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CN1901877A - 含至少一种采用至少一种聚硅氧烷－聚酰胺聚合物结构化的油和至少一种胶凝剂的组合物及其使用方法 - Google Patents

含至少一种采用至少一种聚硅氧烷－聚酰胺聚合物结构化的油和至少一种胶凝剂的组合物及其使用方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种生理学上可接受的组合物，特别是化妆品组合物，所述组合物包含：至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相被至少一种聚硅氧烷－聚酰胺类聚合物结构化，所述聚合物在室温下为固体并且在25－250℃下可溶于所述油中；以及至少一种用于胶凝所述液体脂肪相的胶凝剂；所述液体脂肪相含至少一种油，所述至少一种油与所述结构化聚合物和/或所述胶凝剂具有亲合力，并且所述液体脂肪相、聚合物和胶凝剂形成了生理学上可接受的介质。该组合物可为唇膏形式，稳定、不渗油并且施用后得到具有良好持久性能的有光泽的沉积物。

Description

含至少一种采用至少一种聚硅氧烷-聚酰胺聚合物结构化的油 和至少一种胶凝剂的组合物及其使用方法
本发明涉及人类皮肤(包括头皮)用和/或唇用和/或其它角蛋白物质(例如角蛋白纤维)用护理和/或治疗和/或化妆品组合物，所述组合物含有用特殊聚合物结构化的液体脂肪相。
这种组合物在一定时间内稳定，并且可以以棒状化妆品(rod or stick)如唇膏的形式使用，其施用产生具有良好停留能力或长久呈现特性的光泽沉积物。
人们常常在化妆品或皮肤用品中发现结构化(即胶凝化和/或刚性化的)液体脂肪相，在固体组合物例如祛臭剂、唇用香脂(lip balms)、唇膏、遮瑕膏用品、眼影和铸型粉底(cast foundations)中尤为如此。这种结构化可以借助蜡和/或填料来实现。遗憾的是，这些蜡和填料可能会使组合物消光，这可能不总是想要的，尤其是对于唇膏或眼影而言。消费者总是注意可以沉积具有良好停留能力或长久呈现特性、但也逐渐有光泽的膜的棒状唇膏。
液体脂肪相的结构化使得有可能尤其限制其从固体组合物中渗出(或凝缩)，特别是在热且潮湿的地区。此外，在皮肤或唇部上沉积后，限制该相迁移到皱纹和细纹中，而这是唇膏或眼影中尤为理想的特征。其原因是尤其是当加有着色剂时，液体脂肪相的迁移可能导致唇和眼睛周围外观令人不快，使得皱纹和细纹尤其突出。消费者通常将这种迁移称为是常规唇膏和眼影膏的一个主要缺点。术语“迁移”是指组合物移至其原始施用部位之外。
唇膏或其它化妆品的光泽一般与液体脂肪相的性质有关。因此，有可能减少组合物中蜡和/和填料的量，以便增加唇膏的光泽，但在这种情况下，会增加液体脂肪相的迁移。换句话说，制备适宜硬度、室温下不渗出的棒所需的蜡和填料的量，对于沉积物的光泽是一个限制因子。
为了克服至少一个这些缺陷，本发明人设计了用使液体脂肪相结构化的聚硅氧烷-聚酰胺型聚合物取代其中所有或一些蜡和/或填料。遗憾的是，所得的棒状产品在机械上或热学上不稳定。
此外，化妆组合物应该在一定时间内具有良好的停留能力或长久呈现特性，即在一定时间内几乎不变色或在一定时间内所述沉积物逐渐或均匀改变。沉积物的变色对于唇膏而言，可能是由于与唾液相互作用所致，而对于粉底和眼影而言，可能是由于与汗和皮肤分泌的皮脂相互作用所致。
另外，当大多数的化妆组合物或护理组合物施用于皮肤、睫毛或唇上时，它们会产生转移的缺点，即是它们会至少部分沉积和余留痕迹在与其接触的基体(特别是玻璃、杯、香烟、衣物或皮肤)上。这导致所施加的膜的持久性不佳，因而需要不断重复施加所述组合物，尤其是粉底或唇膏组合物。实际上，当今的使用者期望能够以最少的时间来化妆其脸(包括唇)以及身体。此外，这些不可接受的痕迹，尤其是在上衣衣领处留下的痕迹会使一些女士放弃使用这种类型的化妆品。
因此，仍需要没有至少一个上述缺点的组合物，所述组合物在一定时间内，甚至是在炎热的环境中，具有良好的稳定性，并且所述组合物在皮肤或唇部上产生具有良好停留能力或长久呈现特性以及光泽外观的沉积物。此外，该组合物应该易于生产，并且可产生在施用和一定时间内不具有干燥感觉的沉积物。
因此，本发明的一个目的是一种面部皮肤用和/或唇部用和/或体表生长物(即角蛋白物质，例如指甲或角蛋白纤维)用的护理和/或化妆和/或治疗组合物，所述组合物使得有可能克服至少一个上述缺点。
本发明人意外地发现，将至少一种特定聚合物与至少一种胶凝剂一起用于液体脂肪相，可获得施用于唇部时可以产生具有显著化妆品特性的沉积物的棒状产品。具体地讲，所述沉积物至少具有一种下述特性：光泽、柔软、舒适和“抗迁移”。
此外，所述组合物可在室温(25℃)及高温(一般47℃)下在一定时间内稳定。术语“稳定”是指组合物、尤其是化妆品棒在室温(25℃)和47℃下至少1个月能保持硬度、不倒塌。
本发明不仅适用于唇用化妆品，例如唇膏、增光唇膏和唇笔，而且适用于皮肤(包括头皮)用和唇用的护理和/或治疗产品，例如人面部、躯体或唇的防晒(antisun)护理品(如棒状产品)，脸部和躯体皮肤用卸妆产品，脸部和躯体皮肤用化妆品(例如任选为棒状或碟状的粉底)、遮瑕膏用品、胭脂、眼影、脸用粉底、transfer tattoos、躯体卫生用品(即与角蛋白物质无关的护理、化妆或治疗产品，例如可为如棒状的祛臭剂)、洗发剂、调理剂和眼用化妆品(例如眼线膏、眼线笔(eye pencils)和睫毛油，可为例如饼状产品)以及体表生长物(例如角蛋白纤维，如头发、睫毛以及眉毛或指甲)用化妆和护理产品。
本发明另一方面为一种包含至少一个液体脂肪相的组合物，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种采用至少一种结构化聚合物结构化的油，其中所述结构化聚合物由重均分子量为500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)组成，所述聚合物包含至少一个以下的部分：
-至少一个聚有机硅氧烷基团，所述基团由该部分链中的1-1000个有机硅氧烷单元组成，或所述基团以接枝链形式存在，和
-至少两个能够产生氢键作用的基团，所述基团选自酯基、酰氨基、氨磺酰基、氨基甲酸酯基、硫代氨基甲酸酯基、脲基、硫脲基、草酰氨基、胍酰氨基和双胍基及其组合，条件是至少一个基团不为酯基，
所述聚合物在25℃下为固体并且在25-250℃下可溶于所述油中，和
(ii)至少一种用于液体脂肪相的胶凝剂，
所述至少一个液体脂肪相包含至少一种油，所述至少一种油与所述结构化聚合物和/或与所述胶凝剂具有亲合力，并且
所述液体脂肪相、聚合物和胶凝剂形成了一种生理学上可接受的介质。
用作本发明组合物的结构化剂的聚合物为各种聚有机硅氧烷类聚合物，如在以下文献中描述的那些聚合物：US-A-5 874 069、US-A-5 919 441、US-A-6 051 216、US-A-5 981 680和US 6 051216。然而，这些文献主要是针对祛臭和止汗组合物。
在本发明中，术语“聚合物”是指含至少2个相同重复单元、优选3个相同重复单元的化合物。
本文中使用的术语“胶凝剂”是指当掺入所述液体脂肪相时增加其粘度并形成了固体或可流动组合物的化合物。本发明的胶凝剂不包括蜡，因此其为非蜡性的(waxy)。
本发明的胶凝剂优选选自以下试剂：通过化学成网的试剂，尤其是聚硅氧烷树脂；通过物理成网、尤其是通过分子混合(muddling)、氢键作用、序列不相容性(sequences incompatibility)或偶极作用成网的试剂；以及具有液晶基团的脂溶性聚合物。
本文中使用的表达语“至少一个/一种”是指一个/一种或多个/多种，因此包括单个组分以及混合物/组合物。
本文中使用的术语“亲合力”是指在高于所述结构化聚合物的熔点或软化温度，和/或当所述胶凝剂不为无机物形式时，在高于所述胶凝剂的熔点或软化温度下，所述聚合物和/或胶凝剂溶于所述至少一种油中。
就本发明而言，术语“液体脂肪相”是指在室温(25℃)和大气压力(760mmHg，即101kPa)下为液体的脂肪相，所述脂肪相由一种或多种在室温下为液体的脂肪物质组成；该术语还指各种油，这些油通常相互可溶，即宏观上形成均相。
就本发明而言，表达语“结构化的液体脂肪相”是指在指间不流动并至少被稠化的结构化相。
被聚合物结构化的液体脂肪相在室温(25℃)和大气压力(760mmHg)下固化，并在25-250℃下可溶于所述油中。
在本发明的组合物中，所述结构化聚合物占其总重量的0.5-80％重量，优选2-60％重量，更优选5-40％重量。
另外，所述结构化聚合物优选占所述胶凝剂以及包含在所述液体脂肪相中的油的总重量的0.1-50％重量。
所述液体脂肪相可包含至少一种硅油。
液体脂肪相优选含至少30％、最好是至少40％重量的硅油。
本发明的组合物可以为膏、固体或有点粘性的乳油。它可以是单乳状液或多重乳状液，例如水包油或油包水型乳状液或油/水/油型乳状液或水/油/水型乳状液，或含有连续油相的刚性或柔软的凝胶。例如，所述液体脂肪相可以是所述组合物的连续相。在一个实施方案中，所述组合物不含水。在一个实施方案中，所述组合物被铸成如固体棒状或蝶状，而另一实施例是油状刚性凝胶的形式，例如无水凝胶，例如无水棒状产品。在另一实施方案中，所述组合物为不透明或半透明刚性凝胶(取决于是否存在颜料)，在一个具体实施例中，所述液体脂肪相形成连续相。在一个实施方案中，所述组合物选自模制或浇注的棒状产品。
可以根据所用的结构化聚合物和胶凝剂的性质对液体脂肪相的结构化作改变，从而可获得具有刚性结构的棒状产品。当使棒状产品着色时，它们在施用后有可能获得在一定时间内不迁移和/或具有良好停流能力(特别是颜色)和/或不转移的有光泽的沉积物。
本发明的组合物可为唇用组合物，例如棒状唇膏组合物，或皮肤用组合物，如粉底。
结构化聚合物
根据本发明，用作结构化剂的聚合物可属于以下两类物质：
1)含至少两个能够产生氢键作用的基团，且这两个基团位于聚合物链上的聚有机硅氧烷；和/或
2)含至少两个能够产生氢键作用的基团，且这两个基团位于接枝链或支化链上的聚有机硅氧烷。
所述聚合物可溶于油中或可不溶于油中。若所述油不与所述结构化聚合物产生氢键作用，则可能必须加热所述结构化聚合物至高于其软化点或熔点，以断开分子间聚合物氢键作用。若所述油不与所述结构化聚合物产生氢键作用，则也可能必须在将所述结构化聚合物置于本发明的油中前，首先将所述聚合物溶于某种可通过氢键作用将聚合物的氢键作用断开的溶剂中，所述溶剂如C2-C8低级醇，尤其是乙醇、正丙醇或异丙醇。还可以使用这些氢键作用“断开”溶剂作为助溶剂。随后可将这些溶剂保留在组合物中或可通过选择蒸发除去。选择蒸发方法为本领域技术人员所熟知。
若所述油可与结构化聚合物形成氢键，则在室温至所述结构化聚合物的转变温度(即软化点或熔点)间，所述结构化聚合物可溶于所述油中。
含两个能够在聚合物链间产生氢键作用的基团的聚合物可为含至少一种具有下式结构的部分的聚合物：
其中：
1)R1、R2、R3和R4可相同或不同，表示选自以下的基团：
-线形、支化或环状的、饱和或不饱和的C1-C40烃基，在其链上可含有一个或多个氧、硫和/或氮原子并可部分或全部被氟原子取代，
-C6-C10芳基，任选被一个或多个C1-C4烷基取代，
-聚有机硅氧烷链，可含有一个或多个氧、硫和/或氮原子；
2)基团X，可相同或不同，代表线形或支化的C1-C30亚烷二基，在其链上可含有一个或多个氧和/或氮原子；
3)Y为饱和或不饱和的C1-C50线形或支化的二价亚烷基、亚芳基、亚环烷基、烷基亚芳基或芳基亚烷基，所述基团可含一个或多个氧、硫和/或氮原子和/或带一个以下原子或基团的取代基：
氟、羟基、C3-C8环烷基、C1-C40烷基、C5-C10芳基、任选被1-3个C1-C3烷基取代的苯基、C1-C3羟烷基和C1-C6氨烷基；或
4)Y代表下式的基团：
Figure A0381356600251
其中
-T代表线形或支化、饱和或不饱和的C3-C24三价或四价烃基，所述基团任选被聚有机硅氧烷链取代，并可含一个或多个选自O、N和S的原子，或T代表选自N、P和Al的三价原子，并且
-R5代表线形或支化的C1-C50烷基或聚有机硅氧烷链，可含有一个或多个酯基、酰氨基、尿烷基、硫代氨基甲酸酯基、脲基、硫脲基和/或氨磺酰基，这些基团可连接到聚合物的另一条链上；
5)基团G可相同或不同，代表选自以下的二价基团：
其中
R6代表氢原子或线形或支化的C1-C20烷基，条件是至少50％的所述聚合物的基团R6代表氢原子并且所述聚合物的至少两个基团G不为以下基团：
Figure A0381356600262
6)n为2-500、优选2-200的整数，m为1-1000、优选1-700并最好为6-200的整数。
根据本发明，80％的聚合物的基团R1、R2、R3和R4优选选自甲基、乙基、苯基和3，3，3-三氟丙基。
根据本发明，Y可代表多种二价基团，而且还任选包含一个或两个自由价，以和所述聚合物或共聚物的其它部分形成价键。优选Y代表选自以下的基团：
a)线形C1-C20、优选C1-C10亚烷基，
b)C30-C56支化亚烷基，该基团可包含环和非共轭不饱和键，
c)C5-C6亚环烷基，
d)亚苯基，任选被一个或多个C1-C40烷基取代，
e)包含1-5个酰氨基的C1-C20亚烷基，
f)C1-C20亚烷基，该基团含一个或多个选自以下的取代基：羟基、C3-C8环烷基、C1-C3羟烷基和C1-C6烷氨基，
g)下式的聚有机硅氧烷链：
Figure A0381356600271
其中R1、R2、R3、R4、T和m如上定义，以及
h)下式的聚有机硅氧烷链：
Figure A0381356600272
其中R1、R2、R3、R4、T和m如上定义。
第二类聚有机硅氧烷可为包含至少一个式(II)部分的聚合物：
其中
-R1和R3可相同或不同，如上述式(I)的定义，
-R7代表R1和R3中定义的基团，或代表式-X-G-R9的基团，其中X和G如上对式(I)的定义，并且R9代表氢原子或线形、支化或环状的，饱和或不饱和的C1-C50烃基，该基团任选在其链上包含一个或多个选自O、S和N的原子，任选被一个或多个氟原子和/或一个或多个羟基取代，或代表苯基，所述苯基任选被一个或多个C1-C4烷基取代，
-R8代表式-X-G-R9的基团，其中X、G和R9如上定义，
-m1为1-998的整数，并且
-m2为2-500的整数。
根据本发明，所述用作结构化剂的聚合物可为均聚物，即包含多个相同部分、尤其是式(I)或式(II)的部分的聚合物。
根据本发明，还可使用由具有多个不同的式(I)部分的共聚物组成的聚合物，即其中在一个部分中R1、R2、R3、R4、X、G、Y、m和n至少有一个不同的聚合物。
所述共聚物还可由多个式(II)的部分形成，其中在至少一个部分中R1、R3、R7、R8、m1和m2至少有一个不同。还可使用包含至少一个式(I)的部分和至少一个式(II)的部分的共聚物，所述式(I)的部分和式(II)的部分彼此可相同或不同。
根据本发明的一个变体，还可使用进一步包含至少一个烃基部分的共聚物，其中所述烃基包含两个能够产生氢键作用的基团，所述基团选自酯基、酰氨基、氨磺酰基、氨基甲酸酯基、硫代氨基甲酸酯基、脲基、硫脲基、草酰氨基、胍酰氨基和双胍基及其组合。
这些共聚物可为嵌段共聚物或接枝共聚物。
根据本发明第一个实施方案，所述能够能够产生氢键作用的基团为式-C(O)NH-和-HN-C(O)-的酰氨基。
在这种情况下，结构化剂聚合物可为包含至少一个式(III)或(IV)部分的聚合物：
其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n如上定义。
这些部分可通过以下反应得到：
-含α，ω-羧酸端基的聚硅氧烷与一个或多个二胺按照以下反应方案进行缩合反应：
或
-两分子α-不饱和羧酸与二胺按照以下反应方案进行反应：
       
接着使硅氧烷与所述不饱和烯键按照以下方案进行加成反应：
Figure A0381356600301
其中X1-(CH2)2-相应于上述定义的X，并且Y、R1、R2、R3、R4和m如上定义；
或
-含α，ω-NH2端基的聚硅氧烷与式HOOC-Y-COOH的二酸按照以下反应方案进行反应：
Figure A0381356600302
在这些式(III)或(IV)的聚酰胺中，m优选为1-700、更优选15-500并最好为15-45的数，n具体为1-500、优选1-100并最好为4-25的数，
X优选为线形或支化的、包含1-30、特别是3-10个碳原子的亚烷基链，和
-Y优选为亚烷基链，该分子链为线形或支化或可包含环和/或不饱和键，含1-40个碳原子、特别是1-20个碳原子并更好是2-6个碳原子，尤其是6个碳原子。
在式(III)和(IV)中，代表X或Y的所述亚烷基可任选在其亚烷基部分包含至少一个以下的部分：
1°)1-5个酰氨基、脲基或氨基甲酸酯基，
2°)C5或C6环烷基，和
3°)亚苯基，所述基团任选被1-3个相同或不同的C1-C3烷基取代。
在式(III)和(IV)中，所述亚烷基还可被至少一种选自以下的基团取代：
-羟基，
-C3-C8环烷基，
-1-3个C1-C40烷基，
-任选被1-3个C1-C3烷基取代的苯基，
-C1-C3羟烷基，和
-C1-C6氨烷基。
在式(III)和(IV)中，Y还可代表：
Figure A0381356600311
其中R5代表聚有机硅氧烷链和T代表下式的基团：
Figure A0381356600312
其中a、b和c独立为1-10的整数，R10为氢原子或如R1、R2、R3和R4中定义的那些基团。
在式(III)和(IV)中，R1、R2、R3和R4优选独立代表线形或支化的C1-C40烷基，优选CH3、C2H5、n-C3H7或异丙基，聚有机硅氧烷链或任选被1-3个甲基或乙基取代的苯基。
如前述可知，所述聚合物可含有相同或不同的式(III)或(IV)的部分。
因此，所述聚合物可为含多个不同长度的式(III)或(IV)部分的聚酰胺，即下式的聚酰胺：
其中X、Y、n和R1-R4具有上述含义，m1和m2不相同，选自1-1000的范围，p为2-300的整数。
在该式中，该部分可为嵌段共聚物、无规共聚物或交替共聚物结构。在该共聚物中，所述部分不仅可具有不同的长度，而且可具有不同的化学结构，例如含不同的基团Y。在这种情况下，所述共聚物可如下式所示：
Figure A0381356600322
其中R1-R4、X、Y、m1、m2、n和p定义如上；Y1不同于Y，但选自Y中定义的基团。如前所述，所述各部分可为嵌段共聚物、无规共聚物或交替共聚物的结构。
本发明的第一方面，所述结构化聚合物还可由接枝共聚物组成。因此，所述含聚硅氧烷单元的聚酰胺可为接枝聚合物并可任选采用含酰氨基的聚硅氧烷链交联。这类聚合物可用三官能的胺合成。
在这种情况下，所述共聚物可含至少一个下式的部分：
其中X1和X2可相同或不同，具有式(I)中X的定义，n如式(I)中的定义，Y和T如式(I)中的定义，R11-R18选自与R1-R4相同的基团，m1和m2为1-1000的数值，p为2-500的整数。
在式(VII)中，优选：
-p在1-25、更好在1-7的范围内，
-R11-R18为甲基，
-T具有相应于下式的结构：
Figure A0381356600332
其中R19为氢原子或R1-R4中定义的基团，R20、R21和R22独立为线形或支化的亚烷基，更优选具有相应于下式的结构：
Figure A0381356600333
特别是R20、R21和R22代表-CH2-CH2-，
-m1和m2在15-500并更好在15-45的范围内，
-X1和X2代表-(CH2)10-，和
-Y代表-CH2-。
这些含式(VII)的接枝聚硅氧烷部分的聚酰胺可与式(II)的聚酰胺-聚硅氧烷共聚形成嵌段共聚物、交替共聚物或无规共聚物。所述共聚物中接枝聚硅氧烷部分(VII)所占的重量百分数可为0.5％-30％重量。
如前述可知，本发明的硅氧烷单元可在聚合物的主链或骨架上，但它们也可在接枝链或侧链上。当在主链上时，所述硅氧烷单元可以上述片断的形式存在。当在侧链或接枝链上时，所述硅氧烷单元可单独存在或以片断形式存在。
根据本发明，优选的硅氧烷基聚酰胺为：
-式(III)的聚酰胺，其中m为15-50；
-两种或多种聚酰胺的混合物，其中至少一种聚酰胺的m值为15-50和至少一种聚酰胺的m值为30-50；
-式(V)的聚合物，其中m1选自15-50并且m2选自30-500，相应于m1的部分占所述聚酰胺总重量的1-99％，相应于m2的部分占所述聚酰胺总重量的1-99％；
-式(III)聚酰胺与以下物质的混合物：
1)80-99％重量的聚酰胺，其中n等于2-10、特别是3-6，和
2)1-20％的聚酰胺，其中n为5-500并特别是6-100；
-相应于式(VI)的聚酰胺，其中至少一个基团Y和Y1含至少一个羟基取代基；
-采用至少一部分活化二酸(二酰氯、二酸酐或二酯)代替二酸合成的式(III)的聚酰胺；
-式(III)的聚酰胺，其中X代表-(CH2)3-或-(CH2)10；和
-式(III)的聚酰胺，其中所述聚酰胺端带有选自单官能胺、单官能酸、单官能醇的单官能链，所述单官能链包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，如辛胺、辛醇、硬脂酸和十八烷醇。
根据本发明，所述聚合物链的端基可采用以下基团封端：
-C1-C50烷基酯基，在合成过程中引入C1-C50单醇，
-C1-C50烷基酰氨基，当所述聚硅氧烷为α，ω-二胺时，以单酸封端，当所述聚硅氧烷为α，ω-二羧酸时，以单胺封端。
根据本发明的一个实施方案变体，可使用聚硅氧烷-聚酰胺和烃基聚酰胺的共聚物，即包含式(III)或(IV)部分和烃基聚酰胺部分的共聚物。在这种情况下，所述聚酰胺-聚硅氧烷部分可位于所述烃基聚酰胺的末端。
含聚硅氧烷的聚酰胺基结构化剂可通过基于脂肪酸二聚体的聚酰胺的甲硅烷基酰胺化制得。该方法涉及以下反应：使聚酰胺末端的游离酸部位与有机硅氧烷-单胺和/或有机硅氧烷-二胺进行反应(酰胺化反应)，或与低聚硅氧烷醇或低聚硅氧烷二醇反应(酯化反应)。如本领域所知，所述酯化反应要求存在酸催化剂。所述用于酰胺化或酯化反应的聚酰胺最好含有游离酸部位，以具有相对高的酸端基数目(例如具有如15-20的高酸值的聚酰胺)。
为了对所述烃基聚酰胺的游离酸部位进行酰胺化，可使用具有1-300、更特别是2-50、更好是2、6、9.5、12、13.5、23或31个硅氧烷基团的硅氧烷二胺与以脂肪酸二聚体为基础的烃基聚酰胺反应。优选具有13.5个硅氧烷基团的硅氧烷二胺，采用具有具有13.5个硅氧烷基团的硅氧烷二胺和高羧酸端基数目的聚酰胺反应可得到最好的结果。所述反应可在二甲苯中进行，以便通过共沸蒸馏从溶液中萃取出所产生的水，或在高温(约180-200℃下)且不含溶剂中进行。通常，当所述硅氧烷二胺较长时，即当硅氧烷基团数目较大时，酰胺化的效率及反应速率将降低。在二氨基硅氧烷的酰胺化反应开始后，可通过使游离胺部位与硅氧烷酸或与有机酸(如苯甲酸)反应而将其封端。
聚酰胺游离酸部位上的酯化反应可在沸腾的二甲苯中，在占反应物总重量约1％重量的对甲苯磺酸催化剂存在下进行。
这些反应在聚酰胺的羧酸端基上进行，使得仅仅在聚合物链末端引入了聚硅氧烷部分。
还可通过使含游离氨基的聚酰胺与含酸基团的硅氧烷进行酰胺化反应，制得聚酰胺-聚硅氧烷共聚物。
还可通过含例如乙二胺成分的聚酰胺与低聚硅氧烷-α，ω-二胺在高温(如200-300℃)下进行转酰氨基反应，使得原料聚酰胺的乙二胺组分被低聚硅氧烷二胺所置换，制得烃基聚酰胺和聚硅氧烷聚酰胺共聚物基的结构化剂。
烃基聚酰胺和聚酰胺-聚硅氧烷的共聚物还可为含烃基聚酰胺主链并带侧低聚硅氧烷基团的接枝共聚物。
这种接枝共聚物可通过例如以下反应制得：
-基于脂肪酸二聚体的聚酰胺上的不饱和键的氢化甲硅烷化；
-聚酰胺酰氨基的甲硅烷化；或
-不饱和聚酰胺的氧化甲硅烷化，即通过将不饱和基团氧化成醇或二醇，形成羟基与硅氧烷羧酸或硅氧烷醇反应。所述不饱和聚酰胺的烯键部位还可被环氧化，环氧基随后可与硅氧烷胺或硅氧烷醇反应。
根据本发明第二个实施方案，所述结构化聚合物由均聚物或含尿烷基或脲基的共聚物组成。
如前所述，所述聚合物在聚合物主链或侧链上可含具有两个或多个尿烷和/或脲基的聚有机硅氧烷部分，或具有所述聚有机硅氧烷侧基。
在主链上含至少两个尿烷和/或脲基的聚合物可为含至少一个相应于下式的部分的聚合物：
其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n如上式(I)中定义，而U代表-O-或-NH-，这样：
Figure A0381356600372
相应于尿烷基或脲基。
在该式(VIII)中，Y可为线形或支化的C1-C40亚烷基，任选被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代。优选使用-(CH2)6-基。
Y还可代表C5-C12脂环基或芳基，其可被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代，如选自亚甲基-4，4-二环己基、衍生自异佛尔酮二异氰酸酯的基团、2，4-和2，6-甲代亚苯基、1，5-亚萘基，对-亚苯基和4，4′-二亚苯基甲烷的基团。通常优选Y代表线形或支化的C1-C40亚烷基或C4-C12亚环烷基。
Y还可代表相应于多个二异氰酸酯分子与一个或多个二醇或二胺类型的偶合剂缩合得到聚氨酯或聚脲嵌段。在这种情况下，Y在亚烷基链上含多个尿烷基或脲基。
这相应于下式：
Figure A0381356600373
其中B1为选自上述Y的基团，U为-O-或-NH-，B2选自：
·线形或支化的C1-C40亚烷基，该基团可任选带有可离子化基团，如羧酸基团或磺酸基团，或带有可中和或可季铵化的叔氨基，
·任选带有烷基取代基，例如1-3个甲基或乙基取代基的C5-C12亚环烷基，或亚烷基，例如二醇基团：环己烷二甲醇，
·可任选带有C1-C3烷基取代基的亚苯基，和
·下式的基团：
其中T为三价烃基，可含一个或多个如O、S和N的杂原子并且R5为聚有机硅氧烷链或线形或支化的C1-C50烷基链。
T可代表如下基团：
其中w为1-10的整数，R5为聚有机硅氧烷链。
当Y为线形或支化的C1-C40亚烷基时，优选-(CH2)2-和-(CH2)6-基团。
在上述赋予Y的式中，d可为0-5、优选0-3并更优选等于1或2的整数。
优选B2为线形或支化的C1-C40亚烷基，尤其是-(CH2)2-或-(CH2)6-或以下基团：
其中R5为聚有机硅氧烷链。
如前所述，所述结构化聚合物可由不同长度和/或构造的聚硅氧烷-尿烷和/或聚硅氧烷-脲部分构成，并可为嵌段共聚物或无规共聚物。
根据本发明，所述聚硅氧烷不仅在主链上可包含尿烷基和/或脲基，而且在侧链上也可包含这些基团。
在这种情况下，所述聚合物可包含至少一个下式的部分：
Figure A0381356600391
其中R1、R2、R3、m1和m2如上式(I)中的定义，
-U代表O或NH，
-R23代表C1-C40亚烷基，任选包括一个或多个选自O和N的杂原子，或亚苯基，和
-R24为选自线形、支化或环状的、饱和或不饱和C1-C50烷基以及任选被1-3个C1-C3烷基取代的苯基。
所述含至少一个式(X)部分的聚合物包含硅氧烷单元和脲基或尿烷基，并且它们可用作本发明组合物的胶凝剂。
所述硅氧烷聚合物可具有单个的脲或尿烷侧基或可具有含两个脲或尿烷基团的侧链，或它们可包含单个的脲或尿烷侧基和含两个脲或尿烷基的侧链的混合物。
这种硅氧烷聚合物可包含一个或两个氨基侧基的支化聚硅氧烷与单异氰酸酯反应得到。
作为这种含氨基和二氨基侧基的原料聚合物的实例，可提及的有相应于下式的聚合物：
在这些式中，符号“/”表明该片断可为不同长度并可为无规次序，R代表线形脂族基团，优选含1-6个碳原子并更好含1-3个碳原子。
这些含支链的聚合物可通过使每聚合物分子含至少三个氨基的硅氧烷聚合物与仅含一个单官能基团的化合物(如酸、异氰酸酯或异硫氰酸酯)反应形成，所述反应使该单官能基团与其中的一个氨基反应并形成能够产生氢键作用的基团。所述氨基可位于从所述硅氧烷聚合物主链伸出的侧链上，这样能够产生氢键作用的基团便在这些侧链上形成；或所述氨基可在主链的末端上，这样能够产生氢键作用的基团便成为聚合物的端基。
作为形成含硅氧烷单元和能够产生氢键作用的基团的聚合物的方法，可提及的有在聚硅氧烷溶剂中使硅氧烷二胺与二异氰酸酯反应，直接得到凝胶的方法。所述反应可在聚硅氧烷流体中进行，所得的产物在高温下溶于聚硅氧烷流体中，随后降低体系的温度以形成凝胶。
优选用于引入本发明组合物中的聚合物为硅氧烷-脲共聚物，该共聚物为线形并在聚合物主链上含脲基作为能够产生氢键作用的基团。
作为具有四个脲基端基的聚硅氧烷的例子，可提及的有下式的聚合物：
Figure A0381356600411
其中Ph为苯基并且n为0-300、尤其为0-100的数，例如50。该聚合物通过使下式的含氨基的聚硅氧烷与异氰酸苯酯反应得到：
式(VIII))的在聚硅氧烷聚合物链上含脲或尿烷基团的聚合物可通过下式的含α，ω-NH2或-OH端基的聚硅氧烷：
Figure A0381356600413
其中m、R1、R2、R3、R4和X如式(I)中的定义和二异氰酸酯OCN-Y-NCO，以及任选的式H2N-B2-NH2或HO-B2-OH的二醇或二胺偶合剂反应制得，其中Y如式(I)中的定义，B2如式(IX)中的定义。
根据二异氰酸酯和偶合剂两种反应剂的化学计算比例，Y可具有其中d等于0或d等于1-5的式(IX)的结构。
当为式(II)或(III)的聚酰胺聚硅氧烷的情况时，本发明中可使用含不同长度和结构的部分，特别是链长中聚硅氧烷单元数目不同的部分的聚氨酯或聚脲聚硅氧烷。在这种情况下，所述共聚物可如下式所示：
Figure A0381356600421
其中R1、R2、R3、R4、X、Y和U如式(VIII)中的定义，而m1、m2、n和p如式(V)中的定义。
支化的聚氨酯或聚脲聚硅氧烷还可使用下式的三异氰酸酯代替式OCN-Y-NCO的二异氰酸酯得到：
Figure A0381356600422
由此得到具有包含有机硅氧烷链的支链的聚氨酯或聚脲聚硅氧烷，其中所述有机硅氧烷链带有能够产生氢键作用的基团。这种聚合物含有如下式的部分：
Figure A0381356600423
其中X1和X2相同或不同，具有式(I)中X的定义，n如式(I)中的定义，Y和T如式(I)中的定义，R11-R18选自与R1-R4相同的基团，m1和m2为1-1000的数，p为2-500的整数。
在聚酰胺的情况下，该共聚物还可包含未支化的聚氨酯聚硅氧烷部分。
在本发明的该第二个实施方案中，所述硅氧烷基聚脲和聚氨酯优选为：
-式(VIII)的聚合物，其中m为15-50；
-两种或多种聚合物的混合物，其中至少一种聚合物的m值为15-50并且至少一种聚合物的m值为30-50；
-式(XII)的聚合物，其中m1选自15-50和m2选自30-500，相应于m1的部分占所述聚合物总重量的1-99％重量，相应于m2的部分占所述聚合物总重量的1-99％重量；
-式(VIII)聚合物与以下物质的混合物：
1)80-99％重量的聚合物，其中n等于2-10，特别是3-6，和
2)1-20％的聚合物，其中n为5-500，特别是6-100，
-含两个式(VIII)部分的共聚物，其中至少一个基团Y含至少一个羟基取代基；
-式(VIII)的聚合物，该聚合物通过采用至少一部分活化二酸(二酰氯、二酸酐或二酯)代替所述二酸合成；
-式(VIII)的聚合物，其中X代表-(CH2)3-或-(CH2)10-；和
-式(VIII)的聚合物，该聚合物的末端为选自以下的多官能链：单官能胺、单官能酸、单官能醇，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，如辛胺、辛醇、硬脂酸和十八烷醇。
若为聚酰胺，则在本发明中可在非聚硅氧烷性质的α，ω-二官能嵌段(如聚酯、聚醚或聚烯烃)存在下，使用聚氨酯或聚脲聚硅氧烷和烃基聚氨酯或聚脲的共聚物合成所述聚合物。
如前述可知，由本发明的均聚物或共聚物构成的结构化聚合物可在其主链上包含硅氧烷部分，并且在其主链或末端上或在主链的侧链或侧基上包含能够产生氢键作用的基团。这可相应于以下五种排列：
Figure A0381356600441
其中所述硅氧烷聚合物主链的连线和方框代表能够产生氢键作用的基团。
在(1)的情况下，能够产生氢键作用的基团位于主链末端上。
在(2)的情况下，两个能够产生氢键作用的基团位于主链的各末端上。
在(3)的情况下，能够产生氢键作用的基团位于主链的重复单元上。
(4)和(5)的共聚物中，能够产生氢键作用的基团位于第一系列部分的主链的侧基上，所述第一系列部分与不含能够产生氢键作用的基团的部分共聚得到所述共聚物。数值n、x和y的取值使得所述聚合物具有作为硅油基脂肪相的胶凝剂所需的性质。
根据本发明，所述含至少一种硅油的结构化液体脂肪相采用一种或多种上述聚合物以及具有疏水性表面的固体颗粒物得到。
在一个实施方案中，所述结构化聚合物为聚硅氧烷聚酰胺，也称为聚酰胺改性的聚硅氧烷。
作为可使用的聚合物的例子，可提及的有按照文献US-A-5 981680中实施例1和2的方法得到的聚硅氧烷聚酰胺。
本发明组合物中的至少一个结构化聚合物的软化点可高于50℃，如65-190℃，并如低于150℃，如70-130℃，还如80-105℃。该软化点可低于本领域所用的结构化聚合物的软化点，这样有利于本发明的至少一种结构聚合物的使用并限制液体脂肪相的降解。这些聚合物可为非蜡性的聚合物。
所述软化点可以通过众所周知的“差示扫描量热法(即DSC法)”采用5-10℃/min的升温速率来测量。它们在硅油中具有良好的溶解度并得到宏观上均匀的组合物。优选它们的平均分子量为500-200000，如1000-100000并优选2000-30000。
此外，本发明的一个实施方案涉及皮肤、唇部或角蛋白纤维的护理、治疗或化妆组合物，所述组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种上述结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种用于胶凝所述液体脂肪相的胶凝剂；
所述至少一个液体脂肪相包含至少一种油，所述至少一种油与所述结构化聚合物和/或与所述胶凝剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和胶凝剂形成了生理学上可接受的介质。
另外，本发明的一个实施方案涉及皮肤、唇部或角蛋白纤维的护理、治疗或化妆组合物，所述组合物包含结构化的组合物，所述结构化的组合物含有至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相含有：
(i)至少一种用至少一种上述结构化聚合物结构化的油；
(ii)至少一种用于胶凝所述液体脂肪相的胶凝剂，和至少一种着色剂；
所述至少一个液体脂肪相包含至少一种油，所述至少一种油与所述结构化聚合物和/或与所述胶凝剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和胶凝剂形成了生理学上可接受的介质。
本发明的另一实施方案涉及一种睫毛油、眼线膏、粉底、唇膏、胭脂、卸妆用品、体用化妆用品、眼影、化妆粉底、遮盖用品、洗发香波、调理剂、防晒用品或唇部、皮肤或毛发用护理用品，在上述产品中包含具至少一种脂肪相的组合物，所述脂肪相包括：
(i)至少一种用至少一种上述结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种用于胶凝所述液体脂肪相的胶凝剂；
所述至少一个液体脂肪相包含至少一种油，所述至少一种油与所述结构化聚合物和/或与所述胶凝剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和胶凝剂形成了生理学上可接受的介质。
本发明的另一实施方案涉及一种祛臭用品或皮肤或体用护理用品，在所述用品中包含一种无水组合物，所述组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种上述结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种用于胶凝所述液体脂肪相的聚合物胶凝剂；
所述至少一个液体脂肪相包含至少一种油，所述至少一种油与所述结构化聚合物和/或与所述胶凝剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和胶凝剂形成了生理学上可接受的介质。
本发明的另一实施方案涉及一种唇膏组合物，所述组合物包含一种无水组合物，所述无水组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种上述结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种用于胶凝所述液体脂肪相的胶凝剂；
所述至少一个液体脂肪相包含至少一种油，所述至少一种油与所述结构化聚合物和/或与所述胶凝剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和胶凝剂形成了生理学上可接受的介质。
本发明的另一实施方案涉及一种角蛋白物质的护理、化妆或治疗方法，所述方法包括将一种无水组合物应用于所述角蛋白物质，其中所述无水组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种上述结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种用于胶凝所述液体脂肪相的胶凝剂；
所述至少一个液体脂肪相包含至少一种油，所述至少一种油与所述结构化聚合物和/或与所述胶凝剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和胶凝剂形成了生理学上可接受的介质。
本发明的另一实施方案涉及一种角蛋白纤维、唇部或皮肤的护理、化妆或治疗方法，所述方法包括将一种组合物应用于所述角蛋白纤维、唇部或皮肤上，所述组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种上述结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种用于胶凝所述液体脂肪相的胶凝剂；
所述至少一个液体脂肪相包含至少一种油，所述至少一种油与所述结构化聚合物和/或与所述胶凝剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和胶凝剂形成了生理学上可接受的介质。
本发明的另一实施方案涉及一种提供无水组合物的方法，所述无水组合物具有至少一种选自在角蛋白物质(选自唇部、皮肤和角蛋白纤维)上的沉积物有不渗油、光泽和舒适的性能，在所述无水组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种上述结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种用于胶凝所述液体脂肪相的胶凝剂；
所述至少一个液体脂肪相包含至少一种油，所述至少一种油与所述结构化聚合物和/或与所述胶凝剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和胶凝剂形成了生理学上可接受的介质。
本发明的另一实施方案涉及一种皮肤、唇部或角蛋白纤维用的化妆或护理方法，所述方法包括将一种结构化的组合物应用于所述皮肤、唇部或角蛋白纤维上，所述结构化的组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种上述结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种用于胶凝所述液体脂肪相的胶凝剂；
所述至少一个液体脂肪相包含至少一种油，所述至少一种油与所述结构化聚合物和/或与所述胶凝剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和胶凝剂形成了生理学上可接受的介质。
根据目的应用，例如棒状产品，还应考虑所述组合物的硬度。组合物的硬度可以例如以克力(gf)来表示。本发明的组合物的硬度范围可以例如为20-2000gf，例如20-900gf，再例如20-600gf。
这种硬度采用以下两种方式中的一种来测量。第一种硬度试验按照使探头穿透所述组合物、特别是运用配有高度为25mm且直径为8mm的硬质胶柱(cylinder)的结构分析仪(例如得自Rheo的TA-XT2i)的方法。在所述组合物的5个样品中心，于20℃进行硬度测量。将所述柱以2mm/s的初始速度(pre-speed)、然后以0.5mm/s的速度、最后以2mm/s的测试速度(post-speed)导入每种组合物样品中，总位移为1mm。记录的硬度值为所观测的最大峰值。测量误差为±50gf。
第二种硬度试验是“干酪丝(cheese wire)”法，包括切割一个直径为8.1mm或优选12.7mm的棒状组合物，并用Indelco-Chatillon Co.的DFGHS 2拉伸试验机，以100mm/分钟的速度，于20℃下测量硬度。得自该方法的硬度数值以在上述条件下切割棒状产品所需的剪切力的克数来表示。按照该方法，可以为棒状的本发明组合物的硬度范围对于一根12.7mm直径的棒例如为30-300gf，例如为30-250gf。再例如为30-200gf。
本发明组合物的硬度可以使得所述组合物能够自支持，并且可以容易地在角蛋白物质上崩解形成令人满意的沉积物。另外，这种硬度可以赋予可以模制或浇注为棒状或块状的本发明组合物以良好的冲击强度。
本领域技术人员可以根据所设计的应用和所需的硬度，选择运用上述硬度试验的至少一种方法来评估组合物。如果要获得按照所计划的应用可接受的硬度数值，则所述组合物落入本发明范围内。
显然，按照本发明的组合物的硬度可以使得所述组合物有利地自支持，并且可以容易地在皮肤和/或唇部和/或体表生长物(例如角蛋白纤维)上崩解，形成令人满意的沉积物。另外，以这种硬度，本发明的组合物可具有良好的冲击强度。
按照本发明，所述棒状组合物可以具有可变形的柔性弹性固体的行为，在应用时产生显著的弹性软度。现有技术的棒状组合物不具有这些弹性和柔性性能。
液体脂肪相
就本发明而言，术语“液体脂肪相”是指在室温(25℃)和大气压力(760mmHg，即101kPa)下为液体的脂肪相，所述脂肪相由一种或多种在室温下为液体的脂肪物质组成；该术语还指各种油，这些油通常相互可溶，即宏观上形成均相。就本发明而言，表述“液体脂肪物质”是指在所有比例下与水均不混溶的非水性液体介质，例如：烃基化合物，该化合物包含一个或多个含至少5个碳原子的碳链并可包含至少一个选自以下的极性基团：羧酸基、羟基、多元醇、氨基、酰氨基、膦酸基、磷酸酯基、酯基、醚基、脲基、氨基甲酸酯基、硫醇基、硫醚基和硫代酯基；聚硅氧烷化合物，任选在末端或侧链包含碳链，这些链任选被选自以下的基团取代：氟基、全氟代、(多)氨基酸、醚基、羟基、氨基、酸基和酯基；或氟代或全氟代化合物，例如含有至少5个碳原子、可能含有一个选自N、O、S和P的杂原子且任选包含至少一个选自以下的极性官能的氟代烃或全氟代烃：醚、酯、胺、酸、氨基甲酸酯、脲、硫醇和羟基。
所述至少一个液体脂肪相包含至少一种油，所述至少一种油与所述结构化聚合物和/或胶凝剂具有亲合力。所述至少一种油可选自如极性油和非极性油，包括烃基液体油和在室温下为油状的液体。在一个实施方案中，本发明组合物包含至少一种结构化组合物、至少一种胶凝剂和至少一种非极性油。本发明的极性油中可例如加入非极性油，所加入的非极性油具体作用极性油的助溶剂。
所述组合物的液体脂肪相可以含有超过30％、例如超过40％，例如50％-100％的液态油，所述液态油具有与所述结构化聚合物单元中类似的基团。在一个实施方案中，用聚硅氧烷-聚酰胺型骨架结构化的液体脂肪相含有大量、即超过所述液体脂肪相总重量的30％、例如超过40％或50-100％的至少一种非极性油，例如烃基油、硅油或其混合物。就本发明而言，表述“烃基油”是指主要包含碳原子和氢原子、任选具有至少一个选自羟基、酯基、羧基和醚基的油。对于这样一种脂肪相，所述至少一种胶凝剂可以例如含有氨基、酰氨基、尿烷基或聚硅氧烷基。
对于用含部分基于聚硅氧烷的骨架的聚合物结构化的液体脂肪相，这种脂肪相可以含有超过所述液体脂肪相总重量的30％、例如超过40％、例如50％-100％的至少一种聚硅氧烷基的液态油。在该实施方案中，所述至少一种胶凝剂可以含有聚硅氧烷基团。
例如，可用于本发明的所述至少一种极性油可选自：
-具有高含量甘油三酯的烃基植物油，所述甘油三酯包含甘油的脂肪酸酯，其中所述脂肪酸具有C4-C24的不同链长，这些链可以选自直链和支链以及饱和和不饱和的链；这些油可以选自例如麦胚油、玉米油、向日葵油、牛油果油、蓖麻油、甜杏仁油、澳洲坚果油(macadamia oil)、杏子油、豆油、棉子油、苜蓿油(alfalfa oil)、罂粟油、南瓜子油、芝麻油、葫芦油(marrow oil)、菜子油、鳄梨油、榛子油、葡萄籽油、黑醋栗籽油(blackcurrant seed oil)、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽油(quinoa oil)、橄榄油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油和麝香蔷薇油；或者辛酸/癸酸甘油三酯，例如Stearineries Dubois出售的那些辛酸/癸酸甘油三酯或Dynamit Nobel出售的名称为Miglyol 810、812和818的那些辛酸/癸酸甘油三酯；
-式R5COOR6的合成油或酯，其中R5选自含有1-40个碳原子的直链和支链脂肪酸残基，而R6选自如含有1-40个碳原子烃基链，条件是R5+R6≥10，例如为purcellin油(鲸蜡硬脂酰辛酸酯)、异壬酸异壬酯、苯甲酸C12-C15烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己基酯、异硬脂酸异硬脂酯以及辛酸、癸酸或蓖麻油酸的烷基酯或多烷基酯；羟基化酯，例如乳酸异硬脂酯和苹果酸二异硬脂酯；和季戊四醇酯；
-含有10-40个碳原子的合成醚；
-C8-C26脂肪醇，例如油醇；和
-C8-C26脂肪酸，例如油酸、亚麻酸或亚油酸。
按照本发明的至少一种非极性油选自例如硅油，所述硅油选自：在室温下为液态的挥发性和非挥发性直链和环状聚二甲基硅氧烷(PDMS)；在聚硅氧烷链的侧链和/或末端包含烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，所述基团分别含有2-24个碳原子；聚苯基硅氧烷，例如聚苯基三甲基硅氧烷、聚苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、聚二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基硅酸2-苯基乙酯；烃类，选自合成和矿物来源的直链和支链、挥发性和非挥发性烃类，例如挥发性液体石蜡(例如异链烷烃和异十二烷)或非挥发性液体石蜡和它们的衍生物、液体矿脂、液体羊毛脂、聚癸烯、氢化聚异丁烯例如Parleam®和角鲨烷；和它们的混合物。在一个实施方案中，所述结构化油可以是非极性油，例如油或烃类油的混合物，所述烃类油选自矿物来源和合成来源，选自烃类，例如链烷如Parleam®油、异链烷烃包括异十二烷和角鲨烷和它们的混合物。
在一个实施方案中，所述液体脂肪相含有至少一种选自以下的非挥发性油：聚苯基硅氧烷，如聚苯基三甲基硅氧烷。
在另一个实施方案中，所述液体脂肪相包含至少一种挥发性油。在另一个实施方案中，所述液体脂肪相包含至少一种挥发性硅油。
在另一个实施方案中，根据本发明的油，特别是硅油的粘度小于1000cSt，例如小于100cSt。
在本发明中的术语“挥发性溶剂”是指在环境温度和大气压力下在与皮肤或唇部接触短于1小时内能挥发的非水介质。本发明的挥发性溶剂为有机溶剂，特别是挥发性化妆用油，这类溶剂在环境温度下为液体，在环境温度和大气压力下具有非零蒸汽压，具体为10-3-300mmHg(0.13Pa-40000Ps)并优选高于0.03mmHg(3.9Pa)。
为了便于加工，本发明的挥发性溶剂优选为选自以下的化妆用油：各种不具有闪点的油、各种闪点不在40-100℃范围内的油及其混合物。另外，它们的沸点在大气压力下低于220℃较为有利，甚至更好低于210℃，尤其是110-210℃。
根据本发明，这些挥发性溶剂特别有利于将所述组合物施用在皮肤、唇部或体表生长物上。这些溶剂可为烃类溶剂、聚硅氧烷溶剂(任选包含侧烷基或烷氧基或在聚硅氧烷链末端带烷基或烷氧基)或其混合物。优选这些溶剂并非为至少含7个碳原子的一元醇。
作为可用于本发明的挥发性溶剂，可提及的有室温下粘度小于8cSt并特别具有2-7个硅原子的线形或环状硅油，这些聚硅氧烷任选包含具有1-10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用于本发明的挥发性溶剂，具体可提及的有八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。
可提及的可用于本发明的其它挥发性溶剂有各种具有8-16个碳原子的挥发性烃类油及其混合物，特别是支化的C8-C16烷烃、如C8-C16、特别是C8-C13异构烷烃(也称为异链烷烃)、异癸烷、异十六碳烷；以及如以Isopars L、E、H或G或Permetyls的商品名销售的油；支化的C8-C16酯，如新戊烷酸异己酯及其混合物。所述挥发性溶剂优选选自具有8-16个碳原子的挥发性烃类油及其混合物，但不包括Isopar M。
还可使用各种挥发性氟代溶剂。
优选使用异癸烷(Permetyls 99A)、C8-C18异链烷烃(Isopars L、E和H)以及它们的混合物，任选结合使用十甲基四硅氧烷或环五硅氧烷。
以组合物的总重量计算，这些挥发性油的存在量具体是3-99.5％、尤其是5-97.5％，优选10-75％，更优选15-45％。通常挥发性溶剂的使用量应足于产生自由转移性能。本领域技术人员会根据所需的目的自由转移性能而调整该量。
在一个实施方案中，所述液体脂肪相含至少一种选自如下的非挥发性油：矿物、植物和合成来源的烃基油、合成酯或醚、硅油及其混合物。
在实施中，所述液体脂肪相的总量可占所述组合物总重量的如1-99％重量、例如5-99％重量、5-95.5％重量、10-80％重量或20-75％重量。
就本发明而言，表述“挥发性溶剂或油”是指在室温和大气压下在不足1小时内在与皮肤或唇部接触时能够蒸发的任何非水介质。本发明的挥发性溶剂是有机溶剂，例如在室温为液态的挥发性化妆用油，在室温和范围具体为大气压下所述挥发性化妆用油的蒸汽压不是零，而是具体范围为10-2-300mmHg(1.33-40000Pa)，例如高于0.03mmHg(4Pa)，甚至如高于0.3mmHg(40Pa)的那些油。术语“非挥发油”是指在室温和大气压力下至少数小时仍保留在皮肤或唇部上的油，如那些蒸汽压小于10-2mmHg(1.33Pa)的油。
按照本发明，这些挥发性溶剂可以促进所述组合物在皮肤、唇部或体表生长物(例如角蛋白纤维和指甲)上的停留能力或长久呈现性能。所述溶剂可以选自基于烃的溶剂、在硅氧烷链的侧链或末端任选包含烷基或烷氧基的聚硅氧烷溶剂和这些溶剂的混合物。
在一个实施方案中，所述挥发性油的存在量占所述组合物总重量的0-95.5％，例如2％-75％，或例如10％-45％。本领域技术人员将根据所需的停留能力或长久呈现性能，对这种这种量加以修改。
本发明组合物的所述至少一个液体脂肪相还可以包含脂质载体的分散体。本发明的组合物也可以例如为流体无水凝胶、刚性无水凝胶、流体简单乳状液、流体多重乳状液、刚性简单乳状液或刚性多重乳状液。所述简单乳状液或多重乳状液可以包含连续相，其选自任选含有分散脂质载体的水相、或任选含有分散脂质载体的脂肪相。在一个实施方案中，所述组合物具有一个连续油相或脂肪相，更尤其是无水组合物，例如棒状和块状组合物。
无水组合物是水含量低于10％重量、例如低于5％重量的组合物。
胶凝剂
本发明的组合物还含有至少一种用于胶凝液体脂肪相的试剂。当将本发明的胶凝剂掺入液体脂肪相中，其可提高所述脂肪相的粘度并导致形成固体或可流动的组合物。因其为非蜡性，本发明的胶凝剂不包含蜡。
所述至少一种胶凝剂可选自聚合物形式的胶凝剂和无机物形式的胶凝剂。
在一个实施方案中，所述至少一种胶凝剂不溶于水相或不溶于水中。
本发明的胶凝剂优选选自通过化学成网实现胶凝的试剂和通过物理成网实现胶凝的试剂。
通过化学成网实现胶凝的胶凝剂
根据一个实施方案，优选具有三维结构的交联弹性聚有机硅氧烷，如MQ聚硅氧烷树脂、聚烷基倍半硅氧烷(polyalkylsesquioxanes)(特别是聚甲基倍半硅氧烷)和通过氢化硅烷化成网的树脂。这些聚硅氧烷树脂可带疏水基团，如聚氧化乙烯或氧化乙烯/氧化丙烯共聚物。
作为可用于本发明的聚有机硅氧烷，可提及的有在专利申请EP-A-0,295,886中描述的交联的弹性聚有机硅氧烷，该专利申请的公开通过引用结合到本文中。根据该申请，通过在铂类催化剂存在下，使至少以下的物质进行加成反应并交联得到所述交联的弹性聚有机硅氧烷：
-(a)每分子具有至少两个C2-C6低级链烯基的聚有机硅氧烷；和
-(b)每分子具有至少两个与硅原子相连的氢原子的聚有机硅氧烷。还可使用在美国专利5 266 321中描述的聚有机硅氧烷，该专利公开通过引用结合到本文中。根据该专利，所述聚有机硅氧烷具体选自：
-i)包含R2SiO和RSiO1.5单元并任选R3SiO0.5和/或SiO2单元的聚有机硅氧烷，其中基团R各自独立选自氢、烷基(如甲基、乙基或丙基)、芳基(如苯基或甲苯基)、不饱和脂族基团(如乙烯基)，单元R2SiO与单元RsiO1.5的重量比为1/1-30/1；
-ii)不溶于硅油但在硅油中溶胀的聚有机硅氧烷，所述聚有机硅氧烷通过聚有机氢硅氧烷(1)和具有不饱和脂族基团的聚有机硅氧烷(2)的加成反应得到，这样(1)和(2)中氢或不饱和脂族基团的量在所述聚有机硅氧烷为非环状时分别为1-20％摩尔，当所述聚有机硅氧烷为环状时为1-50％摩尔。任选这些聚有机硅氧烷可包含1-40个氧化烯基，如氧化丙烯基和/或氧化乙烯基。
作为可用于本发明的聚有机硅氧烷的实例，可提及的有以下的各种商品或按照它们制备的产品：来自Shin-Etsu的KSG6(商品名)、来自Dow-Corning的Trefil E-505C或Trefil E-506C(商品名)、来自Grant Industries的Gransil(SR-CYC、SR DMF 10、SR-DC556)或以预结构凝胶(preconstituted gels)形式推向市场的那些物质(来自Shin-Etsu的KSG15、KSG17、KSG16、KSG18、KSG21，来自General Electric的Gransil SR 5CYC gel、Gransil SR DMF 10gel、Gransil SR DC556ge1、SF 1204和JK 113)。也可使用这些商品的混合物。
通过物理成网实现胶凝的胶凝剂
优选通过物理成网实现胶凝，具体为通过分子混合、氢键作用、序列不相容性(sequences incompatibility)或偶极作用成网的胶凝剂，以及具有液晶基团的脂溶聚合物。
通过分子混合的胶凝剂。具有高分子量、优选高于500000的聚合物，如硅树脂。
硅树脂可具有下式的结构：
Figure A0381356600561
其中：
R7、R8、R11和R12相同或不同，各自为选自含1-6个碳原子的烷基，
R9和R10相同或不同，各自为选自含1-6个碳原子的烷基和芳基，
X为选自含1-6个碳原子的烷基、羟基和乙烯基，
n和p的选择使得所述硅树脂的粘度大于100000mPa·s，如大于500000mPa·s。
通常，n和p可各自为0-5000，如0-3000。
在可用于本发明的硅树脂中，可提及的有那些其中各基团如下定义的物质：
-取代基R7-R12和X代表甲基，p＝0和n＝2700，如来自GeneralElectric的SE30或按照其制备的产品，
-取代基R7-R12和X代表甲基，p＝0和n＝2300，如来自Wacker的AK 500000或按照其制备的产品，
-取代基R7-R12代表甲基，取代基X代表羟基，p＝0和n＝2700，为13％的在环五硅氧烷中的溶液，如来自Dow Corning的Q2-1401或按照其制备的产品，
-取代基R7-R12代表甲基，取代基X代表羟基，p＝0和n＝2700，为13％的在聚二甲基硅氧烷中的溶液，如来自Dow Corning的Q2-1403或按照其制备的产品，
-取代基R7、R8、R11、R12和X代表甲基且取代基R9和R10代表芳基，这样所述硅树脂的分子量为约600000，如来自Rhone-Poulenc(Rhodia Chimie)的761或按照其制备的产品。
通过氢键作用实现胶凝液体脂肪相的胶凝剂优选选自：
-氨基聚硅氧烷聚合物，具有与其中的氨基键合的三嗪基或嘧啶基，如在专利申请EP 0 751170中所述，该专利公开通过引用结合到本文中，
-非聚硅氧烷聚酰胺，其末端带有酯或三酰胺官能团，如在以下专利和专利申请中描述的化合物：US 5 783 657，US 6 268 466，WO01/95871，WO 00/40216，US 2002/0035237和EP 1 068 856，这些专利公开通过引用结合到本文中，
-聚氨酯，如在专利申请DE 10022247和FR 2 814 365中描述的化合物，这些专利公开通过引用结合到本文中，和
-带有可相互产生氢键作用的侧基的乙烯基和/或(甲基)丙烯酸类聚合物，如在专利申请WO93/01797中描述的化合物，该专利公开通过引用结合到本文中。
通过序列不相容性实现胶凝液体脂肪相的胶凝剂优选选自：
-嵌段(二或三嵌段)共聚物，如在专利US 6 225 390、US 6 160054、US 6 174 968和US 6 225 390中描述的聚苯乙烯-聚硅氧烷或聚乙烯-聚硅氧烷，这些专利的公开通过引用结合到本文中，
-包含聚硅氧烷序列和另一种聚乙烯基或聚(甲基)丙烯酸类序列或接枝链的嵌段或接枝共聚物，如在专利US 5468 477及US 5 725882中描述的那些共聚物，这些专利的公开通过引用结合到本文中，
-通过包含一个或多个烯键，优选共轭键(或二烯)的烯属单体的聚合或共聚得到的聚合物或共聚物，
-通过烯属单体的聚合或共聚得到的聚合物或共聚物，具体可用的有乙烯基类、丙烯酸类或甲基丙烯酸类共聚物，这些共聚物可为可为嵌段共聚物，如二嵌段或三嵌段共聚物，或甚至为多嵌段或星形或辐射状共聚物；所述至少一种烯属胶凝剂可包含如苯乙烯嵌段(S)、烷基苯乙烯嵌段(AS)、乙烯/丁烯嵌段(EB)、乙烯/丙烯嵌段(EP)、丁二烯嵌段(B)、异戊二烯嵌段(I)、丙烯酸酯嵌段(A)、甲基丙烯酸酯嵌段(MA)或这些嵌段的组合。
在一个实施方案中，使用含至少一个苯乙烯嵌段的共聚物作为胶凝剂或烯属流变剂。可使用三嵌段共聚物，具体有聚苯乙烯/聚异戊二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯类，如来自BASF的Luvitol HSB或按照其制备的产品；和聚苯乙烯/乙烯-丙烯共聚物类或聚苯乙烯/乙烯/丁烯共聚物类，如来自Shell Chemical Co.的Kraton或Penreco的GelledPermethyl 99A或按照其制备的产品。还可使用苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物。
作为可用于本发明组合物的烯属胶凝剂，可提及的有如Kraton(G1650(SEBS)、Kraton G1651(SEBS)、Kraton G1652(SEBS)、KratonG1657X(SEBS)、Kraton G1701X(SEP)、Kraton G1702X(SEP)、KratonG1726X(SEB)、Kraton G1750X(EP)multiarm、KratonG1765X(EP)multiarm、Kraton D-1101(SBS)、Kraton D-1102(SBS)、KratonD-1107(SIS)、Gelled Permethyl 99A-750、Gelled Permethyl 99A-753-58(星形嵌段聚合物和三嵌段聚合物的混合物)、Gelled Permethyl 99A-753-59(星形嵌段聚合物和三嵌段聚合物的混合物)、来自Penreco的Versagel 5970和Versagel 5960(异十二烷中的星形嵌段聚合物和三嵌段聚合物的混合物)，以及来自Lubrizol的OS 129880、OS 129881和OS 84383(苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物)。
二嵌段或三嵌段共聚物，如聚苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物或聚苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物，如那些在专利申请WO 98/38981和US2002/0055562中描述的共聚物也可包括在本发明中。
通过偶极作用实现胶凝的胶凝剂优选选自在文献WO 01/30886和US 6228967中描述的化合物，这些公开通过引用结合到本文中。所述化合物的离子化基团(如两性离子基团)产生所述偶极作用。
本发明还优选使用具有液晶基团的胶凝剂如脂溶性聚合物，尤其是主链为聚硅氧烷、乙烯基类和/或(甲基)丙烯酸类并具有液晶侧基的脂溶性聚合物，具体为在专利申请FR 2 816 503中描述的化合物，该专利公开通过引用结合到本文中。
在另一个实施方案中，所述至少一种胶凝剂可为粒径几乎不或不引起光散射的无机物形式。因此，可得到半透明或甚至透明的组合物。
作为可用的改性粘土，可提及的有用C10-C22脂肪酸氯化铵改性的锂蒙脱石，如用二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石(也称为quatermium-18膨润土)，如来自Rheox的Bentone 34或按照其制备的产品，来自Southern Clay的Claytone XL、Claytone 34和Claytone 40或按照其制备的产品；称为quaternium-18 benzalkonium bentonite的改性粘土，如来自Southern Clay的Claytone HT、Claytone GR和Claytone PS或按照其制备的产品；用硬脂基二甲基苯甲酰基氯化铵改性的粘土(称为steralkonium膨润土)，如来自Southem Clay的Claytone APA和Claytone AF以及来自Rheox的Baragel 24或按照它们制备的产品。
作为其它可用于本发明的无机胶凝剂，可提及的有二氧化硅，如热解法二氧化硅。热解法二氧化硅的粒径可为纳米级至微米级，例如约5nm-200nm。
热解法二氧化硅可通过挥发性硅化合物在氢氧焰中高温水解，得到细碎分散的二氧化硅而制成。采用这种方法可得到在其表面具有大量硅醇基团的亲水性二氧化硅。这些亲水性二氧化硅如以下商品或按照其制备的产品：来自Degussa的″Aerosil130®″、″Aerosil200®″、″Aerosil 255®″、″Aerosil 300®″和″Aerosil 380®″，和来自Cabot的″CAB-O-SILHS-5®″、″CAB-O-SIL EH-5®″、″CAB-O-SIL LM-130®″、″CAB-O-SILMS-55®″和″CAB-O-SIL M-5®″。
因此，可通过化学反应对所述亲水性二氧化硅进行表面化学改性，减少硅醇基团的数目。硅醇基团可被如疏水基团置换，这样便得到疏水性二氧化硅。疏水基团可为：
-三甲基甲硅烷氧基，该基团具体通过在六甲基二甲硅烷基胺存在下处理热解法二氧化硅得到。根据CTFA(第6版，1995年)，将经过如此处理的二氧化硅称为“二氧化硅甲硅烷基化物(silicasilylate)”。它们的例子有来自Degussa的Aerosil R812®和来自Cabot的CAB-O-SIL TS-530®或按照其制备的产品；
-二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基甲硅氧烷基，该基团具体通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理热解法二氧化硅得到。根据CTFA(第6版，1995年)，将经过如此处理的二氧化硅称为“二氧化硅二甲基甲硅烷基化物(silica dimethyl silylate)”。它们的例子有来自Degussa的Aerosil R972®和Aerosil R974®，以及来自Cabot的CAB-O-SIL TS-610®和CAB-O-SIL TS-720®或按照其制备的产品；
-衍生自热解法二氧化硅和硅烷烷氧基化物或硅氧烷的反应的基团。这些经过处理的二氧化硅的例子有来自Degussa的AerosilR805®或按照其制备的产品。
根据本发明，可使用疏水性二氧化硅(如热解法二氧化硅)作为脂溶性胶凝剂。热解法二氧化硅的使用使得可以得到半透明或甚至透明的组合物，尤其是棒状组合物，这种组合物在不存在不透明颗粒如蜡、填料和颜料(包括珍珠质)下也不渗油。
所述至少一种脂溶性胶凝剂可限制组合物的渗油并可提高其稳定性，同时保留组合物的光泽。这在采用蜡(如那些在化妆和皮肤病学中常用的蜡)的情况下是无法实现的。这些胶凝剂的浓度可例如占所述组合物总重量的如0.05-35％，例如0.5-20％或1-10％。
另外的添加剂
本发明的组合物也可以包含通常用于所考虑领域的任何添加剂，具体选自分散剂例如聚(12-羟基硬脂酸)、抗氧化剂、精油、防腐剂、日用香料、蜡、可分散于所述介质中的脂溶性聚合物、填料、中和剂、化妆品或皮肤病学的活性物例如润肤剂、润湿剂、维生素、必需脂肪酸、防晒剂和它们的混合物。这些添加剂可占所述组合物总重量的0-20％，例如0.01-20％，再例如为0.01-10％(如果存在)。
本发明的组合物也可以含有作为添加剂的含水的水相，所述水相任选用水相增稠剂或胶凝剂增稠或胶凝，和/或含有可溶于水的成分。水可占所述组合物总重量的0.01-50％，例如0.5-30％。
在一个实施方案中，所述组合物包含至少一种表面活性剂或分散剂，以将水分散在脂肪相或将脂肪相分散在水相中，得到相应的油包水乳液和水包油乳液。
不用说，本领域技术人员会小心地选择所述任选的另外添加剂和/或其用量，使得本发明的组合物的有利特性不受所考虑的添加剂的不利影响，或基本上不受其不利影响。
本发明的组合物可以为有色或非着色皮肤病学组合物或角蛋白物质(例如皮肤、唇部和/或体表生长物)用护理组合物的形式、防晒组合物或躯体卫生组合物的形式，尤其是棒状祛臭产品或卸装产品的形式。它可以例如具体用作皮肤、体表生长物或唇部用的护理基质，例如用于保护唇部抵抗冷和/或阳光和/或风的唇用香脂，或皮肤、指甲或毛发用的护理用霜剂。在此定义的祛臭产品是个人卫生产品并与角蛋白物质(包括角蛋白纤维)的护理、化妆或治疗无关。
本发明的组合物也可以为皮肤用有色化妆产品，例如粉底，任选具有护肤或治疗性能、胭脂、化妆粉底、眼影、遮盖用品、眼线膏、体用美化产品；任选具有护理或治疗性能的唇用化妆产品，例如唇膏；体表生长物例如指甲或睫毛用化妆产品，例如为睫毛饼的形式，或眉毛或发用化妆产品，例如为笔状产品。
不用说，本发明的组合物应该是化妆或皮肤病学上可接受的，即它应该含有无毒的、生理学上可接受的介质，并且应该能够应用于人类皮肤、体表生长物或唇部。就本发明而言，表述“化妆品上可接受的”是指具有令人愉快的外观、气味、感觉和味道的组合物。
所述组合物最好含有至少一种化妆品活性物和/或至少一种皮肤病学活性物(即对皮肤、唇部或体表生长物具有有益效应的物质)和/或至少一种着色剂。
着色剂
所述组合物还含有至少一种着色剂。按照本发明的着色剂可以选自通常用于化妆品或皮肤病学组合物的亲油性染料、亲水性染料、颜料和珠光颜料(即珍珠质)和它们的混合物。这种着色剂如果有的话，其存在量可占所述组合物总重量的0.01-50％，例如0.5-40％，再例如5-30％。在所述组合物为自由粉体或压型粉体形式的情况下，不溶于介质(珍珠质或颜料)的固体颗粒形式的着色剂的量可最多占所述组合物总重量的90％。
所述脂溶性染料包括例如苏丹红、D&C红17(D&C Red 17)、D&C绿6(D&C Green 6)、β-胡萝卜素、豆油、苏丹棕(Sudan Brown)、D&C黄11(D&C Yellow 11)、D&C紫2(D&C Violet 2)、D&C橙5(D&COrange 5)、喹啉黄(quinoline yellow)和胭脂树橙。它们的含量范围可占所述组合物总重量的0.1-20％，例如0.1-6％(如果有的话)。水溶性染料是例如甜菜根汁或亚甲蓝，最多可占所述组合物总重量的6％。
所述颜料可以是白色或有色、存在角色差或不存在角色差、无机和/或有机的、带涂层或不带涂层。在可以提及的无机颜料中有任选经表面处理的二氧化钛、氧化锆、氧化锌或氧化铈以及氧化铁、氧化铬、锰紫、群青蓝、铬水合物和铁蓝(ferric blue)。在可以提及的有机颜料中有炭黑、D&C型颜料和基于胭脂红(cochineal carmine)或基于钡、锶、钙或铝的色淀。所述颜料如果有的话，其含量范围可占所述组合物总重量的0.1-50％，例如0.5-40％，再例如2-30％。
珠光颜料可选自白色珠光颜料(例如涂覆钛或氧氯化铋的云母)、有色珠光颜料(含氧化铁的含钛云母、特别是含铁蓝或氧化铬的含钛云母)、含上述类型的有机颜料的含钛云母，以及基于氧氯化铋的珠光颜料。如果有的话，它们的含量范围可占所述组合物总重量的0.1-20％，例如0.1-15％。
在一个实施方案中，所述着色剂为颜料(珠光颜料或非珠光颜料)。
在另一个实施方案中，所述颜料经过处理或未经处理，并优选为疏水性。
蜡
所述组合物可任选含有一种或多种蜡以改善棒状产品的结构化，尽管其这种刚性形式可在没有蜡存在下获得。就本发明而言，蜡为在室温(25℃)和大气压力(760mmHg，即101Kpa)下为固体的亲脂性脂肪化合物，可产生可逆的固/液态转变，熔点高于40℃、如高于55℃并可高达200℃，在固态时具有各向同性晶体取向。晶体的尺寸使得其衍射和/或散射光，造成组合物浑浊、具有或多或少不透明的外观。将蜡升温至其熔点，可以使其与油混溶，形成微观上均匀的混合物，但当将混合物的温度降低回室温时，所述蜡在油混合物中发生重结晶。正是这种在混合物中重结晶使得混合物的光泽降低。因此，所述组合物最好几乎不含或不含蜡，具体含少于5％的蜡。
就本发明而言，所述蜡是在化妆品和皮肤病学中一般使用的蜡，例如天然来源的蜡，例如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、日本蜡、软木纤维蜡(cork fibre wax)、蔗蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊毛蜡(lanolin wax)、蒙旦蜡、地蜡和氢化油，例如氢化霍霍巴油，以及合成蜡，例如通过乙烯聚合衍生的聚乙烯蜡、通过Fischer-Tropsch合成获得的蜡、在40℃、例如高于55℃时为固体的脂肪酸酯和甘油三酯、聚硅氧烷蜡，例如在40℃、例如高于55℃时为固态的烷基-和烷氧基-聚(二)甲基硅氧烷和/或聚(二)甲基硅氧烷酯。
按照本发明，所述熔点数值相当于通过差示扫描量热法，以5或10℃/min的升温速率测量的熔融峰。
脂溶性或分散性聚合物
除所述结构化聚合物和所述至少一种流变剂外，本发明的组合物还可含有至少一种脂溶性或可分散在介质中的聚合物，并可具有成膜性能以及平均分子量可例如为500-1000000，如1000-500000，再例如5000-100000，甚至还例如5000-20000。这种至少至少一种脂溶性聚合物可提高膜的粘度和/或提高其持久性能。所述至少一种脂溶性聚合物可具有不高于30℃的软化点。
作为可用于本发明的脂溶性聚合物的实例，可提及的有：聚链烯类，特别是聚丁烯，聚(甲基)丙烯酸酯，带线形或支化的、饱和或不饱和的C1-C8烷基的烷基纤维素如乙基纤维素和丙基纤维素，与所述脂肪相相容的聚硅氧烷聚合物，以及乙烯基吡咯烷酮(VP)共聚物，及其混合物。
可使用乙烯基吡咯烷酮(VP)共聚物、C2-C30(如C3-C22)烯烃的共聚物及其组合。作为可用于本发明的VP共聚物的实例，可提及的有VP/乙酸乙烯酯、VP/甲基丙烯酸乙酯、丁基化聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸、VP/二十碳烯、VP/十六碳烯、VP/三十碳烯、VP/苯乙烯或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸十二烷基酯共聚物。
对于持久性能以及对于膜的感觉及一致性能来说，可使用平均分子量为7000-7500的PVP/十六碳烯共聚物或者平均分子量为8000-9000的PVP/二十碳烯共聚物。
本发明组合物中的脂溶性或分散性聚合物如果有的话，其使用量可占本发明组合物总重量的0.01-20％(以活性物质计算)，例如1-10％。
本发明的组合物可以用化妆品或皮肤病学中一般使用的已知方法生产。它可以通过下述方法生产：将所述聚合物至少加热至其软化点，向其中加入各种胶凝剂，着色剂以及添加剂，然后将每种化合物混合在一起，直至获得澄清、透明的溶液。降低温度后，向所得的混合物中加入挥发性溶剂。然后可以将所获得的均匀混合物浇注在合适的模中，例如唇膏模中，或直接浇注到包装材料(例如盒或盘)中。
本发明的另一实施方案是一种棒状唇膏组合物，所述组合物含有至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种采用至少一种结构化聚合物结构化的油，其中所述结构化聚合物由平均分子量为500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)组成，所述聚合物包含至少一个以下的部分：
-至少一个聚有机硅氧烷基团，在该部分链中含1-1000个有机硅氧烷单元或所述聚有机硅氧烷基团以接枝链形式存在，和
-至少两个能够产生氢键作用的基团，所述基团选自酯基、酰氨基、氨磺酰基、氨基甲酸酯基、硫代氨基甲酸酯基、脲基、硫脲基、草酰氨基、胍酰氨基和双胍基及其组合，条件是至少一个基团不为酯基，
所述聚合物在室温下为固体并且在25-250℃下可溶于所述油中，和
(ii)至少一种用于液体脂肪相的胶凝剂，
所述至少一种液体脂肪相包含至少一种与所述结构化聚合物和/或与所述胶凝剂具有亲合力的油，并且
所述液体脂肪相、聚合物和胶凝剂形成了一种生理学上可接受的介质。
即使不含蜡，所述胶凝剂和结构化聚合物也可给予所述组合物可变形的弹性固体外观，其硬度范围为30-300gf，例如为30-250gf，再例如为30-200gf。所述硬度通过上述的“干酪丝”法测定。所述非蜡性聚合物可为其主链包含含前述定义的杂原子的单元的聚合物，进一步可为可含通过酯基与主链相连的烷基端基的聚酰胺。
本发明还一方面是一种人类角蛋白物质、尤其是皮肤、唇部和体表生长物的护理、化妆或治疗方法，所述方法包括将如上定义的组合物、尤其是化妆品组合物应用于所述角蛋白物质上。
本发明还一方面为以下物质：
(i)至少一种由重均分子量为500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)组成的聚合物，所述聚合物包含至少一个以下的部分：
-至少一个聚有机硅氧烷基团，在该部分链中含1-1000个有机硅氧烷单元或所述聚有机硅氧烷基团以接枝链形式存在，和
-至少两个能够产生氢键作用的基团，所述基团选自酯基、酰氨基、氨磺酰基、氨基甲酸酯基、硫代氨基甲酸酯基、脲基、硫脲基、草酰氨基、胍酰氨基和双胍基及其组合，条件是至少一个基团不为酯基，
所述聚合物在室温下为固体并且在25-250℃下可溶于所述油中，和
(ii)至少一种胶凝剂，
在化妆品组合物中组合或用于制备生理学上可接受的组合物，得到一种固体组合物，如不含蜡的组合物，这种组合物不渗油和/或可在角蛋白物质上产生有光泽和/或舒适的沉积物，
所述组合物包含一个含至少一种油的液体脂肪相，
所述液体脂肪相与所述结构化聚合物和/或与所述胶凝剂具有亲合力，并且
所述液体脂肪相、聚合物和胶凝剂形成了一种生理学上可接受的介质。
本发明组合物还可包含水，任选用水相增稠剂增稠或用胶凝剂胶凝和/或含可溶于水的成分。
以下将在实施例中对本发明作出更详细的举例说明。所给出的量为重量百分比。
实施例1：唇膏
  -聚硅氧烷聚酰胺(聚合度45)-聚苯基三甲基硅氧烷(DC 556®DOW CORNING)-疏水性二氧化硅(Aerosil R972)-颜料  足量到   20％66.3％5％100％
方法
硅胶：使用电热板加热至60℃，采用Rayneri搅拌器搅拌，将5g二氧化硅分批加入53g DC 556中制得凝胶。
研磨颜料物质：将颜料与13.3g加热至60℃的DC 556混合；在三辊机中将混合物研磨三次。
在100-110℃下，将聚硅氧烷聚酰胺溶于经研磨的颜料物质中，随后加入二氧化硅凝胶。使用解絮凝涡轮磨(Raynerie)混合整个混合物并持续搅拌1小时30分。接着将所得产物浇注在用于制备唇膏的棒状模具中。
所得的唇膏棒直径8.1mm，硬度135±2gf(使用“干酪丝”法测定)。
使用本文中描述的测试方法测试组合物的稳定性。发现所述组合物具有良好的稳定性，在室温(25℃)和47℃下1个月未发生渗油。
发现不含二氧化硅的相同组合物仅具有100±2gf的硬度。该唇膏易于施用、不油腻并有光泽。其不渗油。
实施例2：粉底
在A相中，将各成分充分混合，并用Silverson均化器，以6000rpm的速率研磨。
将B1相成分独自在搅拌下加热至80-85℃10-15分钟，或直至硅氧烷聚酰胺溶解。
随后将A相和B1相在主烧杯中合并，并在70-75℃下充分混合。将B2相加入主烧杯中并混合至均匀。
将Disteardimonium Hectorite加入主烧杯中，并在加入余下的B3相成分前充分分散。
在独立的副烧杯中将C相加热至70-75℃。将C相加入主烧杯中并在中/高速率下均化实施乳化。将该批料在搅拌浆搅拌下冷却至室温。
  相   成分名称   ％重量
  A   环五硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷共聚醇   8.0
  聚甘油基-4异硬脂酸酯(和)月桂酸己酯(和)鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷   3.5
  经处理的颜料   9.9
  B1   环五硅氧烷   26.1
  聚硅氧烷聚酰胺   3.0
  B2   Polytrap/环五硅氧烷   1.0
  MMA*交联共聚物   4.0
  Nylon-12   1.0
  B3   防腐剂   0.4
  Disteardimonium Hectorite   0.6
  碳酸丙二醇酯   0.2
  C   水   40.0
  硫酸镁   1.0
  防腐剂   0.7
  非离子乳化剂   0.5
  总量   100.00
*MMA＝甲基丙烯酸甲酯
所述粉底可平滑地施用，具有优异的滑移性和舒适性，以及在干燥后具有优异的抗转移性。其同时还显示出良好的耐水性。
实施例3：粉底
所述组合物按照实施例2的方法制备。
  相   成分名称   ％重量
  A   环五硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷共聚醇   8.0
  聚甘油基-4异硬脂酸酯(和)月桂酸己酯(和)鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷   3.5
  经处理的颜料   9.9
  B1   挥发性油   16.1
  聚硅氧烷聚酰胺聚硅氧烷-丙烯酸酯   1.012.0
  B2   Polytrap/环五硅氧烷   1.0
  MMA*交联共聚物   4.0
  Nylon-12   1.0
  B3   防腐剂   0.4
  Disteardimonium Hectorite   0.6
  碳酸丙二醇酯   0.2
  C   水   40.0
  硫酸镁   1.0
  防腐剂   0.2
  非离子乳化剂   0.5
  总量   100.00
*MMA＝甲基丙烯酸甲酯
所述粉底可平滑地施用，具有优异的滑移性和舒适性，以及在干燥后具有优异的抗转移性。其同时还显示出良好的耐水性。

Claims (60)

1.包含至少一个液体脂肪相的组合物，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种采用至少一种结构化聚合物结构化的油，其中所述结构化聚合物由重均分子量为500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)组成，所述聚合物包含至少一个以下的部分：
-至少一个聚有机硅氧烷基团，所述基团由该部分链中的1-1000个有机硅氧烷单元组成或所述基团以接枝链形式存在，和
-至少两个能够产生氢键作用的基团，所述基团选自酯基、酰氨基、氨磺酰基、氨基甲酸酯基、硫代氨基甲酸酯基、脲基、硫脲基、草酰氨基、胍酰氨基和双胍基及其组合，条件是至少一个基团不为酯基，
所述聚合物在25℃下为固体并且在25-250℃下可溶于所述油中，和
(ii)至少一种用于液体脂肪相的胶凝剂，
所述至少一个液体脂肪相包含至少一种油，所述至少一种油与所述结构化聚合物和/或与所述胶凝剂具有亲合力，并且
所述液体脂肪相、结构化聚合物和胶凝剂形成了一种生理学上可接受的介质。
2.权利要求1的组合物，其中所述结构化聚合物包含至少一个相应于下式的部分：
Figure A038135660002C1
其中：
1)R1、R2、R3和R4可相同或不同，表示选自以下的基团：
-线形、支化或环状的、饱和或不饱和的C1-C40烃基，在其链上可含有一个或多个氧、硫和/或氮原子并可部分或全部被氟原子取代，
-C6-C10芳基，任选被一个或多个C1-C4烷基取代，
-聚有机硅氧烷链，可含有一个或多个氧、硫和/或氮原子；
2)各基团X可相同或不同，代表线形或支化的C1-C30亚烷二基，在其链上可含有一个或多个氧和/或氮原子；
3)Y为饱和或不饱和的C1-C50线形或支化的二价亚烷基、亚芳基、亚环烷基、烷基亚芳基或芳基亚烷基，所述基团可含一个或多个氧、硫和/或氮原子和/或带一个以下原子或基团的取代基：
氟、羟基、C3-C8环烷基、C1-C40烷基、C5-C10芳基、任选被1-3个C1-C3烷基取代的苯基、C1-C3羟烷基和C1-C6氨烷基；或
4)Y代表下式的基团：
Figure A038135660003C1
其中
-T代表线形或支化、饱和或不饱和的C3-C24三价或四价烃基，所述基团任选被聚有机硅氧烷链取代，并可含一个或多个选自O、N和S的原子，或T代表选自N、P和Al的三价原子，并且
-R5代表线形或支化的C1-C50烷基或聚有机硅氧烷链，可含有一个或多个酯基、酰氨基、尿烷基、硫代氨基甲酸酯基、脲基、硫脲基和/或氨磺酰基，这些基团可连接到聚合物的另一条链上；
5)基团G可相同或不同，代表选自以下的二价基团：
Figure A038135660004C1
其中
R6代表氢原子或线形或支化的C1-C20烷基，条件是至少50％的所述聚合物的基团R6代表氢原子并且所述聚合物的至少两个基团G不为以下基团：
Figure A038135660004C2
6)n为2-500、优选2-200的整数，m为1-1000、优选1-700并最好为6-200的整数。
3.权利要求2的组合物，其中Y代表选自以下的基团：
a)线形C1-C20、优选C1-C10亚烷基，
b)C30-C56支化亚烷基，该基团可包含环和非共轭不饱和键，
c)C5-C6亚环烷基，
d)亚苯基，任选被一个或多个C1-C40烷基取代，
e)包含1-5个酰氨基的C1-C20亚烷基，
f)C1-C20亚烷基，该基团含一个或多个选自以下的取代基：羟基、C3-C8环烷基、C1-C3羟烷基和C1-C6烷氨基，
g)下式的聚有机硅氧烷链：
其中R1、R2、R3、R4、T和m如上定义，以及
h)下式的聚有机硅氧烷链：
Figure A038135660005C2
其中R1、R2、R3、R4、T和m如上定义。
4.权利要求1的组合物，其中所述结构化聚合物包含至少一个相应于式(II)的部分：
Figure A038135660005C3
其中
-R1和R3可相同或不同，如权利要求10中式(I)的定义，
-R7代表R1和R3中定义的基团，或代表式-X-G-R9的基团，其中X和G如权利要求10中对式(I)的定义，并且R9代表氢原子或线形、支化或环状的，饱和或不饱和的C1-C50烃基，该基团任选在其链上包含一个或多个选自O、S和N的原子，任选被一个或多个氟原子和/或一个或多个羟基取代，或代表苯基，所述苯基任选被一个或多个C1-C4烷基取代，
-R8代表式-X-G-R9的基团，其中X、G和R9如上定义，
-m1为1-998的整数，并且
-m2为2-500的整数。
5.权利要求3的组合物，其中所述聚合物包含至少一个式(III)或(IV)的部分：
或
其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n如权利要求10中的定义。
6.权利要求2的组合物，其中X和/或Y代表亚烷基，在所述亚烷基部分包含至少一个以下的部分：
1°)1-5个酰氨基、脲基或氨基甲酸酯基，
2°)C5或C6环烷基，和
3°)亚苯基，所述基团任选被1-3个相同或不同的C1-C3烷基取代，和/或被至少一种选自以下的基团取代：
-羟基，
-C3-C8环烷基，
-1-3个C1-C40烷基，
-任选被1-3个C1-C3烷基取代的苯基，
-C1-C3羟烷基，和
-C1-C6氨烷基。
7.权利要求2中任一项的组合物，其中Y代表：
其中R5代表聚有机硅氧烷链和T代表下式的基团：
Figure A038135660007C2
其中a、b和c独立为1-10的整数，R10为氢原子或如权利要求20中对R1、R2、R3和R4定义的那些基团。
8.权利要求2的组合物，其中R1、R2、R3和R4独立代表线形或支化的C1-C40烷基，优选CH3、C2H5、正-C3H7或异丙基、聚有机硅氧烷链或任选被1-3个甲基或乙基取代的苯基。
9.权利要求1的组合物，其中所述结构化聚合物含至少一个下式的部分：
其中X1和X2可相同或不同，具有权利要求10中X的定义，n、Y和T如权利要求10中的定义，R11-R18选自与权利要求10的R1-R4相同的基团，m1和m2为1-1000的数值，p为2-500的整数。
10.权利要求9的组合物，其中：
-p在1-25、更好在1-7的范围内，
-R11-R18为甲基，
-T具有相应于下式的结构：
其中R19为氢原子或R1-R4中定义的基团，R20、R21和R22独立为线形或支化的亚烷基，更优选具有相应于下式的结构：
特别是R20、R21和R22代表-CH2-CH2-，
-m1和m2在15-500并更好在15-45的范围内，
-X1和X2代表-(CH2)10-，和
-Y代表-CH2-。
11.权利要求1的组合物，其中所述聚合物包含至少一个相应于下式的部分：
Figure A038135660008C3
其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n如权利要求20中式(I)的定义，而U代表-O-或-NH-，这样：
相应于尿烷基或脲基，
或
Y代表C5-C12脂环基或芳基，可被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代，如选自亚甲基-4，4-二环己基、衍生自异佛尔酮二异氰酸酯的基团、2，4-和2，6-甲代亚苯基、1，5-亚萘基，对-亚苯基和4，4′-二亚苯基甲烷，
或
Y代表线形或支化的C1-C40亚烷基或C4-C12亚环烷基，
或
Y代表相应于多个二异氰酸酯分子与一个或多个二醇或二胺类型的偶合剂缩合得到聚氨酯或聚脲嵌段，这相应于下式：
Figure A038135660009C2
其中B1为选自上述Y的基团，U为-O-或-NH-，B2选自：
·线形或支化的C1-C40亚烷基，该基团可任选带有可离子化基团，如羧酸基团或磺酸基团，或带有可中和或可季铵化的叔氨基，
·任选带有烷基取代基，例如1-3个甲基或乙基取代基的C5-C12亚环烷基，或亚烷基，例如二醇基团：环己烷二甲醇，
·可任选带有C1-C3烷基取代基的亚苯基，和
·下式的基团：
Figure A038135660009C3
其中T为三价烃基，可含一个或多个如O、S和N的杂原子并且R5为聚有机硅氧烷链或线形或支化的C1-C50烷基链。
12.权利要求1的组合物，其中所述聚合物包含至少一个下式的部分：
其中R1、R2、R3、m1和m2如上式(I)中的定义，
-U代表O或NH，
-R23代表C1-C40亚烷基，任选包括一个或多个选自O和N的杂原子，或亚苯基，和
-R24为选自线形、支化或环状的、饱和或不饱和C1-C50烷基以及任选被1-3个C1-C3烷基取代的苯基。
13.权利要求1的组合物，其中所述结构化聚合物包含至少一个下式的部分：
Figure A038135660010C2
其中X1和X2相同或不同，具有权利要求10中对X的定义，n、Y和T如权利要求10中的定义，R11-R18选自与权利要求10中R1-R4相同的基团，m1和m2为1-1000的数，p为2-500的整数。
14.权利要求2的组合物，其中所述结构化聚合物还包含一个烃基部分，其中所述烃基包含两个能够产生氢键作用的基团，所述基团选自酯基、酰氨基、氨磺酰基、氨基甲酸酯基、硫代氨基甲酸酯基、脲基、硫脲基、草酰氨基、胍酰氨基和双胍基及其组合。
15.权利要求14的组合物，其中所述共聚物为嵌段共聚物或接枝共聚物。
16.权利要求1的组合物，其中所述聚合物占所述组合物总重量的0.5-80％重量，优选2-60％重量，更优选5-40％重量。
17.权利要求1的组合物，其中所述至少一种聚酰胺聚合物的软化点高于50℃。
18.权利要求1的组合物，其中所述至少一种聚酰胺聚合物的软化点低于150℃。
19.权利要求1的组合物，其中所述至少一种聚酰胺聚合物的软化点为70℃-130℃。
20.权利要求1的组合物，其中所述至少一种结构化聚合物的重均分子量为500-200000，优选1000-100000并更优选2000-30000。
21.权利要求1的组合物，其中所述组合物的硬度为30-300gf。
22.权利要求1的组合物，其中所述组合物的硬度为30-250gf，优选30-200gf。
23.权利要求1的组合物，其中所述组合物的至少一个液体脂肪相包含至少一种油，所述油选自至少一种极性油和至少一种非极性油的油，所述油对所述至少一种结构化聚合物具有亲合力。
24.权利要求23的组合物，其中所述至少一种极性油选自：
-具有高含量甘油三酯的烃基植物油，所述甘油三酯包含甘油的脂肪酸酯，其中所述脂肪酸具有C4-C24的链，这些链任选选自直链和支链以及饱和和不饱和的链；
-式R5COOR6的合成油或酯，其中R5选自含有1-40个碳原子的直链和支链脂肪酸残基，而R6选自含有1-40个碳原子的烃基链，条件是R5+R6≥10；
-含有10-40个碳原子的合成醚；
-C8-C26脂肪醇；和
-C8-C26脂肪酸。
25.权利要求23的组合物，其中所述至少一种非极性油选自
-硅油，所述硅油选自在室温下为液态的挥发性和非挥发性直链和环状聚二甲基硅氧烷；
-在聚硅氧烷链的侧链和/或末端包含烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，所述基团分别含有2-24个碳原子；
-聚苯基硅氧烷，特别是聚苯基三甲基硅氧烷；和
-烃类，选自合成和矿物来源的直链和支链、挥发性和非挥发性烃类。
26.权利要求1的组合物，其中所述至少一个液体脂肪相的存在量占所述组合物总重量的1-99％重量。
27.权利要求1的组合物，其中所述至少一个液体脂肪相的存在量占所述组合物总重量的10-80％重量。
28.权利要求1的组合物，其中所述液体脂肪相包含多于30％，优选多于40％并更优选50-100％重量的至少一种聚硅氧烷-基液态油。
29.权利要求1的组合物，其中所述至少一个液体脂肪相包含至少一种挥发性溶剂，所述挥发性溶剂选自烃基溶剂和聚硅氧烷溶剂，所述聚硅氧烷链的侧链或末端任选具有烷基或烷氧基。
30.权利要求1的组合物，其中所述至少一种胶凝剂为选自聚合物形式的胶凝剂。
31.权利要求30的组合物，其中所述聚合物胶凝剂选自具有三维结构的交联的弹性聚有机硅氧烷，如MQ聚硅氧烷树脂，聚烷基倍半硅氧烷和氢化硅烷化-网状树脂。
32.权利要求31的组合物，其中所述聚合物胶凝剂包含亲水性基团，如聚氧化乙烯或氧化乙烯/氧化丙烯共聚物基团。
33.权利要求30的组合物，其中所述聚合物胶凝剂选自通过物理成网、尤其是通过分子混合、氢键作用、序列不相容性或偶极作用成网实现胶凝的试剂；以及具有液晶基团的脂溶性聚合物。
34.权利要求33的组合物，其中所述通过分子混合实现胶凝的胶凝剂为下式的硅树脂：
Figure A038135660013C1
其中：
R7、R8、R11和R12相同或不同，各自为选自含1-6个碳原子的烷基，
R9和R10相同或不同，各自为选自含1-6个碳原子的烷基和芳基，
X为选自含1-6个碳原子的烷基、羟基和乙烯基，
n和p的选择使得所述硅树脂的粘度大于100000mPa·s，如大于500000mPa·s。
35.权利要求33的组合物，其中所述通过氢键作用实现胶凝的聚合物胶凝剂选自：氨基聚硅氧烷聚合物，具有与其中的氨基键合的三嗪基或嘧啶基；非聚硅氧烷聚酰胺，其末端带有酯或三酰胺官能团；聚氨酯；和带有可产生相互氢键作用的侧基的乙烯基和/或(甲基)丙烯酸类聚合物。
36.权利要求33的组合物，其中所述通过序列不相容性实现胶凝液体脂肪相的聚合物胶凝剂选自：
-嵌段(二或三嵌段)共聚物，如聚苯乙烯-聚硅氧烷或聚乙烯-聚硅氧烷，
-包含聚硅氧烷序列和另一种聚乙烯基或聚(甲基)丙烯酸类序列或接枝链的嵌段或接枝共聚物，
-通过包含一个或多个烯键，优选共轭键(或二烯)的烯属单体的聚合或共聚得到的聚合物或共聚物，
-通过烯属单体的聚合或共聚得到的聚合物或共聚物，具体可用的有乙烯基类、丙烯酸类或甲基丙烯酸类共聚物，这些共聚物可为嵌段共聚物，如二嵌段或三嵌段共聚物，或甚至为多嵌段或星形或辐射状共聚物。
37.权利要求1的组合物，其中所述至少一种胶凝剂为无机物形式。
38.权利要求37的组合物，其中所述至少一种胶凝剂为热解法二氧化硅。
39.权利要求1的组合物，其中所述至少一种胶凝剂的存在量占所述组合物总重量的0.05-35％重量，例如0.5-20％重量或1-10％重量。
40.权利要求1的组合物，其中所述至少一种胶凝剂的存在量占所述组合物总重量的0.5-20％重量，优选1-10％重量。
41.权利要求1的组合物，所述组合物还包含至少一种另外的添加剂，所述另外的添加剂选自抗氧化剂、精油、防腐剂、日用香料、填料、蜡、中和剂、树胶、可分散在介质中的脂溶性聚合物、化妆品或皮肤病学的活性物、分散剂和含水的水相，所述水相任选用水相增稠剂或胶凝剂和任选的水可溶混的化合物增稠或胶凝。
42.权利要求1的组合物，所述组合物还包含至少一种着色剂。
43.权利要求1的组合物，其中所述至少一种着色剂选自亲油性染料、亲水性染料、颜料和珠光颜料。
44.权利要求42的组合物，其中所述至少一种着色剂的存在量占所述组合物总重量的0.01-50％重量，优选0.5-40％重量并更优选5-30％重量。
45.权利要求1的组合物，其中所述组合物为固体。
46.权利要求1的组合物，其中所述组合物为选自模塑和浇注棒的固体。
47.权利要求1的组合物，其中所述组合物为刚性凝胶形式。
48.权利要求1的组合物，其中所述组合物还包含至少一种蜡。
49.权利要求48的组合物，其中所述至少一种蜡选自蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、日本蜡、软木纤维蜡、蔗蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊毛蜡、蒙旦蜡、地蜡和氢化油，聚乙烯蜡、通过Fischer-Tropsch合成获得的蜡、在40℃时为固体的脂肪酸酯和甘油三酯以及聚硅氧烷蜡。
50.权利要求1的组合物，其中所述组合物为无水棒状形式。
51.一种皮肤、唇部或角蛋白纤维用的化妆、护理或治疗组合物，所述组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相含有：
(i)至少一种油，所述液体脂肪相被至少一种权利要求1的结构化聚合物结构化；和
(ii)至少一种用于胶凝所述液体脂肪相的胶凝剂；
所述至少一个液体脂肪相包含至少一种油，所述至少一种油与所述结构化聚合物和/或与所述胶凝剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和胶凝剂形成了生理学上可接受的介质。
52.一种皮肤、唇部或角蛋白纤维用的化妆、护理或治疗组合物，所述组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相含有：
(i)至少一种油，所述油被至少一种权利要求1的结构化聚合物结构化；和
(ii)至少一种用于胶凝所述液体脂肪相的胶凝剂，和至少一种着色剂；
所述至少一个液体脂肪相包含至少一种油，所述至少一种油与所述结构化聚合物和/或与所述胶凝剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和胶凝剂形成了生理学上可接受的介质。
53.一种睫毛油、眼线膏、粉底、唇膏、胭脂、卸妆用品、体用化妆用品、眼影、化妆粉底、遮瑕膏用品、洗发香波、调理剂、防晒用品或唇部、皮肤或毛发用护理用品，在所述睫毛油、眼线膏、粉底、唇膏、胭脂、卸妆用品、体用化妆用品、眼影、化妆粉底、遮瑕膏用品、洗发香波、调理剂、防晒用品或唇部、皮肤或毛发用护理用品中包含具至少一个液体脂肪相的组合物，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种权利要求1的结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种用于胶凝所述液体脂肪相的胶凝剂；
所述至少一个液体脂肪相包含至少一种油，所述至少一种油与所述结构化聚合物和/或与所述胶凝剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和胶凝剂形成了生理学上可接受的介质。
54.一种唇膏组合物，所述组合物包含一种无水组合物，所述无水组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种权利要求1的结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种用于胶凝所述液体脂肪相的胶凝剂；
所述至少一个液体脂肪相包含至少一种油，所述至少一种油与所述结构化聚合物和/或与所述胶凝剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和胶凝剂形成了生理学上可接受的介质。
55.一种粉底组合物，所述粉底组合物包含一种含至少一个液体脂肪相的组合物，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种权利要求1的结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种用于胶凝所述液体脂肪相的胶凝剂；
所述至少一个液体脂肪相包含至少一种油，所述至少一种油与所述结构化聚合物和/或与所述胶凝剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和胶凝剂形成了生理学上可接受的介质。
56.一种角蛋白物质的护理、化妆或治疗方法，所述方法包括将一种无水组合物应用于所述角蛋白物质，其中所述无水组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种权利要求1的结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种用于胶凝所述液体脂肪相的胶凝剂；
所述至少一个液体脂肪相包含至少一种油，所述至少一种油与所述结构化聚合物和/或与所述胶凝剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和胶凝剂形成了生理学上可接受的介质。
57.一种角蛋白纤维、唇部或皮肤的护理、化妆或治疗方法，所述方法包括将一种组合物应用于所述角蛋白纤维、唇部或皮肤上，所述组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种权利要求1的结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种用于胶凝所述液体脂肪相的胶凝剂；
所述至少一个液体脂肪相包含至少一种油，所述至少一种油与所述结构化聚合物和/或与所述胶凝剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和胶凝剂形成了生理学上可接受的介质。
58.一种提供一种无水组合物的方法，所述无水组合物具有至少一种选自在选自唇部、皮肤和角蛋白纤维的角蛋白物质上的沉积物有不渗油、光泽和舒适的性能，所述无水组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种权利要求1的结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种用于胶凝所述液体脂肪相的胶凝剂；
所述至少一个液体脂肪相包含至少一种油，所述至少一种油与所述结构化聚合物和/或与所述胶凝剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和胶凝剂形成了生理学上可接受的介质。
59.一种皮肤、唇部或角蛋白纤维的化妆或护理方法，所述方法包括将一种结构化的组合物应用于所述皮肤、唇部或角蛋白纤维上，所述结构化的组合物包含至少一个液体脂肪相，所述液体脂肪相包含：
(i)至少一种用至少一种权利要求1的结构化聚合物结构化的油，和
(ii)至少一种用于胶凝所述液体脂肪相的胶凝剂；
所述至少一个液体脂肪相包含至少一种油，所述至少一种油与所述结构化聚合物和/或与所述胶凝剂具有亲合力；和
所述液体脂肪相、聚合物和胶凝剂形成了生理学上可接受的介质。
60.一种硬化含至少一个液体脂肪相的组合物的方法，其中所述液体脂肪相包含至少一种被至少一种权利要求1的结构化聚合物结构化的油，所述方法包括将胶凝剂掺入所述液体脂肪相中的步骤。
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