CN1226986C - 液体脂肪相中含有表面稳定化聚合物颗粒分散体的乳状液形式的化妆品组合物 - Google Patents
液体脂肪相中含有表面稳定化聚合物颗粒分散体的乳状液形式的化妆品组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1226986C CN1226986C CNB991188918A CN99118891A CN1226986C CN 1226986 C CN1226986 C CN 1226986C CN B991188918 A CNB991188918 A CN B991188918A CN 99118891 A CN99118891 A CN 99118891A CN 1226986 C CN1226986 C CN 1226986C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polymer
- acid
- compositions
- oil
- block
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/06—Emulsions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/37—Esters of carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8123—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers, e.g. PVC, PTFE
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8147—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
- A61K8/8182—Copolymers of vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
- A61K8/894—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a polyoxyalkylene group, e.g. cetyl dimethicone copolyol
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/90—Block copolymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
- A61K8/922—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
- A61P17/16—Emollients or protectives, e.g. against radiation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/42—Colour properties
- A61K2800/43—Pigments; Dyes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
- A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
- A61Q1/06—Lipsticks
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
- A61Q1/10—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S977/00—Nanotechnology
- Y10S977/902—Specified use of nanostructure
- Y10S977/904—Specified use of nanostructure for medical, immunological, body treatment, or diagnosis
- Y10S977/926—Topical chemical, e.g. cosmetic or sunscreen
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
本发明涉及一种组合物,具体是用于皮肤的护理和/或化妆的化妆品、皮肤用、卫生或药用组合物,该组合物为乳状液形式,其在乳状液的液体脂肪相中含有经表面稳定化的聚合物颗粒的分散体,其中还任选地含有至少一种色料,聚合物的用量足以令组合物具有防落妆性质。该组合物能在唇部和/或皮肤上形成柔和且不油腻的涂层,具有显著的防落妆性质,同时具有极好的舒适感。本发明还涉及该聚合物分散体在该组合物中的用途。
Description
技术领域
本发明涉及乳状液形式的组合物,其中含有可分散在脂肪相中的聚合物,该组合物特别适用于美容、皮肤学、药物和卫生领域。本发明更具体涉及用于皮肤、人体面部和人体、粘膜如唇部和下眼睑内部、或者角质纤维如睫毛、眉毛和头发的护理和/或化妆的防落妆组合物。
该组合物具体为或多或少呈液状的膏霜或糊剂形式,如液体唇膏或粉底,眼线、睫毛膏、防晒组合物、人工皮肤晒黑组合物或体用化妆组合物,但也包括眼影粉或敷面粉。该组合物具有防落妆特性,同时具有清新效果,并且与已知的产品相比,具有改进的舒适感。
背景技术
用于人体皮肤或唇部化妆或护理的产品如粉底或唇膏中一般包含脂肪相如蜡或油,颜料和/或填料,以及任选的添加剂,如具有美容或皮肤活性的成分。其中还可包含所谓的“糊状”的产品,从而令组合物具有适宜的稠度,从而可制成能用化妆刷进行涂刷的有色或无色膏体。
组合物涂敷在皮肤或唇部时存在落妆的缺点,也就是说至少有部分组合物会沉积在所接触的物质上并留下痕迹,如留在玻璃杯、茶杯、香烟、服装或皮肤上。这会令涂层的存留性极其一般,需要经常重新用粉底或唇膏组合物补妆。此外,这些不利的残痕、特别是留在上衣衣领上的残痕会令某些女性不选用这类化妆品。
数年来,化妆品学家对“防落妆”的唇膏组合物以及近年来对“防落妆”的粉底组合物产生了兴趣。为此,在专利申请JP-A-6165809中,资生堂公司提出了“防落妆”唇膏组合物,其中含有硅酸甲硅烷氧树脂(为三维网状结构)、含环聚硅氧烷链的挥发性硅油,以及粉状填料。同样,在文献JP-A-62-61911中Noevier公司公开了“防落妆”唇膏、眼线膏和粉底组合物,其中含有一种或多种挥发性聚硅氧烷和一种或多种含烃蜡的混合物。
这些组合物虽然具有改进的“防落妆”特性,但缺点是在硅油蒸发后,所涂的涂层经一定时间会有不适感(干燥和绷紧感),令许多女性不愿选用这类唇膏。为了改善此类组合物的舒适度,其中可加入非挥发性聚硅氧烷或非硅油类物质,在这种情况下,失去了“防落妆”效果。
近来,在专利申请WO-A-96/36323中,Procter & Gamble公司提出了油包水型乳状液型睫毛组合物,其具有加长和防水的特性,并且不会留下残痕。该组合物中尤其含有一种聚合物含水分散体,一般称为胶乳,还含有与之混合的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷共聚醇类表面活性剂、含烃油、颜料和填料,以及蜡。所形成涂层的防落妆特性并不令人满意。特别是明显的压力或磨擦会降低涂层的颜色,从而会令涂层在所接触的表面上再沉积。
此外,在FR-A-2357244和EP-A-497144中公开了被称为“防落妆”的无水组合物,其中含有苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段聚合物,还含有与之混合的蜡、轻质或挥发性硅油、颜料。这些组合物的缺点在于使用舒适感差、美容特性差、油腻并且难于配制。此外,这些组合物的“防落妆”特性非常一般。
近来,在EP-A-775483中也公开了成膜聚合物含水分散体形式的唇用组合物。由这些组合物能得到具有良好防落妆特性的涂层,并且涂层富有光泽,为许多用户所喜爱。但可惜在水分蒸发掉后,这些涂层经长时间上妆会有不适感。
因此仍需要一种组合物,它没有上述缺点,并且特别具有显著的“防落妆”特性,即使经显著的压力或磨擦后仍具有该特性,并或多或少地具有光亮的外观,适合用户的要求,在施用过程中或经过一定时间,不会令上妆后的皮肤或嘴唇感觉干燥。
发明内容
本申请人目前完全意外地发现采用含有可分散于液体脂肪相的聚合物乳状液可制得适于美容、皮肤用、药用或卫生用的组合物,该组合物能形成具有极好附着性的内粘性涂层,涂层完全不会落妆并且防水,同时具有很好的使用感,上妆时间可达一天。该涂层尤其不油腻也不干燥,富有弹性且不粘腻。此外,本发明的组合物在施用时和经过一段时间具有舒适感,特别是该涂层施用时具有清新感,滋润感,并且没有绷紧感。
因此,本发明的主题是含有液体脂肪相和水相的局部用组合物,其中一相分散在另一相中,其特征在于:其中在所述的液体脂肪相中还含有经表面稳定化的聚合物,该聚合物的用量应足以令所述组合物具有防落妆特性。
聚合物的用量应足以在皮肤和/或唇部和/或角质纤维上形成具有以下特性的涂层,该涂层能附着色料和/或美容用或皮肤用美容活性成分和/或油,从而限制甚至消除它们在所接触的底物上落妆的现象。聚合物的用量视组合物中色料和/或活性成分和/或油类的用量而定。具体说,聚合物的用量大于组合物总量的2%(重量)(以活性成分计)。
本发明的组合物是液体脂肪相在连续水相中的均质分散体,或是水相在连续液体脂肪相中的均质分散体,可采用任意方法制备分散体,具体可采用乳化剂、颗粒或微囊。更具体说,组合物是水包油型(O/W)或油包水型(W/O)乳状液。它还可以是多相乳状液,具体是三相乳状液。
该组合物具体是一种美容、皮肤用、卫生或药用组合物。因此含有与皮肤、粘膜和角质纤维相容的成分。
本发明的另一主题是足量的经表面稳定化的聚合物颗粒在化妆品组合物或用于制备皮肤用组合物中的用途,其中该组合物为第一相在第二相中的分散体的形式,第一相和第二相之一是液体脂肪相,聚合物颗粒分散在该液体脂肪相中,用于降低甚至消除组合物涂层从粘膜(如唇部)和/或人体皮肤和/或角质纤维上向所接触的表面落妆的现象。
该组合物有利地含有至少一种选自化妆品、皮肤用、卫生和药用的活性成分、色料及其混合物的成分。由于液体脂肪相中存在表面稳定化聚合物颗粒的分散体,使得本发明的组合物能用于降低实际上甚至是消除组合物特别是活性成分和/或色料的落妆现象,从而令活性成分和/或色料保持在涂敷部位。
本发明的另一主题是用于唇部和/或皮肤和/或角质纤维美容护理或化妆的方法,其中包括分别在唇部和/或皮肤和/或纤维上涂敷上述的化妆品组合物。
本发明的另一主题是用于限制甚至消除用于皮肤和/或唇部和/或角质纤维化妆或护理的组合物从皮肤和/或唇部和/或角质纤维上向其他所接触的底物落妆的美容方法,所述的组合物为第一相在第二相中的分散体的形式,其中的一相为液体脂肪相,其包括向所述液体脂肪相中引入足量的经表面稳定化的聚合物颗粒。
具体实施方式
用于本发明的聚合物可为各种特性的聚合物,因此可采用游离基聚合物、缩聚物、甚至天然聚合物和它们的混合物。本领域普通技术人员可根据聚合物的性能和组合物的后续应用对聚合物进行选择。所用的聚合物优选能成膜。但也可使用不能成膜的聚合物。
术语“不能成膜的聚合物”是指聚合物不能单独形成独立的膜。该聚合物能与非挥发性油类化合物共同在皮肤和粘膜上形成连续和均匀的涂层。
该聚合物适于为分散颗粒的形式,颗粒由至少一种稳定剂在表面被稳定。
在本发明组合物中采用颗粒分散体的一个优点在于:颗粒可以单独颗粒的状态存在,不会在脂肪相中形成聚集体,这与纳米粒径的无机颗粒不同。聚合物分散体的另一优点在于:即使采用高含量的聚合物,由该聚合物分散体仍能制得富于流动性的组合物(约为130厘泊)。
该分散体的另一优点在于:如果需要,可对聚合物颗粒的粒度进行分级,从而可在合成中调整其粒度的“多分散性”。因此可制得粒度极小的颗粒,使其在组合物中和在用于皮肤或唇部时不会被肉眼察觉。这对于颗粒状颜料来说是不可能的,其组合物中颗粒的平均粒度是不可变的。
此外,还发现本发明的组合物在皮肤或粘膜上具有特别有利的涂布性能,以及附着性能,以及光滑和宜人的触感。这些组合物还易于用常规卸妆乳液去除。这实际上是显著的,由于现有技术中具有较高“防落妆”特性的组合物的卸妆十分困难。它们一般需要还同时销售特定的卸妆产品,会给用户造成附加的限制。
因此,本发明的组合物适于有利地包含通常为球形颗粒的至少一种聚合物在生理可接受的液体脂肪相中的稳定分散体。这些分散体尤其可以是聚合物纳米颗粒在所述脂肪相中的稳定分散体的形式。纳米颗粒的粒度优选为5-600nm,因为当粒度高于约600nm时,颗粒分散体会更不稳定。
本发明组合物的聚合物分散体的另一优点是可改变聚合物或聚合物体系(聚合物加增塑剂类添加剂)的玻璃化温度(Tg)、以便由柔软聚合物向或多或少的硬性聚合物转化,从而能调整作为本申请一个性能的该组合物的机械特性。
优选用于本发明的组合物的聚合物分子量约为2000-10000000,其玻璃化温度为-100℃至300℃,优选为-10℃至50℃。
可采用能成膜的聚合物,优选其玻璃化温度较低,低于或等于皮肤温度,特别是低于40℃。所得的分散体可在涂敷到底物时成膜,这与采用现有技术中的无机颜料分散体的情况不同。
当应用所需的聚合物的玻璃化温度过高时,可将其与增塑剂混合,从而降低所用化合物的玻璃化温度。增塑剂可选用那些本领域常用的增塑剂,特别是可作为聚合物溶剂的那些化合物。
成膜聚合物中值得一提的有:丙烯酸或乙烯基游离基均聚物或共聚物,优选其玻璃化温度低于或等于40℃,具体是-10至30℃。
不能成膜的聚合物中值得一提的有:经任选交联的乙烯基或丙烯酸游离基均聚物或共聚物,优选其玻璃化温度高于或等于40℃,具体是45℃-150℃。
术语“游离基聚合物”是指由单体(具体是烯属不饱和单体)聚合得到的聚合物,各单体能发生均聚(不同于缩聚物)。游离基聚合物具体可以是乙烯基聚合物或共聚物,特别是丙烯酸聚合物。
乙烯基聚合物可由烯属不饱和单体聚合而成,烯属不饱和单体至少含有一个酸基和/或这些酸性单体的酯和/或这些酸的酰胺。
可采用α,β-烯属不饱和羧酸,如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸作为带酸基团的单体。优选采用(甲基)丙烯酸和巴豆酸,更优选采用(甲基)丙烯酸。
酸单体的酯适于选自(甲基)丙烯酸的酯(也称为(甲基)丙烯酸酯),如烷基酯,特别是(甲基)丙烯酸的C1-C20烷基酯、优选C1-C8烷基酯,(甲基)丙烯酸芳基酯,特别是(甲基)丙烯酸C6-C10芳基酯,或(甲基)丙烯酸羟烷基酯,特别是(甲基)丙烯酸C2-C6羟烷基酯。值得一提的(甲基)丙烯酸烷基酯有:(甲基)丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、异丁酯、2-乙基己酯和月桂基酯。值得一提的(甲基)丙烯酸羟烷基酯是(甲基)丙烯酸羟乙酯或2-羟基丙酯。值得一提的(甲基)丙烯酸芳基酯有(甲基)丙烯酸苄酯、或(甲基)丙烯酸苯基酯。
特别优选的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。
优选采用的游离基聚合物是(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸烷基酯,特别是(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物。更优选采用的是任选地与丙烯酸共聚的丙烯酸甲酯。
值得一提的酸单体的酰胺有(甲基)丙烯酰胺,特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺,更具体是N-(C2-C12烷基)(甲基)丙烯酰胺,如N-乙基丙烯酰胺,N-(叔丁基)丙烯酰胺或N-辛基丙烯酰胺,或N,N-二(C1-C4烷基)(甲基)丙烯酰胺。
乙烯基聚合物也可由至少含一个氨基的烯属不饱和单体聚合而成,该氨基可以是游离基形式,或部分或全部经中和,或者部分或全部经季铵化。这类单体例如可以是(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺,乙烯胺、乙烯基吡啶或二烯丙基二甲基氯化铵。
乙烯基聚合物还可由至少一种选自乙烯基酯单体和苯乙烯单体的单体经均聚或共聚而成。具体说,这类单体可与上述的酸单体和/或它们的酯和/或其酰胺进行聚合。值得一提的乙烯基酯有乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。值得一提的苯乙烯单体有:苯乙烯或α-甲基苯乙烯。
所列的单体并非限定性的,可采用本领域技术人员已知的各种术语丙烯酸类单体和乙烯基单体的任何单体(包括经聚硅氧烷链改性的单体)。
值得一提的乙烯基单体还有:
-N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、N-(C1-C6烷基)乙烯基吡咯类,乙烯基噁唑类、乙烯基噻唑类、乙烯基嘧啶类或乙烯基咪唑类,
-烯烃,如乙烯、丙烯、丁烯、异丙烯或丁二烯。
乙烯基聚合物可经双功能基单体交联,该双功能基单体具体至少含有两个烯属不饱和度,如乙二醇二甲基丙烯酸酯或邻苯二甲酸二烯丙基酯。
本发明的聚合物可选自以下聚合物或共聚物:聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸类、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、含脂肪链的聚酯、或醇酸树脂;丙烯酸类和/或乙烯基聚合物或共聚物;丙烯酸聚硅氧烷共聚物;聚丙烯酰胺;聚硅氧烷聚合物、氟化聚合物和它们的混合物,但并非仅限于此。
用于分散聚合物的液体脂肪相可由适用于化妆品或皮肤用的任何油类构成,更通用的是生理可接受的油,具体选自来自矿物、动物、植物或经合成的含碳、含烃、氟化油和/或硅油,其可单独应用或以混合物的形式应用,只要它们形成均匀和稳定的混合物,和只要它们与所设计的用途相容。
术语“液体脂肪相”是指在室温(25℃)和大气压下呈液态的任何非水介质。
适用作本发明液体脂肪相的油类中值得一提的有:含烃油,如液体石蜡或液体矿脂,水貂油、龟油、大豆油、全氢化角鲨烯、甜杏仁油、桐油、棕榈油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、parleam油、arara油、菜籽油、葵花籽油、棉籽油、杏仁油、蓖麻油、鳄梨油、西蒙得木油、橄榄油或麦胚油;羊毛脂酸酯、油酸酯、月桂酸酯或硬脂酸酯;脂肪酯,如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯或乳酸2-辛基十二烷基酯、琥珀酸二(2-乙基己酯)、苹果酸二异硬脂基酯、三异硬脂酸甘油酯或三异硬脂酸二甘油酯;高级脂肪酸,如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸;高级脂肪醇,如鲸蜡醇、硬脂醇或油醇、亚油醇或亚麻醇、异硬脂醇或辛基十二烷醇;硅油,如聚二甲基硅氧烷(PDMS),其可任选地经苯基化,如苯基三甲基聚硅氧烷,或任选地被任意的氟化脂族基团和/或芳基或功能基如羟基、巯基和/或氨基取代;经脂肪酸、脂肪醇、聚氧化烯改性的聚硅氧烷、氟化聚硅氧烷或全氟化硅油。
可任选地采用一种或多种会在室温下挥发的油。术语“挥发性油相”是指在室温下能从皮肤或唇部或纤维上挥发的非水介质。该挥发相中特别含有在室温和大气压下蒸气压为10-3-300mmHg(0.13-40000Pa)的油。这些挥发性油尤其使组合物易于涂敷在皮肤、粘膜或角质纤维上。这类油、可以是侧基或聚硅氧烷链末端上任选地包含烷基或烷氧基的含烃油、硅油,或者氟化油。
适用于本发明的挥发性硅油中值得一提的有:含2-7个硅原子的直链或环状聚硅氧烷,这些聚硅氧烷可任选地包含具有1-10个碳原子的烷基或烷氧基,以及C8-C16异链烷烃。这类挥发性油具体占组合物总量的5-97.5%(重量),优选为20-75%(重量)。适用于本发明的挥发性油中值得一提的具体有:八甲基环四聚硅氧烷、十甲基环五聚硅氧烷、十六甲基环六聚硅氧烷、七甲基己基三聚硅氧烷、七甲基辛基三聚硅氧烷或C8-C16异链烷烃,如“Isopars”,Permetyls,特别是异十二烷。
在本发明的具体实施方案中,该液体脂肪相选自:
-根据Hansen溶解度空间(solubility space)测出的总溶解度参数低于17(MPa)1/2的非水液体化合物,
-或者根据Hansen溶解度空间测出的总溶解度参数低于或等于20(MPa)1/2的一元醇,
-或它们的混合物。
在《聚合物手册》第三版第7章519-559页中名为“溶解度参数值”的文章(Eric A.Grulke著)中,规定了由Hansen溶解度空间测出的总溶解度参数,其关系是:
δ=(dD 2+dP 2+dH 2)1/2
其中
-dD表征分子撞击过程中引起偶极形成而产生的色散力,
-dP表征永久偶极间Debye相互作用力,
-dH表征特殊相互作用力(氢键、酸/碱或供体/受体类等)。根据Hansen三维溶解度空间中溶剂的定义见于C.M.Hansen的文章“三维溶解度参数”,J.Paint Technol.39,105(1967)。
液体脂肪相中值得一提的是根据Hansen溶解度空间测出的总溶解度参数低于或等于17(MPa)1/2的由脂肪酸和多元醇的酯(特别是三酸甘油酯)形成的植物油,如葵花油、芝麻油或菜籽油,或由长链(即含6-20个碳原子的)酸或醇得到的酯,具体是如式RCOOR′所示的酯,如棕榈酸酯、己二酸酯和苯甲酸酯,特别是己二酸二异丙酯,其中R是含7-19个碳原子的高级脂肪酸残基,并且R′是含3-20个碳原子的含烃链。烃中值得一提的具体是液体链烷烃、液体矿脂或氢化聚异丁烯、异十二烷,或“Isopars”,挥发性异链烷烃。硅油中值得一提的具体有聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷,其可任选地被任选地氟化脂族基团和/或芳基或功能基如羟基、巯基和/或氨基取代,以及挥发性硅油,特别是环聚硅氧烷油。溶剂可单独使用或以混合物形式使用,可选自:(i)含多于6个碳原子的直链、支链或环状酯,(ii)含多于6个碳原子的醚,或者(iii)含多于6个碳原子的酮。术语“根据Hansen溶解度空间测出的总溶解度参数低于或等于20(MPa)1/2的一元醇”是指至少含6个碳原子的脂肪醇,其中含烃链中不含取代基。本发明中值得一提的一元醇有:油醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇和亚油醇。
也可采用非水介质,其中值得一提的那些见文献FR-A-2710646(L.V.M.H)。
本领域技术人员可根据构成聚合物的单体的性质、和/或稳定剂(见下文)的性质对非水介质进行选择。
此外,用于分散聚合物的液体脂肪相的总量可占组合物总量的5-97.5%(重量),优选为20-75%(重量)。非挥发性部分至少为0%(重量),实际占组合物总量的1-50%(重量)。脂肪相中含有一种或多种彼此相容的油。
可根据EP-A-749747中公开的内容制备该聚合物分散体。可以分散体的形式进行聚合反应,即,在用稳定剂形成的颗粒的保护下,在形成过程中通过聚合物的沉淀进行聚合反应。
这样制备含有起始单体和游离基引发剂的混合物。将该混合物溶于已知溶剂中,在本申请下文中称为“合成溶剂”。当脂肪相是非挥发性油时,可在非极性有机溶剂(合成溶剂)中进行聚合反应,可加入非挥发性油(应能与所述的合成溶剂混溶),并可选择地蒸馏除去合成溶剂。
所选用的合成溶剂应能溶解起始单体和游离基引发剂,并且所得的聚合物颗粒是不溶的,以便颗粒形成后能沉淀出来。具体说,合成溶剂可选自链烷烃,如庚烷、异十二烷或环己烷。
脂肪相选自挥发性油时,可直接在所述的油中进行聚合反应,该油也可作为合成溶剂。单体和游离基引发剂应能溶于该溶剂中,并且所得的聚合物应不溶于该溶剂。
聚合反应前,合成溶剂中优选存在单体,其含量占反应混合物的5-20%(重量)。在反应开始前所有单体可已加入溶剂中,或者也可在聚合反应过程中加入部分单体。
游离基引发剂具体可以是偶氮二异丁腈或叔丁基过氧-(2-乙基己酸酯)。
在聚合过程中,通过采用稳定剂将聚合物颗粒稳定在表面上,稳定剂可以是序列聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物,可单独使用或以混合物形式使用。可采用各种已知方法进行稳定化,具体是可在聚合反应过程中直接加入序列聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物。
优选在聚合反应前已在混合物中加有稳定剂。但也可连续加入稳定剂,特别是也连续加入单体时。
可采用占起始单体混合物2-30%(重量)的稳定剂,优选5-20%(重量)。
当采用接枝聚合物和/或序列聚合物作为稳定剂时,应对合成溶剂进行选择,以便至少令部分所述的接枝或序列稳定化聚合物能溶于所述溶剂,而另一部分接枝或序列稳定化聚合物则不溶于溶剂。聚合过程中采用的稳定化聚合物应可溶于或可分散于合成溶剂中。此外,优选对稳定剂进行选择,使不溶的序列或接枝物对聚合反应过程中形成的聚合物具有一定的亲和力。
接枝聚合物中值得一提的有接枝有含烃链的聚硅氧烷聚合物;或接枝有聚硅氧烷链的含烃聚合物。
接枝共聚物例如含有不溶性聚丙烯酸类主链,并且主链上接枝有可溶的聚(12-羟基硬脂酸)类的侧链,这类聚合物也适用。
适用的接枝或序列嵌段共聚物包括至少一个聚有机硅氧烷类嵌段和至少一个游离基聚合物嵌段,如丙烯酸/聚硅氧烷类接枝共聚物,它特别适用于非水介质为聚硅氧烷介质的情况。
还可采用包含至少一个聚有机硅氧烷类嵌段和至少一个聚醚嵌段的接枝或序列嵌段共聚物。聚有机聚硅氧烷嵌段具体可以是聚二甲基硅氧烷,或聚(C2-C18)烷基甲基硅氧烷;聚醚嵌段可以是聚(C2-C18亚烷基),特别是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯。特别适用的有聚二甲基硅氧烷共聚醇或(C2-C18)烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,如由Dow Corning公司以商品名“Dow Corning 3225C”销售的产品,或月桂基甲基聚硅氧烷,如由Dow Corning公司以商品名“Dow Corning Q2-5200”销售的产品。
接枝或序列嵌段共聚物中值得一提的还有:含有至少一个由至少一个烯属单体聚合得到的嵌段与至少一个乙烯基聚合物(优选是苯乙烯聚合物)嵌段的共聚物,其中烯属单体中含有一个或多个任选的共轭烯键,如乙烯或二烯,例如丁二烯和异戊二烯。烯属单体中含有数个任选的共轭烯键时,聚合反应后,其中的烯属不饱和基团一般均会被氢化。因此已知,氢化后,异戊二烯经聚合会形成乙烯-丙烯嵌段,氢化后,丁二烯经聚合会形成乙烯-丁烯嵌段。这些聚合物中,对于序列共聚物特别是“二嵌段”或“三嵌段”类的共聚物值得一提的有:聚苯乙烯/聚异戊二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯类,如由BASF销售的名为“Luvitol HSB”的产品,聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)类,如由Shell化学公司以商品名“Kraton”销售的产品,或聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)类。这些共聚物一般称为氢化或未氢化的二烯共聚物。
接枝或序列嵌段共聚物中值得一提的还有:含有至少一个由至少一个烯属单体聚合得到的嵌段与至少一个丙烯酸类聚合物嵌段的共聚物,其中烯属单体中含有一个或多个任选的共轭烯键,如乙烯或异丁烯,这些共聚物有聚(甲基丙烯酸甲酯)/聚异丁烯二元或三元序列共聚物,或含有聚(甲基丙烯酸甲酯)主链和含有聚异丁烯接枝侧链的接枝共聚物。
接枝或序列嵌段共聚物中值得一提的还有:含有至少一个由至少一个烯属单体聚合得到的嵌段与至少一个聚醚嵌段的共聚物,其中烯属单体中含有一个或多个任选的共轭烯键,如乙烯或二烯,其中聚醚嵌段例如是聚(C2-C18亚烷基),具体是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯,这些共聚物有聚氧乙烯/聚丁二烯,或聚氧乙烯/聚异丁二烯二元或三元序列共聚物。
当采用无规聚合物作为稳定剂时,应对其进行选择以便有足量的能使其溶于预计的合成溶剂中的基团。
可以采用基于由C1-C4醇得到的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,或基于由C8-C30醇得到的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物。值得一提的具体是甲基丙烯酸硬脂基酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。
当合成溶剂是非极性溶剂时,优选所选用的稳定剂是能完全包覆所形成颗粒的聚合物,从而使稳定化聚合物的各链能吸附在通过聚合作用所得到的聚合物颗粒上。
这种情况下,优选采用的稳定剂是接枝聚合物或序列聚合物,使其具有较好的界面活性。这是因为序列或接枝聚合物是不溶于合成溶剂的,能对颗粒表面进行更大面积的包覆。
此外,当液体脂肪相中至少含有一种硅油时,稳定剂优选选自以下的接枝或序列嵌段共聚物:其中含有至少一个经硅氧烷聚合形成的聚有机硅氧烷嵌段,以及至少一个游离基聚合物嵌段、聚醚或聚酯嵌段,如聚氧丙烯化和/或聚氧乙烯化嵌段。
液体脂肪相中不含硅油时,稳定剂优选选自:
-(a)含有至少一个聚有机硅氧烷类嵌段和至少一个游离基聚合物嵌段、或聚醚或聚酯嵌段的接枝或序列嵌段共聚物,
-(b)由C1-C4醇得到的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,以及由C8-C30醇得到的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物。
-(c)含有至少一个由至少一个烯属单体经聚合形成的嵌段与至少一个乙烯基或丙烯酸聚合物嵌段、或聚醚或聚酯嵌段或它们的混合物的接枝或序列嵌段共聚物,其中烯属单体中含有一个或多个任选的共轭烯键。
优选采用二嵌段共聚物。
然后,可将本发明所得的分散体用于组合物中,特别是化妆品、皮肤用、药用和/或卫生组合物中,如用于皮肤或唇部护理或美容的组合物,或发用组合物,或防晒组合物,或用于皮肤人工晒黑的组合物。
可根据不同的用途选用不同的聚合物分散体,可以是存在于挥发性或非挥发性油中的能成膜或不能成膜的聚合物分散体。
本发明中,上述的液体脂肪相可构成组合物的连续相或分散相。另一相是水相,其中含有水以及任选地含有水溶性溶剂,如低级醇。这种情况下,这些溶剂不能构成液体脂肪相。因为为形成本发明的组合物,这两相应是不混溶的。本发明的组合物适于为油包水型或水包油型。
可采用表面活性剂或表面活性剂混合物制备乳状液,其HLB(亲水/亲油平衡)值应适应乳状液的类型。
在本发明中可用于制备油包水型乳状液的表面活性剂的HLB值低于7,具体可以是多元醇脂肪酸酯,如单、二、三或倍半油酸或硬脂酸的山梨醇或甘油酯。或月桂酸甘油酯或月桂酸聚乙二醇酯;或烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷共聚醇,其侧链位置或聚硅氧烷主链链端上带有烷基或烷氧基链,例如含6-22个碳原子。在本发明中可用于制备水包油型乳状液的表面活性剂的HLB值大于7,如脂肪酸聚乙二醇酯(聚乙二醇单硬脂酸酯或单月桂酸酯);山梨醇聚氧乙烯化脂肪酸酯(硬脂酸酯、油酸酯);聚氧乙烯化烷基(月桂基、鲸蜡基、硬脂基、辛基)醚和聚二甲基硅氧烷共聚醇。可采用本领域技术人员已知的各种离子(阳离子或阴离子)或两性表面活性剂,以及非离子表面活性剂。
该组合物适于含有一种或多种色料,其中包括一种或多种粉状化合物和/或一种或多种脂溶性和/或水溶性的着色剂,其用量例如可占组合物总量的0.01-70%(重量)。粉状化合物可选自那些常用于化妆品或皮肤用组合物中的颜料和/或珠光剂和/或填料。粉状化合物的含量有利地占组合物总量的0.1-50%(重量),优选为1-30%(重量)。粉状化合物的含量约低,防落妆和使用舒适感越好。对于降低粉状化合物的用量会增进防落妆特性的发现是完全意外的。至今认为是由于现有技术中的组合物是采用粉状化合物来增进防落妆特性的。相反它们在皮肤或粘膜上的不适感和干涩感会增加。
此外,防落妆特性还会随可分散于液体脂肪相中的聚合物的用量的增加而增进。实际上,聚合物的含量可高达组合物总量的60%(重量)(以活性成分或干重计)。通过在组合物中采用高于12%(重量)的活性聚合材料和非挥发性油,可得到完全不落妆的涂层。用量为2-12%(重量)时,防落妆效果显著,但并不充分。可按需要调整防落妆特性,而且不会影响涂层的舒适感,这对现有技术中的防落妆组合物来说是不可能的。
颜料可为白色或有色,无机和/或有机的、经或未经包覆处理。无机颜料中值得一提的有任选地经表面处理的二氧化钛、氧化锆或氧化铈,以及氧化铁或氧化铬,锰紫(manganese violet)、群青色、铬水合物和铁蓝。值得一提的有机颜料有炭黑,D & C类颜料,和基于胭脂红或钡、锶、钙或铝的色淀。
珠光颜料可选自白色珠光颜料,如经二氧化钛或氯氧化铋包覆的云母,有色的珠光颜料如含氧化铁的经二氧化钛包覆的云母、尤其含铁蓝或氧化铬的经二氧化钛包覆的云母,或含上述类型有机颜料的经二氧化钛包覆的云母,以及基于氯氧化铋的珠光颜料。
填料可以是无机或有机的、片状或球状的。值得一提的有滑石粉、云母、二氧化硅、高岭土、尼龙、聚-β-丙氨酸和聚乙烯粉末、聚四氟乙烯、月桂酰基赖氨酸、淀粉、氮化硼、四氟乙烯聚合物粉末、中空微球,如Expancel(Nobel Industrie)、Polytrap(Dow Corning)和聚硅氧烷树脂微球(例如购自Toshiba的Tospearls)、沉淀碳酸钙、碳酸镁和碱式碳酸镁、羟基磷灰石、二氧化硅中空微球(购自Maprecos的Silica Beads),玻璃或陶瓷微球,或者由含8-22个碳原子,优选含12-18个碳原子的有机羧酸得到的金属皂,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂,月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。
脂溶性着色剂例如有苏丹红、DC17号红、DC6号绿、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、DC11号黄、DC2号紫、DC5号橙或喹啉黄。其用量可占组合物的0.01-20%(重量),优选0.1-6%(重量)。水溶性着色剂例如有:甜菜根汁、亚甲基蓝或胡萝卜素,其用量最多占组合物总量的6%(重量)。
本发明组合物中的聚合物可在皮肤、唇部和/或粘膜和/或纤维上形成的涂层可为网状结构,能吸附色料(包括填料)和/或活性成分。根据着色剂的相对用量,采用相应用量的稳定聚合物,可得到或多或少具有光泽和防落妆特性的涂层。
适用于本发明组合物中的化妆品用、皮肤用、卫生或药物活性成分中值得一提的有:滋润剂、维生素、必需脂肪酸、鞘脂类或防晒剂。这些活性成分的用量是本领域技术人员所知的常用量,具体浓度可以占组合物总量的0.001-20%(重量)。
根据应用类型,本发明组合物中还可含有本领域中常用的成分,其用量可视所需的药物剂型而定。
具体说,除含有用于聚合物稳定化的液体脂肪相之外,其中还可含有附加的脂肪相,选自来自动植物、矿物或经合成的蜡、油、树胶和/或膏状脂肪物质,甚至聚硅氧烷来源的上述物质和它们的混合物。
本发明组合物中可采用在室温下呈固体的蜡,其中值得一提的有:含烃蜡,如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、苜蓿蜡、野漆树蜡、软木纤维蜡(cork fibre wax)或甘蔗蜡、石蜡或褐煤蜡(lignitewaxes)、微晶蜡、羊毛脂蜡、褐煤蜡、地蜡、聚乙烯蜡,经费托合成法制得的蜡、氢化油、在25℃下呈固体的脂肪酯和甘油酯。还可采用聚硅氧烷蜡,其中值得一提的有烷基、烷氧基聚甲基硅氧烷和/或聚甲基硅氧烷酯。所用的蜡为胶态蜡颗粒的稳定分散体形式,可经已知方法制得,如在《微乳状液理论与实践》(L.M.Prince编,Academic出版社(1977))21-32页中公开的那些。在室温下呈液态的蜡中值得一提的有西蒙得木油。
蜡的含量占组合物的0-50%(重量),优选10-30%(重量)。
组合物中还可含有其它常用于这类组合物的辅剂,如增稠剂、抗氧剂、香料、防腐剂或脂溶性聚合物,如聚烯烃,特别是聚丁烯,与脂肪相相容的聚丙烯酸酯和聚硅氧烷聚合物,以及聚乙烯基吡咯烷酮衍生物。当然,本领域技术人员应对这些可用的附加化合物和/或其用量进行精心选择,使这些成分的加入不会或基本不会不利影响组合物的有益效果。
本发明的具体实施方案中,可采用本领域常规的方法制备该组合物。它们可被制成简单乳状液或多相乳状液,其中含有连续的油相或水相,或制成含有离子和/或非离子脂类的微囊,其中油相分散在水相中。其外观或多或少可为液态膏状,粘性糊剂,或是盛装在皿中或呈棒剂的固体乳状液铸模产品。组合物的动态粘度可为较宽的范围,在25℃下,采用加装有转速为100转/分的转子的粘度计进行测定,测出其粘度为0.001至800Pa·s。
本发明的组合物可以用于皮肤、唇部或角质纤维化妆的产品,如粉底、敷面粉、眼影、睫毛膏、眼线剂、唇膏或体用化妆品(半永久性纹身制品)。这些产品中还可含有一种或多种用于增进化妆品护理效价的美容或皮肤用活性成分。
这些局部用组合物中还可被制成用于保护、调理或护理人体面部、颈部、手部或人体的化妆品、皮肤用、卫生或药物组合物,其可被制成例如护肤霜、防晒或人工晒黑制品、护理或保护唇部的香脂、或者皮肤用软膏或油膏。
采用以下实施例对本发明进行更详细地描述。
实施例1 聚合物分散体
根据文献EP-A-749746中实施例1的方法,在异十二烷中制备比例为85/15的丙烯酸甲酯和丙烯酸的非交联共聚物分散体,其中是用异十二烷替代了庚烷。用聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)序列二嵌段共聚物(由Shell销售的商品名为Kraton G1701)在异十二烷中对聚(丙烯酸甲酯/丙烯酸)的颗粒分散体进行表面稳定化,由此得到的分散体的干物质含量为22.6%(重量),平均粒度最高为175nm(多分散性:0.05),玻璃化温度为20℃。该共聚物能成膜。
实施例2 聚合物分散体
该分散体与实施例1的分散体的区别在于:采用二嵌段聚二甲基硅氧烷共聚醇作为稳定剂,其为Dow Corning公司销售的名为DC3225C的产品。
实施例3 聚合物分散体
根据文献EP-A-749746中实施例2的方法,在异十二烷中制备与二甲基丙烯酸乙二醇酯交联的聚(甲基丙烯酸甲酯)的分散体,其中是用异十二烷替代了Isopar L。用聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)序列二嵌段共聚物(由Shell销售的商品名为Kraton G1701)对聚(甲基丙烯酸甲酯)的颗粒分散体进行表面稳定化,由此得到的分散体的干物质含量为19.7%(重量),平均粒度为135nm(多分散性:0.05),玻璃化温度为100℃。该聚合物在室温下不能成膜。
实施例4 水包油型粉底
制备以下组合物:
·实施例1的分散体 16.90g
·杏仁油 2.54g
·防腐剂 0.50g
·固体氢氧化钠 0.03g
·汉生胶 0.17g
·丙烯酸聚合物(carbomer) 0.08g
·甘油/丙烯酸聚合物(carbomer)/丙二醇(*) 4.22g
·甘油 5.91g
·硬脂酸 0.25g
·硬脂醇 0.42g
·硬脂酸蔗糖酯(**) 1.10g
·聚乙二醇硬脂酸酯(PEG8硬脂酸酯) 1.10g
·颜料(***) 10.00g
·水 适量至 100g
(*)购自Guardian的Lubragel MS
(**)购自Goldschmidt的Tegosoft PSE141G
(***)与实施例5中的混合物相同
采用以下方法制备粉底:在75℃下,在聚合物分散体中加入脂肪物质和乳化剂;均质脂肪相;仍在75℃下,经搅拌将脂肪相加入水相中;持续搅拌直至组合物完全冷却。
该粉底比实施例5的粉底更稀,并且更为清爽,同时具有相似的防落妆特性。
实施例5 油包水型粉底
制备以下组合物:
·实施例1的分散体 20.60g
·环甲基聚硅氧烷 4.00g
·环五聚硅氧烷 5.00g
·在环五聚硅氧烷中的聚二甲基硅氧烷共聚醇(****) 1.80g
·尼龙粉(填料) 8.00g
·经PDMS包覆的黄氧化铁 1.45g
·黄-褐氧化铁 0.67g
·黑氧化铁 0.25g
·二氧化钛 7.63g
·防腐剂 0.40g
·香料 0.60g
·硫酸镁 0.70g
·琥珀酸二甘油基异硬脂基酯 0.60g
·水 适量至 100g
(****)购自Goldschmidt的Abil Em 97
所得的的粉底可用于人体涂敷,特别是用于颈部和面部。化妆自然、无光泽、防水,并具有极好的防落妆特性。
由以下方法制备该粉底:将颜料在环甲基聚硅氧烷中预分散;在40-50℃下均质脂肪相(表面活性剂+油);冷却;加入实施例1的分散体;加入颜料;然后在上述脂肪相中加入全部水相;先经缓慢搅拌,然后剧烈搅拌10分钟。
对照实施例 油包水型粉底
制备以下组合物:
·环甲基聚硅氧烷 3.65g
·环五聚硅氧烷 21.40g
·异十二烷 4.55g
·在环五聚硅氧烷中的聚二甲基硅氧烷共聚醇(*) 6.00g
·尼龙粉(填料) 8.00g
·VA/丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸酯共聚物的水相分散体 20.00g
·黄氧化铁 1.45g
·黄-褐氧化铁 0.67g
·黑氧化铁 0.25g
·二氧化钛 7.63g
·防腐剂 0.40g
·香料 0.60g
·硫酸镁 0.60g
·琥珀酸异硬脂基二甘油酯 2.00g
·己二酸二异丙酯 1.00g
·水 适量至 100g
在该对照实施例中,乳化后,最后加入共聚物和己二酸二异丙酯。
由若干人员对实施例5和对照实施例的粉底进行感觉试验。在以下条件下进行防落妆试验:在整个面部和颈部的一半部分上涂敷购自兰蔻(Lancome)的“Hydrative”滋润护肤霜,然后涂敷粉底;自然风干10分钟;在颈部围一布披巾约30分钟。防落妆特性分为0-7级;级别越高,粉底的落妆越多。
本发明的粉底所得的平均级别为2,含有含水聚合物分散体的粉底的平均级别为3.5。此外,对于各测试者,本发明的配方的防落妆特性一直都较好。
另外,测试者认为本发明的产品易于涂布,柔和并高度润滑,薄薄涂敷一层就能形成均匀和牢固的妆容。令肤色均匀。认为产品质地为流体,但涂敷时比含有含水聚合物分散体的产品更稠。可采用常规的卸妆剂(购自兰蔻的Galateis)除去该化妆品,而不留痕迹。
实施例6 油包水型唇膏
制备以下组合物:
·实施例1的分散体 32.74g
·黄-褐氧化铁 4.00g
·防腐剂 0.25g
·硫酸镁 0.82g
·乙烯基吡咯烷酮/1-二十碳烯共聚物 0.44g
·在PDMS中的含α,ω氧化乙烯基团的聚二甲基硅氧烷 2.12g共聚醇(****)
·苯基(三甲硅烷氧基)三聚硅氧烷(20℃下,20厘沲, 0.76g平均分子量372)
·经琥珀酸酯化的异硬脂酸单和二甘油酯 0.71g
·辛基十二烷醇 0.33g
·水 适量至 100g
唇膏的对照实施例
制备以下组合物:
·苯乙烯丙烯酸酯聚合物的含水分散体(45%) 50.00g
·黄-褐氧化铁 4.00g
·防腐剂 0.25g
·丙烯酸胶凝剂 5.00g
·聚乙烯/聚四氟乙烯蜡(50/50) 4.50g
·乙醇 5.00g
·添加剂 3.00g
·水 适量至 100g
由若干人员对实施例6和对照实施例的唇膏进行感觉试验。在以下条件下进行防落妆试验:在唇部的一半部分上涂敷唇膏;自然风干2分钟;在滤纸上经吻压试验评价其防落妆性。用常规的卸妆剂(购自兰蔻的Galateis)除去化妆品。
本发明唇膏表现出与含有含水聚合物分散体的唇膏相似的防落妆特性,但同时具有改进的使用舒适感(使用时不紧绷、具有清新感),并且化妆品易于除去。此外,作为化妆品,本发明的产品易于涂敷。
实施例7 油包水型眼线剂
制备以下组合物:
·实施例1的分散体 32.74g
·黑氧化铁 15.00g
·氢化异链烷烃 0.77g
·硫酸镁 0.82g
·乙烯基吡咯烷酮/1-二十碳烯共聚物 0.44g
·在PDMS中的含α,ω氧化乙烯基团的聚二甲基硅 2.12g氧烷共聚醇(****)
·苯基(三甲硅烷氧基)三聚硅氧烷(20℃下,20 0.76g厘沲,平均分子量372)
·经琥珀酸酯化的异硬脂酸单和二甘油酯 0.71g
·溶于水/丙二醇的甲基丙烯酸/甲氧基(聚乙二 0.38g醇)甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(i)
·丙二醇 4.81g
·辛基十二烷醇 0.33g
·水 适量至 100g
(i)购自ICI的Arlatone 3315(表面活性剂)
在裸眼睑上对该眼线剂进行试验,然后用两种常规的卸妆剂(购自兰蔻的Bi-facil和Effacil)除去化妆品。产品质地为流体,光滑并牢固,不会晕染,所画眼线的边缘和端部都十分清晰和干净。眼线干化后还可再次润色。涂层均匀。妆容柔和并易于除去。认为其使用舒适感良好。
Claims (21)
1.含有液体脂肪相和水相的局部用组合物,其中一相分散在另一相中,其特征在于:其在所述的液体脂肪相中还含有经表面稳定化的聚合物颗粒,该聚合物的用量足以令所述组合物具有防落妆性质,其中聚合物是游离基聚合物、缩聚物、天然聚合物或它们的混合物,选自:聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸类、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、含脂肪链的聚酯、或醇酸树脂;丙烯酸类和/或乙烯基聚合物或共聚物;丙烯酸聚硅氧烷共聚物;聚丙烯酰胺;聚硅氧烷聚合物、氟化聚合物和它们的混合物;表面稳定化用的稳定剂是序列聚合物、接技聚合物、无规聚合物或它们混合物,选自接枝有含烃链的聚硅氧烷聚合物;接枝有聚硅氧烷链的含烃聚合物;含有聚丙烯酸类不溶性主链和可溶的聚(12-羟基硬脂酸)类接枝物的接枝共聚物;含有至少一个聚有机硅氧烷类嵌段和至少一个游离基聚合物嵌段的接枝或序列嵌段共聚物;含有至少一个聚有机硅氧烷类嵌段和至少一个聚醚嵌段的接枝或序列嵌段共聚物;丙烯酸C1-C4烷基酯或甲基丙烯酸C1-C4烷基酯与丙烯酸C8-C30烷基酯或甲基丙烯酸C8-C30烷基酯的共聚物;含有至少一个经二烯聚合得到的嵌段和至少一个乙烯基聚合物嵌段的接枝或序列嵌段共聚物;含有至少一个经二烯聚合得到的嵌段和至少一个丙烯酸类聚合物嵌段的接枝或序列嵌段共聚物;或含有至少一个经二烯聚合得到的嵌段和至少一个聚醚嵌段的接枝或序列嵌段共聚物。
2.根据权利要求1的组合物,其中聚合物为经至少一种稳定剂进行表面稳定化的分散颗粒的形式。
3.根据权利要求1的组合物,其中聚合物能够成膜。
4.根据权利要求1的组合物,其中液体脂肪相由来自矿物、动物、植物或合成的含碳、含烃、氟化油和/或硅油构成,可单独使用或为混合物形式。
5.根据权利要求1的组合物,其中液体脂肪相选自:液体石蜡或液体矿脂,水貂油、龟油、大豆油、全氢化角鲨烯、甜杏仁油、桐油、棕榈油、由NIPPON Oil FATS以Parleam销售的氢化聚异丁烯、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、菜籽油、葵花籽油、棉籽油、杏仁油、蓖麻油、鳄梨油、西蒙得木油、橄榄油或麦胚油;羊毛脂酸酯、油酸酯、月桂酸酯或硬脂酸酯;脂肪酯,选自肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯或乳酸2-辛基十二烷基酯、琥珀酸二(2-乙基己酯)、苹果酸二异硬脂基酯、三异硬脂酸甘油酯或三异硬脂酸二甘油酯;高级脂肪酸,选自肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸;高级脂肪醇,选自鲸蜡醇、硬脂醇或油醇、亚油醇或亚麻醇、异硬脂醇或辛基十二烷醇;硅油,选自聚二甲基硅氧烷,其可任选地经苯基化,选自苯基三甲基聚硅氧烷,或任选地被脂族基团和/或芳族基团或功能基取代,这些基团选自羟基、巯基和/或氨基;经脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯改性的聚硅氧烷、氟化聚硅氧烷或全氟化油;或挥发性油,选自八甲基环四聚硅氧烷、十甲基环五聚硅氧烷、十六甲基环六聚硅氧烷、七甲基己基三聚硅氧烷、七甲基辛基三聚硅氧烷,或者C8-C16异链烷烃,具体是异十二烷。
6.根据权利要求1的组合物,其中液体脂肪相选自:
-根据Hansen溶解度空间测出的总溶解度参数低于17(MPa)1/2的非水液体化合物,
-或者根据Hansen溶解度空间测出的总溶解度参数低于或等于20(MPa)1/2的一元醇,
-或它们的混合物。
7.根据权利要求1的组合物,其特征在于液体脂肪相中含有至少一种挥发性油。
8.根据权利要求1的组合物,其中液体脂肪相的含量占组合物总量的5-97.5重量%。
9.根据权利要求1的组合物,其特征在于:所述的稳定剂是含有至少一个经二烯聚合得到的嵌段和至少一个乙烯基聚合物的嵌段的接枝或序列嵌段共聚物,或含有一个聚氧丙烯化和/或聚氧乙烯化的嵌段以及一个有经硅氧烷聚合得到的嵌段的接枝或序列嵌段共聚物。
10.根据权利要求1的组合物,其中还含有至少一种选自来自植物、动物、矿物、合成或聚硅氧烷的蜡、树胶和/或膏状脂肪物质,和它们的混合物。
11.根据权利要求1的组合物,其中还含有至少一种色料。
12.根据权利要求11的组合物,其特征在于:色料包括粉状化合物,它们选自填料和/或颜料和/或珠光剂。
13.根据权利要求12的组合物,其特征在于:粉状化合物的含量最多占组合物总量的50重量%。
14.根据权利要求1的组合物,其特征在于:聚合物的含量最多占组合物总量的60重量%,以干重计。
15.根据权利要求1的组合物,该组合物是水包油型乳状液或油包水型乳状液形式、多相乳状液形式、或是借助于含有离子和/或非离子脂类的微囊的水包油型分散体。
16.根据权利要求1的组合物,该组合物是用于皮肤和/或唇部和/或角质纤维护理和/或化妆的产品。
17.根据权利要求1的组合物,该组合物是粉底、敷面粉、眼影、唇膏、护理或保护唇部的香脂、睫毛膏、眼线剂、体用化妆品、防晒或人工晒黑皮肤用膏霜。
18.根据权利要求1的组合物,其特征在于其中还含有至少一种美容或皮肤用活性成分。
19.足量的经表面稳定化的聚合物颗粒在化妆品组合物或用于制备皮肤用组合物中的用途,其中该组合物为第一相在第二相中的分散体的形式,第一相和第二相之一是液体脂肪相,所述聚合物颗粒在所述液体脂肪相中,用于降低,实际上甚至是消除沉积在粘膜和/或人体皮肤和/或角质纤维上的组合物涂层向与其接触的底物落妆的现象,其中聚合物是游离基聚合物、缩聚物、天然聚合物或它们的混合物,选自:聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸类、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、含脂肪链的聚酯、或醇酸树脂;丙烯酸类和/或乙烯基聚合物或共聚物;丙烯酸聚硅氧烷共聚物;聚丙烯酰胺;聚硅氧烷聚合物、氟化聚合物和它们的混合物;表面稳定化用的稳定剂是序列聚合物、接技聚合物、无规聚合物或它们混合物,选自接枝有含烃链的聚硅氧烷聚合物;接枝有聚硅氧烷链的含烃聚合物;含有聚丙烯酸类不溶性主链和可溶的聚(12-羟基硬脂酸)类接枝物的接枝共聚物;含有至少一个聚有机硅氧烷类嵌段和至少一个游离基聚合物嵌段的接枝或序列嵌段共聚物;含有至少一个聚有机硅氧烷类嵌段和至少一个聚醚嵌段的接枝或序列嵌段共聚物;丙烯酸C1-C4烷基酯或甲基丙烯酸C1-C4烷基酯与丙烯酸C8-C30烷基酯或甲基丙烯酸C8-C30烷基酯的共聚物;含有至少一个经二烯聚合得到的嵌段和至少一个乙烯基聚合物嵌段的接枝或序列嵌段共聚物;含有至少一个经二烯聚合得到的嵌段和至少一个丙烯酸类聚合物嵌段的接枝或序列嵌段共聚物;或含有至少一个经二烯聚合得到的嵌段和至少一个聚醚嵌段的接枝或序列嵌段共聚物。
20.用于唇部和/或皮肤和/或角质纤维美容护理或化妆的方法,其中包括分别在唇部和/或皮肤和/或纤维上涂敷权利要求1中定义的化妆品组合物。
21.用于限制皮肤和/或唇部和/或角质纤维化妆或护理用的组合物向除了皮肤和/或唇部和/或角质纤维之外的底物落妆的美容方法,所述的组合物为第一相在第二相中的分散体的形式,其中的一相为液体脂肪相,该方法包括将足量的经表面稳定化的聚合物颗粒引入所述液体脂肪相中。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9811694A FR2783415B1 (fr) | 1998-09-18 | 1998-09-18 | Composition cosmetique sous forme d'emulsion comprenant une dispersion de particules de polymere stabilisees en surface dans une phase grasse liquide |
FR98/11694 | 1998-09-18 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1249171A CN1249171A (zh) | 2000-04-05 |
CN1226986C true CN1226986C (zh) | 2005-11-16 |
Family
ID=9530599
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB991188918A Expired - Fee Related CN1226986C (zh) | 1998-09-18 | 1999-09-17 | 液体脂肪相中含有表面稳定化聚合物颗粒分散体的乳状液形式的化妆品组合物 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6326013B1 (zh) |
EP (1) | EP0987012A1 (zh) |
JP (1) | JP2000119124A (zh) |
KR (1) | KR100345094B1 (zh) |
CN (1) | CN1226986C (zh) |
BR (1) | BR9905295A (zh) |
CA (1) | CA2281992C (zh) |
FR (1) | FR2783415B1 (zh) |
Families Citing this family (63)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2794970B1 (fr) * | 1999-06-21 | 2001-08-03 | Oreal | Mascara comprenant un polymere disperse dans une phase grasse liquide |
FR2817476B1 (fr) * | 2000-12-05 | 2003-01-03 | Oreal | Composition de soin de maquillage contenant des fibres et un copolymere dispersant |
JP2002284629A (ja) * | 2001-03-28 | 2002-10-03 | Kao Corp | 化粧料 |
FR2823102B1 (fr) | 2001-04-10 | 2004-03-05 | Oreal | Produit de maquillage bicouche, ses utilisations et kit de maquillage contenant ce produit |
US20030039621A1 (en) * | 2001-04-10 | 2003-02-27 | L'oreal | Two-coat make-up product, its use and a kit containing the make-up product |
US20030017123A1 (en) * | 2001-05-29 | 2003-01-23 | Scancarella Neil D. | Long wearing emulsion composition for making up eyes and skin |
FR2827160B1 (fr) * | 2001-07-16 | 2007-01-26 | Oreal | Composition cosmetique comprenant une dispersion de particules |
FR2827161B1 (fr) | 2001-07-16 | 2004-12-03 | Oreal | Composition cosmetique comprenant une dispersion de particules |
FR2827162B1 (fr) | 2001-07-16 | 2004-06-11 | Oreal | Composition cosmetique comprenant une dispersion de particules |
DE10138496A1 (de) * | 2001-08-04 | 2003-02-20 | Beiersdorf Ag | Verwendung von Kombinationen von Füllstoffen und Latexpartikeln zur Verstärkung des Lichtschutzfaktors und/oder der UV-A-Schutzleistung kosmetischer oder dermatologischer Formulierungen |
FR2840204A1 (fr) * | 2002-06-03 | 2003-12-05 | Oreal | Composition de maquillage de la peau |
FR2848558B1 (fr) * | 2002-12-12 | 2006-11-24 | Oreal | Polymere acrylique, dispersion dudit polymere stable dans un milieu organique non aqueux et composition comprenant ladite dispersion |
US7323162B2 (en) * | 2002-12-27 | 2008-01-29 | Avon Products, Inc. | Aqueous cosmetic coloring and gloss compositions having film formers |
FR2851468B1 (fr) * | 2003-02-25 | 2008-07-11 | Oreal | Composition cosmetique comprenant une dispersion de particules de polymere et un compose plastifiant le polymere |
US20040234612A1 (en) * | 2003-02-25 | 2004-11-25 | Xavier Blin | Cosmetic composition comprising at least one polymer particle dispersed in at least one liquid fatty phase and at least one compound plasticizing the polymer |
JP4047204B2 (ja) * | 2003-03-18 | 2008-02-13 | 三粧化研株式会社 | 液状化粧料の製造方法 |
FR2855043B1 (fr) | 2003-05-22 | 2006-08-11 | Oreal | Composition de maquillage pour la peau et plus particulierement une composition de type fond de teint fluide, dotee de qualites d'application optimisees |
US20040265346A1 (en) * | 2003-04-28 | 2004-12-30 | Aurore Verloo | Water-in-oil emulsions for use in cosmetics |
US7365043B2 (en) * | 2003-06-27 | 2008-04-29 | The Procter & Gamble Co. | Lipophilic fluid cleaning compositions capable of delivering scent |
FR2863493B1 (fr) * | 2003-12-12 | 2006-07-14 | Oreal | Composition comprenant une dispersion de particules d'un polymere ethylenique greffe et un agent filmogene |
US7803356B2 (en) * | 2003-12-12 | 2010-09-28 | L'oreal | Compositions containing at least one silicone resin and a volatile non-cyclic silicone oil |
FR2871055B1 (fr) * | 2004-06-08 | 2006-12-01 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polymere semi- cristallin et une dispersion de particules de polymere dans une phase grasse |
FR2871372A1 (fr) * | 2004-06-11 | 2005-12-16 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polymere |
US20050281769A1 (en) * | 2004-06-11 | 2005-12-22 | Toumi Beatrice | Cosmetic composition comprising a polymer |
US20060013792A1 (en) * | 2004-07-16 | 2006-01-19 | Jacqueline Fontaine | Solid water-in-oil cosmetic emulsion |
US7585922B2 (en) | 2005-02-15 | 2009-09-08 | L'oreal, S.A. | Polymer particle dispersion, cosmetic compositions comprising it and cosmetic process using it |
US8932570B2 (en) * | 2005-05-12 | 2015-01-13 | Elc Management Llc | Long-wearing glossy cosmetic composition |
US20060257342A1 (en) * | 2005-05-12 | 2006-11-16 | Weilin Mu | Long-wearing glossy cosmetic composition |
US20090317350A1 (en) * | 2005-07-13 | 2009-12-24 | Shao Xiang Lu | Keratin fibre coating composition comprising an aqueous phase and a tackifying resin |
FR2895673B1 (fr) * | 2006-01-03 | 2012-08-24 | Oreal | Composition cosmetique comprenant une huile |
JP5266063B2 (ja) * | 2006-01-03 | 2013-08-21 | ロレアル | 油を含む化粧用組成物 |
FR2895672B1 (fr) * | 2006-01-03 | 2012-08-24 | Oreal | Composition cosmetique comprenant une huile |
FR2895674B1 (fr) * | 2006-01-03 | 2011-06-24 | Oreal | Composition cosmetique comprenant une huile |
FR2895675B1 (fr) * | 2006-01-03 | 2011-07-22 | Oreal | Composition cosmetique comprenant une huile |
EP2150107A1 (en) * | 2007-05-04 | 2010-02-10 | The Procter and Gamble Company | Antimicrobial compositions, products, and methods of use |
DE102007024454C5 (de) | 2007-05-25 | 2017-08-31 | Schwan-Stabilo Cosmetics Gmbh & Co. Kg | Pigmenthaltige Tinte auf Polymerbasis |
FR2927082B1 (fr) * | 2008-02-01 | 2010-02-19 | Oreal | Dispersion de particules de polymere, composition la comprenant et procede de traitement cosmetique. |
US9428630B2 (en) | 2009-06-19 | 2016-08-30 | Exacto, Inc. | Water-in-oil polyacrylamide-based microemulsions and related methods |
US9307758B2 (en) | 2009-06-19 | 2016-04-12 | Exacto, Inc. | Polyacrylamide based agricultural compositions |
US9309378B2 (en) * | 2009-06-19 | 2016-04-12 | Exacto, Inc. | Emulsion compositions comprising polyacrylamide copolymer and ethylene oxide—propylene oxide copolymer |
US20110224299A1 (en) * | 2009-09-03 | 2011-09-15 | Avon Products, Inc. | Stabilized Wax Composition and Uses Thereof |
KR101910695B1 (ko) * | 2011-09-30 | 2018-10-22 | 가부시키가이샤 시세이도 | 수중유형 유화화장료 |
JP6385284B2 (ja) * | 2012-03-01 | 2018-09-05 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | 水中油型エマルションから粒子を形成する方法 |
FR2992195B1 (fr) * | 2012-06-21 | 2014-11-07 | Oreal | Composition cosmetique comprenant une huile, des particules d'aerogel de silice hydrophobe et un copolymere sequence hydrocarbone de preference obtenu a partir d'au moins un monomere styrene |
US9408785B2 (en) | 2012-10-15 | 2016-08-09 | L'oreal | Hair styling compositions containing aqueous wax dispersions |
US10413496B2 (en) | 2012-10-15 | 2019-09-17 | L'oreal | Aqueous wax dispersions |
US10626294B2 (en) | 2012-10-15 | 2020-04-21 | L'oreal | Aqueous wax dispersions containing volatile solvents |
US10561596B2 (en) | 2014-04-11 | 2020-02-18 | L'oreal | Compositions and dispersions containing particles comprising a polymer |
WO2017030106A1 (en) | 2015-08-18 | 2017-02-23 | L'oreal | Oil-in-water emulsion composition |
US11622929B2 (en) | 2016-03-08 | 2023-04-11 | Living Proof, Inc. | Long lasting cosmetic compositions |
FR3049440B1 (fr) * | 2016-03-31 | 2019-04-12 | L'oreal | Dispositif de conditionnement et d’application d’une emulsion comprenant un filmogene et des huiles non volatiles |
CA3074843A1 (en) | 2017-09-13 | 2019-03-21 | Living Proof, Inc. | Long lasting cosmetic compositions |
EP3681921A2 (en) | 2017-09-13 | 2020-07-22 | Living Proof, Inc. | Color protectant compositions |
CA3084488A1 (en) | 2017-11-20 | 2019-05-23 | Living Proof, Inc. | Properties for achieving long-lasting cosmetic performance |
CA3097988A1 (en) | 2018-04-27 | 2019-10-31 | Living Proof, Inc. | Long lasting cosmetic compositions |
CN108619055B (zh) * | 2018-06-20 | 2021-11-30 | 苏州蜜思肤化妆品股份有限公司 | 一种眼线液及其制备方法 |
KR102575094B1 (ko) | 2018-10-31 | 2023-09-06 | (주)아모레퍼시픽 | 고함량의 오일을 포함하는 저점도의 수중유형 화장료 조성물 |
FR3088549B1 (fr) * | 2018-11-20 | 2021-05-07 | Lvmh Rech | Composition cosmétique de maquillage à effet perfecteur longue tenue |
CN111920709A (zh) * | 2019-05-13 | 2020-11-13 | 帕芙姆斯得科尔有限公司 | 液体化妆品 |
US12083199B2 (en) | 2019-09-10 | 2024-09-10 | LCS Advanced Solutions, LLC | Mineral, anhydrous, broad-spectrum sunscreen |
FR3104958A1 (fr) * | 2019-12-19 | 2021-06-25 | L V M H Recherche | Fond de Teint ultra-haute tenue |
JP7609594B2 (ja) * | 2020-09-30 | 2025-01-07 | 株式会社 資生堂 | 化粧料 |
AU2023251399A1 (en) | 2022-10-15 | 2024-05-02 | Lcs Advanced Solutions | Structurally diverse, stable, and radiation-protective particle matrix sunscreen and cosmetic compositions and related methods |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5221534A (en) * | 1989-04-26 | 1993-06-22 | Pennzoil Products Company | Health and beauty aid compositions |
FR2714382B1 (fr) * | 1993-12-27 | 1996-02-02 | Roussel Uclaf | Phospholipides vecteur de molécule active, leur préparation et leur utilisation dans des compositions cosmétiques ou dermatologiques. |
EP0749746B1 (fr) * | 1995-06-21 | 1997-09-03 | L'oreal | Composition cosmétique comprenant une dispersion de particule de polymère |
FR2735689B1 (fr) * | 1995-06-21 | 1997-08-01 | Oreal | Composition comprenant une dispersion de particules de polymeres dans un milieu non aqueux |
FR2758719B1 (fr) * | 1997-01-24 | 1999-03-05 | Oreal | Emulsion eau-dans-huile, composition comprenant une telle emulsion et utilisation en cosmetique, en pharmacie ou en hygiene |
US6433068B1 (en) * | 1997-03-07 | 2002-08-13 | David S. Morrison | Hydrocarbon gels as suspending and dispersing agents and products |
-
1998
- 1998-09-18 FR FR9811694A patent/FR2783415B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-08-12 EP EP99402053A patent/EP0987012A1/fr not_active Withdrawn
- 1999-09-08 BR BR9905295-4A patent/BR9905295A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-09-09 CA CA002281992A patent/CA2281992C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-14 KR KR1019990039314A patent/KR100345094B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-09-17 CN CNB991188918A patent/CN1226986C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-20 JP JP11265375A patent/JP2000119124A/ja active Pending
- 1999-09-20 US US09/399,734 patent/US6326013B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR9905295A (pt) | 2001-03-20 |
CA2281992C (fr) | 2007-01-09 |
FR2783415B1 (fr) | 2000-11-03 |
CN1249171A (zh) | 2000-04-05 |
FR2783415A1 (fr) | 2000-03-24 |
KR20000023142A (ko) | 2000-04-25 |
JP2000119124A (ja) | 2000-04-25 |
CA2281992A1 (fr) | 2000-03-18 |
EP0987012A1 (fr) | 2000-03-22 |
US6326013B1 (en) | 2001-12-04 |
KR100345094B1 (ko) | 2002-07-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1226986C (zh) | 液体脂肪相中含有表面稳定化聚合物颗粒分散体的乳状液形式的化妆品组合物 | |
CN1254551A (zh) | 含有聚合物颗料分散体和特异的流变学试剂的无转移性美容组合物 | |
CN1225260A (zh) | 在液体脂肪相中含有聚合物微粒的分散体和脂溶聚合物的无转移化妆组合物 | |
CN1381227A (zh) | 含有角异色性颜料和单色颜料的两涂层化妆品以及包含该产品的成套化妆品 | |
CN1193729C (zh) | 含有特定多糖树脂的化妆品组合物 | |
EP0930060B1 (fr) | Composition cosmétique sans transfert comprenant une dispersion de particules de polymère non filmifiable | |
CN1225258A (zh) | 在液体脂肪相中含有聚合物微粒的分散体的无转移化妆组合物 | |
CN1102375C (zh) | 半无光性的抗转移美容棒组合物和提供美容棒组合物的方法 | |
EP2358345B1 (fr) | Procédé cosmétique utilisant une composition comprenant des résines de siloxane et une matière colorante pulvérulente | |
CN1146388C (zh) | 包含特定酯和硅氧烷化合物的混合物的化妆品组合物 | |
CN1404383A (zh) | 含有聚合物颗粒分散体和颜料分散体的化妆品组合物 | |
CN1398178A (zh) | 含有至少一种杂聚物和至少一种惰性填料的组合物及其使用方法 | |
CN1479605A (zh) | 包含聚合物混合物的化妆品组合物 | |
CN1350838A (zh) | 含纤维和蜡的化妆品组合物 | |
CN1950064A (zh) | 持久性化妆品组合物 | |
CN1950065A (zh) | 具有改善光泽度的耐久化妆品组合物 | |
CN1400891A (zh) | 含有至少一种杂聚物和至少一种胶凝剂的化妆品组合物及其使用方法 | |
CN1382431A (zh) | 双涂层化妆品、其用法以及包含该产品的化妆包 | |
CN1761446A (zh) | 持久型化妆品组合物 | |
CN1230398A (zh) | 粉末组合物、油内粉末分散体及含有它们的化妆品组合物 | |
TWI821265B (zh) | 基及聚矽氧基之共聚物、以該共聚物被覆之粉體及其製造方法、與該共聚物及該粉體於化妝料之用途 | |
EP1428843B1 (fr) | Dispersions de polymères en milieu siliconé et composition les comprenant | |
CN1535672A (zh) | 含有聚合物颗粒以及酸和多元醇的酯的分散体的化妆组合物 | |
CN1225259A (zh) | 在液体脂肪相中含有聚合物微粒的分散体的长稳定性粉状化妆组合物 | |
CN1383806A (zh) | 双涂层化妆方法和含有第一种和第二种组合物的成套化妆品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |