CN1899044A - 丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及农药杀虫剂，丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物，包括有效成分和辅助成分，有效成分为丁烯氟虫腈和有机磷杀虫剂。本发明丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物，有效成分选用合理，杀虫谱广，可有效防除二化螟、小菜蛾、三化螟、稻纵卷叶螟及飞虱等稻田害虫及蔬菜害虫，防治水稻害虫效果好，防效可达90％以上，毒性低，其共毒系数为100－145，速效性好，持效性期在15天以上，残留量低，使用成本低，每亩比丁烯氟虫腈低2－5元。
Description
一、技术领域：
本发明涉及农药杀虫剂，特别是一种具有触杀、胃毒或内吸作用的杀虫剂组合物。
二、背景技术：
水稻、蔬菜是我国及东南亚国家的主要粮食作物，其生长过程中受到多种害虫的危害，有时多种害虫同时发生，严重威胁了水稻的生长。特别是螟虫(二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟)及飞虱，近几年的大发生给农业生产带来了极大的损失。2005年在多个省份爆发的飞虱造成了多处水稻的绝收，对农民的种粮积极性影响极大。
丁烯氟虫腈，其化学名称为：5-氨基-3-氰基-1-(2.6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑，其结构式为：
主要用于水稻及蔬菜害虫的防治，对二化螟、小菜蛾效果很好，但其内吸作用差，且使用成本高，大大限制了这种好的杀虫剂的推广和使用。而有机磷类杀虫剂是一种使用成本低、应用广泛、对各种害虫的防效好的药剂，2005年飞虱大爆发，具在控制虫害曼延、挽回经济损失方面起了非常重要的作用，该类药剂在我国已大规模生产，成本低，残效适中，作用速度快，被农民大量使用。
三、发明内容：
本发明的目的是克服丁烯氟虫腈对三化螟、稻纵卷叶螟、飞虱防效差、成本高、内吸性不强的不足的的问题，提供一种丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物，毒性适中、成本低廉、杀虫谱广、作用方式多样、速效性好。
本发明为实现上述目的所采用的技术方案是：丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物，包括有效成分和辅助成分，有效成分为丁烯氟虫腈和有机磷杀虫剂。
所述有效成分占杀虫组合物总量的重量百分比为：丁烯氟虫腈0.5-15％，有机磷类杀虫剂5-90％；较佳的有效成分量为丁烯氟虫腈1-5％，有机磷类杀虫剂10-80％；最佳有效成分量为丁烯氟虫腈1-3％，有机磷类杀虫剂20-50％。
所述有机磷类杀虫剂选自下述物质中的一种或两种：O，O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)硫代磷酸酯(氧乐果)、O，O-二甲基S(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯(乐果)、O，O-二乙基-O-(喹喔啉-2-基)硫代磷酸酯(喹硫磷)、O，O-二乙基-O-α-氰基苯叉胺基硫代磷酸酯(辛硫磷)、0，0-二乙基-0-1-苯基-1，2，4-三唑-3-硫代磷酸酯(三唑磷)、O，O-二乙基-O-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)硫逐磷酸酯(毒死蜱)、2-N，N-二甲胺基-1-硫代硫酸钠基-3-硫代硫酸基丙烷(杀虫单)、2-N，N-二甲胺基-1，3-双(硫代磺酸钠基)丙烷(杀虫双)、O，S-二甲基乙酰基硫代磷酰胺酯(乙酰甲胺磷)、O-甲基-O-(邻-异丙氧基羰基苯基)硫代磷酰胺(水胺硫磷)、0，0-二甲基-(2，2，2-三氯-1-羟基乙基)磷酸酯(敌百虫)、O-[2-(二乙胺基)-6-甲基-4-嘧啶基]-O，O-二乙基硫代磷酸酯(嘧啶磷)、O，O-二甲基-O-(2-二乙基氨基6-甲基嘧啶-4-基)硫代磷酸酯(嘧啶氧磷)。以上产品国内均有大批量生产。
所述的丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物采用常规制法配制成乳油或悬浮剂。
所述丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物乳油由有效成分原药、溶剂和乳化剂经混合搅拌制得。其中溶剂选自丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或高沸点的芳香族或烃类中的某一种溶剂；乳化剂采用各种阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂，如硫酸盐类的脂肪醇硫酸盐、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钙，磺酸盐类的烷基磺酸钠、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基丁二酸磺酸盐、单烷基苯基聚氧乙烯基醚丁二酸磺酸钠、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基酚甲醛缩合物环氧乙烷加成物磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸脂、失水山梨醇脂肪酸聚氧乙烯基醚、烷基酚甲醛缩合物聚氧乙烯基醚、磺化蓖麻醇盐、季铵盐衍生物、环氧乙烷与壬基或辛基苯酚的缩合物为主的产品或通过酯化不游离的羟基与环氧乙烷、硫酸脂及磺酸的碱金属及碱土金属盐，如磺酰琥珀酯二壬基(二辛基)钠，以及诸如木质素磺酸钠(钙)的高分子磺酸衍生物的碱和碱土金属盐缩合而成可溶性的无水山梨醇羧酸酯等。可以举例的有农乳2000号系列、石油磺酸钠、十二烷基磺酸钠、拉开粉、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、吐温系列等。
所述丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物悬浮剂由有效成分原药、水或有机溶剂和系列助剂经沙磨机研磨而成。其中有机溶剂选自二甲苯等；系列助剂为润湿剂、分散助悬剂、增粘剂、稳定剂、防冻剂、防腐着色剂、消泡剂、矿物油等。
本发明丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物，有效成分选用合理，杀虫谱广，可有效防除二化螟、小菜蛾、三化螟、稻纵卷叶螟及飞虱等稻田害虫及蔬菜害虫，防治水稻害虫效果好，防效可达90％以上，毒性低，其共毒系数为100-145，速效性好，持效性期在15天以上，残留量低，使用成本低，每亩比丁烯氟虫腈低2-5元。
四、具体实施方式：
以下结合实施例对本发明作进一步的详细说明。在这些实例中，除有特殊说明外，所有百分比均为重量百分比。
配方一：丁烯氟虫腈1.0％，乐果30.0％，加入溶剂甲苯51％，助溶剂DMF 10％，乳化剂烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠8％制得丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物乳油。
或者丁烯氟虫腈1％，乐果30％，加入润湿剂和分散剂8％，填料白炭黑15％，水46％混合均匀制得丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物悬浮剂。
配方二：丁烯氟虫腈1.0％，氧乐果20.0％，溶剂甲苯61％，助溶剂DMF 10％，乳化剂烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠8％制得丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物乳油。
或者丁烯氟虫腈1％，氧乐果20％，润湿剂和分散剂8％，填料白炭黑15％，水56％制得丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物悬浮剂。
配方三：丁烯氟虫腈1％，喹硫磷29.0％，润湿剂和分散剂8％，填料白炭黑16％，水46％制得丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物悬浮剂。
配方四：丁烯氟虫腈1％，辛硫磷29.0％，润湿剂和分散剂8％，白炭黑16％，水46％制得丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物悬浮剂。
配方五：丁烯氟虫腈1％，三唑磷29.0％，10％乳化剂、2％稳定剂、18％助溶剂、2％防冻剂、其余溶剂甲苯或二甲苯，采用机械搅拌或高速剪切混合乳化器均匀分散制成制成丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物乳油。
配方六：丁烯氟虫腈1.0％，毒死蜱29.0％，溶剂20％、乳化剂磺酸盐类的烷基磺酸钠5％、增稠剂5％、防冻剂3％、消泡剂0.5％和其余溶剂甲苯或二甲苯混配而成丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物乳油。
配方七：丁烯氟虫腈1.0％，杀虫单54.0％，二甲苯或高沸点的芳香族或烃类中的某一种溶剂34％，助溶剂二甲基甲酰胺(DMF)6％，乳化剂环氧乙烷与壬基或辛基苯酚的缩合物为主的产品或通过酯化不游离的羟基与环氧乙烷5％制成丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物乳油。
配方八：丁烯氟虫腈1.0％，杀虫双49.0％，有机溶剂二甲基甲酰胺20％，非离子乳化剂15％，余量为水制得丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物乳油。
配方九：丁烯氟虫腈1.0％，乙酰甲胺磷29.0％，有机溶剂为丁醇或环己酮60％，乳化剂农乳2000号系列10％，重量百分比称量投入反应釜中充分搅拌混和可得丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物乳油。
配方十：丁烯氟虫腈1.0％，水胺硫磷29.0％，溶剂为二甲苯60％，增效剂2％，乳化剂失水山梨醇脂肪酸脂8％制得丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物乳油。
配方十一：丁烯氟虫腈1.0％，敌百虫49.0％，乳化剂12％，稳定剂1％，增效剂1.5％，余量为溶剂丁醇或乙酸乙酯，使总组份达100％制得丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物乳油。
配方十二：丁烯氟虫腈1.0％，嘧啶磷29.0％，乳化剂12％，稳定剂1％，增效剂1.5％，余量为溶剂丁醇或乙酸乙酯，使总组份达100％制得丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物乳油。
配方十三：丁烯氟虫腈1.0％，嘧啶氧磷24.0％，乳化剂10％，稳定剂1％，增效剂1.5％，余量为溶剂丁醇或乙酸乙酯，使总组份达100％制得丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物乳油。
上述配方与丁烯氟虫腈单剂及有机磷类杀虫剂单剂进行对比试验，对二化螟的共毒系数和药效试验数据如下表1：
表1
丁烯氟虫腈与有机磷类杀虫剂混配剂对二化螟共毒系数测定结果
| 杀虫药剂 | LC50(mg/l) | 毒力指数(实测) | 理论毒力指数 | 共毒系数(CTC) |
| 丁烯氟虫腈 | 0.0748 | |||
| 乐果 | 15.3442 | |||
| 配方一 | 2.2850 | 3.2735 | 3.6926 | 88.65 |
| 氧乐果 | 5.7165 | |||
| 配方二 | 1.2139 | 6.1628 | 6.0081 | 102.58 |
| 喹硫磷 | 7.5664 | |||
| 配方三 | 1.8656 | 4.0095 | 4.2889 | 93.49 |
| 辛硫磷 | 2.4592 | |||
| 配方四 | 1.0063 | 7.4332 | 6.2735 | 118.48 |
| 三唑磷 | 4.2558 | |||
| 配方五 | 1.1765 | 6.3583 | 5.0323 | 126.35 |
| 毒死蜱 | 0.5762 | |||
| 配方六 | 0.3966 | 18.8600 | 15.8829 | 118.75 |
| 杀虫单 | 50.3216 | |||
| 配方七 | 4.5738 | 1.6354 | 1.9640 | 83.27 |
| 杀虫双 | 48.7737 | |||
| 配方八 | 3.9224 | 1.9071 | 2.1503 | 88.69 |
| 乙酰甲胺磷 | 15.3579 | |||
| 配方九 | 1.8180 | 4.1145 | 3.8041 | 108.16 |
| 水胺硫磷 | 9.7538 | |||
| 配方十 | 1.8239 | 4.1015 | 4.0746 | 100.66 |
| 敌百虫 | 25.0626 | |||
| 配方十一 | 1.9808 | 3.7762 | 2.2925 | 164.72 |
| 嘧啶磷 | 16.3847 | |||
| 配方十二 | 2.1596 | 3.4636 | 3.7746 | 91.76 |
| 嘧啶氧磷 | 6.3484 | |||
| 配方十三 | 1.4482 | 5.1649 | 5.1311 | 100.66 |
CTC值接近100为相加作用，大于100为增效作用。由此可见本发明有所有配方均具有相加或增效作用。
表2 丁烯氟虫腈与有机磷类杀虫剂混配剂对二化螟防治效果(田间)
| 药剂名称 | 用量(g，ai/ha) | 虫口基数 | 药后3天 | 药后7天 | ||
| 存活虫数 | 防效(％) | 活虫数 | 防效(％) | |||
| 丁烯氟虫腈 | 30 | 38 | 5 | 86.8 | 3 | 92.1 |
| 乐果 | 600 | 36 | 9 | 75.0 | 7 | 80.6 |
| 配方一 | 500 | 41 | 8 | 82.5 | 6 | 85.4 |
| 氧乐果 | 375 | 46 | 7 | 84.7 | 6 | 87.0 |
| 配方二 | 200 | 45 | 7 | 84.4 | 5 | 88.9 |
| 喹硫磷 | 412 | 50 | 15 | 70.0 | 10 | 80.0 |
| 配方三 | 300 | 36 | 8 | 77.8 | 4 | 88.9 |
| 辛硫磷 | 300 | 38 | 5 | 86.8 | 3 | 92.1 |
| 配方四 | 200 | 37 | 4 | 89.2 | 0 | 100 |
| 三唑磷 | 300 | 40 | 7 | 82.5 | 3 | 92.5 |
| 配方五 | 200 | 42 | 4 | 90.5 | 1 | 97.6 |
| 毒死蜱 | 360 | 43 | 5 | 88.3 | 3 | 93.0 |
| 配方六 | 250 | 45 | 3 | 93.3 | 1 | 97.8 |
| 杀虫单 | 675 | 42 | 8 | 80.9 | 6 | 85.7 |
| 配方七 | 450 | 41 | 7 | 82.9 | 4 | 90.2 |
| 杀虫双 | 540 | 39 | 6 | 84.6 | 3 | 92.3 |
| 配方八 | 400 | 39 | 6 | 84.6 | 2 | 94.8 |
| 乙酰甲胺磷 | 600 | 46 | 9 | 80.4 | 4 | 91.3 |
| 配方九 | 400 | 30 | 3 | 90.0 | 1 | 96.6 |
| 水胺硫磷 | 450 | 38 | 10 | 73.7 | 6 | 84.2 |
| 配方十 | 300 | 38 | 8 | 78.9 | 4 | 89.4 |
| 敌百虫 | 1500 | 46 | 10 | 78.3 | 6 | 86.9 |
| 配方十一 | 800 | 36 | 5 | 86.1 | 0 | 100 |
| 嘧啶磷 | 600 | 39 | 9 | 76.9 | 7 | 82.1 |
| 配方十二 | 500 | 40 | 8 | 80.0 | 4 | 90.0 |
| 嘧啶氧磷 | 600 | 37 | 7 | 81.0 | 6 | 83.8 |
| 配方十三 | 500 | 37 | 7 | 81.2 | 3 | 91.9 |
| 对照 | -- | 42 | 48 | -- | 55 | -- |
由上表2可见本发明防效在有效用量降低的情况下仍有显著提高，而且增加了速效性，降低了作用成本，混合药剂各配方对水稻的增产作用也很明显。
Claims (8)
1、丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物，包括有效成分和辅助成分，其特征是：有效成分为丁烯氟虫腈和有机磷杀虫剂。
2、根据权利要求1所述的丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物，其特征是：有效成分占杀虫组合物总量的重量百分比为：丁烯氟虫腈0.5-15％，有机磷类杀虫剂5-90％。
3、根据权利要求1所述的丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物，其特征是：有效成分占杀虫组合物总量的重量百分比为：丁烯氟虫腈1-5％，有机磷类杀虫剂10-80％。
4、根据权利要求1所述的丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物，其特征是：有效成分占杀虫组合物总量的重量百分比为：丁烯氟虫腈1-3％，有机磷类杀虫剂20-50％。
5、根据权利要求1-4任一所述的丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物，其特征是：有机磷类杀虫剂先自下述物质中的一种或两种：O，O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)硫代磷酸酯、O，O-二甲基S(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯、O，O-二乙基-O-(喹喔啉-2-基)硫代磷酸酯、O，O-二乙基-O-α-氰基苯叉胺基硫代磷酸酯、0，0-二乙基-0-1-苯基-1，2，4-三唑-3-硫代磷酸酯、O，O-二乙基-O-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)硫逐磷酸酯、2-N，N-二甲胺基-1-硫代硫酸钠基-3-硫代硫酸基丙烷、2-N，N-二甲胺基-1，3-双(硫代磺酸钠基)丙烷、O，S-二甲基乙酰基硫代磷酰胺酯、O-甲基-O-(邻-异丙氧基羰基苯基)硫代磷酰胺、0，0-二甲基-(2，2，2-三氯-1-羟基乙基)磷酸酯、O-[2-(二乙胺基)-6-甲基-4-嘧啶基]-O，O-二乙基硫代磷酸酯、O，O-二甲基-O-(2-二乙基氨基6-甲基嘧啶-4-基)硫代磷酸酯。
6、根据权利要求1-4任一所述的丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物，其特征是：杀虫组合物为乳油或悬浮剂。
7、根据权利要求6所述的丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物，其特征是：杀虫组合物为乳油，其由有效成分原药、溶剂和乳化剂经混合搅拌制得，其中溶剂选自丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或高沸点的芳香族或烃类中的一种溶剂；乳化剂采用各种阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂。
8、根据权利要求6所述的丁烯氟虫腈与有机磷类的杀虫组合物，其特征是：杀虫组合物为悬浮剂由有效成分原药、水或有机溶剂和系列助剂经沙磨机研磨而成，其中有机溶剂为二甲苯，助剂为润湿剂、分散助悬剂、增粘剂、稳定剂、防冻剂、防腐着色剂、消泡剂、矿物油。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |