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CN1748000A - 水性乳剂组合物 - Google Patents

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CN1748000A
CN1748000A CNA2004800038056A CN200480003805A CN1748000A CN 1748000 A CN1748000 A CN 1748000A CN A2004800038056 A CNA2004800038056 A CN A2004800038056A CN 200480003805 A CN200480003805 A CN 200480003805A CN 1748000 A CN1748000 A CN 1748000A
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Abstract

下述形成的水性乳剂组合物对夹杂物的稳定性和机械稳定性优异。其是通过在(A)含有含氟聚合物形成的水性树脂乳剂中添加(B)表面活性剂形成的；所述(B)表面活性剂是以下式表示的表面活性剂；式中，R1是烷基或链烯基，R2是亚烷基，R3是氢原子、烷基或链烯基，p是大于或等于2的数，q是大于或等于1的数，p和q是使得聚氧乙烯段相对于分子整体的重量比为5重量％～80重量％的数。R1O－(CH2CH2O) p－(R2O) q－R3 (1)。

Description

水性乳剂组合物
技术领域
本发明涉及一种水性乳剂组合物，当由水性树脂乳剂进行加工处理时，在处理浴中存在夹杂物时其稳定性优良、在加工处理浴中其对机械冲击的稳定性优良，并且可以维持高的防水防油性及所述防水防油性的耐久性。
背景技术
已经知道具有全氟代烷基或全氟代链烯基且具有丙烯酸基或异丁烯酸基的聚合性化合物的聚合体可以用作纤维纺织品的防水防油剂，特别是该聚合物通过乳化剂在水性介质中分散而得的水性分散液已在工业上广泛使用。
但是，在稀释现有一般的水性分散液而调配得的防水防油剂加工浴中，由于在加工处理过程中从前处理工序中粘附在加工布上的夹杂物混入加工浴中，而使得水性分散液的分散性恶化，引起乳剂颗粒发生集聚、沉降；或者在被处理的布料放入处理浴或从处理浴中取出时，由于所受到机械冲击而使得分散液被破坏，引起乳剂颗粒发生集聚、沉降，常常产生防水防油性能下降、轧辊上粘附聚合物而污染布料等问题。也就是说，现有的水性分散液在针对夹杂物的稳定性方面和在处理工序中的机械稳定性方面不足。
虽然在日本专利特开平9-118877、特开平9-125051、特开平9-302335号公报中提出了针对夹杂物的稳定性优良的方法，但是伴随着近年来的防水防油加工的多样性，尚不能提供充分满意的稳定性。
发明内容
本发明的目的是提供针对夹杂物的稳定性和机械稳定性优良的水性乳剂组合物及使用其的加工方法。
本发明涉及水性乳剂组合物，其通过在(A)水性树脂乳剂中添加(B)表面活性剂形成；
所述(A)水性树脂乳剂含有由至少1种聚合性化合物形成的均聚物或共聚物，所述聚合性化合物具有全氟代烷基或全氟代链烯基并具有丙烯酸基、异丁烯酸基或α-取代丙烯酸基；或者含有由所述聚合性化合物与能够与之共聚的其它聚合性化合物形成的共聚物；
所述(B)表面活性剂是以下式表示的表面活性剂；
R1O-(CH2CH2O)p-(R2O)q-R3                   (1)
式中，R1是碳原子数为1～22的烷基或碳原子数为2～22的链烯基，R2是碳原子数大于或等于3的亚烷基，R3是氢原子、碳原子数为1～22的烷基或碳原子数为2～22的链烯基，p是大于或等于2的数，q是大于或等于1的数，p和q是使得聚氧乙烯段相对于分子整体的重量比为5重量％～80重量％的数。
具体实施方式
水性树脂乳剂为含氟聚合物的水性乳剂。
含氟聚合物为含氟单体的单聚物、大于或等于2种的含氟单体的共聚物或者含氟单体与可共聚的其它聚合性化合物的共聚物。
含氟单体为具有全氟代烷基或全氟代链烯基且具有丙烯酸基、异丁烯酸基或α-取代丙烯酸基的聚合性化合物。
作为具有全氟代烷基或全氟代链烯基且具有丙烯酸基、异丁烯酸基或α-取代丙烯酸基的聚合性化合物的实例，可以举出下面各式所示的(甲基)丙烯酸酯：
Rf-(CH2)nOCOCR3＝CH2         (2)
Figure A20048000380500052
Figure A20048000380500053
Rf-O-Ar-CH2OCOCR3＝CH2       (6)
[式中：Rf是碳原子数为1～21(例如：3～21)的全氟代烷基或全氟代链烯基；
R1是氢或碳原子数为1～10的烷基；
R2是碳原子数为1～10的亚烷基；
R3是氢原子、甲基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基(其中，X1和X2为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、氰基、碳原子数为1～21的直链或支链型氟代烷基、有取代或无取代的苄基、有取代或无取代的苯基；
Ar为芳基，并且有时还具有取代基；
n表示的是1～10的整数。]
对于上述各式，Rf基优选为全氟代烷基。Rf基的碳原子数为1～21，特别是2～20，更特别是4～16，例如是6～14。Rf基的碳原子数优选为1～6，特别优选为1～4。Rf基的实例为：-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)2、-C(CF3)3、-(CF2)4CF3、-(CF2)2CF(CF3)2、-CF2C(CF3)3、-CF(CF3)CF2CF2CF3、-(CF2)5CF3、-(CF2)3CF(CF3)2、-(CF2)4CF(CF3)2、-(CF2)7CF3、-(CF2)5CF(CF3)2、-(CF2)6CF(CF3)2、-(CF2)9CF3等。
具有丙烯酸基或异丁烯酸基的含氟聚合性化合物的具体实例如下。
CF3(CF2)7(CH2)OCOCH＝CH2
CF3(CF2)6(CH2)OCOC(CH3)＝CH2
(CF3)2CF(CF2)6(CH2)2OCOCH＝CH2
CF3(CF2)7(CH2)2OCOC(CH3)＝CH2
CF3(CF2)7(CH2)2OCOCH＝CH2
CF3CF2(CH2)2OCOCH＝CH2
CF3(CF2)3(CH2)2OCOCH＝CH2
CF3(CF2)7SO2N(CH3)(CH2)2OCOCH＝CH2
CF3(CF2)7SO2N(C2H5)(CH2)2OCOC(CH3)＝CH2
(CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OCOCH3)CH2OCOC(CH3)＝CH2
(CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OH)CH2OCOCH＝CH2
Figure A20048000380500061
Figure A20048000380500062
Figure A20048000380500064
对于α-取代丙烯酸基，α取代基的实例为：卤原子、卤原子取代氢原子的(例如碳原子数为1～21的)烷基(例如单氟代甲基和二氟代甲基)、氰基、芳基(例如有取代或无取代的苄基、有取代或无取代的苯基)。
具有α-取代丙烯酸基的含氟聚合性化合物的具体实例如下。
Figure A20048000380500066
Figure A20048000380500067
Figure A20048000380500068
Figure A20048000380500073
Figure A20048000380500074
Figure A20048000380500075
Figure A20048000380500077
Figure A20048000380500078
Figure A20048000380500079
Figure A200480003805000710
Figure A200480003805000711
Figure A200480003805000712
Figure A200480003805000713
Figure A200480003805000714
Figure A20048000380500081
Figure A20048000380500082
Figure A20048000380500084
上述式中，Rf是碳原子数为1～21的直链或支链状的全氟代烷基或全氟代链烯基。
其它可共聚的聚合性化合物中有多种形式，举例时可以例举出以下各类：
(1)丙烯酸和异丁烯酸及其甲基、乙基、丁基、异丁基、叔丁基、丙基、2-乙基己基、己基、癸基、十二烷基、十八烷基、异冰片基、β-羟基乙基、缩水甘油基、苯基、苄基、4-氰基苯基酯类；
(2)乙酸、丙酸、正辛酸、月桂酸、硬脂酸等脂肪酸的乙烯基酯类；
(3)苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯等苯乙烯系列化合物；
(4)氟代乙烯、氯代乙烯、溴代乙烯、偏氟乙烯、偏氯乙烯等卤代乙烯或偏卤乙烯化合物类；
(5)庚酸烯丙酯、正辛酸烯丙酯、己酸烯丙酯等脂肪酸的烯丙酯类；
(6)乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮等乙烯基烷基酮类；
(7)N-甲基丙烯酰胺、N-羟甲基异丁烯酰胺等的丙烯酰胺类；和
(8)2，3-二氯-1，3-丁二烯、异戊二烯等二烯烃类等等。
对于其它的聚合性化合物，优选含有(例如含有相对于聚合物1重量％～50重量％的量)含氯聚合性化合物(例如氯代乙烯和偏氯乙烯)。
含氟聚合物(A)的平均分子量为1000～10000000，如优选1000～1000000。
表面活性剂(B)是以下式表示的表面活性剂：
R1O-(CH2CH2O)p-(R2O)q-R3                   (1)
式中，R1是碳原子数为1～22的烷基或碳原子数为2～22的链烯基，R2是碳原子数大于或等于3的亚烷基，R3是氢原子、碳原子数为1～22的烷基或碳原子数为2～22的链烯基，p为大于或等于2的数，q为大于或等于1的数，p和q是使得聚氧乙烯段相对于分子整体的重量比为5重量％～80重量％的数。
对于表面活性剂(B)，q优选为大于或等于2的数。也就是说，-(R2O)q-优选形成聚氧亚烷基链。
表面活性剂(B)为中央含有亲水性的聚氧乙烯链和疏水性的氧亚烷基链(特别是聚氧亚烷基链)的聚氧乙烯亚烷基烷基醚。对于疏水性的氧亚烷基链，可以例举氧亚丙基链、氧亚丁基链、苯乙烯链等，其中优选氧亚丙基链。
表面活性剂(B)的具体实例如下；
C10H21O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-H
C12H25O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-H
C16H31O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-H
C16H33O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-H
C18H37O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-H
C12H25O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-C12H25
C16H31O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-C16H31
C16H33O-(CH2CH2O)p-(C3H6O)q-C12H25
式中p和q的定义同上。
聚氧乙烯段相对于表面活性剂(B)(共聚物)分子量的比例可为5重量％～80重量％，例如为30重量％～75重量％，特别是40重量％～70重量％。
表面活性剂(B)的平均分子量一般为300～5000，例如可为500～3000。
可以单独使用一种表面活性剂(B)或者同时使用大于或等于两种的表面活性剂(B)。为了使得聚合后的水性树脂乳剂的稳定性良好，将表面活性剂(B)作为保护胶体加入聚合后的水性树脂乳剂。当聚合物为100重量份时，表面活性剂(B)的量为0.01重量份～30重量份，例如优选为1重量份～20重量份。
在表面活性剂(B)的基础上，还可以同时使用表面活性剂(B)以外的表面活性剂(C)。对于表面活性剂(C)，可以例举出阳离子型、阴离子型或者非离子型乳化剂，并且优选阳离子型乳化剂、非离子型乳化剂或者这两者的混合物。
阳离子型乳化剂包括十二烷基三甲基醋酸铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、(十二烷基甲基苄基)三甲基氯化铵、十二烷基苄基二甲基氯化铵、二(氢聚氧亚乙基)十二烷基甲基氯化铵、二(氢聚氧亚乙基)十二烷基苄基氯化铵、N-[2-(二乙基氨基)乙基]油酰胺的盐酸盐。
非离子性乳化剂包括环氧乙烷和下述物质的缩合生成物：己基苯酚、异辛基苯酚、十六烷基醇、油酸、链烷基(C12～C16)硫醇、单脂肪酸(C7～C19)脱水山梨糖醇酯或者烷基(C12～C18)胺等。当聚合物(A)为100重量份时，表面活性剂(C)的重量为0.01～30重量份，优选例如1～20重量份。
本发明的组合物中根据需要含有消泡剂。特别是由于含有表面活性剂而担心发泡增大时，更必须含有消泡剂。对于消泡剂，可以使用各种水性用产品，例举如下：诸如甲醇、乙醇、丁醇等低级醇；诸如戊醇、聚丙二醇及其衍生物等高级醇；诸如油酸、妥尔油(tall oil)、矿物油、皂等油脂；诸如脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、普鲁洛尼克型(Pluronic)非离子表面活性剂等表面活性剂；诸如硅氧烷、聚硅氧烷树脂(silicone resin)等聚硅氧烷系列表面活性剂(silicone surfactant)。可以单独使用也可以组合使用上述消泡剂。对于代表性的消泡剂的市售产品，例举如下：ADEKANATE B、ADEKANATE B1068等B系列(旭电气化工业公司制造)；FOAMASTER DL、NOPCO NXZ、SN DEFOAMER113、325、308、368等SN DEFOAMER系列；DEHYDRAN 1293、DEHYDRAN1513[San Nopco(股份公司)制造]；FLOWNON SB-110N、SB-210、510、551、AQUALEN 800、805、AQUALEN 1488[共荣社化学(股份公司)制造]；SURFYNOL 104E(Air products and Chemicals公司制造乙炔系消泡剂)；KS-607A[信越化学(股份)公司制造]；FS ANTIFOAM(Dow Corning公司制造)；BYK-020、031、073、W(BYK Chemie公司制造)；DEHYDRAN981(Henkel白水公司制造)；EPAN-410、710、720[第一工业制药(股份公司)制造]；Tego Foamex系列(Tego Goldschmidt公司制造)；FOAMLEX-747、TY-10、EP系列(日华化学公司制造)等等。消泡剂的含量相对于水性树脂乳剂优选为0.01重量％～10重量％，特别优选为0.05重量％～5重量％。
在本发明中，为了提高聚合物的分散性，必要时可以加入有机溶剂。有机溶剂的实例如下：诸如丙酮、甲基乙基酮等酮类；诸如乙二醇、聚乙二醇等乙二醇衍生物；和诸如聚乙二醇单甲基醚、聚乙二醇二甲基醚、聚乙二醇单丁基醚等乙二醇衍生物的烷基醚类；诸如丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇等丙二醇衍生物；诸如环糊精、糊精等聚醚类；诸如乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯类；N-烷基吡咯烷酮等等。当聚合物为100重量份时，有机溶剂的量为5～200重量份，优选例如10～100重量份，特别优选20～80重量份。
另外必要时，水性分散液优选含有有机酸、交联剂、其它聚合物、其它防水剂、防油剂、防虫剂、阻燃剂、防静电剂、染料稳定剂、抗皱剂等添加剂。
对于交联剂，例举如下：封端异氰酸酯化合物、三聚氰胺树脂化合物、乙二醛系树脂化合物、尿素系树脂化合物、以交联型单体(N-羟甲基丙烯酰胺、2-异氰酸乙基异丁烯酸酯的嵌段化物等)为必须聚合单元的聚合物等，其中优选封端异氰酸酯化合物或三聚氰胺树脂化合物。此处，封端异氰酸酯化合物为没有聚合性不饱和基团的化合物，优选聚异氰酸酯的异氰酸酯基由封端剂封端结构的化合物。对于三聚氰胺树脂，可以例举三羟甲基三聚氰胺、六羟甲基三聚氰胺等。
为了制造本发明的水性分散液，在聚合引发剂和必要的表面活性剂的存在下，在加入了有机溶剂的水中，乳化聚合聚合性化合物，得到聚合物(A)的乳浊液后，在乳浊液中，加入表面活性剂(B)和必要的水。
适用水性分散液的基体为纤维制品或实心片。基体为片状物，例如优选为布。对于纤维制品，例举如下：纤维本身、由纤维制得的线、由纤维制得的布。所谓实心片与由纤维制得的布不同，其为没有空隙存在的片。
基体优选为膜、纤维、线、织布、毯以及由天然聚合物、改性的天然聚合物、合成聚合物等制得的丝、纤维或者线所制成的片。
本发明的分散液通过涂布、浸渍、喷涂、浸轧、粘辊、或者这些方法的组合而应用到基体上。例如，可以使用以下方式：将固体份量为0.1重量％～10重量％的浴作为浸轧浴使用，接着将基体在该浴中浸轧，然后通过挤压辊将多余的液体除去，干燥吸收(基体上的干燥聚合物的重量)为基体的大约0.01重量％～1重量％。另外，必要时优选在100℃～200℃加热处理基体。
通过以下所示的实施例和比较例更详尽地说明本发明。
通过以下的方式测定特性。
防水防油性
用水将聚合物分散液稀释调制成为其中固体组分浓度为0.5重量％的处理液。在处理液中浸渍聚酯布，用轧板机挤压，使纤维吸液率(wetpickup)为65％，在100℃干燥2分钟，在160℃热处理1分钟后，评价处理布的防水防油性。
用由JIS-L-1092的喷雾法所得的防水性号(参见下述表1)表示防水性。
防油性：按照AATCC-TM118将下述表2中所示的试验溶液滴到试验布的两个部位上几滴，观察30秒后的浸透状态，没有出现浸渍的试验溶液给出的防油性的最高值即为防油性。
表1
  防水性No.   状态
  54321   表面没有粘附湿润表面微弱粘附湿润表面部分湿润表面湿润表面全部湿润
表2
  防油性   试验溶液   表面张力(达因/厘米，25℃)
  876543210   正庚烷正辛烷正癸烷正十二碳烷正十四碳烷正十六碳烷正十六碳烷35/液体石蜡(Nujol)65的混合溶液液体石蜡达不到1的物质   20.021.823.525.026.727.329.631.2-
防水防油性的耐洗涤性
按照JIS L-0217-103法重复进行3次洗涤，评价其后的防水防油性(HL-3)。
储藏稳定性
水性分散液(固体组分30重量％)在40℃保存一个月，观察沉降的出现。
○：完全不沉降
△：稍微出现沉降
×：出现很多沉降
针对夹杂物的稳定性
用自来水把水性分散液稀释成固体组分浓度为0.6重量％，向其中添加尼龙用Fix剂(fixing agent)0.03重量％，充分混合后观察凝聚物的出现，通过以下的标准进行评价。
○：完全不出现凝聚物
△：出现少许凝聚物
×：出现很多凝聚物
储藏稳定性
水性分散液(固体组分30重量％)在40℃保存一个月，观察沉降的出现。
○：完全不沉降
△：稍微出现沉降
×：出现很多沉降
实施例1
在1升的高压釜中加入150克CnF2n+1CH2CH2OCOCH＝CH2(n＝6，8，10，12，14(n平均为8)的化合物的混合物)、75克硬脂基丙烯酸酯、3克3-氯代-2-羟丙基异丁烯酸酯、300克纯水、80克三丙二醇、0.45克乙酸、6克十八烷基三甲基氯化铵、9克聚氧乙烯十二烷基醚，在搅拌下，于60℃，用15分钟将其超声乳化分散。乳化后添加1.5克正十二烷基硫醇，并高压充填入45克氯乙烯。并添加1.12克2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐，使其在60℃反应5小时，从而得到聚合物的水性乳剂。并在该水性乳剂中加入3克C12H25O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-H(聚氧乙烯链平均为10摩尔、聚氧丙烯链平均为4摩尔)，搅拌1小时后得到水性分散液。
实施例2
在1升的高压釜中加入150克CnF2n+1CH2CH2OCOCH＝CH2(n＝6，8，10，12，14(n平均为8)的化合物的混合物)、37.5克硬脂基丙烯酸酯、37.5克2-乙基己基异丁烯酸酯、1.8克双丙酮丙烯酰胺、1.2克3-氯代-2-羟丙基异丁烯酸酯、300克纯水、70克二丙二醇单甲基醚、0.45克乙酸、6克二(氢化牛油烷基)二甲基氯化铵、9克聚氧乙烯十六烷基醚，在搅拌下，于60℃，用15分钟将其超声乳化分散。乳化后添加1.5克正十二烷基硫醇，并高压充填入45克氯乙烯。并添加1.12克2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐，使其在60℃反应5小时，从而得到聚合物的水性乳剂。并在该水性乳剂中加入3克C12H25O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-H(聚氧乙烯链平均为14摩尔、聚氧丙烯链平均为2摩尔)，搅拌1小时后得到水性分散液。
实施例3
在1升的烧瓶中加入100克CnF2n+1CH2CH2OCOCH＝CH2(n＝6，8，10，12，14(n平均为8)的化合物的混合物)、50克硬脂基异丁烯酸酯、2克N-羟甲基丙烯酰胺、200克纯水、50克二丙二醇单甲基醚、0.3克乙酸、4克聚氧乙烯十二烷基醚、10克聚氧乙烯十六烷基醚，在搅拌下，于60℃，用15分钟将其超声乳化分散。添加0.75克2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐，使其在60℃反应5小时，从而得到聚合物的水性乳剂。并在该水性乳剂中加入2克C12H25O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-H(聚氧乙烯链平均为10摩尔、聚氧丙烯链平均为4摩尔)，搅拌1小时后得到水性分散液。
实施例4
在1升的烧瓶中加入100克CnF2n+1CH2CH2OCOCH＝CH2(n＝6，8，10，12，14(n平均为8)的化合物的混合物)、50克硬脂基丙烯酸酯、2克双丙酮丙烯酰胺、200克纯水、50克二丙二醇单甲基醚、0.3克乙酸、4克二(氢化牛油烷基)二甲基氯化铵、8克聚氧乙烯十六烷基醚，在搅拌下，于60℃，用15分钟将其超声乳化分散。并添加0.75克2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐，使其在60℃反应5小时，从而得到聚合物的水性乳剂。并在该水性乳剂中加入1.6克C12H25O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-H(聚氧乙烯链平均为10摩尔、聚氧丙烯链平均为4摩尔)，搅拌1小时后得到水性分散液。
实施例5
在1升的烧瓶中加入100克CnF2n+1CH2CH2OCOCH＝CH2(n＝6，8，10，12，14(n平均为8)的化合物的混合物)、25克硬脂基丙烯酸酯、25克十二烷基丙烯酸酯、1.2克N-羟甲基丙烯酰胺、0.8克3-氯代-2-羟丙基异丁烯酸酯、200克纯水、50克三丙二醇、10克乙二醇、0.3克乙酸、4克十八烷基三甲基氯化铵、8克聚氧乙烯十六烷基醚，在搅拌下，于60℃，用15分钟将其超声乳化分散。并添加0.75克2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐，使其在60℃反应5小时，从而得到聚合物的水性乳剂。并在该水性乳剂中加入1.6克C12H25O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-H(聚氧乙烯链平均为14摩尔、聚氧丙烯链平均为2摩尔)，搅拌1小时后得到水性分散液。
比较例1
除了不在水性乳剂中加入C12H25O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-H(聚氧乙烯链平均为10摩尔、聚氧丙烯链平均为4摩尔)以外，和实施例1同样获得水性分散液，使用该水性分散液。
比较例2
除了在水性乳剂中使用C16H33O-(C3H6O)a-(C2H4O)b-H(聚氧乙烯链平均为10摩尔、聚氧丙烯链平均为4摩尔)替代C12H25O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-H(聚氧乙烯链平均为14摩尔、聚氧丙烯链平均为2摩尔)以外，和实施例2同样获得水性分散液，使用该水性分散液。
比较例3
除了在水性乳剂中使用C16H33O-(C3H6O)a-(C2H4O)b-H(聚氧乙烯链平均为10摩尔、聚氧丙烯链平均为4摩尔)替代C12H25O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-H(聚氧乙烯链平均为10摩尔、聚氧丙烯链平均为4摩尔)以外，和实施例3同样获得水性分散液，使用该水性分散液。
比较例4
除了在水性乳剂中使用C16H33O-(C3H6O)a-(C2H4O)b-H(聚氧乙烯链平均为20摩尔、聚氧丙烯链平均为8摩尔)替代C12H25O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-H(聚氧乙烯链平均为10摩尔、聚氧丙烯链平均为4摩尔)以外，和实施例4同样获得水性分散液，使用该水性分散液。
比较例5
除了不在水性乳剂中加入C12H25O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-H(聚氧乙烯链平均为14摩尔、聚氧丙烯链平均为2摩尔)以外，和实施例5同样获得的水性分散液，使用该水性分散液。
表3
          防水防油性 机械稳定性 夹杂物稳定性 储藏稳定性
       初期        HL-3
  防水性   防油性   防水性   防油性
  实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5   55555   66556   55454   45445   ○   ○   ○
  ○   ○   ○
  ○   ○   △
  ○   ○   ○
  ○   ○   ○
  比较例1比较例2比较例3比较例4比较例5   55555   66555   55444   45444   △   △   △
  △   △   △
  ×   ×   ×
  △   △   △
  △   ×   △
发明的效果
本发明的水性分散液，当处理浴中存在夹杂物时，其稳定性优良、在加工处理浴中对机械冲击的稳定性优良，并且可以维持高的防水防油性及防水防油性的耐久性。该水性分散液不存在颗粒沉降，并且不会产生由于轧辊上粘附聚合物而导致的布料污染。

Claims (6)

1.水性乳剂组合物，其通过在(A)水性树脂乳剂中添加(B)表面活性剂形成；
所述(A)水性树脂乳剂含有由至少1种聚合性化合物形成的均聚物或共聚物，所述聚合性化合物具有全氟代烷基或全氟代链烯基并具有丙烯酸基、异丁烯酸基或α-取代丙烯酸基；或者含有由所述聚合性化合物与能够与之共聚的其它聚合性化合物形成的共聚物；
所述(B)表面活性剂是以下式表示的表面活性剂；
R1O-(CH2CH2O)p-(R2O)q-R3(1)
式中，R1是碳原子数为1～22的烷基或碳原子数为2～22的链烯基，R2是碳原子数大于或等于3的亚烷基，R3是氢原子、碳原子数为1～22的烷基或碳原子数为2～22的链烯基，p是大于或等于2的数，q是大于或等于1的数，p和q是使得聚氧乙烯段相对于分子整体的重量比为5重量％～80重量％的数。
2.如权利要求1所述的组合物，其中表面活性剂(B)中的亚烷基(R2基)为亚丙基。
3.如权利要求1所述的组合物，其中进一步含有消泡剂。
4.处理基体的方法，其中使用如权利要求1所述的组合物。
5.如权利要求4所述的方法，其目的是赋予纤维制品防水防油性。
6.经权利要求4所述的方法处理的基体。
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