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CN1640384A - 温和有效的清洁组合物 - Google Patents

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CN1640384A
CN1640384A CNA2004100769763A CN200410076976A CN1640384A CN 1640384 A CN1640384 A CN 1640384A CN A2004100769763 A CNA2004100769763 A CN A2004100769763A CN 200410076976 A CN200410076976 A CN 200410076976A CN 1640384 A CN1640384 A CN 1640384A
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alkyl
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hydrophobically modified
monomer
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CNA2004100769763A
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A·马丁
J·利布里兹
I·甘波尔斯基
E·R·勒肯贝克
M·W·埃克诺恩
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Kenvue Brands LLC
Original Assignee
Johnson and Johnson Consumer Companies LLC
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Abstract

公开了一种温和的清洁组合物。所述组合物包括：a)约3.5－8.5％的阴离子表面活性剂、b)约0.1－3％的疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物、以及c)约1－25％的非离子活性剂，其中，组分a)和组分b)的重量比约为1∶1至25∶1。所述组合物用作洗发剂、洗涤剂、沐浴液、凝胶、洗液、面霜等。

Description

温和有效的清洁组合物
                          技术领域
本发明涉及清洁组合物，它对皮肤和/或眼睛是温和的，并具有适宜的清洁和起泡性能。
                          背景技术
合成洗涤剂，如阳离子、阴离子、两性和非离子表面活性剂，已经广泛用在洗涤剂和清洁组合物中。理想的是，当用在例如洗发剂中时，这些组合物具有良好的泡沫体积和稳定性。产生的泡沫数量与用其清洗毛发时所感觉到的效果直接相关。通常，产生的泡沫体积的越大、泡沫的稳定性越高，所述洗发剂的感觉到的清洁作用就越好。
阴离子表面活性剂通常表现出优越的清洁和发泡性能，因此已经用在许多个人清洁组合物中。但是，这些阴离子表面活性剂在普通用量水平，例如大于约10重量％，对皮肤和眼睛的刺激性很强。为了制造更温和的清洁组合物，已知可用其他表面活性剂(如非离子和/或两性表面活性剂)来代替一些阴离子表面活性剂。具体参见如美国专利4,726,915。制造温和的清洁组合物的另一种方法是使阴离子表面活性剂和两性或阳离子化合物缔合，以得到表面活性剂复合体。具体参见美国专利4,443,362、4,726,915、4,186,113和4,110,263。不利的是，这些温和的清洁组合物通常具有较差的发泡性能和清洁性能。
因此，本发明的目的是提供有效的清洁组合物，它具有良好的发泡性能，而不会损害整个清洁组合物的温和性和安全性。
                            发明内容
本发明涉及一种个人清洁组合物，以所述组合物的总重量计，它包括下述组分、由下述组分组成、和/或主要有下述组分组成：
a)约1-8％的阴离子表面活性剂；
b)约0.1-3％的疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物，其中，组分a)与组分b)的重量比约为1∶1至20∶1，所述组合物对皮肤和/或眼睛是温和的，且基本上不含非离子表面活性剂。
本发明的另一个实例涉及一种个人清洁组合物，以所述组合物的总重量计，它包括下述组分、由下述组分组成、和/或主要由下述组分组成：
a)约3.5-8.5％的阴离子表面活性剂；
b)约0.1-3％的疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物；
c)约1-25％的非离子表面活性剂，其中，组分a)与组分b)的重量比约为1∶1至25∶1，所述组合物对皮肤和/或眼睛是温和的。
本发明的另一个实例涉及一种个人清洁组合物，以所述组合物的总重量计，它包括下述组分、由下述组分组成、和/或主要由下述组分组成：
a)约4-8.5％的阴离子表面活性剂；
b)约0.1-3％的疏水改性的阴离子丙烯酸类交联聚合物；
c)约1-30％的两性表面活性剂，
其中，组分a)与组分b)的重量比约为3∶1至40∶1，所述组合物对皮肤和/或眼睛是温和的，且基本上不会造成眼睛刺痛。
本发明的另一个实例涉及一种个人清洁组合物，以所述组合物的总重量计，它包括下述组分、由下述组分组成、和/或主要由下述组分组成：
a)约0.1-12.5％的阴离子表面活性剂；
b)约0.1-8％的疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物，
其中，组分a)与组分b)的重量比约为1∶1至40∶1，所述组合物基本上不含两性表面活性剂，且对皮肤是温和的。
本发明的另一个实例涉及一种减少洗涤剂组合物的眼睛刺痛性的方法，以所述组合物的总重量计，所述洗涤剂组合物包括下述组分、由下述组分组成、和/或主要由下述组分组成：约4-8.5％的阴离子表面活性剂和约1-30％的两性表面活性剂，所述方法包括以下步骤、由以下步骤组成、和/或主要由以下步骤组成：
a)在充分的条件下，向所述组合物中添加，以组合物的总重量计，大于约0.1％至约3％的疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物，其中，所述阴离子表面活性剂与疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物的重量比约为3∶1至40∶1，所述阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的重量比约为1∶0.8至1∶4。
本发明的另一个实例涉及一种减少洗涤剂组合物的皮肤和/或眼睛刺激性的方法，以所述组合物的总重量计，所述洗涤剂组合物包括以下组分、由以下组分组成、和/或主要由以下组分组成：约0.1-12.5％的阴离子表面活性剂，所述方法包括以下步骤、由以下步骤组成、和/或主要由以下步骤组成：
a)在充分的条件下，向所述组合物中添加，以组合物的总重量计，大于约0.1％至约8％的疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物，其中，所述阴离子表面活性剂与疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物的重量比约为1∶1至40∶1。
                            具体实施方式
本文中所述的“共聚物”表示由两种或多种单体单元形成的聚合物，它包括但不限于三元共聚物。
本文中所述的“对皮肤温和”的组合物指具有较低皮肤刺激性的组合物，所述较低的皮肤刺激性表示为：a)由本文所述的TEP测试测得的TEP值较高，和/或b)在四次筛选测试(根据本文中所述的皮肤测试进行细胞活力、细胞溶解力和细胞因子释放测试(IL-1∝和IL-1ra))中的分数合格。
本文中所述的“对眼睛温和”的组合物指具有根据本文中所述的TEP测试测得的较高TEP值的组合物。
本文中所述的“基本不会造成眼睛刺痛”的组合物指具有根据本文中所述的刺痛测试测得的较低刺痛值的组合物。
本文中使用的术语“基本不含非离子表面活性剂”表示，以所述组合物的总重量计，所述组合物包含小于约1.0％，例如小于约0.5％、或小于约0.1％、或小于约0.01％、或小于约0.001％的非离子表面活性剂。
本文中使用的术语“基本不含两性表面活性剂”表示，以所述组合物的总重量计，所述组合物包含小于约1.0％，例如小于约0.5％、或小于约0.1％、或小于约0.01％、或小于约0.001％的两性表面活性剂。
本发明的第一个实例涉及一种个人清洁组合物，以所述组合物的总重量计，它包含：a)约1-8％，例如约2-7％或约3-6％的阴离子表面活性剂；b)约0.1-3％，例如约0.2-2.7％或约0.3-2.4％的疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物，其中，组分a)与组分b)的重量比约为1∶1至20∶1，例如约1∶1至10∶1或约1∶1至5∶1，所述组合物对皮肤和/或眼睛是温和的，且基本不含非离子表面活性剂。在基本没有眼睛刺痛的有效的实例中，以所述清洁组合物的总重量计，所述组合物还包括约0.5-35％，例如约1-20％或约2-20％的两性表面活性剂，其中，所述阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的重量比约为1∶0.8至1∶4，例如约1∶0.9至1∶3或约1∶1至1∶2。
合适的阴离子表面活性剂包括选自下述各类表面活性剂的化合物以及它们的混合物：
下式表示的烷基硫酸盐
R′-CH2OSO3X′；
下式表示的烷基醚硫酸盐
R′(OCH2CH2)vOSO3X′；
下式表示的烷基单甘油基醚硫酸盐
Figure A20041007697600071
下式表示的烷基单甘油酯硫酸盐
Figure A20041007697600072
下式表示的烷基单甘油酯磺酸盐
Figure A20041007697600073
下式表示的烷基磺酸盐
R′-SO3X′；
下式表示的烷芳基磺酸盐
Figure A20041007697600074
下式表示的烷基磺基琥珀酸盐
Figure A20041007697600081
下式表示的烷基醚磺基琥珀酸盐
下式表示的烷基磺基琥珀酰胺酸盐
下式表示的烷基酰氨基磺基琥珀酸盐
Figure A20041007697600084
下式表示的烷基羧酸盐
R′-(OCH2CH2)W-OCH2CO2X′；
下式表示的烷基酰氨基醚羧酸盐
下式表示的烷基琥珀酸酯盐
Figure A20041007697600086
下式表示的脂族酰基肌氨酸盐
Figure A20041007697600087
下式表示的脂族酰基氨基酸
Figure A20041007697600088
下式表示的脂族酰基牛磺酸盐
Figure A20041007697600091
下式表示的脂族烷基磺基乙酸盐
下式表示的烷基磷酸盐
Figure A20041007697600093
其中
R′是具有约7-22、优选约7-16个碳原子的烷基，
R1′是具有约1-18、优选约8-14个碳原子的烷基，
R2′是天然或合成的I-氨基酸的取代基，
X′选自碱金属离子、碱土金属离子、铵离子和被约1-3个取代基取代的铵离子，每个取代基可以相同或不同，并且选自具有1-4个碳原子的烷基和具有约2-4个碳原子的羟烷基，
v是1-6的整数；
w是0-20的整数。
在一个实例中，所述阴离子表面活性剂包括十三烷基聚氧乙烯基醚硫酸钠(sodium trideceth sulfate)、月桂基聚氧乙烯基醚硫酸钠(sodium laureth sulfate)、月桂基聚氧乙烯基醚磺基琥珀酸二钠、或者它们的混合物。十三烷基聚氧乙烯基醚硫酸钠是硫酸化的乙氧基化十三烷醇的钠盐，它通常符合下述通式：C13H27(OCH2CH2)nOSO3Na，其中n为1-4的值，可购自Illinois州Northfield的Stepan公司，商品名为“Cedapal TD-403M”。月桂基聚氧乙烯基醚硫酸钠购自英国West Midlands的Albright & Wilson有限公司，商品名为“Empicol 0251/70-J”。月桂基聚氧乙烯基醚磺基琥珀酸二钠购自英国West Midlands的Albright & Wilson有限公司，商品名为“Empicol SDD”。
适用于本发明的疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物通常为无规聚合物，但也可以是其它形式，如嵌段、星形、接枝等。在一个实例中，所述疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物可由至少一种酸性单体和至少一种疏水性烯键式不饱和单体合成。合适的酸性单体的例子包括烯键式不饱和酸单体，它可被碱中和。合适的疏水性烯键式不饱和单体的例子包括含疏水性链的单体，所述疏水性链的碳链长度至少为3个碳原子。
在另一个实例中，所述疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物包括这样的组合物，所述组合物衍生自至少一种不饱和羧酸单体；至少一种疏水性单体；包括烷基硫醇、硫酯、含氨基酸-硫醇的化合物或肽片段、或者它们的组合的疏水性链转移剂；交联剂；以及任选的位阻稳定剂；其中，以所述不饱和单体和所述疏水性单体的总重量计，所述不饱和羧酸单体的量约为60重量％-98重量％，如美国专利6,433,061(其全文参考结合于此)所述。在一个实例中，所述聚合物是丙烯酸盐共聚物，它购自Noveon公司，商品名为“Carbopol Aqua SF-1”。
本文中使用的术语“两性”表示：1)含酸性和碱性部位的分子，例如含氨基(碱性)和酸(如羧酸、酸性的)官能团的氨基酸；或者2)在同一个分子中具有正电荷和负电荷的两性离子的分子。后者的电荷可与所述组合物的pH有关，或者与其无关。两性离子材料的例子包括但不限于烷基甜菜碱和酰氨基烷基甜菜碱。本文中公开的两性表面活性剂不含平衡离子。本领域的普通技术人员可容易认识到，在本发明组合物的pH条件下，所述两性表面活性剂或者由于具有平衡的正电荷和负电荷而是电中性的，或者它们具有平衡离子，如碱金属、碱土金属、或铵平衡离子。
合适的两性表面活性剂包括但不限于两性羧酸盐如烷基两性乙酸盐(单或二)(alkylamphoacetates(mono or di))；烷基甜菜碱；酰氨基烷基甜菜碱；酰氨基烷基磺基甜菜碱；两性磷酸盐；磷酸化的咪唑啉如磷酸基甜菜碱和焦磷酸基甜菜碱；羧烷基烷基聚胺；烷基亚氨基-二丙酸盐；烷基两性甘氨酸盐(单或二)；烷基两性丙酸盐(单或二)、N-烷基β-氨基丙酸；烷基多氨基羧酸盐；以及它们的混合物。
合适的两性羧酸盐化合物的例子包括下式表示的化合物：
A-CONH(CH2)xN+R5R6R7
其中
A是具有约7-21，例如约10-16个碳原子的烷基或烯基；
x是约2-6的整数；
R5是氢原子或具有约2-3个碳原子的羧烷基；
R6是具有约2-3个碳原子的羟烷基或下式表示的基团：
R8-O-(CH2)nCO2 -
其中
R8是具有约2-3个碳原子的亚烷基，n是1或2；
R7是具有约2-3个碳原子的羧烷基。
在一个实例中，所述两性羧酸盐化合物是咪唑啉表面活性剂，更优选是月桂基两性二乙酸二钠(disodium lauroamphodiacetate)，它购自New Jersey州Paterson的Mona化学品公司，商品名为“Monateric 949J”。
合适的烷基甜菜碱的例子包括下式表示的化合物：
B-N+R9R10(CH2)pCO2 -
其中
B是具有约8-22，例如约8-16个碳原子的烷基或烯基；
R9和R10各自是具有约1-4个碳原子的烷基或羟烷基；
p是1或2。
用于本发明中的的优选的甜菜碱是月桂基甜菜碱，购自英国West Midlands的Albright & Wilson有限公司，商品名为“Empigen BB/J”。
合适的酰氨基烷基甜菜碱的例子包括下式表示的化合物：
D-CO-NH(CH2)q-N+R11R12(CH2)mCO2 -
其中
D是具有约7-21，例如约7-15个碳原子的烷基或烯基；
R11和R12各自是具有约1-4的碳原子的烷基或羟烷基；
q是约2-6的整数；m是1或2。
一种酰氨基烷基甜菜碱是椰油酰氨基丙基甜菜碱(cocamidopropyl betaine)，购自Virginia州Hopewell的Goldschmidt化学品公司，商品名为“Tegobetaine L7”。
合适的酰氨基烷基磺基甜菜碱的例子包括下式表示的化合物：
其中
E是具有约7-21，例如约7-15个碳原子的烷基或烯基；
R14和R15各自是具有约1-4个碳原子的烷基或羟烷基；
r是约2-6的整数；
R13是具有约2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基。
在一个实例中，所述酰氨基烷基磺基甜菜碱是椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱，购自New Jersey州Cranbury的Rhone-Poulenc公司，商品名为“Mirataine CBS”。
合适的两性磷酸盐化合物的例子包括下式表示的化合物：
其中
G是具有约7-21，例如约7-15个碳原子的烷基或烯基；
s是约2-6的整数；
R16是氢原子或具有约2-3个碳原子的羧烷基；
R17是具有约2-3个碳原子的羟烷基或下式表示的基团：
R19-O-(CH2)t-CO2 -
其中
R19是具有约2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基；
t是1或2；
R18是具有约2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基。
在一个实例中，所述两性磷酸盐化合物是月桂基两性PG-乙酸盐磷酸钠，购自New Jersey州Paterson的Mona Industries公司，商品名为“Monateric 1023”，这些都公开在美国专利4,380,637中，其全部内容参考结合于此。
合适的磷酸基甜菜碱的例子包括下式表示的化合物：
其中，E、r、R1、R2和R3的定义如上述。在一个实例中，所述磷酸基甜菜碱化合物是公开在美国专利4,215,064、4,617,414和4,233,192(它们的全部内容参考结合于此)中的化合物。
合适的焦磷酸基甜菜碱的例子包括下式表示的化合物：
其中，E、r、R1、R2和R3的定义如上述。在一个实例中，所述焦磷酸基甜菜碱化合物是公开在美国专利4,382,036、4,372,869和4,617,414(它们的全部内容参考结合于此)中的化合物。
合适的羧烷基烷基聚胺的例子包括下式表示的化合物：
Figure A20041007697600132
其中
I是具有约8-22，例如约8-16个碳原子的烷基或烯基；
R22是具有约2-3个碳原子的羧烷基；
R21是具有约2-3个碳原子的亚烷基；
u是约1-4的整数。
在一个实例中，所述羧烷基烷基聚胺是钠羧甲基椰油聚丙胺，购自Akzo NobelSurface Chemistry公司，商品名为“Ampholak 7CX/C”。
在一个实例中，所述组合物的两性表面活性剂部分包括两性表面活性剂的混合物，例如两性羧酸盐和烷基甜菜碱、或者两性羧酸盐和酰氨基烷基甜菜碱的混合物。
本发明的第二个实例涉及一种个人清洁组合物，以所述组合物的总重量计，它包括：a)约3.5-8％、例如约4-8％或约4.5-8％的阴离子表面活性剂；b)约0.1-3％、例如约0.2-2.7％或约0.3-2.4％的疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物；和c)约1-25％、例如约1-20％或约1-15％的非离子表面活性剂，其中，所述组合物中的组分a)与组分b)的重量比约为1∶1至40∶1，例如约3∶1至30∶1或约3∶1至25∶1或约3∶1至20∶1或约3∶1至1∶1，所述组合物对皮肤或眼睛是温和的。在基本不会造成眼睛刺痛的有关的实例中，以所述清洁组合物的总重量计，所述组合物还包括约0.5-35％，例如约1-20％或约2-15％的两性表面活性剂，其中，所述阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的重量比约为1∶0.8至1∶4，例如约1∶0.9至1∶3或约1∶1至1∶2。
合适的阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物的例子包括上述化合物。
合适的非离子表面活性剂的离子包括但不限于脂族醇酸或酰胺乙氧基化物、单甘油酯乙氧基化物、脱水山梨醇酯乙氧基化物、烷基聚糖苷、以及它们的混合物。
一种合适的非离子表面活性剂是多元醇酯的聚氧乙烯衍生物，其中，多元醇酯的聚氧乙烯衍生物(1)得自(a)具有约8-22、优选约10-14个碳原子的脂肪酸和(b)多元醇，它选自山梨糖醇、脱水山梨醇、葡萄糖、α-甲基葡糖苷、每分子平均具有约1-3个葡萄糖残基的聚葡萄糖、甘油、季戊四醇、以及它们的混合物，(2)平均包含约10-120、优选约20-80个氧乙烯单元；(3)每摩尔多元醇酯的聚氧乙烯衍生物分子平均具有约1-3个脂肪酸残基。
多元醇酯的聚氧乙烯衍生物的例子包括但不限于，PEG-80脱水山梨醇月桂酸酯和聚山梨醇酯20。PEG-80脱水山梨醇月桂酸酯(它是用平均约80摩尔的环氧乙烷乙氧基化的月桂酸的脱水山梨醇单酯)购自Delaware州Wilmington的ICISurfactants公司，商品名为“Atlas G-4280”。聚山梨醇酯20(它是用约20摩尔环氧乙烷缩合的山梨糖醇与山梨糖醇酐的混合物的月桂酸单酯)购自Delaware州Wilmington的ICI Surfactants公司，商品名为“Tween 20”。
另一类合适的非离子表面活性剂包括长链烷基葡糖苷或聚葡糖苷，它们是(a)具有约6-22、优选约8-14个碳原子的长链醇与(b)葡萄糖或含葡萄糖的聚合物的缩合产物。每分子所述烷基葡糖苷具有约1-6的葡萄糖残基。优选的葡糖苷是癸基葡糖苷，它是癸醇与葡萄糖聚合物的缩合产物，购自New Jersey州Hoboken的Henkel公司，商品名为“Plantaren 2000”。
本发明的第三个实例涉及一种个人清洁组合物，以所述组合物的总重量计，它包含：约4-8.5％、例如4.5-8％或约5-8％的阴离子表面活性剂；b)约0.1-3％、例如约0.2-2.7％或约0.3-2.4％的疏水改性的阴离子丙烯酸类交联聚合物；和c)约0.5-35％、例如约1-20％或约2-15％的两性表面活性剂，其中，所述阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的重量比约为1∶0.8至1∶4、例如约1∶0.9至1∶3.0或约1∶1至1.2，其中，组分a)和组分b)的重量比为约3∶1至40∶1、例如约3∶1-30∶1或约3∶1-20∶1，所述组合物不仅对皮肤和/或眼睛是温和的，而且基本上不会造成眼睛刺痛。
合适的阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物的例子包括上述这些化合物。
本发明的还有一个实例涉及一种个人清洁组合物，以所述组合物的总重量计，它包括约0.1-12.5％、例如约1-12％或约4-10％的阴离子表面活性剂；b)约0.1-8％、例如约0.2-7％或约0.3-6％的疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物，其中，组分a)与组分b)的重量比为约1∶1至40∶1、例如约2∶1至30∶1或约3∶1至20∶1，所述组合物基本不含两性表面活性剂。
合适的阴离子表面活性剂和疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物的例子包括上述的化合物。
本发明的另一个实例涉及一种减少洗涤剂组合物的眼睛刺痛性的方法，以所述组合物的总重量计，所述洗涤剂组合物包含约4-8.5％、例如约4.5-8％或约5-8％的阴离子表面活性剂，和约1-30％、例如约1-20％或约2-15％的两性表面活性剂，在充分的条件下，通过在所述组合物中加入大于约0.1％至约3％、例如大于约0.2％至小于约2.7％或约0.3-2.4％(以所述组合物的总重量计)的疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物，其中，阴离子表面活性剂与疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物的重量比约为3∶1至40∶1、例如约3∶1至30∶1或约3∶1至20∶1。
合适的两性表面活性剂和疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物的例子包括上述化合物。
本发明的另一个实例涉及一种减少洗涤剂组合物的皮肤和/或眼睛刺激性的方法，以所述组合物的总重量计，所述洗涤剂组合物包含约0.1-12.5％、例如约1.0-12.0％或约4.0-10.0％的阴离子表面活性剂，在充分的条件下，通过在其中加入大于约0.1％至约8.0％、例如大于约0.2％至约7.0％或约0.3-6.0％(以所述组合物的总重量计)的疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物，其中，阴离子表面活性剂与疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物的重量比约为1∶1至40∶1、例如约2∶1至30∶1或约3∶1至20∶1。
任选地，以所述组合物的总重量计，本发明的个人清洁组合物也可包含约0.01-1％、例如约0.01-0.5％或约0.01-0.2％的至少一种调节剂。合适的阳离子调节剂的例子非唯一地包括阳离子纤维素衍生物、阳离子瓜尔胶衍生物、以及二烯丙基二甲基氯化铵。其它合适的调节剂可参见美国专利5,876,705，其全文参考结合于此。也可使用表面活性剂可溶的非挥发性硅氧烷调节剂。
阳离子纤维素衍生物可以是由羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应得到的聚合物季铵盐。在这点上，尤其适用已知的材料，如聚季铵-10，购自NewJersey州Edison的Amerchol公司，商品名为“Polymer JR-400”。
阳离子瓜尔胶衍生物可以是瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵，购自New Jersey州Cranbury的Rhodia公司，商品名为“Jaguar C-17”。
其它有用的阳离子调节聚合物是得自单体二烯丙基二甲基氯化铵的聚合物。该单体的均聚物是聚季铵-6，购自Virginia州Suffolk的Allied Colloids公司，商品名为“Salcare SC30”。二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酰胺的共聚物称为聚季铵-7，它也购自Allied Colloids公司，商品名为“Salcare SC10”。
本发明的个人清洁组合物也可包括一种或多种任选的组分，所述组分非唯一地包括珠光或遮光剂、增稠剂、第二调节剂、湿润剂、螯合剂、和提高其外观、触感和香味的添加剂(如着色剂、芳香剂、防腐剂、pH调节剂等)。本发明的个人清洁组合物的pH优选保持在约5-7.5，更优选约5.5-7.0。
市售的珠光或遮光剂(它们是能悬浮的非水溶性添加剂，如硅氧烷，和/或它会暗示消费者该得到的产品是一种改善的洗发剂)可用于本发明中。所述珠光或遮光剂的用量可以是约1-10％、例如约1.5-7％或约2-5％，以所述组合物的总重量计。合适的珠光或遮光剂的例子包括但不限于(a)具有约16-22个碳原子的脂肪酸与(b)乙二醇或丙二醇的单或二酯；(a)具有约16-22个碳原子的脂肪酸和(b)下式表示的聚亚烷基二醇：HO-(JO)a-H(其中J是具有约2-3个碳原子的亚烷基，a是2或3)的单或二酯；具有约16-22个碳原子的脂族醇；下式表示的脂肪酯：KCOOCH2L(其中K和L各自包含约15-21个碳原子)；不溶于所述洗发剂组合物的无机固体；以及它们的混合物。
所述珠光或遮光剂可作为预成形的、稳定化的水分散体(如购自New Jersey州Hoboken的Henkel公司，商品名为“Euperlan PK-3000”)加入到所述温和的清洁组合物中。所述物质是二硬脂酸乙二醇酯(乙二醇和硬脂酸的二酯)、Laureth-4(CH3(CH2)10CH2(OCH2CH2)4OH)和椰油酰氨基丙基甜菜碱的混合物，其重量百分比分别是约25-30∶约3-15∶约20-25。
市售的增稠剂(它能给所述个人清洁组合物带来适宜的粘度)适用于本发明中。如果使用的话，在所述洗发剂组合物中的增稠剂的数量应该足够将所述组合物的Brookfield粘度提高到约500-10000厘泊之间的值。合适的增稠剂的例子非唯一地包括：1)下式表示的聚乙二醇：HO-(CH2CH2O)zH(其中z是约3-200的整数)和2)具有约16-22个碳原子的脂肪酸的单或二酯；乙氧基化多元醇的脂肪酸酯；脂肪酸和甘油的单和二酯的乙氧基化衍生物；羟烷基纤维素；烷基纤维素；羟烷基烷基纤维素；以及它们的混合物。优选的增稠剂包括聚乙二醇酯，更优选为PEG-150二硬脂酸酯，它购自Illinois州Northfield的Stepan公司或意大利Bologna的Comiel，S.p.A公司，商品为“PEG 6000 DS”。
市售的第二调节剂如挥发性硅氧烷(它能给头发提供其它特性，如表面光泽)适用于本发明中。在一个实例中，所述挥发性硅氧烷调节剂的大气压力沸点小于约220℃。所述挥发性硅氧烷调节剂的用量可以是约0-3％、例如约0.25-2.5％或约0.5-1.0％，以所述组合物的总重量计。合适的挥发性硅氧烷的例子非唯一地包括聚二甲基硅氧烷、聚二甲基环硅氧烷、六甲基二硅氧烷、二甲基环硅氧烷(cyclomethicone)液体如聚二甲基环硅氧烷(购自Michigan州Midland的DowComing公司，商品名为“DC-345”)以及它们的混合物，它优选包括二甲基环硅氧烷液体。
市售的湿润剂(它能给个人清洁组合物增加水分和调节特性)适用于本发明中。所述湿润剂的用量为约0-10％、例如约0.5-5％或约0.5-3％，以所述组合物的总重量计。合适的湿润剂的例子非唯一地包括：1)水溶性液体多元醇，它选自甘油、丙二醇、己二醇、丁二醇、二丙二醇、以及它们的混合物；2)下式表示的聚亚烷基二醇：HO-(R″O)b-H(其中R″是具有约2-3个碳原子的亚烷基，b是约2-10的整数)；3)下式表示的甲基葡萄糖的聚乙二醇醚：CH3-C6H10O5-(OCH2CH2)c-OH(其中c是约5-25的整数)；4)脲；和5)它们的混合物，其中甘油是优选的湿润剂。
合适的螯合剂的例子包括能够保护和保存本发明组合物的螯合剂。优选地，所述螯合剂是乙二胺四乙酸(“EDTA”)，更优选是EDTA四钠，购自Michigan州Midland的Dow化学品公司，商品名为“Versene 100XL”，其用量为约0-0.5％或约0.05-0.25％，以所述组合物的总重量计。
合适的防腐剂包括季铵-15，购自Michigan州Midland的Dow化学品公司，商品名为“Dowicil 200”，其用量约为0-0.2％或约0.05-0.10％，以所述组合物的总重量计。
上述个人清洁组合物可按如下方法制备，即在合适的容器中装入所需组分，并在环境条件下用本领域中常规的混合装置(如机械搅拌螺旋桨、搅拌桨等)混合它们。尽管混合顺序不是关键所在，但是优选在将这些组分加入主混合物中之前预混合特定组分，如芳香剂和非离子表面活性剂。
本发明的组合物优选用于个人护理产品，如洗发剂、洗涤剂、沐浴露、凝胶、洗液、面霜等。所述组合物也可与清洁工具(如擦拭物、垫、海绵体、布等)结合使用，或者可以浸入其中。所述组合物也可与上述工具组合起来以方便销售，并配套使用。
在本发明的实例中(其中，所述洗涤剂组合物基本不含非离子表面活性剂)，我们出乎意料地发现，向组合物中添加疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物，不仅能够得到对皮肤和/或眼睛温和的洗涤剂组合物，而且所述组合物还具有良好的起泡性能。通过加入非离子表面活性剂，我们还出乎意料地发现，得到的组合物的温和性明显得到提高。在本发明的另一个实例中(其中，洗涤剂组合物包含阴离子表面活性剂和两性表面活性剂)，我们出乎意料地发现，加入疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物得到的组合物不仅具有可接受的起泡性能，而且具有优越的温和性和较低眼睛刺痛性。在本发明的再一个实例中(其中，洗涤剂组合物包含阴离子表面活性剂)，我们还出乎意料地发现，加入疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物可得到温和的洗涤剂，而无需额外加入两性表面活性剂，也不损害其起泡性质。
本文中描述的发明可在省去本文中未具体公开的任何组分、成分或步骤的条件下适当实施。下述实施例进一步描述了本发明的特性以及实施本发明的方法。但是，不该认为本发明局限于这些细节。
实施例
在实施例中使用以下测试：
1) 皮肤测试方法
使用Bemhofer等人在 体外毒物学(Toxicology in Vitro)(第219-229页，1999)中描述的皮肤等效模型来测定温和度，该文献在本文中引用作为参考。该模型利用用来测定细胞活力、细胞溶解力和细胞因子释放度的顺序筛选，以评价表面活性剂系统对皮肤的温和度。使用alamarBlueTM检测确定细胞活力，它是代谢活动的指示剂。细胞溶解力通过测定由毁坏的细胞的胞液中释放出来的乳酸脱氢酶(LDH)的活性来确定。测定那些不显示细胞活力损失或细胞溶解力的试样组的细胞因子释放度(IL-1∝和IL-1ra)。
通常，EpiDermTM Epi-100人体表皮模型得自MatTek公司(美国MA州的Ashland)并根据制造商的说明来保存。然后，对得自正常人的表皮角质化细胞(NREK)进行培养，以形成多层分化的表皮模型。在将一组NREK以一式三份置于100μl局部施加的表面活性剂试样中之后，培养约1小时。在培养后，用磷酸盐缓冲盐水(PBS)清洗该组5次，每次400μl，置于新鲜的试验培养基上，并再培养约24小时。
根据制造商的方案和Cytofluor II荧光板读数器(美国MA州Framingham的PerSeptive Biosystems公司)，用alamarBlueTM检测(美国CA州Sacramento的AlamarBiosciences公司)测定处理24和48小时后NREK的细胞活力。使用LDH细胞毒性测定试剂盒(Boehringer-Mannheim)以比色法测定细胞溶解力。使用用于IL-1∝的人比色ELISA试剂盒(美国MA州Cambridge的ENDOGEN公司)、白细胞介素-1受体拮抗剂(IL-1ra，美国MN州Minneapolis的R&D Systems公司)、粒细胞-巨噬细胞群体刺激因子(GM-CSF)、白细胞介素-6(IL-6)、白细胞介素-8(IL-8)、白细胞介素-IO(IL-b)和TNF∝(美国MA州Cambridge的PerSeptiveDiagnostics公司)，测定细胞因子的含量。
2) 眼睛刺痛测试
使用双盲的、随机的两种(2)细胞研究试验设计，在约38℃的温度下将一(1)滴试样(例如，在水中的清洁组合物的10％稀释液)滴入试验者的眼中。各试样使用新的灭菌的一次性点眼器，并在仅对一只眼睛使用后丢弃。所有的滴眼行为由研究者或者受过训练的技师完成。
在滴眼后30秒，或者尽可能地在滴眼之后立即使用以下标准让试验者评价眼睛感受的刺痛感觉：
刺痛
0＝在正常的范围内
1＝温和的，非常轻
2＝中度的
3＝严重的
在再次滴眼后的15分钟和60分钟，再次让试验者评价眼睛感受的刺痛感觉。3)跨上皮渗透性测试(“TEP测试”)
根据Invittox Protocol Number 86，Invittox Protocol Number 86中提出的“跨上皮渗透性(TEP)测试”(1994年5月)来测定预期的给定配方的试样对眼睛的刺激。通常，产品的可能存在的对眼睛的刺激可以通过测定其对细胞层的渗透性的影响来评价，例如由通过细胞层泄漏的荧光素来评价。使单层的Madin-Darby犬肾脏(MDCK)细胞生长以汇合在多微孔的插入物中，该插入物位于在下孔中含有培养基或试验缓冲液的24-孔板中。产品的可能存在的刺激通过测定细胞单层中渗透阻挡层在置于产品的稀释液15分钟后的损坏情况来评价。阻挡层的损坏由30分钟后泄漏到下孔中的荧光素钠的量来评价，用分光光度法测定。以荧光素的泄漏量对试验物质的浓度作图，以确定EC50值(导致最大染料泄漏的50％的试验物质的浓度，即，渗透阻挡层50％的损毁度)。分值越高，表明配方越温和。
将在多微孔膜上生长的一层MDCK细胞置于测试试样中是一种用于当刺激物与眼睛接触时产生第一种现象的模型。在活体内，由于细胞之间存在紧密连接，在角膜上皮的最外层形成了一个可选择性渗透的阻挡层。当接触刺激物时，所述紧密连接分开，由此除去了渗透阻挡层。液体被吸入上皮的底层和基质中，就会导致胶原薄层分离，造成浑浊。TEP测试测定刺激物对生长在多微孔的插入物上的一层MDCK细胞中的细胞之间紧密连接的破坏的影响。通过测定泄漏通过细胞层和多微孔膜进入下孔中的标记染料(荧光素钠)的量，用分光光度法评价损坏度。
实施例1-4：清洁组合物的制备
根据表1中列出的物质以及它们的用量来制备实施例1-4的清洁组合物。
                                      表1 *
    INCI名称     1     2     3     4
  Carbopol Aqua SF-1(30％)   丙烯酸盐共聚物   6.000   6.000   -   -
Atlas G-4280(72％)   PEG-80脱水山梨糖醇月桂酸酯 - 4.580 - 4.580
Tegobetaine L7V(30％)   椰油酰氨基丙基甜菜碱 9.330 9.330 9.330 9.330
Monateric 949J(30％)   月桂基两性二乙酸二钠 2.000 2.000 2.000 2.000
Cedepal TD403LD(30％)   十三烷基聚氧乙烯基醚硫酸钠 10.000 10.000 10.000 10.000
  Glycerin 917(99％)   甘油   1.900   1.900   1.900   1.900
  Polymer JR-400   聚季铵-10   0.140   0.140   0.140   0.140
  Dowicil 200   季铵-15   0.050   0.050   0.050   0.050
  Versene 100XL   EDTA四钠   0.263   0.263   0.263   0.263
  氢氧化钠溶液(20％)   氢氧化钠   0.500   0.500   -   -
  柠檬酸溶液(20％)   柠檬酸   -   -   0.500   0.500
  水   水   适量   适量   适量   适量
*以％w/w表示
实施例1的制备
在将水(50.0份)加入烧杯中后，在搅拌下将Carbopol Aqua SF-1加入其中。然后，在搅拌下分别向其中加入如下成分直到各个分别得到的混合物均匀：Tegobetaine L7V、Monateric 949J、Cedepal TD403LD、Glycerin 917、Polymer JR-400、Dowicil 200和Versene 100XL。然后，用20％氢氧化钠溶液调节所得溶液的pH，直到最终的pH约为6.3-6.6。然后向其中加入余量的水。
实施例2的制备
独立地重复制造组合物1的过程，除了在加入Tegobetaine L7V之前将AtlasG-4280加入水/Carbopol混合物中以外。
实施例3的制备
独立地重复制造组合物2的过程，除了不向组合物中添加Carbopol和AtlasG-4280，并且用20％柠檬酸溶液代替20％氢氧化钠溶液以外。
实施例4的制备
独立地重复制造组合物2的过程，除了向水中加入Atlas G-4280，并且用20％柠檬酸溶液代替20％氢氧化钠溶液以外。
实施例1-4的温和度对比
根据上述TEP测试和眼睛刺痛测试，测试实施例1-4中制得的组合物的温和度。表2分别列出了实施例1-4中组合物的TEP值和眼睛刺痛值：
                   表2：温和度对比
  实施例     TEP值 ％眼睛刺痛值**(实施例/对照例)
  实施例1     4.93±0.32     13/3
  实施例2     6.23±0.81     0/0
  实施例3*     4.37±0.58     13/0
  实施例4     5.29±0.30     13/7
*在90％CI时实施例3的数据与实施例1有显著的统计学差异，并且在95％CI时实施例3的数据与实施例2和4有显著的统计学差异。
**关于眼睛刺痛，表2的结果根据发现他们眼睛被刺痛的实施例的试验者与当对照例(即，灭菌蒸馏水)滴入他们的眼睛时感觉到刺痛的试验者的加权百分值得出。换句话说，试验者的加权百分值可以表示为：X(100)/[(总#试验者)(最大强度分值)]，式中X是[(#对给定的强度标准有反应的试验者)(所选的强度标准)]之和。
如实施例3中所证明的，不含非离子表面活性剂(POE 80脱水山梨糖醇月桂酸酯)和疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物(Carbopol Aqua SF-1)的组合物的TEP值比其它3个实施例的组合物明显低。这表明实施例3的组合物相对而言对皮肤和眼组织的刺激最大。此外，实施例3的组合物给出的感受到的刺痛值也相对地高于其它组合物的刺痛值，这再一次表明它对眼睛的刺痛相对最大。
这些实施例还显示，在向系统(分别为实施例4和1)中加入非离子表面活性剂或疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物之后，观察到TEP值的增加和眼睛刺痛值改进。这表明在向系统中加入这些化合物中的任一种之后，这些组合物的皮肤/眼睛刺激性和眼睛刺痛性降低。这样，出乎意料地发现在洗涤剂系统中，已知的刺激缓解剂，例如非离子表面活性剂，可以用疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物来代替，而不会损害皮肤/眼睛刺激性和眼睛刺痛性。
这些实施例还显示，在向系统(实施例2)中加入非离子表面活性剂和疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物之后，观察到TEP值的显著增加和眼睛刺痛值的减小。这表明可以通过组合使用非离子表面活性剂和疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物来显著地降低皮肤和眼刺激性以及眼睛刺痛性能。
实施例5-10：清洁组合物的制备
根据表3中列出的物质以及它们的用量来制备实施例5-10的清洁组合物。
                                       表3 *
  INCI名称   5   6   7   8   9   10
 Carbopol AquaSF-1(30％) 丙烯酸盐共聚物  -  0.900  2.700  3.600  4.500  6.000
 Atlas G-4280(72％) PEG-80脱水山梨糖醇月桂酸酯 4.580 4.580 4.580 4.580 4.580 4.580
 TegobetaineL7V(30％) 椰油酰氨基丙基甜菜碱 11.330 11.330 11.330 11.300 11.330 11.330
 CedepalTD403LD(30％) 十三烷基聚氧乙烯基醚硫酸钠 20.000 20.000 20.000 20.000 20.000 20.000
 Glycerin 917(99％) 甘油  1.900  1.900  1.900  1.900  1.900  1.900
 PolymerJR-400 聚季铵-10  0.140  0.140  0.140  0.140  0.140  0.140
 Dowicil 200 季铵-15  0.050  0.050  0.050  0.050  0.050  0.050
 Versene 100XL EDTA四钠  0.263  0.263  0.263  0.263  0.263  0.263
 水 水  适量  适量  适量  适量  适量  适量
*以％w/w表示
按下述方法独立地制备表3中列出的各个组合物：
将水(50.0份)加入烧杯中。对于实施例6-10，在搅拌下向水中加入CarbopolAqua SF-1(对于实施例5，该步骤省略)。然后，在搅拌下向其中加入Atlas G-4280。对于实施例5-10，接着在搅拌下分别向其中加入如下成分直到各个分别得到的混合物均匀：Tegobetaine L7V、Cedepal TD403LD、Glycerin 917、Polymer JR-400、Dowicil200和Versene 100XL。然后，用20％氢氧化钠溶液或20％柠檬酸溶液调节所得溶液的pH，直到最终的pH约为6.3-6.6。然后向其中加入余量的水。
清洁组合物的温和度对比
根据上述TEP测试，测试实施例5-10中制得的组合物的温和度。表4列出了各个实施例中组合物的TEP值：
       表4：温和度对比
    实施例     TEP值
    实施例5     1.46±0.26
    实施例6     2.68±0.28
    实施例7     2.85±0.51
    实施例8     2.74±0.18
    实施例9     3.34±0.83
    实施例10     3.26±0.39
如实施例5所示，含有较高含量的阴离子表面活性剂(6.0％活性)而不含疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物的组合物显示较低的TEP值，因此被认为是刺激性的。但是，在如实施例6所示向其中加入疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物之后，TEP分值改善。实施例7-10还显示，随着加入组合物中的疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物的量增加，这些组合物的TEP值通常随之改善。
这些实施例表明，疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物的存在显著地改善了组合物的皮肤/眼睛温和度，并且该温和度通常随着共聚物含量的增加而改善。另外，实施例2的组合物与实施例10的组合物的比较揭示了温和度(即，TEP分值)与比例(阴离子表面活性剂：疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物)之间的关系。
实施例11-13：清洁组合物的制备
根据表5中列出的物质以及它们的用量来制备实施例11-13的清洁组合物。
                                           表5 *
    INCI名称 5/11**     12     13
 Carbopol Aqua SF-1(30％)   丙烯酸盐共聚物 -  6.000  6.000
Atlas G-4280(72％)   PEG-80脱水山梨糖醇月桂酸酯 4.580 4.580 4.580
 Tegobetaine L7V(30％)   椰油酰氨基丙基甜菜碱 11.330  11.330  28.000
Cedepal TD403LD(30％)   十三烷基聚氧乙烯基醚硫酸钠 20.000 20.000 20.000
 Glycerin 917(99％)   甘油 1.900  1.900  1.900
 Polymer JR-400   聚季铵-10 0.140  0.140  0.140
 Dowicil 200   季铵-15 0.050  0.050  0.050
 Versene 100XL   EDTA四钠 0.263  0.263  0.263
 水   水 适量  适量  适量
*以％w/w表示
**实施例11与实施例5相同
按下述方法制备表5中列出的组合物：
将水(25.0份)加入烧杯中。对于实施例12-13，在搅拌下向水中加入CarbopolAqua SF-1(对于实施例11，该步骤省略)。接着在搅拌下分别向其中加入如下成分直到各个分别得到的混合物均匀：Atlas G-4280、Tegobetaine L7V、CedepalTD403LD、Glycerin 917、Polymer JR-400、Dowicil 200和Versene 100XL。然后，用20％氢氧化钠溶液或20％柠檬酸溶液调节所得溶液的pH，直到最终的pH约为6.3-6.6。然后向其中加入余量的水。
清洁组合物的温和度对比
根据上述TEP测试和眼睛刺痛测试，测试实施例11-13中制得的组合物的温和度，结果列于下表6：
                              表6：温和度对比
    实施例     TEP值 ％眼睛刺痛值**(实施例/对照例)
    实施例5/11**     1.46±0.26     未测试
    实施例12     3.26±0.39     23/0
    实施例13     3.02±0.76     10/0
*实施例11与实施例5相同。
由于实施例#11的组合物(不含疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物)给出了明显低的TEP值，它被认为是刺激性的，是不能被人体试验所接受的，因此，对该组合物不进行眼睛刺痛测试。
如实施例12所示，向组合物中添加疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物可以显著地增加TEP值，这表明所得的组合物对皮肤和/或眼睛是温和的。但是，眼睛刺痛值表明，该组合物的感觉刺痛水平仍然不理想。
实施例13示出了在向实施例12的组合物中加入两性表面活性剂之后，所得的组合物不仅对皮肤和/或眼睛是温和的，而且基本上没有眼睛刺痛。
这些实施例证明，含有较高含量的阴离子表面活性剂的组合物对皮肤和眼睛的刺激性可以通过向其中加入疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物来减小，但是，所得的组合物仍然具有眼睛刺痛性。这些实施例还证明，眼睛刺痛效果可以通过加入两性表面活性剂来减小，还揭示了能够减小上述效果的阴离子表面活性剂与两性表面活性剂之比。
实施例14-19：清洁组合物的制备
根据表7中列出的物质以及它们的用量来制备实施例14-19的清洁组合物。
                                             表7 *
  INCI名称     14     15     16     17     18     19**
  Alcosperse747(40％)   改性的聚羧酸盐*** 4.500 - - - - -
  PEG8000(100％)   PEG 8000*** -  1.800  -  -  -  -
  Polyox WSR205(100％)   PEG-14M*** -  -  1.800  -  -  -
  Carbopol ETD2020(100％)   卡波姆(carbomer)*** -  -  -  1.800  -  -
  CarbopolUltrez10(100％) 卡波姆**** - - - - 1.800 -
  CarbopolAQUASF1(30％) 丙烯酸盐共聚物 - - - - - 6.000
  TegobetaineL7V(30％)   椰油酰氨基丙基甜菜碱 9.330 9.330 9.330 9.300 9.330 9.330
  Monateric 949J(30％)   月桂基两性二乙酸二钠 2.000 2.000 2.000 2.000 2.000 2.000
  CedepalTD403LD(30％)   十三烷基聚氧乙烯基醚硫酸钠 10.000 10.000 10.000 10.000 10.000 10.000
  Glycerin 917(99％)   甘油 1.900  1.900  1.900  1.900  1.900  1.900
  PolymerJR-400   聚季铵-10 0.140  0.140  0.140  0.140  0.140  0.140
  Dowicil 200   季铵-15 0.050  0.050  0.050  0.050  0.050  0.050
  Versene 100XL   EDTA四钠 0.263  0.263  0.263  0.263  0.263  0.263
  氢氧化钠溶液(20％)   氢氧化钠 -  -  0.500  0.500  0.500  0.500
  柠檬酸溶液(20％)   柠檬酸 0.500  0.500  -  -  -  -
  水   水 适量  适量  适量  适量  适量  适量
*以％w/w表示
**实施例19与实施例1相同
***聚合物是不交联的
****聚合物是交联的，但是未经疏水改性
按下述方法制备表7中列出的组合物：
将水(50.0份)加入烧杯中。在搅拌下向水中加入聚合物(实施例#14中的Alcosperse 747、实施例#15中的PEG 8000、实施例16中的Polyox WSR 205和实施例17中的Carbopol ETD 2020)。接着在搅拌下分别向其中加入如下成分直到各个分别得到的混合物均匀：Tegobetaine L7V、Monateric 949J、Cedepal TD403LD、Glycerin 917、Polymer JR-400、Dowicil 200和Versene 100XL。然后，用20％柠檬酸溶液(实施例14-15)或20％氢氧化钠溶液(实施例16-19)调节所得溶液的pH，直到最终的pH约为6.3-6.6。然后向其中加入余量的水。
清洁组合物的温和度对比
根据上述TEP测试，测试实施例14-19中制得的组合物的温和度，结果列于下表8：
       表8：温和度对比
    实施例     TEP值
    实施例14     3.04±0.04
    实施例15     3.64±1.01
    实施例16     3.69±0.98
    实施例17     4.08±0.18
    实施例18     未测试#
    实施例19     4.93±0.32*
#实施例不稳定或不均匀
*统计学差异显著(95％CI)
利用非疏水改性的丙烯酸聚合物的实施例#18的组合物(Ultrez-10)与高电解质系统，如本发明的清洁组合物不相容，因此形成了不稳定的、不均匀的系统，该系统不能根据TEP测试来测试。
这些实施例显示疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物提供了比其它各种聚合物优越的刺激缓解性能。数据的统计学分析进一步证明，疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物在95％置信区间内的刺激缓解性能明显好于其它任何测试聚合物。
该实施例还显示，并非所有的聚合物都能缓解清洁剂表面活性剂组合物对皮肤/眼睛的刺激。因此，该实施例提示，对聚合物进行疏水改性和交联有助于显著地减小清洁表面活性剂组合物对皮肤/眼睛的刺激性。
实施例20-23：清洁组合物的制备
根据表9中列出的物质以及它们的用量来制备实施例20-23的清洁组合物。
                                        表9 *
    INCI名称     20     21     22     23
  Carbopol Aqua SF-1(30％)     丙烯酸盐共聚物   6.000   -   6.000   -
Atlas G-4280(72％)     PEG-80脱水山梨糖醇月桂酸酯 4.580 4.580 - -
Tegobetaine L7V(30％)     椰油酰氨基丙基甜菜碱 9.330 9.330 - -
Monateric 949J(30％)     月桂基两性二乙酸二钠 2.000 2.000 - -
Cedepal TD403LD(30％)     十三烷基聚氧乙烯基醚硫酸钠 20.000 20.000 20.000 20.000
  Glycerin 917(99％)     甘油   1.900   1.900   1.900   1.900
  Polymer JR-400     聚季铵-10   0.140   0.140   0.140   0.140
  Dowicil 200     季铵-15   0.050   0.050   0.050   0.050
  Versene 100XL     EDTA四钠   0.263   0.263   0.263   0.263
  氢氧化钠溶液(20％)     氢氧化钠   0.500   -   0.500   -
  柠檬酸溶液(20％)     柠檬酸   -   0.500   -   0.500
  水     水   55.237   61.237   71.147   77.147
*以％w/w表示
按下述方法制备表9中列出的组合物：
将水(50.0份)加入烧杯中。对于实施例20和22，在搅拌下向水中加入CarbopolAqua SF-1(对于实施例21和23，该步骤省略)。对于实施例20-21，接着向水或水/Carbopol混合物中加入Atlas G-4280。对于实施例20-21，接着在搅拌下分别向其中加入如下成分直到各个分别得到的混合物均匀：Tegobetaine L7V、Monateric949J、Cedepal TD403LD、Glycerin 917、Polymer JR-400、Dowicil 200和Versene100XL。对于实施例3-4，Tegobetaine L7V和Monateric 949J省略。然后，用20％氢氧化钠溶液(实施例20和22)或20％柠檬酸溶液(实施例21和23)调节所得溶液的pH，直到最终的pH约为6.3-6.6。然后向其中加入余量的水。
清洁组合物的温和度对比
根据上述TEP测试，测试实施例20-23中制得的组合物的温和度，结果列于下表10：
        表10：温和度对比
    实施例     TEP值
    实施例20     1.94±0.69
    实施例21     1.72±0.18
    实施例22     1.19±0.25
    实施例23     1.19±0.14
实施例20的组合物的TEP值明显低于实施例10和12所示类似组合物的TEP值。由于这种不一致，所以不清楚对实施例20-23的TEP测试是否能根据规定的程序适当地进行。
使用皮肤测试方法测定的清洁组合物的温和度对比
根据上述皮肤测试方法测试实施例20-23中制得的组合物的温和度。测试显示，实施例20和22的组合物通过了所述皮肤测试方法的四层筛选，因此被认为对皮肤是温和的。

Claims (17)

1.一种个人清洁组合物，以所述组合物的总重量计，它包括：
a)约3.5-8.5％的阴离子表面活性剂，
b)约0.1-3％的疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物，
c)约1-25％的非离子表面活性剂，其中，组分a)与组分b)的重量比约为1∶1至25∶1，且所述组合物对皮肤和/或眼睛是温和的。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，组分a)与组分b)的重量比约为1∶1至20∶1。
3.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述阴离子表面活性剂选自：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、磺基琥珀酸盐、羟乙磺酸盐、酰基酰胺、烷基醚羧酸盐、烷基磷酸盐、以及它们的混合物。
4.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述阴离子表面活性剂由烷基醚硫酸盐或烷基醚羧酸盐中的至少一种构成。
5.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物由至少一种酸性单体和至少一种疏水性烯键式不饱和单体构成。
6.如权利要求5所述的组合物，其特征在于，所述至少一种酸性单体是能够用碱中和的烯键式不饱和酸单体，而所述至少一种疏水性烯键式不饱和单体由具有至少三个碳原子的疏水性碳链构成。
7.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物是衍生自以下物质的共聚物：至少一种不饱和羧酸单体；至少一种疏水性单体；包含烷基硫醇、硫酯、含氨基酸-硫醇的化合物或肽片段、或者它们的组合的疏水性链转移剂；交联剂；以及任选的位阻稳定剂；其中，所述不饱和羧酸单体的量约为60-98％，以所述不饱和单体和疏水性单体的总重量计。
8.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物是商品名为“Carbopol Aqua SF-1”的丙烯酸盐共聚物。
9.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，它还包含，以所述组合物的总重量计，约1-30％的两性表面活性剂，其中，所述组合物基本上不会造成眼睛刺痛。
10.如权利要求9所述的组合物，其特征在于，所述阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的重量比约为1∶0.8至1∶4。
11.如权利要求9所述的组合物，其特征在于，所述两性表面活性剂选自：烷基亚氨基-二丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐(单或二)、烷基两性丙酸盐(单或二)、烷基两性乙酸盐(单或二)、N-烷基β-氨基丙酸、烷基多氨基羧酸盐、磷酸化的咪唑啉、烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基酰氨基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。
12.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述非离子表面活性剂选自：脂族醇酸乙氧基化物、脂族醇酰胺乙氧基化物、单酸甘油酯乙氧基化物、脱水山梨醇酯乙氧基化物、烷基聚糖苷、以及它们的混合物。
13.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述非离子表面活性剂是脱水山梨醇酯乙氧基化物。
14.一种个人清洁组合物，以所述组合物的总重量计，它包括：
a)约3.5-8.5％的阴离子表面活性剂，它选自烷基醚硫酸盐、烷基醚羧酸盐、以及它们的混合物；
b)约0.1-3％的疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物，它衍生自以下物质：至少一种不饱和羧酸单体；至少一种疏水性单体；包括烷基硫醇、硫酯、含氨基酸-硫醇的化合物或肽片段、或者它们的组合的疏水性链转移剂；交联剂；以及任选的位阻稳定剂；其中，所述不饱和羧酸单体的量约为60-98重量％，以所述不饱和单体和疏水性单体的总重量计；
c)约1-25％的非离子表面活性剂，它选自脂族醇酰胺乙氧基化物、单酸甘油酯乙氧基化物、脱水山梨醇酯乙氧基化物、烷基聚糖苷、以及它们的混合物；其中，组分a)与组分b)的重量比约为1∶1至25∶1，且所述组合物对皮肤是温和的。
15.如权利要求14所述的组合物，其特征在于，所述疏水改性的、交联的阴离子丙烯酸类共聚物是商品名为“Carbopol Aqua SF-1”的丙烯酸盐共聚物。
16.如权利要求14所述的组合物，其特征在于，它还包含，以所述组合物的总重量计，约1-30％的两性表面活性剂，其中，所述组合物基本上不会造成眼睛刺痛。
17.如权利要求16所述的组合物，其特征在于，所述阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的重量比约为1∶0.8至1∶4。
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