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CN1561258A - 囊封及相关技术的改进 - Google Patents

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CN1561258A CNA028194373A CN02819437A CN1561258A CN 1561258 A CN1561258 A CN 1561258A CN A028194373 A CNA028194373 A CN A028194373A CN 02819437 A CN02819437 A CN 02819437A CN 1561258 A CN1561258 A CN 1561258A
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Abstract

公开了一种用封装产品制备胶囊的方法：每个胶囊(12)包含壳(10)，所述壳用来容纳产品并由基本上完全为单一聚合物组成的聚合材料形成。囊封方法包括：形成由产品和合适的单组分预聚物组成的混合液滴(4)，使液滴与预聚物的聚合介质(8)接触，致使液滴外表面发生聚合，从而形成壳并因此形成所需胶囊(12)。还公开了另一种方法，其中囊封方法包括形成不含产品的壳，具体方法是使预聚物液滴与预聚物的聚合介质接触，致使液滴外表面发生聚合，从而形成外壳；将这些外壳置于包含产品的环境中，使产品经壳扩散到壳内，从而形成所需胶囊。

Description

囊封及相关技术的改进
发明领域
本发明涉及产品囊封技术，特别涉及囊封饲料，用于喂养仔鱼和其他水生生物，如双壳类、甲壳类和微生物。
发明背景
仔鱼的天然食物来源主要是各种浮游动物，还有某些浮游植物。例如，在挪威水域，浮游动物Calanus finmarcicus和各种桡足类动物是重要商业鱼类，如鳕鱼、鲱鱼和鲭鱼的主要活性活饵。
在水产业领域，人们投入了巨大精力培育不同种类的海鱼。多数海水种类——例如大比目鱼、大菱鲆、鳕鱼、鮨、鲷和对虾——在饲养初期依赖活性饵料。在孵化后初期，仔鱼从卵黄囊获取营养。为了避免挨饿，仔鱼需要在卵黄囊变空之前就开始从外部得到喂养。在开始摄食时，仔鱼非常小，而且非常原始。在此发育阶段，它们没有消化系统，酶的产生也非常有限。为了使仔鱼能够消化营养物，营养物必须是容易摄入并且容易消化的形式。由于天然活体食物消化酶丰富，所以仔鱼吃了这些食物后，能够利用食物本身的酶进行消化。消化过程的结果是，蛋白质降解或水解成肽和氨基酸，脂肪分解成脂肪酸。此过程完成后，营养物就可以提供能量，促进鱼的生长。
据我们所知，目前还没有配制的或“人工”饲料(食物)可以用来代替活性饵料，作为开口饵料。
在仔鱼逐渐耗光它们的卵黄囊并准备从外部获取食物期间，提供给仔鱼的食物可由用多种方法生产的多种生物活体组成。这种开口饵料一般基于下述生物中的一种或多种：
1.轮虫(Brachionus plicatilis)。这些小生物体在实验室培养，给它们喂食藻类和其他营养物，然后在海鱼幼体的喂养初期用作活饵。
2.卤虫。在盐湖，主要在美国，收集这种盐水种类的休眠期孢囊或“卵”，在实验室用水将其孵化，作为活饵。在使用前，需用营养液强化卤虫，使之更适合作为食物。卤虫主要作为营养物的活体被囊。
3.浮游动物。这种天然浮游生物种类的混合物可通过过滤海水收集，收集到的浮游生物可用作食物。
上述所有仔鱼食物都一些限制。水产业界有一个普遍观点，用活饵作为开口饵料严重限制了新水产品种的培育。诸如鳕鱼和大比目鱼这样的鱼种的鱼苗的培育每年都发生波动。这为建立海水养殖品种的工业化生产带来了困难和风险，可以从以下几点理解：
1.轮虫的生产是极为费力又昂贵的。不仅需要生产海藻作为轮虫的食物，而且轮虫非常小，仅在非常短的时间内适合作为仔鱼的饵料。
2.卤虫不是大多数常见养殖品种的天然食物来源，然而，由于孢囊容易储藏，所以它在全球范围内成为非常受欢迎的水产养殖饵料。所生产的卤虫中，有一大部分被用作甲壳类的饵料，例如对虾。可惜的是，卤虫的全球生产非常有限，而且不能指望其产量能够增加，因为其天然资源仅限于少数几个地区，主要是在美国。
从营养的角度看，卤虫并不十分适合用作仔鱼饲料。为了提高其营养价值，需要用其他营养物进行强化，相当多的营养源用于此目的。水产业普遍存在的问题是，由于卤虫营养不适当，所产仔鱼中大部分发育不良。用卤虫喂养的海仔鱼中，异常着色和其他缺陷非常常见。
此外，卤虫非常昂贵。由于供应短缺，其价格在过去两年一路飚升。卤虫的全球年产量不足3000公吨，而水产养殖业却还在增长。用卤虫作饵料不能满足这种增长的需要。
3.浮游动物是多数鱼种的天然捕食对象。但是，用浮游动物作食物来源会带来许多不确定性。此外，这种饵料来源无法贮存。浮游动物的质量也存在相当大的不确定性，因为在收集所需的高质量饵料时，不需要的和危险的种类也会收集进来。众所周知，致病生物会引起疾病的爆发。要在这种不确定因素上建立工业化生产是很困难的。
已经进行了很多尝试以开发配制的或“人工的”饵料，作为活饵的替代品。有些饲料产品已成功地部分替代了活饵，但只适用于仔鱼发育的后期阶段，此时仔鱼已在某种程度上产生的其自身的酶产物。
遗憾的是，生产包含足够量的所需水解蛋白质，即氨基酸和肽的干饲料从技术上讲是困难的。由于营养物质从所生产的饲料颗粒中泄露，并且在仔鱼食用饲料之前，水溶性的营养物很大程度上已流失到水中了。
干饲料主要由蛋白质组成，如果不添加任何酶的话，仔鱼将无法消化。由于生产饲料过程中要用到加热和干燥，饲料中的天然酶会失活。为了让仔鱼能够获取蛋白质，必须将蛋白质分解成氨基酸和肽，从而使蛋白质成分能够有效地通过肠壁。
多数以开发配方饲料为目的的实验都基于干粉形式的营养物质，但这有一些缺陷。与大颗粒相比，形成粉末的小颗粒具有非常高的表面积/体积比，这会使水溶性营养成分迅速流失到水中，引起污染并破坏仔鱼周围的水环境。因此，仔鱼无法获得必需的水溶性营养成分。
为解决营养流失问题，人们已付出许多努力。解决此问题的一个常用方法是在颗粒表面形成涂层。但一般说来，这些涂层无法消化，因而仔鱼也无法获取营养成分。
仔鱼需要水——它们必须“喝水”，所以使用干饲料的另一个缺点是仔鱼必须摄取海水，以补偿配方饲料中所缺的水。但是，仔鱼分离盐的能力是有限的，因为在发育早期，仔鱼的渗透在调节系统尚未发育完全。仔鱼体液中大约有0.9％的盐，而海水通常含有2.5-3.5％的盐。这为仔鱼的渗透压调节机制带来很大问题，也可能是致命的。
可以看出，人们需要的人工饲料是：仔鱼在需要的时候能够获得；营养成分便于仔鱼消化和吸收；仔鱼无需摄入过量的海水；能以所需颗粒大小生产；减少将病原性微生物转移到仔鱼身上的危险。这样的人工饲料有一些以氨基酸和肽形式存在的蛋白质成分，所述营养成分能为仔鱼所消化，用于新陈代谢活动和生长；这种人工饲料含有适量的水，从而消除渗透压；还有一层膜，可以减缓营养成分的释放。在被仔鱼消耗之前流失到水中的任何营养成分都会溶解在水中，并随水流扩散，引起最少量的污染。现在的问题是要生产这样的饲料——本发明所要解决的正是这一问题。为此，本发明提出了制备囊封材料的新方法。
发明概述
一方面，本发明提供了一种用胶囊封装产品的方法，每个胶囊由壳组成，这种壳用来盛装产品，由聚合物材料形成，所述聚合物材料基本上完全由单一的聚合物组成。所述方法包括：
形成产品和单组分预聚物的液体混合物的小滴；和；
然后将液滴接触预聚物的聚合反应介质，并使液滴的外表面发生聚合反应，从而形成壳，并得到所需胶囊。
利用这种方法，可以制备胶囊形式的球形颗粒，每个胶囊包含一个产品内核和基本上完全由单一聚合物组成、容纳产品的聚合物外壳——本发明另一方面提供了这种胶囊——即包含基本上完全由单一聚合物组成的聚合物材料外壳和由产品组成的内核的胶囊。
所述产品——用胶囊封装的材料——宜为液体形式，可以包含一些固体小颗粒。它可具有任何所需内容物，如食物或药物。如果为食物——例如仔鱼饲料——液体可以包含水、蛋白质、肽、氨基酸、脂肪、脂肪酸、矿物质、维生素以及酶和微生物中的一种或多种形式的营养成分。此外，液体产品与合适的预聚物混合，形成胶囊外壳。下面的叙述大部分涉及用作仔鱼饲料的产品的囊封方法。
产品中营养水平可在较宽范围内变化。
含水量可在5-99％范围内变化。含水量宜在70-85％范围内变化，对应的其他上述营养成分为30-15％。这个比例与作为仔鱼天然食物的浮游动物的比例一样。
蛋白质含量可在1-95％范围内大幅度变化，但宜在10-20％范围内变化。这个含量与活饵中蛋白质的含量相同。
蛋白质完全或部分分解成了氨基酸和肽。蛋白质的分解或水解程度可有很大变化。蛋白质的分解或水解程度宜为10-70％。这个分解或水解水平相当于仔鱼消化蛋白质的常规水平。生产水生生物所需水解蛋白质食物的特别有利的方法将在下面进一步描述，这种方法本身也是新颖的和创造性的。
可以加入其他营养成分，以优化食物对于仔鱼的营养价值。例如，每100Kg干重的饲料产品宜包含：
混合维生素：168.3g
混合矿物质：119.5g
虾青素：208.5g
鱼油：10000.0g
卵磷脂：5000.0g
维生素和矿物质对于维持仔鱼的健康是非常重要的，因此将其加入食品中，以保证仔鱼的饮食含有适量的维生素和矿物质。虾青素是红色着色剂，它使饲料对仔鱼具有吸引力，同时它还是抗氧化剂，能够防止脂肪和脂肪酸发生腐败。此外，仔鱼可以将虾青素转化为维生素A。鱼油是重要的能量来源，也是3脂肪酸，如EPA(二十碳五烯酸)和DHA(二十二碳六烯酸)的重要来源，这些脂肪酸形成细胞膜的结构成分。卵磷脂是一种磷脂，对于细胞膜的形成也很重要，同时可作为脂肪消化过程中的乳化剂。
胶囊的大小可根据生物体的需要进行调整。对于仔鱼，颗粒直径一般在0.1-5毫米之间。对于其他生物体，如软体动物，颗粒大小可以小得多。
胶囊大小的优选范围为：
对于软体动物，直径小于0.10mm。
替代活饵如轮虫的胶囊直径为0.10-0.25mm，可以将其喂食给(例如)鳕鱼、大菱鲆、鮨、鲷和对虾的仔鱼。
替代活饵如卤虫的胶囊直径为0.25-1.00mm，可以将其喂食给(例如)大比目鱼的仔鱼，以及上述用轮虫喂食但处于发育后期的仔鱼。
替代其他人工饲料的胶囊直径为1.00-5.00mm。
生产胶囊的方法包括：向液体营养成分中加入合适的预聚物，如单体或低聚物，用以形成聚合物壳。液体营养成分具有其性质，例如合适的pH，使加入的预聚物可溶。加入适量预聚物后可形成粘性营养液。预聚物的加入量可在0.2-10wt％的范围内变化，但宜为0.5-3.0wt％。优选的预聚物可分为阴离子预聚物和阳离子预聚物。适合形成胶囊的阴离子预聚物包括藻酸盐、羧甲纤维素、叶黄素、透明质酸、胞外多糖胶、硫酸纤维素酯、卡拉胶和聚丙烯酸的预聚物。较佳的是盐酸盐预聚物。优选的阳离子预聚物包括壳聚糖衍生物、聚丙烯胺、聚季胺、聚氯化二丙烯二甲基铵、聚三甲氨基乙基丙烯酸-共-丙烯酰胺、聚亚甲基-共-胍和聚乙烯胺的预聚物。预聚物最好是壳聚糖的预聚物。
壳聚糖是通过对多糖几丁质进行化学处理而得到的天然产物。几丁质是昆虫和某些甲壳类动物的外壳上的物质。壳聚糖纤维与其他纤维的不同之处在于，它们含正离子电荷，这使得壳聚糖能够与带负电荷的离子发生化学键合。
藻酸盐是从褐藻和巨藻中提取的天然水状胶体聚糖，具有广泛应用，例如可用作增稠剂、稳定剂和胶凝剂。
在本发明方法中，具有合适大小的产品/预聚物混合液滴可通过用移液管滴液、从喷嘴泵出液体形成喷淋液或者其他合适技术制备。当用喷淋方法时，液滴大小可通过调整泵中压力、使用不同型号的喷嘴或改变液体黏度来控制。泵内压力可利用变频器来改变。
使液滴与聚合反应介质充分接触，从而聚合液滴外表面。聚合形成的壳将液滴转变成含有液体内核的胶囊。为了形成具有恰当性质的胶囊，可以综合调整产品/预聚物混合物中预聚物的组成和聚合介质的反应条件。聚合介质可以取任何合适的形式，如电磁辐射、酸、碱和金属离子，如钙离子、钡离子和铁离子。
当利用pH较低的粘性液体作为聚合介质时，可以用壳聚糖的盐形成聚合物。当利用pH较高的粘性液体作为聚合介质时，可以用藻酸盐形成聚合物。性质不同的预聚物对pH的要求不同，以便使预聚物能够溶解。用壳聚糖时，pH低于6.5较适宜，用藻酸盐时，pH高于6.0较适宜。
当用pH显碱性的液体作为聚合介质时，可以聚合壳聚糖。相反，当用pH显酸性的液体作为聚合介质，且包含金属离子，以及在需要的情况下包含另一种聚合物如壳聚糖时，可以聚合藻酸盐。
将混合产品液滴加入聚合介质以制备胶囊比较好。例如，如果产品混合物是营养物质与壳聚糖盐的粘性液体混合物，则可将液滴加入碱性溶液。由于产品混合物的粘性决定了胶囊大小，在某种程度上可以通过适当选择前者来设定后者。如果某具体海水种类需要小大小的胶囊，则胶囊可以在空气中的“化学雾”中形成。可以将细小的营养液滴喷洒到空气中，而后这些液滴继续悬浮在空气中。一方面，聚合介质可以是雾剂或薄雾，它可以借助压缩空气或其他合适的助推剂喷到空气中，胶囊就在空气中形成。另一方面，聚合介质可以放在一个槽中，当液滴在空气中凝聚到一定大小时，就沉降到位于下方的槽中，胶囊实际上就在槽中形成。
可以将产品混合物——以粘性营养液形式存在较为方便——直接滴到或喷到碱性聚合溶液中，以形成胶囊。如果用另一种预聚物，则必须调节粘性溶液的pH，这样才能发生聚合。
如上所述，混合营养产品可包含水解蛋白质——至少部分分解成其成分肽和氨基酸的蛋白质，本发明的第三个方面就提供了制备这种水解蛋白质的方法。更具体地，本发明的第三个方面提供了为水生生物制备液体食物的方法，它包括水解含蛋白质的原料，得到包含营养液的物质，对所得物质进行处理，分离营养液和任何不需要的固体颗粒。
含蛋白质的原料宜为从各种鱼身上获取的蛋白质——例如鲱、鲭、沙丁鱼、鳕鱼或seith。但也可以用其他高质量蛋白质——例如从牛奶提取的酪蛋白，以及合成蛋白质、氨基酸和微生物产生的蛋白质。
可以利用天然和/或添加酶水解原料。此过程可在酸性或碱性条件下进行。单独加酸或碱也能引起蛋白质的羟基化反应，但宜结合酶进行。水解反应将蛋白质分解成其成分氨基酸和肽，然后消化系统尚未发育完全的仔鱼就可以利用这些营养成分了。
如果用鲱鱼和鲱鱼副产品作为原料，则宜在加酸前磨碎。鱼体是天然存在的酶能够帮助蛋白质分解成氨基酸和肽。
一段时间后，产生浑浊的粘性物质，它包含营养液部分和固体部分。可通过处理将该物质分离成两个部分，较佳地使用离心设备。如果需要，可以用陶瓷过滤器再处理一次，以进一步纯化该液体。通过这种方法，可以得到澄清营养液，它不含任何可见固体颗粒。所述营养液包含蛋白质、氨基酸、肽、脂肪、脂肪酸、矿物质、维生素、水和酸。
如前所述，为满足营养需求，可以加入其他营养成分。
这样就有可能为水生生物制备富含营养的液体食物，并且可以从原料中分离出不需要的固体颗粒。所述液体食物特别适合形成胶囊制品，液体食物就位于胶囊内核。
综上所述，本发明方法包括：形成产品和单一预聚物的液体混和物的液滴，然后使液滴与预聚物的聚合介质接触，以使液滴外表面发生聚合反应，从而在其外围形成壳层，由此以胶囊形式包封住每个产品液滴。利用这种方法可以制备胶囊，每个胶囊包含一个容纳产品的外壳，该外壳由基本上完全为单一聚合物的聚合材料形成。但是，本发明还提出了另一种方法，在此方法中，首先形成了不含所需产品的胶囊，然后将这些胶囊置于富含产品的环境中，以使产品穿过每个胶囊的囊壁扩散到胶囊中，从而形成所需囊封产品。
因此，本发明的第四个方面提供了囊封产品的另一个方法，由此可以得到胶囊，每个胶囊包含装有产品的聚合物外壳，该方法包括：
形成不含产品的外壳，具体方法是使预聚物液滴与该预聚物的聚合介质接触，使液滴外表面发生聚合，从而形成外壳；
将这些外壳置于含有产品的环境中，使产品扩散到壳内，从而形成所需胶囊。
通过这种方法，可以制备由产品内核和容纳此产品的聚合物外壳组成的胶囊。
通过形成预聚物液滴，然后使液滴与聚合介质接触，可以制备不含产品的胶囊。如果使不含产品的胶囊与产品接触，产品可以扩散到胶囊中。此过程之所以发生，是因为产品和不含产品的胶囊的内核之间存在扩散梯度。举例来说，所述产品可以是仔鱼用的液体食物或药品。
在此情况下，如前所述，聚合介质可以包含电磁辐射、酸、碱和金属离子，如钙离子、钡离子和铁离子，也可以包含电性相反的预聚物。
如果用藻酸盐前体作为聚合介质，则可聚合壳聚糖前体。反过来，如果用壳聚糖前体作为聚合介质，则可聚合藻酸盐前体。
所述胶囊宜在槽中或空气中以前述类似方法形成。
本发明胶囊一旦形成后，宜迅速干燥。这本身就是一个革新和发明的思想，因此，本发明的第五个方面提供了对包含液体内核和聚合物外壳的胶囊进行处理的方法，该方法包括干燥胶囊，从而增加胶囊外壳的密度。需要注意的是，所增加的是胶囊外壳的密度。
通过这种方法，可以降低内核中的液体通过聚合物外壳泄露的速度。因此，这种方法在制备(例如)海水仔鱼用的食物胶囊或药物胶囊方面具有许多优点。
所述液体内核通常含有75-90％的水，而从技术上讲很难测定外壳中的含水量。利用(例如)真空蒸发仪干燥胶囊可以降低外壳中的含水量，从而增加了外壳密度，也就增加了胶囊的密度。
本发明的第六个方面提供了一种方法，它包括：形成具有渗透性聚合物外壳和含有一定量干物质的水生生物用液体食品内核的胶囊，将胶囊浸入水下，液体食物通过外壳渗漏到水环境中，当渗漏基本停止时，内核材料中至少有40％的干物质保留在胶囊内，这时的胶囊为水生生物所享用。
由于本发明这一方面的特点，我们可以以胶囊形式为水生生物提供液体食物，在液体食物的渗漏基本停止之后，胶囊仍然具有充分的营养价值。
胶囊的密度与要投放它们的海水的相关盐度相适应。这一点很重要，因为胶囊在海水中的下沉速率要非常慢，才能使水生生物有时间捕获胶囊。
海水的盐度在2.0-3.5％之间，这是海水鱼类养殖的常见盐度。其他水生生物可能有不同的要求。胶囊密度可以通过干燥或改变营养物、矿物质和盐的浓度来调节。
如果外壳释放营养成分的速度慢，则水生生物有足够时间捕获液体食物并吃掉胶囊。释放全部营养成分所需的时间取决于胶囊大小和外壳性质。例如，对于直径为0.22mm的胶囊，蛋白质干物质含量减少至50％仅需5-10分钟。如果胶囊直径为1.7mm，蛋白质干物质含量减少类似程度需要许多个小时。
胶囊可以用各种方法防腐保存，包括降低饲料的pH至低于4.0，冷冻或干燥。为了防止饲料中的脂肪发生腐败，可以用真空包装或惰性气体包装。此外，可以在饲料中添加抗氧化剂。
在将胶囊喂给仔鱼之类的生物体后，它们可以得到并利用胶囊获取能量，促进生长。
为了清楚完整地阐述本发明，下面仅从说明的目的出发，参考实施例和附图进行叙述。附图中：
图1所示为制备胶囊的方法的第一个实施方式；
图2所示为制备胶囊的方法的第二个实施方式；
图3所示为类似于图2所示的第三个实施方式；
图4所示为制备胶囊的方法的第四个实施方式；
图5所示为蛋白质在海水中从四种不同胶囊中随时间渗漏的曲线图；
图6所示为制备胶囊的实验性装置。
实施例1通过将壳聚糖水解产物溶液滴入碱性溶液制备胶囊
初始阶段
用新鲜的鲱鱼副产品作为原料。研磨原料，加入2.0％盐酸和0.5％乙酸，所得物质的pH为3.7。
搅拌并加热该物质至40℃，以优化水解过程。鲱鱼中存在的天然酶与加入的酸共同作用，将蛋白质分解成氨基酸和肽。完全水解可花费2小时-5天。将此物质加热到90℃，用三相卧螺离心机(tricanter)将液体部分与固体颗粒分开。液体部分包含水、水解蛋白质和原料中天然存在的矿物质，以及加入的酸和小片未溶解的蛋白质和骨头。
将液体部分用泵打入横流膜陶瓷过滤器，纯化液体，得到澄清的浅褐色或黄色液体产物，称为“渗透液”，它不含可见颗粒。此液体为酸性水解产物，pH为4.12。
收尾阶段A
在磁搅拌下，将0.5g 1.0％壳聚糖预聚物溶液(Pronova Biomedical生产的protasan G213)加入50ml水解液体中。
用移液管将所得溶液滴到0.2M氢氧化钠(NaOH)溶液浴中，使之与聚合介质接触。
含有壳聚糖和水解产物的液滴溶解，没有形成胶囊，其原因是液滴黏度太低，在胶囊形成过程中难以保持液滴形状。因此，1％壳聚糖预聚物溶液浓度太低，不能形成胶囊。
收尾阶段B
所尝试的第二个方法参见图1，搅拌过程中将0.5g 2.5％壳聚糖盐溶液(protasan G213)加入20ml水解产物中，形成壳聚糖-水解产物溶液2。
用移液管6将溶液2的液滴4滴到0.2M氢氧化钠溶液浴8中。
此化学过程迅速在液滴4的外表面形成壳10。液滴转变成为具有基本上完全由壳聚糖构成的固体壳和液体营养物质组成的内核的胶囊。
胶囊的平均重量为0.033g，直径约为1.7mm。
壳聚糖盐溶解于酸性液滴。在酸性液滴4和碱性溶液8之间的界面上，壳聚糖是不溶的，在液滴周围形成稳定的聚合物外壳10。多数浮游动物具有含几丁质的外壳。因此，这个过程法自自然。
实施例2通过将藻酸盐溶液滴入壳聚糖-水解产物溶液制备胶囊
初始阶段
参考图2，将4％壳聚糖盐(protasan C1 213)溶液加入50ml pH为3.82的水解产物液体中，制成壳聚糖-水解产物溶液22。加热所得溶液22并搅拌。
将1g藻酸盐(protanal RF 6650)溶解于100ml水，并在加热过程中搅拌，得到pH为6.7的粘性澄清液体24。
收尾阶段A
在尝试的第一种方法中，将溶液24的液滴26滴入溶液22，形成不牢固、不稳定的胶囊，其原因是溶液24的pH太低。
收尾阶段B
在尝试的第二种方法中，将溶液24的pH调节到12.5。
用移液管28将液滴26滴入溶液22，使溶液24与聚合介质接触。
不含产品的稳定而牢固的外壳30迅速形成。
将外壳30置于溶液22中，部分溶液22经由外壳扩散到胶囊内核32中。这是由于溶液22的渗透压高于构成壳30的内核的溶液24。在溶液22中浸泡一段时间后，就形成了富含营养成分的胶囊34，它含有氨基酸、肽和溶液22中存在的其他所需水溶性营养成分。
用取自带正电的壳聚糖盐溶液22和带负电的藻酸盐溶液24的溶液制备胶囊34，可以形成非常好的稳定的聚合物复合外壳。
将不含产品的壳放进含7.41％干物质营养成分的水解产物中，在不同时间间隔分析干物质含量，浸泡2-3小时后，胶囊中的水解产物接近饱和，如表1所示。
                                表1
    ％(胶囊中干物质)   10个胶囊的重量(g) ％(胶囊中干物质)相对于％(水解产物中干物质)
0分钟     2.7％     0.45g     36.17％
70分钟     6.4％     0.41g     86.23％
120分钟     7.2％     0.43g     97.71％
295分钟     7.6％     0.45g     102.56％
将不含产品的壳放进含18％干态营养成分的水解产物中，在不同时间间隔分析干物质含量，浸泡4-5小时后，小于表1中那些胶囊的胶囊接近饱和，如表2所示。
                            表2
％(胶囊中干态物质) 10个胶囊的重量(g) ％(胶囊中干物质)相对于％(水解产物中干物质)
  0分钟     2.7％     0.35g     14.89％
  5分钟     9.5％     0.35g     52.61％
  70分钟     11.7％     0.38g     64.83％
  120分钟     16.1％     0.38g     89.17％
  290分钟     17.1％     0.34g     94.78％
实施例3通过将藻酸盐溶液滴入水解产物溶液制备胶囊
参见图3，用类似于上述实施例2的方法制备富含营养的胶囊，不同之处在于，壳聚糖不与水解产物溶液42混和。水解产物呈酸性，包含低浓度金属离子，如鱼骨头中的钙离子，此水解产物构成聚合介质。使溶液24的液滴26与溶液42接触，在液滴26的外表面形成聚合物复合物，从而形成不含水解产物溶液42的外壳44。
利用实施例2所述扩散方法，可以形成富含营养的胶囊46。
实施例4利用化学雾制备胶囊
为了制备某些海仔鱼所需要的非常小的胶囊，有必要制备内核液体黏度相对较低的胶囊。实施例1中的收尾阶段A描述了液滴黏度太低带来的问题，该方法是将内核液体滴入水浴中。参见图4，浴槽50装有0.5％藻酸盐溶液51。浴槽50是50L容器，置于常压下。用压力泵将溶液51通过管子52和喷嘴54打入槽56中。此外，浴槽58中装有1％氯化钙和0.6％乙酸的水溶液60。浴槽58是60L容器，置于6巴大气压下，类似地通过管子62和喷嘴64连接到槽56中。溶液51和60以极细雾状液滴形式通过管子52和62及喷嘴54和64压入槽56中。槽56是5000L容器，置于常压下，溶液60的液滴在槽中与藻酸盐溶液51的相对较大的液滴相遇，聚合反应在槽56的空气区域66发生。包含溶液51内核的外壳就这样形成了，它们随后掉入水解产物溶液68的浴槽中。通过上面实施例2中所述扩散过程，形成了直径不超过100微米的非常小的富营养胶囊。此外，减少或消除粘性内核材料的需求使得预聚物的浓度可以降低，而且可以使用更宽范围内的预聚物，因为形成粘性液体不是关键步骤。而且，黏度高时，形成胶囊的反应速度很慢，因为传质速率降低了。使用“雾剂”的方法提高了传质速率，从而提高了产生密度更高的外壳的潜力。在某些将胶囊用作饲料的应用中，由于营养成分的渗漏在生产小颗粒人造仔鱼饲料中是个主要问题，上面这一点是极为重要的；对某些医药应用也是如此。此外，用此制备方法可以获得很高的胶囊产量。
图1、2和3所示生产胶囊的方法也可以在这种“雾剂”气氛中进行。
检验结果
营养成分的渗出
参见图5，作为海水养殖种类的饲料，胶囊的一个重要性质是它们沉入海水中后营养成分的渗出速度。作为引诱剂，营养成分的渗出速度必须有一个限度；然而，如果渗出率高，则残留在胶囊中的水溶性营养成分的量将太少，不能满足仔鱼的需求。这是使用干饲料的一个主要问题。真空干燥胶囊，可以提高胶囊外壳的密度，这可显著降低渗漏率。
曲线70表示蛋白质在3分钟之内从胶囊中渗出率的百分比，所述胶囊的外壳经过真空干燥。在第0分钟沉入海水后，蛋白质的渗出率极快，它在1分钟内从100％下降到约20-30％，然后直到第3分钟没有明显变化。曲线72所表示的胶囊也出现了类似的快速渗出过程，此胶囊没有通过真空干燥改变外壳性质，而是涂敷了含有10％的特定脂肪酸DF20-22(Oleon Scandinavia AS产)的涂层。曲线74所代表的胶囊涂敷了含有10％油脂剂(WWR International产)脂肪酸的涂层，然后用真空干燥。图5清楚地显示，与曲线70和72相比，此胶囊中蛋白质的渗出速度显著降低；第0分钟时为100％，第3分钟时保持在约70％。曲线76代表只经过真空干燥的胶囊的蛋白质渗出率。其渗出率速度显著降低了，非常接近曲线74，在第0分钟时为100％，第3分钟时约为60％。这表明涂敷在曲线74所代表的胶囊上的油脂剂鲜有改善作用。因此，真空干燥对于营养成分从胶囊中的渗出率有显著影响。
有关时间的渗出，表3列出了根据实施例2制备的胶囊浸入盐度为3.5％的海水中后的渗出结果，具体做法是在不同间隔时间，从海水中回收10个胶囊，用吸水纸对其吸干，除去表面上的水，然后用HR 73型卤素湿度分析仪分析干物质的含量。
                           表3
  ％胶囊中干燥营养物质   ％初始营养物质浓度
    0分钟     18.0％     100.0％
    75分钟     9.1％     50.6％
    120分钟     4.8％     26.7％
表3显示，在海水中浸75分钟后，胶囊仍然包含50％左右的初始营养成分。渗率取决于胶囊表面积与体积之比，因此，大小较小的胶囊比较大胶囊具有更高的渗出率。
胶囊的下沉速率
胶囊下沉速度不能太快也是很重要的，这样仔鱼才有较长的时间捕获胶囊。干燥饲料经常碰到的一个问题是下沉速率太高，饲料留给浮游仔鱼捕获的时间非常有限。
测试了用具有120微米网目的尼龙筛分级的胶囊，目的是获得它们在不同盐度的海水中下沉的速率。用已知密度的玻璃球控制水的盐度。以不同的量混合盐水和淡水，得到一系列盐度。将胶囊放入水柱，以便测定下沉速率。表4所示为平均粒径为137微米的胶囊的下沉速率。
                       表4
  盐度 最大下沉速率(cm/min) 最小下沉速率(cm/min) 平均下沉速率(cm/min)
  3.10％     12.5     8.2     10.0
  3.48％     10.0     4.6     7.3
  3.51％     8.0     4.0     6.0
  3.66％     -     -     0.0
结果显示，饲料下沉速率足够慢，有足够的时间供仔鱼捕食。盐度为3.66％时，胶囊的密度与盐水密度几乎相同，所以能长期分布在整个水柱中。
摄食率
表5所示为5000尾3月龄的鳕鱼仔鱼的摄食率，仔鱼分装在两个盛有50L水的容器中，从09:00-22:00每隔10分钟自动喂食一次。每次喂食向两个容器中各投放0.33ml相同的饲料，1ml饲料含有23000个胶囊。喂食1小时后从其中一个容器中抓出12尾仔鱼，用显微镜检查被吃掉的胶囊数。2小时后，抓出13尾仔鱼，用同样的方法检查被吃掉的胶囊数。
                             表5
  1小时后的仔鱼数     1小时后吃掉胶囊数     2小时后的仔鱼数    2小时后吃掉的胶囊数
    2     1     2     1
    2     2     2     2
    1     3     4     6
    1     4     2     7
    1     6     1     8
    2     10     1     10
    1     13     1     11
    1     14
    1     18
仔鱼总数：12   胶囊总数：84   仔鱼总数：13   胶囊总数：73
  每尾仔鱼平均吃掉的胶囊数：7.0   每尾仔鱼平均吃掉的胶囊数：5.6
喂食1-2小时后，所有被检查的仔鱼各吃掉了1-18个微粒，这表明胶囊具有可接受的可口性和下沉速率。
仔鱼的生长
表6所示为鳕仔鱼(Gadhus morhua)在51天之内的生长速度。分别将3组1500尾孵化后4天的仔鱼放到50L循环水槽中。其中两组仔鱼从孵化后第4天开始喂食轮虫，接着从孵化后的第7天或第14天开始喂食胶囊，而第三组作为对照组，从孵化后的第4天到第21天都喂食轮虫，然后喂食卤虫。分别在孵化后的第26、43和51天取仔鱼样本，用真空/冷冻干燥器干燥仔鱼，测量仔鱼干重。
                              表6
  天数   对照组中一尾仔鱼的平均干重(mg) 7天后用胶囊喂食的一尾仔鱼的平均干重(mg) 14天后用胶囊喂食的一尾仔鱼的平均干重(mg)
    26     0.376     0.344     0.344
    43     2.50     1.969     2.912
    51     5.568     5.847     4.897
结果表明，摄食胶囊的仔鱼与对照组中仅摄食活性饵料的仔鱼的生长情况大致相同。
胶囊的规模生产
为了使胶囊能用来喂养种类广泛的仔鱼，需要生产各种大小的胶囊。合适的胶囊大小取决于要用胶囊喂养的生物体的年龄和种类。
参见图6，适合大规模生产各种大小的胶囊的实验性装置80包含槽82，它通过管子84与高压泵86的进口相连。泵86的泵压可以通过变频器88进行调节。泵86的出口有一根管子90，它的末端是喷嘴92。喷嘴92下面是第二个槽94，它通过出口管96和阀门98与第三个槽100的顶部相连，槽100内含过滤器102。槽94内含搅拌器112。槽100底端有一根出口管104连接到第二个泵106的进口。与泵106相连的第二个变频器108可用来调节泵106的泵出容量。泵106的出口通过管子110与槽94的上端相连。
用实验性装置80按照实施例2所述方法制备胶囊时，要通过调节变频器88将泵86的泵压调整到合适水平，以获得所需胶囊大小。槽82中的藻酸盐溶液114经由管子84，泵86和管道90和泵入喷嘴92，产生大小合适的液滴。形成的液滴下落到槽94中，槽94装有壳聚糖-水解产物溶液116，所述溶液用搅拌器112搅拌。不含溶液116的壳在溶液116中形成。不含溶液116的壳保留在槽94中的溶液116中，这样溶液116就能扩散到壳内，从而形成胶囊，胶囊可在槽94底部收集。打开阀门98时，胶囊和溶液116的混合物沿着管子96流入槽100的顶部。过滤器102将胶囊从溶液116中分离出来。溶液116用泵106重新抽回槽94中。
利用装置80可以有效地生产不同大小的胶囊。
用实验性装置80生产的胶囊的大小可通过以下三种方法中的一种或多种进行调节：
1.用变频器88调节泵86的泵压；
2.改变喷嘴92的类型；
3.调整槽82中藻酸盐溶液114的黏度。
经过显微镜检查，泵86的泵出频率为6.5Hz时，所产生的胶囊的直径在0.17-0.51mm范围内变化，泵86的泵出频率为10.1Hz时，所产生的胶囊的直径在0.22-0.37mm范围内。

Claims (28)

1.一种用胶囊封装产品的方法，使每个胶囊具有一个壳，这种壳用来盛装产品，由聚合物材料形成，所述聚合物材料基本上只包含单一的聚合物。所述方法包括：
形成产品和单组分聚合物的液体混合物的液滴；
然后将液滴与预聚物的聚合反应介质接触，这样使液滴的外表面发生聚合反应，从而形成与壳，并得到所需胶囊。
2.如权利要求1所述方法，其特征在于，所述产品为水生生物的液体食物。
3.如权利要求2所述方法，其特征在于，所述液体食物包含水、蛋白质、肽和氨基酸。
4.前述权利要求中任何一项所述方法，其特征在于，所述产品是通过水解含蛋白质的原料获得营养物液体，然后从中分离出任何不需的固体颗粒后制备而成的液体食物。
5.权利要求4所述方法，其特征在于，所述含蛋白质的原料是水解的、研磨过的鱼体。
6.权利要求4或5所述方法，其特征在于，分离是通过离心和/或过滤完成的。
7.前述权利要求中任何一项所述方法，其特征在于，所述预聚物是壳聚糖或藻酸盐的前体。
8.前述权利要求中任何一项所述方法，其特征在于，所述预聚物占液体混合物的0.2-10wt％。
9.前述权利要求中任何一项所述方法，其特征在于，所述聚合介质是电性与所选预聚物相反的离子或带电材料。
10.权利要求9所述方法，其特征在于，所述预聚物是壳聚糖的前体时聚合介质是碱性液体，而当预聚物是藻酸盐的前体时，聚合介质是酸性液体。
11.前述权利要求中任何一项所述方法，其特征在于，液滴是通过将液体混合物经由形成液滴的喷嘴泵出而形成的。
12.权利要求11所述方法，其特征在于，可以通过调节泵的作用形成所需大小的液滴。
13.前述权利要求中任何一项所述方法，其特征在于，所述聚合介质是液体，形成的液滴喷到或通过重力下落到该液体浴中，使它们得以接触。
14.权利要求1-12中任何一项所述方法，其特征在于，每个产品和聚合介质都以雾样气体形式存在，两种气体混合在一起，导致二者的接触。
15.前述权利要求中任何一项所述方法，其特征在于，形成的胶囊得到分离和干燥。
16.前述权利要求中任何一项所述方法，其特征在于，所述胶囊用作水生生物的食物，形成的胶囊的直径达0.1mm，0.1-0.25mm，或0.25-1.00mm，取决于所要喂食的生物体。
17.前述权利要求中任何一项所述方法，并且大体如上文所述。
18.囊封产品的另一个方法，使每个胶囊包含装有产品的聚合物外壳，该方法包括：
形成不含产品的外壳，具体方法是使预聚物液滴与该预聚物的聚合介质接触，使这样液滴外表面发生聚合，从而形成外壳；和
将这些外壳置于含有产品的环境中，使产品通过壳扩散到壳内，从而形成所需胶囊。
19.权利要求18所述方法，其特征在于，所述产品，预聚物、聚合介质、液滴的形成和液滴的接触均如权利要求1-17所述。
20.权利要求18和19所述方法，其特征在于，所述预聚物是壳聚糖或藻酸盐的前体，聚合介质分别是藻酸盐或壳聚糖的前体。
21.权利要求18-20中任一项所述方法，其特征在于，壳在气体当中形成，然后沉降到产品的溶液浴槽中，所述产品通过壳扩散到壳内。
22.权利要求18-20中任一项所述方法，其特征在于，壳在聚合介质和产品组成的液体混合物的浴槽中形成，所述产品从浴槽经壳扩散到壳内。
23.权利要求18-22中任一项所述方法，并且大体如上文所述。
24.无论何时用前述权利要求中任何一项所述方法制备的胶囊。
25.一种胶囊，含有基本上完全为单一聚合物的聚合物材料组成的外壳，以及由产品组成的内核。
26.一种生产水生生物的液体食物的方法，所述方法包括水解含有蛋白质的原料，产生包含营养液的物质，处理该物质，从营养液中分离任何不需要的固体颗粒。
27.一种处理包含液体内核和聚合物外壳的胶囊的方法，所述方法包括干燥胶囊，由此提高胶囊的密度。
28.一种方法，包括：提供具有渗透性聚合物外壳和含有干物质含量的水生生物用液体食物内核的胶囊，将胶囊浸入水中液体食物通过外壳渗漏到水环境中，且当渗漏基本停止，内核材料中至少40％的干物质保留在胶囊内，并且所述胶囊为水生生物摄取。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8092853B2 (en) 2003-12-02 2012-01-10 Purina Mills, Llc Gel based livestock feed, method of manufacture and use
WO2007011330A1 (en) 2005-07-14 2007-01-25 Purina Mills, Llc Gel based livestock feed, method of manufacture and use
ES2390428B1 (es) * 2011-04-15 2013-10-01 Universidad De Almería Preparado de bacterias probióticas para su administración oral a peces cultivados basado en la encapsulación en hidrogeles de alginato.
KR101285521B1 (ko) 2011-04-27 2013-07-17 경희대학교 산학협력단 고분자 막 캡슐을 제조하는 방법
EP2684600A1 (en) * 2012-07-10 2014-01-15 Laboratoires Meiners Sarl Core-shell capsules and methods for encapsulation of reactive ingredients by diffusional exchange through spherical capsule membranes
JP2014073122A (ja) * 2012-09-12 2014-04-24 Sakai Ovex Co Ltd 集魚・誘引材
US10945452B2 (en) * 2014-05-29 2021-03-16 Ohio Soybean Council Mitigation of anti-nutritional substances in plant meal
BR112017008707A8 (pt) * 2014-10-31 2018-06-12 Integrated Aquaculture Int Llc Ração de pré-mistura para aquacultura encapsulada
US20200345039A1 (en) * 2019-05-02 2020-11-05 Verily Life Sciences Llc Reformatted insect food product for aquatic environments
US11660578B2 (en) 2019-10-15 2023-05-30 Rea Innovations, Inc. Systems and methods for blending solid-shell cosmetic ingredient capsules and blendable cosmetic ingredient capsules
US11497692B2 (en) * 2019-10-15 2022-11-15 Rea Innovations, Inc. Systems and methods for blending solid-shell cosmetic ingredient capsules and blendable cosmetic ingredient capsules
CN114729063B (zh) * 2020-02-14 2024-04-26 恩盖普有限公司 利用与壳聚糖交联的聚脲胶囊制备的制品
CN114534648B (zh) * 2022-01-26 2024-05-21 湖北特斯特乐新材料科技有限责任公司 一种制备光固化载水胶囊的装置及光固化载水胶囊的制备方法

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL284873A (zh) * 1961-10-30
US3272897A (en) * 1962-11-01 1966-09-13 Nat Lead Co Method of making polymer coated substances and molding them into an article
US3516943A (en) * 1966-12-06 1970-06-23 Ncr Co Replacement of capsule contents by diffusion
US3922373A (en) * 1973-03-26 1975-11-25 Capsulated Systems Inc Solid microglobules containing dispersed materials
US4123382A (en) * 1973-05-25 1978-10-31 Merck & Co., Inc. Method of microencapsulation
US3983254A (en) * 1973-12-07 1976-09-28 Lever Brothers Company Encapsulation particles
US3908045A (en) * 1973-12-07 1975-09-23 Lever Brothers Ltd Encapsulation process for particles
JPS5318182B2 (zh) * 1973-12-18 1978-06-13
US4206197A (en) * 1975-11-26 1980-06-03 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Chemical encapsulation and distribution
JPS588292B2 (ja) * 1978-03-09 1983-02-15 工業技術院長 マイクロカプセルの調製方法
US4276312A (en) * 1978-05-25 1981-06-30 Merritt Carleton G Encapsulation of materials
US4286020A (en) * 1978-07-05 1981-08-25 Environmental Chemicals, Inc. In-flight encapsulation of particles
US4421562A (en) * 1980-04-13 1983-12-20 Pq Corporation Manufacturing process for hollow microspheres
US4353962A (en) * 1980-05-15 1982-10-12 Environmental Chemicals, Inc. In-flight encapsulation of particles
JPS5969139A (ja) * 1982-10-14 1984-04-19 Teijin Ltd マイクロカプセルの製造法
US4683092A (en) * 1985-07-03 1987-07-28 Damon Biotech, Inc. Capsule loading technique
GB8522963D0 (en) * 1985-09-17 1985-10-23 Biocompatibles Ltd Microcapsules
US4828882A (en) * 1987-03-16 1989-05-09 Canadian Patents & Developments Limited Particle encapsulation technique
US5089407A (en) * 1987-12-11 1992-02-18 Monsanto Company Encapsulation of biological material in non-ionic polymer beads
ATE56632T1 (de) * 1987-12-21 1990-10-15 Koehler August Papierfab Verfahren zur herstellung von mikrokapseln, die danach erhaeltlichen mikrokapseln und deren verwendung.
US4902450A (en) * 1988-09-28 1990-02-20 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Multi-element spherical shell generation
US5283016A (en) * 1989-03-09 1994-02-01 The Mead Corporation Method for preparing photosensitive microcapsules
JP2733087B2 (ja) * 1989-03-29 1998-03-30 花王株式会社 中空ポリマー微粒子及びその製造方法並びにその用途
US5459054A (en) * 1989-12-05 1995-10-17 Neocrin Company Cells encapsulated in alginate containing a high content of a- l- guluronic acid
FI910722L (fi) * 1991-02-14 1992-08-15 Broilertalo Oy Foerfarande foer hydrolysering av keratin.
JPH06237706A (ja) * 1993-02-17 1994-08-30 Minaminihon Rakunou Kyodo Kk 人工微粒子飼料による二枚貝類稚貝育成方法
US5514388A (en) * 1994-08-31 1996-05-07 Rohwer; Gary L. Encapsulated lipid-containing feed
US5776490A (en) * 1996-01-26 1998-07-07 The Center For Innovative Technology Complex protein-walled microcapsules containing lipid-walled microcapsules and method for producing same
US5698246A (en) * 1996-01-29 1997-12-16 Cargill, Incorporated Foodstuff for and method of feeding crustaceans and fish
WO1997040702A1 (en) * 1996-04-29 1997-11-06 K.U. Leuven Research & Development Oral delivery form having a high absorption efficiency and method for making same
US5662957A (en) * 1996-05-03 1997-09-02 Novavax, Inc. Oil containing lipid vesicles with marine applications
US6376650B1 (en) * 1998-04-16 2002-04-23 Biotec Asa Bioactive peptides, uses thereof and process for the production of same
NO308764B1 (no) * 1998-10-28 2000-10-30 Ewos Innovation As Sammensatt, partikkelformig fôr for larver eller yngel av fisk og andre marine organismer, samt fremgangsmåte for fremstilling derav
WO2000059616A1 (en) * 1999-04-07 2000-10-12 Petramec, Inc. Methods of making and using microcapsules with controlled density

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