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CN1434853A - 织物护理组合物 - Google Patents

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CN1434853A
CN1434853A CN 00818988 CN00818988A CN1434853A CN 1434853 A CN1434853 A CN 1434853A CN 00818988 CN00818988 CN 00818988 CN 00818988 A CN00818988 A CN 00818988A CN 1434853 A CN1434853 A CN 1434853A
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radical
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CN 00818988
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S·N·巴特彻洛尔
D·A·卡尔
R·J·克劳福德
L·费尔克拉夫
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Unilever NV
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Unilever NV
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Abstract

一种织物护理体系，含有自由基引发剂，优选地是光引发剂，并且优选地选自夺氢反应光引发剂、键裂自由基光引发剂或它们的混合物，还含有自由基终止剂，该体系用于处理织物，例如在洗涤过程中，在洗涤或漂洗织物时用作除去污渍的体系。织物处理体系可以加入到织物洗涤组合物或调节剂组合物中。

Description

织物护理组合物
本发明涉及含有新的颜色护理和污渍处理系统的织物护理组合物。本发明还涉及一种使用这种新的颜色护理和污渍处理体系处理织物的方法。本发明还涉及新的颜色护理和污渍处理体系在织物护理处理中的应用。
发明的背景技术
本发明涉及织物在使用后进行的织物处理，特别是消除由于织物的使用所致的如沾污和污渍而出现的织物的降解，这样一些处理在本文中称之织物护理。织物护理处理包括洗涤和应用以非-洗涤剂为主要成分的织物护理产品，例如喷雾产品。注意力特别集中于织物护理组合物中包括的组分，特别是专门用于颜色护理的组分。例如，这些组分可以包括染料转移抑制剂、污渍除去剂、光退色抑制剂和荧光抑制剂。
欧洲专利申请号97200107.7公开了一种织物洗涤剂组合物，其中包括提供除去污渍效果的专用聚合物体系。国际专利申请号PCT/EP97/07289公开了织物处理组合物，该组合物含有防阳光损伤的防晒材料。WO 95/13354公开了含有例如PVPNO和N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑共聚物之类的聚合物作为染料转移抑制剂的组合物。EP-A-0035470公开了一种纺织品处理组合物，该组合物含有光漂白组分。光漂白材料有一些防污渍的作用，但也可以化学侵蚀染料。
在我们共同-未决的UK专利申请号9917451.8中描述过织物护理组合物，该组合物含有以夺氢反应机制或键裂机制起作用的自由基光抑制剂体系。如果光抑制剂具有高log P值(其中P是辛醇-水分配系数)，即它是较疏水的，那么该组合物应用到有色织物上时，几乎不造成染料损伤，但在其他情况下，可能造成染料损伤。
本发明的目的是提供颜色护理和污渍处理的组合物，该组合物含有自由基抑制剂。本发明还有一个目的是当该组合物用于处理有色织物时，降低损伤该织物中染料的可能性。
自由基光抑制剂本身是熟知的，并用于在材料中聚合作用、聚合物交联和固化反应的不相关领域。自由基终止剂在这些和其他不相关的技术领域中也是已知的。
发明的定义
因此，本发明提供一种织物护理组合物，该组合物含有至少一种自由基引发剂和至少一种自由基终止剂。
本发明还提供一种织物护理处理方法，该方法包括在至少一种自由基终止剂存在下，用至少一种自由基引发剂处理织物。
本发明还提供含有至少一种自由基引发剂和至少一种自由基终止剂的组合物在织物护理处理方法中的应用。
还曾发现，本发明的自由基光引发剂会对污渍起作用，还无需搅拌。其优点是可以采用简单的涂布方法使用它们。另外，还可以避免伤害织物，例如原纤维化作用。
发现本发明的自由基引发剂体系可溶于或分散于除水之外的其他介质中，并可以用于只是干洗衣服。
本发明的组合物具有令人惊奇的优点，相对于不含任何自由基终止剂的相应组合物，它们可减少对有色织物染料的损伤，同时还保持有效的漂白污渍的性质。未曾预料到，自由基引发剂和自由基终止剂在组合物中一起使用时，它们不会简单地彼此抵销，从而基本上没有任何污渍漂白性质。
本发明的详细描述
自由基引发剂
优选地，自由基引发剂是自由基光引发剂。化学和热自由基引发剂是不优选的。
曾发现，本发明的自由基光引发剂的优点是，如果在基本无光的条件下保存时，它们在溶液中是稳定的。它们在储存时不会自发地降解。
优选地，这些自由基引发剂选自夺氢反应光引发剂、键裂自由基光引发剂及其混合物。
本发明中优选使用的自由基引发剂是在通过下述其中一种路径的光激发能产生侵蚀织物上污渍的自由基的组分：
夺氢反应
夺氢反应自由基光引发剂是根据下述反应进行的：
式中X是自由基光引发剂，R-H是氢给体化合物。
夺氢反应自由基光引发剂X的合适实例包括苯甲酮、乙酰苯、吡嗪、苯醌和联苯酰。
氢给体化合物R-H的合适实例例如包括含有脂族C-H基团的有机分子，并包括丙-2-醇，和包括纤维素、聚酯的化合物，或尼龙骨架。
k1是夺氢反应的速率常数。优选地，当RH是丙-2-醇时，速率常数k1大于104/摩尔·秒。
键裂自由基光引发剂
键裂自由基光引发剂是根据下述反应进行的：
k2是键-裂反应的速率常数。优选地，k2大于106/秒。
合适的键裂自由基引发剂可以选自如下的基团：
(a)α-氨基酮，特别是含有苯甲酰基部分的α-氨基酮，或称之α-氨基乙酰苯，例如2-解决-1-[4-苯基]-2-吗啉代丙-1-酮(商标，Irgacure907)，(2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮(商标，Irgacure369)；
(b)α-羟基酮，特别是α-羟基乙酰苯，例如(1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮(商标，Irgacure2959)，1-羟基-环己基-苯基-酮(商标，Irgacure184)；
(c)含磷的光引发剂，其中包括单酰基和双酰基氧化膦和硫化膦，例如2-4-6-(三甲基苯甲酰基)二苯基-氧化膦、双(2-4-6-三甲基苯甲酰基)-苯基-氧化膦(商标，Irgacure819)、(2-4-6-三甲基苯甲酰基)-苯基-膦酸乙酯(Lucerin TPO-L(商标)，购自BASF)；
(d)二烷氧基乙酰苯；
(e)α-卤代乙酰苯；
(f)三酰基氧化膦，以及
(g)安息香和以安息香为主要成分的光引发剂。
WO 9 607 662(三酰基氧化膦)、US 5 399 782(硫化膦)、US 5 410060、EP-A-5 7474、EP-A-73413(氧化膦)、EP-A-088 050、EP-A-0 117233、EP-A-0 138 754、EP-A-0 446 175和US 4 559 371中公开了合适的自由基光引发剂。
例如，在EP-A-0 003 002中以名称Ciba Geigy、EP-A-0 446 175中以名称Ciba Geigy、GB2 259 704中以名称Ciba Geigy(烷基二酰基氧化膦)、US 4 792 632(二酰基氧化膦)中、US 5 554 663中以名称Ciba Geigy(α-氨基乙酰苯)、US 5 767 169(烷氧基苯基取代的二酰基氧化膦)中和US 4 719 297(酰基膦化合物)中公开了合适的光引发剂。
在A.F.Cunningham，V.Desorby，K.Dietliker，R.Husler和D.G.Leppard，《Chemia》48(1994)423-426中一般地讨论了自由基光引发剂。H.F.Gruber《聚合物科学进展》(Prog.Polym.Sci.)17(1992)953-1044中也讨论了自由基光引发剂。
不希望受理论的约束，优选的是自由基光引发剂都通过它们的激发三重态反应，以减少笼闭效应的影响。
采用一般290-800纳米的辐射激发时，自由基光引发剂适当地进行前面提出的其中一种反应。例如，包括这个波段光的自然阳光，将适合引起自由基光引发剂进行前述其中一种反应。优选地，自由基光引发剂在紫外波段(290-400纳米)的最大消光系数大于100摩尔-11厘米-1。合适地，自由基光引发剂在室温下是固体或液体。优选地，以光曝晒处理的织物，直到除去污渍或所有自由基光引发剂已反应。应知道除去污渍和/或基本完成自由基光引发剂的反应所花时间将取决于光强度。在典型的大地光的条件下，曝晒时间例如可以是几秒至几天，优选地1秒至6小时。
本发明的方法优选地包括以光曝晒处理的织物，更优选地以阳光曝晒，甚至更优选地以直接阳光曝晒的步骤。作为洗涤过程部分实施该方法时，光曝晒方便地涉及在阳光下干燥织物。但是，可以其他方式，例如像使用人工光源光曝晒处理的织物。
合适地，自由基光引发剂是基本无色的，在进行前面提出的其中一种反应时，得到无色的光产物。
选择性地，该组合物包括在EP-A-0 088 050、EP-A-0 138 754中描述的感光剂感光剂，例如噻吨酮。
优选的自由基光引发剂体系
本发明人已发现有特定疏水性的自由基光引发剂具有特别优选的作用，所述疏水性可采用它们的logP值测定。所有除去污渍的材料也具有侵蚀染料的趋势。优选的自由基光引发剂体系具有在除去污渍与对染料侵蚀趋势之间特别有益的平衡。
优选地，自由基光引发剂具有高的logP值，其中logP是辛醇-水分配系数。优选的是自由基光引发剂在25℃测量的logP超过2.5，更优选地超过4.0。
自由基终止剂
在本发明的组合物和方法中使用的自由基终止剂与反应性自由基快速反应得到非反应性产物。“反应性自由基”是由自由基引发剂生成的自由基，或通过这些自由基与在污渍范围内的环境中存在的分子反应生成的自由基。
自由基终止剂(T)与反应性自由基(R)反应得到非反应性产物可以用下述方程式简要表示：
非反应性产物例如可以是相对稳定的(以及相对非反应性的)自由基或非-自由基分子或离子。
上述反应的速率常数k3优选地大于104摩尔-1秒-1，更优选地大于106摩尔-1秒-1，或甚至更优选地在扩散控制限或接近扩散控制限(即接近 ，式中T是温度，R是气体常数， 是粘度)。
合适的自由基终止剂包括例如稳定的(即非反应性的)自由基如含有硝基氧(N-O·)自由基的化合物，即含有由受阻半苯醌得到的自由基或由受阻苯酚得到的自由基的化合物。这些自由基通过与反应性自由基反应生成非自由基分子或离子作为自由基终止剂起作用。
合适的自由基终止剂还包括例如与反应性自由基反应生成在前段中提到的稳定自由基的化合物。因此，能生成硝基氧自由基的受阻胺(HALS；受阻胺光稳定剂)、受阻酚和受阻氢醌也可以作为有效的终止剂起作用。
用于本发明的优选自由基终止剂包括抗坏血酸(维生素C)和如维生素E类的色原烷醇。
自由基终止剂的化学是熟知的，例如在Pospisil等人“有机材料中的氧化抑制作用”(Oxidation Inhibition in OrganicMaterials)，第I和II卷，CRC出版社，1990年中描述过。自由基终止剂与反应性自由基反应的速率常数k3例如在Landolt-Bornstein，《液体中自由基反应速率》(Radical Reaction RatesinLiquids)，Fisher H，HellwegeK-H，(Springer-Verlag)，1963-1997年中已给出。
可以用于本发明组合物和方法中的自由基终止剂可以是单个自由基终止剂化合物，或含有两种或多种不同自由基终止剂的混合物。
令人惊奇的是，在本发明中当自由基终止剂与自由基引发剂结合使用时，两种不仅彼此抵销，而且还给出有效的污渍漂白效果，同时有色织物中的染料损伤降低。当自由基终止剂是水溶性的时，特别地，尽管非专门地观察到这种优点，因此，优选使用水溶性自由基终止剂。
用于本发明组合物和方法中的自由基终止剂与自由基引发剂量的比(以重量计)例如可以是100∶1至1∶100，优选地10∶1至1∶10，更优选地5∶1至1∶5。
织物护理组合物
本发明适用于工业和家用织物洗涤组合物、织物调节组合物以及织物洗涤和调节用组合物(所谓的直接洗涤调节剂组合物)。本发明还可以应用于工业或家用的以非洗涤剂为主要成分的织物护理组合物，例如喷雾组合物。
织物洗涤组合物
本发明的织物洗涤组合物可以是任何合适的形式，例如粉状或成片状的粉末、液体或固体块状洗涤剂。
本发明的织物洗涤组合物含有选自非皂阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、肥皂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂及其混合物的织物洗涤剂材料。
合适的阴离子表面活性剂是本技术领域的技术人员熟知的，包括烷基苯磺酸盐、硫酸伯烷基和仲烷基酯，特别是硫酸C8-C15伯烷基酯；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐、二烷基磺基丁二酸盐；醚酸盐；羟乙磺酸盐；肌氨酸盐；脂肪酸酯磺酸盐及其混合物。一般优选钠盐。
非离子表面活性剂是本技术领域的技术人员熟知的，包括伯和仲醇乙氧基化物，特别是其中每摩尔醇以平均为1-20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂族醇，更特别是其中每摩尔醇平均为1-10摩尔环氧乙烷乙氧基化的，C10-C15伯和仲脂族醇。非乙氧基化的非离子表面活性剂包括烷基多苷、甘油单醚和聚羟基酰胺(葡糖酰胺)。可以使用非离子表面活性剂的混合物。
适用于家用或工业用自动洗衣机的洗涤剂组合物一般地含有阴离子非皂表面活性剂或非离子表面活性剂，或如本技术领域的技术人员知道的，其两种以适当比例的组合，还可与皂一起使用。
许多合适的洗涤剂-活性化合物是可得到的，在文献中，例如Schwartz，Perry&Berch在《表面活性剂与洗涤剂》(Surface-ActiveAgent and Detergents)，第I和II卷中充分描述过。以织物处理组合物计，阴离子表面活性剂的含量适当地是5-50重量％，优选地是10-40重量％。非离子表面活性剂含量适当地是1-20重量％，优选地5-15重量％。
表面活性剂总量将取决于所打算的最后应用，例如在用手洗织物的组合物中，可以高达60重量％。在洗衣机用组合物中，量为5-40重量％一般是适当的。
洗涤助剂
本发明的洗涤剂组合物一般还含有一种或多种洗涤助剂。在该组合物中洗涤助剂总量适当地是5-80重量％，优选地是10-60重量％。
可以使用的无机助剂包括碳酸钠，如果希望的话，可与碳酸钙晶种结合使用，如在GB 1 437 950(Unilever)中公开的；结晶和无定形的铝硅酸盐，例如在GB 1 473 202(Henkel)公开的沸石，如在GB 1 470250(Procter&Gamble)中公开的混合的结晶/无定形铝硅酸盐；以及如在EP 164 514B(Hoechst)中公开的层状硅酸盐。无机磷酸盐助剂，例如正磷酸钠、焦磷酸钠和三聚磷酸钠也适用于本发明。
本发明的洗涤剂组合物优选地含有碱金属铝硅酸盐，优选为钠的铝硅酸盐助剂。铝硅酸钠加入量一般是10-70重量％(以无水的计)，优选地是25-50重量％。
碱金属铝硅酸盐可以是结晶的或无定形的或其混合物，它们具有下述通式：
0.8-1.5Na2O.Al2O3.0.8-6SiO2
这些材料含有一些结合水，还需要具有钙离子交换容量为至少50毫克CaO/克。优选的铝硅酸钠含有1.5-3.5SiO2单元(按照上述化学式)。无定形和结晶的材料都很容易地由如Amply在文献中描述的硅酸钠与铝酸钠的反应制备得到。
例如在GB 1 429 143(Procter&Gamble)中描述了合适的结晶铝硅酸钠离子交换洗涤助剂。这类优选的铝硅酸钠是人们熟知的从市场上可得到的A和X沸石及其混合物。
该沸石可以是从市场上可得到的4A沸石，现在这种沸石已广泛用于洗衣粉中。在本发明组合物中加入的沸石助剂可以是最多的P铝沸石(MAP沸石)，这种沸石在EP 384 070A(Unilever)中描述过，还要求保护。MAP沸石定义为P沸石类的铝硅酸碱金属盐，该沸石的硅与铝比不超过1.33，优选地是0.90-1.33，更优选地是0.90-1.20。
特别优选的是硅与铝比不超过1.07，更优选地约1.00的MAP沸石。MAP沸石的钙结合容量一般是每克无定形材料至少150毫克CaO。
可以使用的有机助剂包括聚羧酸酯聚合物，例如聚丙烯酸酯、丙烯酸/马来酸共聚物和丙烯酸膦酸酯；单体聚羧酸酯，例如柠檬酸酯、葡糖酸盐、氧联琥珀酸酯、单-、二-和三琥珀酸甘油酯、羧甲基氧化琥珀酸酯、羧甲基氧化丙二酸酯、吡啶二羧酸酯、羟乙基亚氨基二乙酸酯、烷基-和烯基丙二酸酯和琥珀酸酯；和磺酸化脂肪酸盐。这里列出的助剂不打算是无遗漏的。
特别优选的有机助剂是柠檬酸盐，合适的使用量是5-30重量％，优选地是10-25重量％；和丙烯酸聚合物，更优选地丙烯酸/马来酸共聚物，合适的使用量是0.5-15重量％，优选地是1-10重量％。
无机和有机助剂两者优选地以碱金属盐，特别地以钠盐形式存在。
漂白组分
本发明的洗涤剂组合物还可以适当地含有在水溶液中能产生过氧化氢的过氧漂白体系，例如无机过酸盐或有机过氧酸。
合适的过氧漂白化合物包括有机过氧化物如过氧化脲，和无机过酸盐如碱金属过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐和过硫酸盐。优选的无机过酸盐是过硼酸钠一水合物和四水合物，以及过碳酸钠。
特别优选的是过碳酸钠，它具有能抗因潮湿而去稳定作用的保护涂层。有含偏硼酸钠和硅酸钠保护涂层的过碳酸钠在GB 2 123044B(Kao)中已公开。
该组合物还含有例如在EP-A-0035470中描述的光漂白体系。
织物软化组合物
本发明的织物处理组合物可以是织物调节组合物或它可以含有织物调节剂。
织物软化化合物
织物软化化合物优选地是阳离子的、非离子的或阴离子的织物软化化合物。
织物软化化合物可以是含有极性端基团和一个或两个烷基或烯基链的季铵材料。织物软化化合物也可以是非离子的织物软化化合物如织物软化油、织物软化硅氧烷组合物或织物软化酯组合物如糖酯。
特别优选地，织物软化化合物具有两个长链的烷基或烯基链，其平均链长度大于C14，更优选地每个链具有平均链长度大于C14，更优选地每个长链的烷基或烯基的至少50％具有C18链长度。
优选的是，织物软化化合物的长链的烷基或烯基基团主要是直链的。
特别优选的是，织物软化化合物是基本不溶于水的。在本发明范围内基本不溶的织物软化化合物定义为在20℃软化水中的溶解度小于1×10-3重量％的织物软化化合物，优选地，织物软化化合物的溶解度小于1×10-4重量％，更优选地，织物软化化合物在20℃软化水中的溶解度是1×10-3至1×10-6重量％。
具有下式的基本不溶于水的季铵化合物的熟知粒种是优选的：
Figure A0081898800121
式中R1和R2代表具有12-24个碳原子的烃基；R3和R4代表含有1-4个碳原子的烃基；X是阴离子，优选地选自卤素离子、硫酸甲酯基团和硫酸乙酯基团。
这些季铵软化剂的代表性实例包括二(牛脂烷基)二甲基甲基硫酸铵；双十六烷基二甲基氯化铵；二(氢化牛脂烷基)二甲基氯化铵；双十八烷基二甲基氯化铵；二(氢化牛脂烷基)二甲基甲基硫酸铵；双十六烷基二乙基氯化铵；二(椰子油烷基)二甲基氯化铵、二牛脂烷基二甲基氯化铵和二(氢化牛脂烷基)二甲基氯化铵(商标，Arquard 2HT)。
其他的优选软化剂含有酯或酰胺键，例如以商标Accosoft 580、Varisoft 222和Stepantex得到的那些软化剂。
特别优选的织物软化化合物是不溶于水的季铵材料，它们包括具有两个C12-18烷基或烯基基团的化合物，这些烷基或烯基基团通过至少一个酯键与该分子连接。更优选的是该季铵材料有两个酯键存在。用于本发明的优选酯键合季铵材料可以用下式表示：式中每个R1基团独自选自C1-4烷基、羟基烷基或C2-4烯基；式中每个R2基团独自选自C8-28烷基或烯基；T是-C(O)-O-或-O-C(O)-；X-是任何合适的阴离子，n是0-5的整数。特别优选的是二(乙基酯)二甲基氯化铵(DEEDMAC)。
可以用下式表示第二类优选的季铵材料：式中R1、n、X-和R2如前面所定义。
由于环境的原因，有利的是季铵材料是生物可降解的。
这类优选材料如1，2-双[受阻牛脂酰氧基]-3-三甲基丙烷氯化铵及其制备方法，例如在US 4 137 180(lever Brothers)中已描述过。优选地，这些材料含有少量的如在US 4 137 180中描述的相应单酯，例如1-受阻牛脂酰氧基-2-羟基三甲基丙烷氯化铵。
织物软化剂还可以是如EP 0 638 639(Akzo)中描述的多元醇酯quat(PEQ)。
其他组分
本发明的组合物也可以含有一种或多种任选组分，它们选自pH缓冲剂、香料载体、荧光增白剂、着色剂、水溶助长剂、消泡剂、抗再沉积剂、酶、荧光增白剂、遮光剂、防缩剂、抗皱剂、去斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、防腐蚀剂、织物悬垂剂、抗静电剂和熨烫助剂。
本发明可以呈稀的或浓缩的水溶液或悬浮液形式，例如在WO97/15651、WO 95/27769中所描述的。另外，织物软化组合物可以呈用于自动洗衣机漂洗循环的粉末形式。另外，织物软化组合物可以呈片状形式，该片含有用于转筒式干燥机的织物调节组合物，例如在WO95/27777中所公开的。另外，织物调节组合物可以呈基本非水浓缩物的形式，如在国际专利申请号PCT/EP99/00497中所描述的。
本发明的织物洗涤剂组合物还可以包括直接洗涤软化材料，例如阳离子织物软化剂。
以非洗涤剂为主要成分的织物护理产品
本发明也可以用于以非洗涤剂为主要成分的织物护理产品。例如，该产品可以含有作为基本组分的污渍除去体系。例如，以非洗涤剂为主要成分的组合物可以含有本发明的污渍除去体系在适当溶剂(例如异丙醇等)中的溶液。该组合物可以包含气溶胶或喷雾组合物。它们可以呈棍、棒、例如用于涂布到表面上的吸附在海绵上的涂敷组合物等。
仅就下述实施例作为实例进一步描述本发明。
实施例
除非另外指出，所有的量是用重量百分数或重量份表示。
在这些实施例中使用下述的自由基引发剂。它们作为自由基聚合反应的引发剂可从下面提到的Ciba Specialty Chemicals的商标从市场上获得。
Irgacure 184-α-羟基乙酰苯光引发剂。
Irgacure 819-双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(logP＝5.8，在25℃测定)。
使用的自由基终止剂是4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧自由基(TEMPOL购自Aldrich)。
实施例1
从Equest购买以咖哩粉，智利辣椒、bolognes e和β胡萝卜素污渍过的棉布(老化3天，在氮气下包装)。将表中列出量的Irgacure 184和TEMPOL溶于乙醇，再涂敷到污渍的布上。该布干燥后，在Weatherometer(WOM)中照射12分钟，WOM在户外Florida阳光设定下操作。在分开试验中，污渍布在放入WOM之前润湿。结果列于下表1和2中。加入TEMPOL没有降低漂白效果(漂白高于只是光的漂白，干时，该漂白给出平均降低约9ΔE单位，湿时12ΔE单位)，TEMPOL自身没有提供很多额外漂白。污渍漂白是用反射计测量的，以CIELABΔE值表示。
污渍布在英国的环境光线下曝晒时，也观察到漂白和保护作用。
             表1干布的值，计算的ΔE与原白布比校
    184     TEMPOL 污渍 处理前ΔE 处理后ΔE
    0.1     0 β-胡罗卜素     50.3     7.6
    0.1     0 Bolognese     9.8     8.5
    0.1     0 智利辣椒     31.8     25.7
    0.1     0 咖哩粉     47.1     31.7
    0.1     0 平均值    34.9    18.4
    0.1     0.1 β-胡罗卜素     52.5     9.3
    0.1     0.1 Bolognese     10.7     9.0
    0.1     0.1 智利辣椒     31.2     24.9
    0.1     0.1 咖哩粉     46.3     30.2
    0.1     0.1 平均值    35.2    18.4
                          表2干布值
    184   TEMPOL     污渍   处理前ΔE   处理后ΔE
    0.1     0 β-胡罗卜素     50.5     3.5
    0.1     0 Bolognese     10.7     7.1
    0.1     0 智利辣椒     33.0     23.2
    0.1     0 咖哩粉     48.3     26.2
    0.1     0 平均值    35.6    14.3
    0.1     0.1 β-胡罗卜素     52.5     4.9
    0.1     0.1 Bolognese     10.7     7.1
    0.1     0.1 智利辣椒     31.2     19.1
    0.1     0.1 咖哩粉     46.3     25.9
    0.1     0.1 平均值    35.2    14.3
用在表4中列出的染料染色的布(由英国，哈罗门市，Veebee Tech得到的布)重复进行上述的轧染步骤。用反射计测量染料损伤，并采用与原始值相比的CIELAB ΔE值表示。结果列于表3，这些结果表明在TEMPOL存在下，染料损伤显著降低。因此，自由基引发剂与TEMPOL结合为护理作用提供比较好的清洁作用。
              表3 TEMPOL对染料损伤的影响
    184     TEMPOL  染料漂白-湿  染料漂白-干
    0.1     0     4.3     2.1
    0.1     0.1     1.0     1.3
               表4 使用的染料组
序号    名称     类型     克/千克
   普施安
  1    Red HE-7B     腙     0.5
  2    Scarlet HE-3G     腙和偶氮     0.5
  3    Crimson HE-XL     腙     0.5
  4    Yellow HE-6G     偶氮     1.0
  5    Red HE-GXL     腙     0.5
  6    Blue HE-XL     蒽醌和腙     2.0
  7    Turquoise H-A     酞花青染料     5.0
  8    Navy HE-XL     腙     1.0
   雷玛唑
  9    Red RB     腙     1.0
  10    Golden Yellow RNL     偶氮     1.0
  11    Brill Red RBS     腙     2.0
  12    Yellow FG     偶氮     1.0
  13    Orange FR     腙     2.0
  14    Navy GG     腙     2.0
  15    Turquoise G     酞花青染料     2.0
  16    Black B     腙     1.0
实施例2
使用Irgacure 819重复实施例1的试验步骤。结果汇集于表5，污渍减少和染料损伤用ΔE表示。另外，对漂白几乎无作用，但染料损伤大大降低，即较好的清洁/护理状况。开始平均污渍是40ΔE单位，湿时进行照射。
                           表5
    819     TEMPOL  平均污渍减少*   平均染料漂白
    0.1     0     18.5     3.5
    0.1     0.1     14.9     0.5
*引用值为无引发剂的照射值
实施例3
代替TEMPOL、维生素C(抗坏血酸，Sigma)，使用Irgacure 184重复试验。另外，染料损伤降低，但无污渍漂白作用。(在这种情况下，用乙醇涂布Irgacure 184，干燥，然后用水涂布维生素C)。因此，当潮湿照射12分钟时，0.1％的184和0.1％维生素C得到平均污渍减少为19.6，染料损伤为1.1。
实施例4
使用维生素E(Sigma)和Irgacure 184重复试验。染料损伤也降低，但是，在这种情况下，污渍漂白有些减少。维生素E是不溶于水的。
实施例5
制备下述漂洗调节剂配方：
HEQ1-4％
香料-0.3％
抗坏血酸-0.66％
Irgacure 819(商标)-0.66％
水-至100％。
1 HEQ＝1，2双[受阻牛脂酰氧基]-3-三甲基丙烷氯化铵，购自Hoechst。
3克这种漂洗调节剂溶于600克冷水中。把18克棉布放入其中达5分钟。然后，取出该棉布，再干燥。使用Spectraflash SF60(商标)反射计，于320纳米处研究该棉布的反射谱。
由反射率结果计算出，提供约0.003％自由基光引发剂(以布重量计)。
实施例6
在白色布上涂上油状番茄酱(购自Sacla，组分：再水合的太阳晒干番茄、葵花籽油、白酒醋、盐、糖、调味料、大蒜、黑胡椒粉和乳酸)。涂上该酱后，停留30分钟，然后用20℃无漂白剂或荧光增白剂的洗涤剂(Persil Colour(商标)粉)洗涤，再漂洗。(所有的水已软化)。洗涤没有除去所有的污渍。
含有0.0019摩尔/升Irgacure 819(商标)和：
(a)无任何其它物质
(b)0.0035摩尔/升TEMPOL
(c)0.0037摩尔/升10-DOXYL十九烷(Sigma)溶液浸染到污渍和染色的棉布(根据实施例1中提出的程序)上；布干燥后用水润湿，再在WOM中照射6分钟。结果汇集于下表中。
    处理     污渍减少，ΔE     平均染料损伤，ΔE
    (a)     19.2     3.5
    (b)     19.3     0.5
    (c)     17.8     2.5
尽管较小溶于水的10-DOXYL十九烷确实减少染料损伤，但它不如TEMPOL有效。
实施例7
生产基础洗涤粉末，它含有：
    化学的     量
    直链烷基苯磺酸钠(LAS)三聚磷酸钠硅酸钠硫酸钠方解石少量水     23.60％19.22％4.81％28.59％10.30％1.08％12.49％
还如同前面产生含有9.5％Irgacure 819(商标)和9.5％Irgacure819(商标)与10％TEMPOL的粉末。将三种粉末溶于水中，用于洗涤被油性番茄酱污渍沾污的棉布(按照实施例5)，和洗涤用按织物重量计0.1％汽巴龙红染料和汽巴龙绿松石染料染色的棉布。在洗涤后，布在WOM中湿照射6分钟。两种含有Irgacure 819(商标)的配方比对照物可给出更好的清洗。含有TEMPOL的配方给出较小的染料损伤。

Claims (21)

1.一种织物护理组合物，该组合物含有至少一种自由基引发剂和至少一种自由基终止剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中自由基终止剂与反应性自由基反应的速率常数是至少为104摩尔-1秒-1。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中自由基终止剂与反应性自由基反应的速率常数是至少为106摩尔-1秒-1。
4.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中自由基引发剂是自由基光引发剂。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中自由基引发剂选自夺氢反应光引发剂、键裂自由基光引发剂及其混合物。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中自由基终止剂选自受阻胺、由所述受阻胺生成的硝基氧、受阻酚和受阻氢醌、由所述酚或氢醌生成的自由基、以及它们的混合物。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中自由基终止剂是抗坏血酸。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中自由基终止剂是色原烷醇。
9.根据权利要求8所述的组合物，其中自由基终止剂是维生素E。
10.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，它是织物调节剂组合物，该组合物还含有织物调节剂。
11.根据权利要求10所述的组合物，它是漂洗调节剂。
12.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，它是织物洗涤组合物，该组合物还含有织物洗涤剂。
13.根据权利要求12所述的组合物，其中织物洗涤剂选自非皂阴离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂及其混合物。
14.根据权利要求1所述的组合物，它还含有助剂。
15.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中自由基光引发剂是选自苯甲酮、乙酰苯、吡嗪、苯醌、联苯酰及其混合物的夺氢反应自由基光引发剂。
16.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中自由基光引发剂选自α-氨基酮，优选地α-氨基乙酰苯、α-羟基酮，优选地α-羟基乙酰苯、单酰基和双酰基氧化膦和硫化膦、二烷氧基乙酰苯、α-卤代乙酰苯、三酰基氧化膦、安息香和以安息香为主要成分的光引发剂及其混合物。
17.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中自由基引发剂是采用主要为290-460纳米波段的光可激发的光引发剂。
18.一种处理织物的方法，该方法包括使用根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物处理织物。
19.根据权利要求18所述的方法，其中在织物洗涤步骤期间进行织物处理。
20.根据权利要求18所述的方法，其中在织物漂洗步骤期间，在织物调节剂存在下进行织物处理。
21.根据权利要求1-17中任一权利要求所述的组合物在织物护理处理方法中的应用。
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