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CN1329657A - 洗涤剂组合物 - Google Patents

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CN1329657A
CN1329657A CN99814218.2A CN99814218A CN1329657A CN 1329657 A CN1329657 A CN 1329657A CN 99814218 A CN99814218 A CN 99814218A CN 1329657 A CN1329657 A CN 1329657A
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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Abstract

本发明公开了一种非漂白洗衣洗涤剂组合物,其含有表面活性剂、助洗剂和选择性地其它非漂白剂洗涤剂组分,和含有0.05－2.5wt%的亚氨基二琥珀酸盐(IDS)或羟基亚氨基二琥珀酸盐(HIDS)。组合物提供了在洗涤中改善的保持和恢复颜色保真度,尤其是低pH下。IDS或HIDS还是有效的氯清除剂,降低氯敏感染料的洗涤褪色。此外,加入IDS或HIDS改善组合物的去污性能。

Description

洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及适用于洗涤白色和有色织物的洗衣洗涤剂组合物。含有控制数量的螯合剂，亚氨基二琥珀酸盐或羟基亚氨基二琥珀酸盐的本发明的组合物被发现在洗衣过程中获得了改善的颜色保真度的的保持和/或恢复。存在该螯合剂还降低了由于水中的氯而引起的染料褪色，和附加提供改善的去污。
背景
在纺织工业中使用的某些颜色在洗衣过程中趋向于退化，有色物品会变暗或由于洗涤而改变颜色，从而改变物品的外观和缩短使用寿命。白色物品还会随时间变色，例如发黄。
现在我们发现如果使用含有控制数量的亚氨基二琥珀酸或其水溶性盐的非漂白洗涤剂组合物洗涤织物，可保护新织物以防止颜色退化，和可恢复先前洗涤的织物的颜色保真度(即逆转退化)。如果洗涤过程在低pH下进行，该效果是尤其明显的。
在洗涤过程中由于在水中存在次氯酸钠和其它氯化合物而引起的有色织物的褪色也是一个已知的问题。我们发现亚氨基二琥珀酸和其盐还是有效的氯清除剂，包含这些化合物还减轻了该问题。
此外，包含这些化合物还得到某些污渍，尤其是红泥的改善去除。现有技术
亚氨基二琥珀酸盐(IDS)已知用作洗涤助洗剂和在漂白洗涤剂组合物中，用作过氧漂白前体的稳定剂。
US3697453(Pfizer)公开了具有9-12的pH，含有与洗涤剂表面活性剂以重量比0.25∶1-10∶1使用的、作为洗涤助洗剂的亚氨基二琥珀酸盐的洗涤剂组合物。IDS作为洗涤助洗剂还在EP757094(Bayer)中公开，IDS和羟基亚氨基二琥珀酸盐(HI DS)在JP9110813(NipponShokubai)和JP9104897(Nippon Shokubai)中公开。
EP509382A(W R Grace & Co/Hamphire Chemical Corporation)公开了含有漂白剂和包括IDS的定义通式的漂白稳定剂的漂白洗涤剂组合物。IDS作为漂白稳定剂的用途还在WO9720907A(Procter &Gamble)中公开。
JP9249895(Lion)和JP9310097(Lion)公开了含有3-20wt％的IDS或HIDS的洗涤剂组合物以改善荧光剂(荧光增白剂)的稳定性或织物牢固度。
IDS作为洗涤剂粉末和洗涤剂粉末组分的加工助剂的用途在JP9100497A(Lion)和JP9279188(Lion)中公开。
WO9838276A(Procter & Gamble)公开了含有0.1-50wt％颜色护理剂的洗衣洗涤剂组合物，颜色护理剂是被例如羟基烷基取代的胺，优选的物质是N，N，N’，N’-四(2-羟基丙基)乙二胺。
WO9117234A(Procter & Gamble)公开了含有氯清除剂的低pH颗粒洗衣洗涤剂组合物，所述氯清除剂使洗衣过程中pH敏感和氯敏感的织物染料的褪色降至最低，优选的氯清除剂是铵盐，例如硫酸铵。
发明定义
因此，本发明提供了非漂白洗衣洗涤剂组合物，在洗涤过程中它提供改善的颜色保真度的保持和/或恢复，组合物含有表面活性剂、助洗剂和选择性地其它非漂白剂洗涤剂组分，和含有0.05-2.5wt％的式(I)化合物：
Figure A9981421800061
其中Y是H或OH和X是H或水溶性阳离子。
本发明的另一目的是洗涤白色或有色纺织织物而保持和恢复织物的颜色保真度的方法，其包括在含有如上定义的洗涤剂组合物的洗涤液体中用手或机器洗涤织物。
本发明的另一目的是保护新的白色或有色纺织织物而防止在洗涤中颜色退化的方法，其包括在含有如上定义的洗涤剂组合物的洗涤液体中用手或机器洗涤织物。
本发明的另一目的是恢复洗涤的白色或有色纺织织物的颜色保真度的方法，其包括在含有如上定义的洗涤剂组合物的洗涤液体中用手或机器洗涤织物。
本发明的另一目的是纺织织物的去污方法，其包括在含有如上定义的洗涤剂组合物的洗涤液体中用手或机器洗涤织物。
本发明的另一目的是上述式I化合物以在洗衣洗涤剂组合物中0.05-2.5wt％的数量用以保护新的白色或有色纺织织物以防止在洗涤中颜色退化或恢复洗涤的白色或有色纺织织物的颜色保真度的用途。
用于本文的术语“颜色保真度”是指包括有色织物的真实颜色和白色织物的白度。
本发明的另一目的是上述式I化合物以在洗衣洗涤剂组合物中0.05-2.5wt％的数量作为氯清除剂用以防止在洗涤中有色织物上的氯敏感染料褪色的用途。
本发明的另一目的是上述式I化合物以在洗衣洗涤剂组合物中0.05-2.5wt％的数量用以改善其去污性能的用途。发明的详细描述式I化合物
本发明的洗涤剂组合物含有作为必要组分的式I化合物：
Figure A9981421800071
其中Y是H或OH，优选H；和X是H或水溶性阳离子，优选钠离子。
如果Y是氢原子，式I表示亚氨基二琥珀酸或其水溶性盐。还称为N-(1，2-羧基乙基)D，L-天门冬氨酸的亚氨基二琥珀酸具有其中X＝H的式(Ia)：
在如下描述中，缩写“IDS”将用于表示该物质，无论是酸或盐形式。IDS在商业上由Bayer AG，Leverkusen，Germany和NipponShokubai KK，Japan得到。
如果Y是羟基，式I表示羟基亚氨基二琥珀酸或其水溶性盐。羟基亚氨基二琥珀酸具有其中X＝H的式(Ib)：
在如下描述中，缩写“HIDS”将用于表示该物质，无论是酸或盐形式。HIDS在商业上由Nippon Shokubai KK，Japan得到。
为用于本发明，IDS或HIDS可以是，并优选是盐形式，即在式I中X是稳定的水溶性阳离子，优选碱金属阳离子，更优选钠。
在本发明的洗衣洗涤剂组合物中，IDS或HIDS以0.05-2.5wt％，优选0.2-2.5wt％，更优选0.3-1.5wt％和最优选0.5-1.0wt％的数量存在。较低含量显示提供最大效果，如果使用大于2.5wt％的较高数量，未观察到附加的效果。
优选的物质是IDS，最优选钠盐形式。洗涤剂组合物
本发明的组合物还含有除漂白组分之外的其它常规洗涤剂组分。必要组分是表面活性剂(洗涤剂活性化合物)和洗涤助洗剂，可选择性地存在其它非漂白组分。
本发明的优选洗涤剂组合物含有：(a)5-60wt％一种或多种洗涤剂表面活性剂；(b)10-80wt％一种或多种洗涤助洗剂；(c)0.05-2.5wt％，优选0.2-2.5wt％，更优选0.3-1.5wt％和最优选0.5-1.0wt％的IDS或HIDS；(d)选择性地其它非漂白洗涤剂组分到100wt％。
本发明的洗涤剂组合物可以是任何物理形式。表面活性剂(洗涤剂活性化合物)
洗涤剂组合物将含有作为必要组分的一种或多种洗涤剂活性化合物(表面活性剂)，它可以选自皂和非皂阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子洗涤剂活性化合物和它们的混合物。许多合适的洗涤剂活性化合物是可获得的，在文献，例如《表面活性剂和洗涤剂》，卷I和II，Schwartz，Perry and Berch中完整描述。
可以使用的优选洗涤剂活性化合物是皂和合成非皂阴离子和非离子化合物。
阴离子表面活性剂是本领域技术人员已知的。实例包括烷基苯磺酸盐，尤其是含有C8-C15烷基链长的直链烷基苯磺酸盐；伯和仲烷基硫酸盐，尤其是C8-C15伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；二烷基磺基琥珀酸盐；和脂肪酸酯磺酸盐。通常优选钠盐。
可以使用的非离子表面活性剂包括伯和仲醇乙氧基化物，尤其是每分子醇用平均1-20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂族醇，更尤其是每分子醇用平均1-10摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C15伯和仲脂族醇。非乙氧基化的非离子表面活性剂包括烷基聚葡糖苷，甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。
可以使用的阳离子表面活性剂包括通式R1R2R3R4N+X-的季铵盐，其中R基团是长或短的烃基，通常是烷基、羟基烷基或乙氧基化烷基，和X是水溶性阳离子(例如其中R1是C8-C22烷基，优选C8-C10或C12-C14烷基，R2是甲基，和R3和R4可相同或不同，是甲基或羟基乙基的化合物)；和阳离子酯(例如胆碱酯)。
在通式R1R2R3R4N+X-的尤其优选的阳离子表面活性剂中，R1是C8-C10或C12-C14烷基，R2和R3是甲基，和R4表示羟基乙基。
还可以存在两性表面活性剂，例如氧化胺，和两性离子表面活性剂，例如甜菜碱。
阴离子表面活性剂的数量优选为按总组合物重量计5-50％，阴离子表面活性剂的数量更优选为按重量计8-35％。
如果存在，阴离子表面活性剂优选以按重量计1-20％的数量使用。
存在的表面活性剂的总量优选为5-60wt％。洗涤助洗剂
组合物可合适地含有按重量计10-80％，优选15-70％洗涤助洗剂，助洗剂的数量优选为按重量计15-50％。
作为助洗剂，洗涤剂组合物可含有结晶硅铝酸盐，优选碱金属硅铝酸盐，最优选硅铝酸钠(沸石)。
用作助洗剂的沸石可以是商业可获得的沸石A(沸石4A)，它目前广泛用于洗衣洗涤剂粉末中。此外，沸石可以是如EP384070B(Unilever)中描述和保护的，商业由CrosfieldChemicals Ltd，UK作为Doucil(商标)获得的最高铝含量沸石P(沸石MAP)。沸石MAP定义为沸石P型的碱金属硅铝酸盐，其硅铝比不超过1.33，优选为0.90-1.33，优选0.90-1.20。
尤其优选硅铝比不超过1.07，更优选约1.00的沸石MAP。沸石的粒度不是关键的，可以使用任何合适粒度的沸石A或沸石MAP。
本发明同样优选磷酸盐助洗剂，尤其是三聚磷酸钠，这可与正磷酸钠和/或焦磷酸钠结合使用。
可附加或非此即彼存在的其它无机助洗剂包括碳酸钠、层状硅酸盐、无定形硅铝酸盐。
可存在的有机助洗剂包括多羧酸盐聚合物，例如聚丙烯酸盐和丙烯酸/马来酸共聚物、聚天冬氨酸盐、单体多羧酸盐，例如柠檬酸盐、葡萄糖酸盐、氧联二琥珀酸盐、甘油单-、二-和三琥珀酸盐、羧基甲基氧基琥珀酸盐、羧基甲基氧基丙二酸盐、吡啶二羧酸盐、羟基乙基亚氨基二乙酸盐、烷基-和烯基丙二酸盐和琥珀酸盐；和磺化脂肪酸盐。
有机助洗剂可以较小量使用，作为无机助洗剂，例如磷酸盐和沸石的辅助物质。尤其优选的辅助有机助洗剂是柠檬酸盐，合适地以5-30wt％，优选10-25wt％的数量使用；和丙烯酸聚合物，更尤其是丙烯酸/马来酸共聚物，合适地以0.5-15wt％，优选1-10wt％的数量使用。
助洗剂，无论无机和有机，优选以碱金属盐，尤其是钠盐形式存在。其它组分
洗涤剂组合物还可含有一种或多种酶，合适的酶包括适用于加入洗涤剂组合物中的蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、氧化酶、过氧化酶和脂酶。
优选的蛋白分解酶(蛋白酶)是催化活性蛋白质物质，在水解反应中，它降解或改变作为织物污渍存在的蛋白质的类型。它们可以来自任何适当来源，例如植物、动物、细菌或酵母来源。
可获得不同质量和来源并在4-12的不同pH范围中具有活性的蛋白水解酶或蛋白酶。高和低等电点的蛋白酶都是合适的。
可合适地存在的其它酶包括脂酶、淀粉酶和纤维素酶，包括高活性纤维素酶，例如“Carezyme”。
在微粒洗涤剂组合物中，洗涤剂酶通常以颗粒形式，以约0.1-3.0wt％的数量使用。然而，可以任何有效数量使用酶的任何合适物理形式。
还可存在抗再沉积剂，例如纤维素酯和醚，例如羧甲基纤维素钠。
组合物还可含有去污聚合物，例如磺化和非磺化PET/POET聚合物，是封端或未封端的，和聚乙二醇/聚乙烯醇接枝共聚物，例如Sokolan(商标)HP22。
尤其优选的去污聚合物是在WO9532997A(Rhodia Chimie)中描述和保护的磺化未封端聚酯。
可存在的其它组分包括溶剂、增溶剂、荧光剂、光漂白剂、根据需要的增泡剂或泡沫控制剂(消泡剂)、碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、硫酸钠、氯化钙、其它无机盐、织物调理化合物和香料。产品形式
如上所述，本发明的组合物可以是任何合适的物理形式，例如微粒(粉末、颗粒、片剂)、液体、膏状、糊状、凝胶或条。
根据本发明一个尤其优选的实施方案，洗涤剂组合物是微粒形式。
如果需要，IDS可以含惰性载体物质的颗粒形式加入微粒组合物中。
粉末形式的组合物可以是任何堆积密度的，可通过喷雾干燥、非塔造粒或这些技术的任何组合制备。
根据本发明另一尤其优选的实施方案，洗涤剂组合物是液体形式。
液体洗涤剂组合物可通过以任何所需的顺序混合必要和选择性组分以得到含有所需浓度组分的组合物来制备。颜色护理效果
本发明组合物的颜色效果是双重的：保护(保持)新织物的颜色或白度和恢复先前洗涤织物的颜色或白度。
与用没有IDS的对照配方洗涤的织物相比，当用本发明组合物洗涤时，新织物显示降低的颜色退化。甚至在多次洗涤后，织物保持新的外观。该保护或保持效果被发现适用于白色和有色织物。
已受到颜色退化的先前洗涤的织物在用本发明的组合物洗涤时显示明显的颜色保真度方面的改善。该已发生的颜色损害可被逆转，恢复织物的新外观。
我们相信由洗衣过程产生的颜色退化的原因可能是重金属离子，尤其是铁，以及铜、锌和锰；它们来源于水或水管、洗衣机部件、所使用的洗涤剂组合物或织物上存在的污垢。
尽管不打算限制于理论，但我们相信本发明获得的颜色护理效果可能是通过IDS螯合在洗涤液体中存在的任何重金属离子产生的。
然而，我们不知为何IDS在这方面将是尤其有效的。更具体地说，惊奇的是IDS比更常用的洗涤剂和更有效的螯合剂，次氮基三乙酸盐(NTA)明显更有效。组合物的pH
根据本发明的优选实施方案，组合物具有不超过10.5，优选不超过10.0的0.25％水溶液pH(在30℃的软化水中)，优选pH范围为8.0-10.5，最优选8.5-10.0。
本发明的颜色护理效果在低pH条件下被发现是尤其明显的。洗涤过程
如上所述，本发明的另一目的是一种方法，其中白色或有色织物用本发明的组合物洗涤。根据本发明的优选实施方案，方法在pH不超过10.5，更优选不超过10.0的洗涤液体中进行。
我们发现本发明的颜色护理效果，保护和恢复，在洗涤液体pH低时是尤其明显的。
在pH值为8.0-10.5，优选8.5-10.0时得到尤其好的结果。
尽管本发明也施用于机洗，但上述两个优选条件-非常低的pH和低螯合剂含量-与手洗过程尤其相关，例如在东南亚。在该区域，通常的习惯是在无洗涤剂情况下将织物在水中预浸泡或预漂洗，以除去粗大污垢。该阶段洗涤液体的pH可以低至6.0-7.0，湿织物随后浸泡在主洗涤液体(洗涤剂溶液)中，从湿织物带入的洗涤液体中的附加水具有稀释洗涤液体(于是降低螯合剂含量)和降低pH的双重作用。
在这些条件下，观察到尤其明显的本发明的颜色护理效果。氯清除效果
加入IDS还发现降低了氯敏感染料洗涤时的褪色。该褪色发生是因为存在次氯酸钠，它通常加入自来水中用于消毒用途：通常为0.5ppm的含量。这导致各种颜色范围的染料褪色。根据本发明加入IDS可明显降低洗涤水中的氯引起的褪色。去污效果
我们惊奇地观察到加入IDS的另一效果：某些十分有色的污渍，尤其是红泥的去除明显改善，还观察到较好的血和茶渍的去除。
实施例
本发明将通过如下实施例进一步说明，其中份数和百分数是按重量计，除非另有说明。用数字表示的实施例说明本发明，而用字母表示的实施例是比较例。实施例1，比较例A-G使用整合剂保护新有色织物防止Cu2+引起的颜色退化
在这些实验中，说明IDS对用直接红80染色的纯棉织物对在铜离子存在下的颜色退化的保护效果，并与其它螯合剂比较。
使用的螯合剂如下：IDS：亚氨基二琥珀酸盐，四钠盐，由Bayer得到NTA：次氮基三乙酸盐，三钠盐，由Aldrich得到EDTMP：乙二胺四亚甲基膦酸盐，钙盐(Dequest(商标)2047，由Monsanto得到)EDDS：乙二胺二琥珀酸盐，四钠盐(Octaquest(商标)E30，由Associated Octel得到)STP：三聚磷酸钠(Polyphos技术级，由Thai Polyphosphate andChemicals得到)硅酸镁：Macrosorb(商标)MS33，由Crossfield Chemicals，UK得到。
织物在含有铜离子(0.5ppmCu2+，CuCl2)的软化水中，以液体与织物的比率200∶1，在搅动式去污力测定仪中在30℃和90rpm洗涤30分钟。
实验在两个不同pH值，9.5和6.5下进行，pH调节通过加入氢氧化钠进行(加入铜盐引起pH稍稍下降)。
在每种pH下，实验以两个不同螯合剂含量进行：(i)0.00286g/l的螯合剂含量，相当于使用含有0.5wt％螯合剂的洗涤剂组合物时在最终漂洗时的浓度；和(ii)0.00572g/l的螯合剂含量，相当于使用含有1.0wt％螯合剂的洗涤剂组合物时在最终漂洗时的浓度。
在每个pH下还进行不含螯合剂和既不含铜离子、也不含螯合剂的对照试验，在这些实验中不存在洗涤剂组分。
颜色改变用在620nm下的反射度差值监测。在操作中两种不同效果是：染料褪色，通常它导致小的反射度增加；和由存在铜离子导致的染料变深(颜色退化)，这导致相当大的反射度下降。两种效果都是不合乎需要的，导致织物外观变坏。理想的是所观察到的反射度差值应接近于零或稍有增加(不超过3个单位，优选不大于2个单位)。
结果示于如下表格中。
实施例    螯合剂 低螯合剂含量(0.5％) 高螯合剂含量(1.0％)
pH9.5 pH6.5 pH9.5 pH6.5
 A 单独水 +2.40 +2.49 +2.40 +2.49
 B 水＋Cu2+ -5.62 -20.00 -5.62 -20.00
 1 IDS +1.04 +0.95 +2.64 +1.22
 C NTA +4.05 +3.38 +4.95 +4.11
 D EDTMP +0.87 -10.23 +1.06 -6.10
 E EDDS +4.43 -4.35 +4.91 +3.98
 F STP -6.03 -20.90 -15.72 -15.71
 G 硅酸镁 -3.88 -15.40 -4.18 -13.27
可以看出，仅IDS在所有四种条件下得到在0-+3范围内的反射度差值。EDTMP在pH9.5时表现良好，但在pH6.5时不好。对于NTA，染料褪色占优势，这还发生于在大多数条件下的EDDS。无机螯合剂，三聚磷酸钠和硅酸镁对变暗仅具有不明显的小的保护效果。实施例2，比较例H-P保护新白色织物防止由混合重金属离子产生的脱色
在pH6.5下，使用白色棉织物和重金属离子的“鸡尾酒”重复实施例1的方法。Cu2+0.5ppm    Fe3+2.5ppm    Mn2+2.0ppm    Zn2+5.0ppm
对于白色织物，脱色通过在450nm时的反射度改变监测。对于白色织物，被认为不存在颜色褪色，理想的结果是尽可能的接近于零。
 实施例 螯合剂 0.5％ 1.0％
 H 单独水 -0.20 -0.20
 J 水＋离子 -1.66 -1.66
 2 IDS -0.32 -0.38
 K NTA -1.62 -1.30
 L EDTMP -0.54 -0.54
 M EDDS -2.37 -2.03
 N STP -0.89 -0.71
 P 硅酸镁 -2.23 -1.71
实施例3，比较例Q用在洗涤剂粉末组合物中的螯合剂保护新白色丝织物防止混合重金属离子引起的颜色退化
用常规喷雾干燥和后配入技术于如下配方制备洗涤剂粉末制剂：
    wt％
直链烷基苯磺酸钠，(NaLAS)     22.92
硅酸钠(无水)     4.67
三聚磷酸钠     18.67
羧甲基纤维素钠     0.25
聚丙烯酸盐聚合物     0.70
方解石     10.00
硫酸钠、水、杂质、螯合剂(如果存在)     至100
比较例Q：无螯合剂实施例3：加1.25wt％IDS
织物在含有20/6°FH(Ca/Mg)水的洗涤液体中洗涤5次，所述水含有重金属离子的“鸡尾酒”和2.5g/l洗涤剂组合物，用稀硫酸将pH调节为9.5。以液体与织物的比率200∶1，在搅动式去污力测定仪中在30℃和90rpm下洗涤30分钟.在每次洗涤后，以液体与织物的比率200∶1进行2次漂洗，将织物晾干。
重金属离子的“鸡尾酒”如下：
      洗涤      漂洗Cu2+    0.5ppm    0.05ppmFe3+    2.5ppm    0.1ppmMn2+    2.0ppm    2.0ppmZn2+    5.0ppm    1.1ppm
结果(ΔR，450nm)如下：
实施例     螯合剂                        ΔR(450nm)
1次洗涤后 5次洗涤后
Q     无     -1.71     -2.60
3     IDS     -1.25     -1.63
用实施例3的组合物洗涤的织物的发黄的降低是明显可见的。实施例4，比较例R-S用在洗涤剂粉末组合物中的螯合剂保护新白色丝织物防止混合重金属离子引起的颜色退化
用相同的粉末配方重复实施例3的方法，但PH调节到8.5的较低值，每个实施例总共进行10次洗涤。在5和10次洗涤后测量反射度。
使用的螯合剂是IDS(发明)和NTA(比较)，含量1.25wt％。
实施例     螯合剂                    ΔR(450nm)
5次洗涤后 10次洗涤后
R     无     -0.85     -1.72
4     IDS     +0.42     +0.66
S     NTA     -0.11     -0.57
实施例5，比较例T用在洗涤剂粉末组合物中的螯合剂保护新有色织物防止混合重金属离子(2.5ppmFe3+和0.5ppmCu2+)引起的颜色退化
使用评议家和手洗条件进行多次洗涤实验，用颜色监测器测定颜色护理效果。
用常规喷雾干燥和后配入技术于如下配方制备的洗涤剂粉末制剂：
    wt％
直链烷基苯磺酸钠，(NaLAS)     22.92
硅酸钠(无水)     5.37
三聚磷酸钠     18.67
羧甲基纤维素钠     0.25
聚丙烯酸盐聚合物     0.70
方解石     10.00
硫酸钠、荧光剂、沸石、香料、酶、水、杂质、螯合剂(如果存在)     至100
比较例T：无螯合剂实施例5：加占制剂0.625％的IDS
使用如下条件进行总共12洗涤周期：-痕量铁(2.5ppm)和铜(0.5ppm)-产品剂量：5g/l(配方如下)-水硬度：10°FH Ca-在主洗涤中液体与衣物的比率：6-1-在漂洗中液体与衣物的比率：20-1-漂洗数：2-摩擦时间：每块30秒。-洗涤温度：30℃。-总洗涤负荷重量：1kg。
染色的监测器在荫凉处晾干。
用仪器(反射度，ΔE)和目测评价测定颜色护理效果。仪器测量
测量表示在整个可见光谱内总颜色改变的反射度改变ΔE，数值越低，效果越好。
织物                                ΔE
T(无螯合剂)  5(IDS0.625％)
红亚麻布 4.3  3.7
黄棉布 7.3  6.2
深绿棉布 2.0  1.8
浅蓝棉布 7.7  6.8
淡紫色棉布 4.3  3.9
评议家目测
目测由有经验的评议家用通用的灰度进行[IOS105-A02：1993，BS EN 20105-A02：1995，BS 1006-A02：1990，Society of Dyersand Colourists Standard Methods 5th Edition A02]：5＝与最初织物颜色相比无颜色改变1＝与最初织物颜色相比有大的改变
因此，目测得分越高，测试织物越接近于新(未洗涤)织物。
织物 目测(灰度，1-5)
T无螯合剂  5IDS0.625％
红亚麻布 1.9  2.5
黄棉布 2.3  2.8
深绿棉布 2.9  3.1
浅蓝棉布 2.5  2.9
淡紫色棉布 3.1  3.3
浅兰聚棉 2.9  3.1
实施例6，比较例U-X在暴露于铜离子后颜色损害的有色织物的恢复/复原
这些实验说明在恢复颜色损害的有色织物方面IDS的效果。
所使用的织物是用直接红80染色的棉布，它们用含有0.5ppm Cu2+离子和用氢氧化钠调节pH至6.5的软化水预处理。预处理用搅动式去污力测定仪在30℃和90rpm下和液体与织物的比率200∶1进行，随后将织物晾干。
随后织物在含有2.5g/l实施例3使用的洗涤剂组合物，0.5ppmCu2+和20/6°Ca/MgFrench硬水的洗涤液体中洗涤，用稀硫酸将pH调节为9.9-9.5。洗涤用搅动式去污力测定仪在30℃和90rpm下和液体与织物的比率200∶1进行。洗涤后在含有0.05ppm Cu2+的20/6°Ca/Mg French硬水中以液体与织物的比率200∶1漂洗两次，随后将织物晾干。
如果存在，螯合剂以如下表格中所述的数量(基于洗涤剂组合物的百分数)直接加入洗涤液体中。
过程还用以液体与衣物的比率为25∶1和7∶1的15分钟手洗(使用严格控制的协议)代替200∶1的搅动式去污力测定仪洗涤重复。
颜色改变用在620nm时的反射度改变监测，标准是预处理之前的织物。所述的数值是负值，理想的是最小可能的负值。
结果示于如下表格中。
实施例 200∶1搅动去污 25∶1手洗 7∶1手洗
 U 预处理后 -19.93 -19.93 -19.93
 V  无螯合剂洗涤剂组合物 -11.98 -8.51 -6.86
 6  IDS1.25％ -3.50 -2.64 -0.31
 W  NTA1.71％ -6.44 -4.42 -1.50
 X  STP3.85％ -12.32 -9.55 -3.18
在其中两次洗涤之间织物未干燥的重复实验中得到类似结果。实施例7和8，比较例Y和Z
以200∶1的液体：衣物比率使用IDS和HIDS重复实施例6的过程，得到类似结果：
实施例 200∶1搅动去污
Y 预处理后 -23.68
Z 无螯合剂洗涤剂组合物 -13.40
7 IDS1.25％ -5.69
8 HIDS1.25％ -5.28
实施例9，比较例AA-DD在暴露于混合重金属离子后颜色损害的有色织物的恢复/复原
用实施例3中使用的重金属离子的“鸡尾酒”(对于洗涤和漂洗时不同的)代替单独的铜离子重复实施例6的过程，在预处理步骤中，使用与洗涤过程相同的“鸡尾酒”。
如下表中所示，得到类似于实施例6的结果。
实施例 200∶1搅动去污 25∶1手洗 7∶1手洗
 AA 预处理后 -18.08 -18.08 -18.08
 BB 无螯合剂洗涤剂组合物 -10.61 -14.83 -14.10
 9 IDS1.25％ -2.59 -7.59 -7.73
 CC NTA1.71％ -3.38 -8.22 -11.50
 DD STP3.85％ -7.76 -15.69 -13.11
实施例10-16使用各种配方在暴露于铜离子后颜色损害的有色织物的恢复/复原
用6种改变pH的不同配方重复实施例6的过程，使用上述实施例的搅动式去污力测定仪方法。对于每种配方，最初的pH用稀硫酸稍稍下调，以模仿污垢对洗涤pH的影响。
洗涤和漂洗制度如实施例6中描述，颜色改变用在620nm的反射度改变(ΔR)监测。
配方和反射度结果在如下表格中显示。
配方
    10  11     12  13
NaLAS     10.00  22.00     28.00  15.00
NaPAS     15.00
非离子C12-15 7EO  1.00
硅酸钠(无水)  6.00     8.00  15.00
硫酸钠     19.29  37.90     15.16  23.90
二聚磷酸钠     30.00  20.00     23.49
SCMC     0.75  0.70     0.65  0.40
聚合物**     0.50     0.50
方解石     10.00     3.64
沸石(78％)  20.00
柠檬酸  1.50
碳酸钠  1.00
碳酸氢钠     10.00  16.00
酶2*  0.25
酶3*     0.53  0.81     0.49
酶5*  0.16     0.19
水，杂质，螯合剂(如果存在)     至100  至100     至100  至100
pH     8.8  9.4     9.6  9.6
调节的pH     8.6  8.9     9.1  9.1
14  15  16
NaLAS 22.92  20.00  16.80
非离子C12-15 7EO  2.50
硅酸钠(无水) 5.36  12.00  8.22
硫酸钠 28.71  39.12  20.17
三聚磷酸钠 18.67  12.00  24.00
SCMC 0.25  0.50  1.00
聚合物** 0.70  0.50  0.50
方解石 10.00
沸石(无水) 1.56
沸石(78％)  4.93
碳酸钠  8.00  15.00
酶1* 0.16
酶4*  0.51  0.56
水，杂质，螯合剂(如果存在) 至100  至100  至100
pH 9.9  10.3  10.5
调节的pH 9.4  9.8  10.0
*酶1：蛋白酶(Purafect 2100G)
*酶2：蛋白酶(Savinase 12T)
*酶3：蛋白酶/脂酶/淀粉酶(60/15/15)：Savinase/Lipolase/Termamyl
*酶4：蛋白酶/脂酶(80/20)：Savinase/Lipolase
*酶5：纤维素酶：Clazinase 7000G
所有具体的酶名称是商标
**聚丙烯酸盐或丙烯酸盐/马来酸盐共聚物
反射度结果
实施例         pH                 ΔR，620nm
最初 调节后 预处理后 无螯合剂  IDS1.25％ NTA1.71％
 10  8.8  8.6 -20.31 -8.52 -3.11 -4.37
 11  9.4  8.9 -19.97 -8.55 -2.40 -3.59
 12  9.6  9.1 -19.99 -7.37 -1.80 -2.30
 13  9.6  9.1 -18.50 -4.23 -2.14 -3.30
 14  9.9  9.4 -19.72 -7.83 -2.27 -3.52
 15  10.3  9.8 -19.27 -4.13 -2.14 -3.30
 16  10.5  10.0 -19.50 -3.47 -1.60 -1.92
实施例17，比较例EE使用在洗涤剂粉末配方中的螯合剂(氯清除剂)避免染料被氯褪色
使用不含螯合剂(比较例EE)或含有1wt％IDS(实施例17)的实施例3的洗涤剂组合物进行多洗涤搅动式去污力测定仪实验。颜色护理效果用有色棉监测器测定。
洗涤条件如下：-痕量金属离子∶铁＝2.5ppm，铜＝0.5ppm，Zn＝5ppm，Mn＝2ppm-痕量NaOCl：0.5ppm-产品剂量：2.5g/l(配方如下)-水硬度(洗涤和漂洗)：26°FH Ca-在主洗涤和漂洗中液体与衣物的比率：200∶1-洗涤时间：20分钟-漂洗数：2-搅拌：75rpm-洗涤温度：40℃。
洗涤的织物在荫凉处晾干。反射度结果
数值越低，结果越好。
棉监测器的颜色 测量波长                 反射度变化
实施例EE(无螯合剂) 实施例17(IDS1.0％)
黄 460nm 13.59     0.51
橙 510nm 3.25     0.72
深蓝 620nm 2.97     0.79
实施例18，比较例FF和GG使用在洗涤剂粉末配方中的螯合剂由织物去污
去污用手洗方法和如下洗涤剂粉末配方评估：
    wt％
直链烷基苯磺酸钠，(NaLAS)     23.71
硅酸钠(无水)     7.37
三聚磷酸钠     18.77
碳酸钠     7.00
羧甲基纤维素钠     0.52
聚丙烯酸盐聚合物     0.54
方解石     9.88
硫酸钠、荧光剂、沸石、香料、酶、水、杂质、螯合剂(如果存在)     至100
比较例FF：    无螯合剂比较例GG：    1wt％NTA实施例18：    1wt％IDS
洗涤条件如下：-痕量金属离子∶铁＝0.1ppm，铜＝0.01ppm，Zn＝0.1ppm，Mn＝0.2ppm-产品剂量：2g/l-水硬度：-洗涤：45°FH(Ca∶Mg3∶1)-漂洗：25°FH(Ca∶Mg3∶1)-在浸泡和洗涤中液体与衣物的比率：7∶1-在漂洗中液体与衣物的比率：3∶1-浸泡时间：20分钟-漂洗数：2-摩擦时间：每块30秒-洗涤温度：22℃-总负荷重量：约700g。
洗涤的织物在荫凉处晾干。
反射度结果(ΔE)如下，这些表示残余的污渍，因此，数值越低，结果越好。对红泥的结果显著至95％，而对血液和茶观察到直接的改善。
实施例 螯合剂     ΔE(残余污渍)
血  茶  红泥
FF 无 7.84  30.13  19.66
18 IDS 7.20  28.90  14.98
GG NTA 7.62  30.00  19.86
实施例19，比较例HH使用在洗涤剂粉末配方中的螯合剂由织物去污(搅动式去污力测定仪)
去污还用搅动式去污力测定仪方法和实施例3的配方评估。比较例HH不含螯合剂，而实施例3含有1wt％IDS。
洗涤条件如下：-痕量金属离子∶铁＝2.5ppm，铜＝0.5ppm，Zn＝5ppm，Mn＝2ppm-产品剂量：2.5g/l-水硬度(洗涤和漂洗)：26°FH Ca-在主洗涤和漂洗中液体与衣物的比率：200∶1-洗涤时间：20分钟-漂洗数：2-搅拌：75rpm-洗涤温度：40℃。
洗涤的织物在荫凉处晾干。
去污结果显示如下，这些是被去除的污物的量度，因此，数值越大，结果越好。改善是统计学上有效的和明显可见的。
实施例 螯合剂 ΔR580(去污)
红葡萄酒(Empa114)
HH 无 12.67
19 IDS 14.59
实施例20-22含有IDS的浓缩(高堆积密度)洗涤剂组合物
制备如下配方的含有IDS的高堆积密度(850-900g/l)磷酸盐助洗和沸石助洗的洗涤剂粉末配方：
20  21  22
NaLAS 15.63  22.82  18.00
非离子C12-15 7EO 7.00  3.25
硫酸钠  1.30
三聚磷酸钠  30.57
SCMC 0.60  0.77  1.00
聚合物**  1.96  2.00
沸石(78％) 44.65  23.13  50.00
碳酸钠 12.12  6.73  19.00
碳酸氢钠 17.77  5.87
酶6* 2.00
酶7*  0.51
酶4  0.45
IDS 1.25  1.25  1.25
荧光剂，香料，斑点，水 至100  至100  至100
0.25％溶液pH 9.8  10.0  10.6
*酶6：蛋白酶/脂酶(72/28)：Savinase/Lipolase
*酶7：蛋白酶/纤维素酶(50/50)：Purafect 2100G/Clazirnase 7000G实施例23和24含有IDS的液体洗涤剂组合物
制备如下配方的液体洗涤剂组合物：
23  24
NaLAS 12.50  10.50
非离子C12-15 7EO  2.25
SLES 6.66  2.25
三聚磷酸钠  15.00
硫酸镁(7H2O) 2.50
四硼酸钠  4.00
硼酸 0.50
甘油CP  6.00
聚合物  0.12
防腐剂 0.08
蓝色染料 0.02
IDS 1.25  1.25
香料 0.15  0.40
水 至100  至100
0.25％溶液pH 6.5  9.0
实施例25含有IDS的液体洗涤剂组合物
制备如下配方的含有较低IDS含量的液体洗涤剂组合物，IDS以液体形式(30％活性)加入
组分  重量％
直链烷基苯磺酸钠   8.655
非离子表面活性剂7EO   2.885
沸石   20.000
甘油   4.000
硼砂   3.200
柠檬酸   2.500
NaOH   1.719
IDS(钠盐)   0.667
硅油/氧化硅   0.200
二甲苯磺酸钠   0.200
CaCl2·2H2O   0.150
去污聚合物(PET/POET)   0.100
聚丙烯酸钠(sokalan PA50)   0.100
蛋白酶   0.100
淀粉酶   0.100
萤光剂   0.025
香料   0.250
防腐剂   0.016
水至100％   42.378

Claims (17)

1.一种非漂白洗衣洗涤剂组合物，其含有表面活性剂、助洗剂和选择性地其它非漂白剂洗涤剂组分，和还含有0.05-2.5wt％的式(I)化合物：
Figure A9981421800021
其中Y是H或OH和X是H或水溶性阳离子。
2.权利要求1的洗涤剂组合物，其特征在于它含有：(a)5-60wt％一种或多种洗涤剂表面活性剂；(b)10-80wt％一种或多种洗涤助洗剂；(c)0.05-2.5wt％的式I化合物；(d)选择性地其它非漂白洗涤剂组分到100wt％。
3.权利要求1或2的洗涤剂组合物，其特征在于它含有0.2-2.5wt％式I化合物。
4.任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其特征在于式I化合物是亚氨基二琥珀酸或其盐，优选钠盐。
5.任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其特征在于它具有不超过10.5，优选不超过10.0，更优选不超过9.5的0.25％水溶液pH(在30℃去离子水中)。
6.任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其特征在于它是微粒形式。
7.权利要求1-5之一的洗涤剂组合物，其特征在于它是液体形式。
8.一种洗涤白色或有色纺织织物而保持和/或恢复织物的颜色保真度的方法，其包括在含有权利要求1定义的洗涤剂组合物的洗涤液体中用手或机器洗涤织物。
9.权利要求8的方法，其特征在于洗衣过程在pH不超过10.5，优选不超过10.0的洗涤液体中进行。
10.权利要求8或9的方法，其特征在于洗衣过程用手进行。
11.一种保护新白色或有色纺织织物而防止在洗涤中颜色退化的方法，其包括在含有权利要求1-7之一定义的洗涤剂组合物的洗涤液体中用手或机器洗涤织物。
12.一种恢复洗涤过的白色或有色纺织织物的颜色保真度的方法，其包括在含有权利要求1-7之一定义的洗涤剂组合物的洗涤液体中用手或机器洗涤织物。
13.一种纺织织物的去污方法，其包括在含有权利要求1-7之一定义的洗涤剂组合物的洗涤液体中用手或机器洗涤织物。
14.式I化合物以在洗衣洗涤剂组合物中0.05-2.5wt％的数量保护新的白色或有色纺织织物以防止在洗涤中颜色退化的用途：其中Y是H或OH，X是H或水溶性阳离子。
15.式I化合物以在洗衣洗涤剂组合物中0.05-2.5wt％的数量恢复洗涤过的白色或有色纺织织物的颜色保真度的用途：其中Y是H或OH，X是H或水溶性阳离子。
16.式I化合物以在洗衣洗涤剂组合物中0.05-2.5wt％的数量作为氯清除剂防止在洗涤中有色纺织织物上的氯敏感染料褪色的用途：
Figure A9981421800033
其中Y是H或OH，X是H或水溶性阳离子。
17.式I化合物以在洗衣洗涤剂组合物中0.05-2.5wt％的数量改善其去污性能的用途：其中Y是H或OH，X是H或水溶性阳离子。
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