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CN1395623A - 高抗拉强度热浸镀钢板及其制造方法 - Google Patents

高抗拉强度热浸镀钢板及其制造方法 Download PDF

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CN1395623A CN01803644A CN01803644A CN1395623A CN 1395623 A CN1395623 A CN 1395623A CN 01803644 A CN01803644 A CN 01803644A CN 01803644 A CN01803644 A CN 01803644A CN 1395623 A CN1395623 A CN 1395623A
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Abstract

本发明涉及一种用于制造高抗拉强度热浸镀钢板的方法,该方法包括提供其Si含量控制在特定范围内以及包含Nb和Cu、Ni和Mo的一种或多种的钢板;使经轧制的钢板经再结晶退火,以在近钢板表面下形成内氧化物层;用酸洗表面,以去除也在表面上形成的氧化物;在电镀前加热所得的钢板;然后使钢板经热浸镀。在退火中形成的内氧化物层作为阻挡层以阻止在电镀前的热处理期间Si、Mn等的扩散,结果明显减少Si、Mn等氧化物的形成。所以,本发明可用于生产一种有明显优异电镀特性的高抗拉强度热浸镀钢板。

Description

高抗拉强度热浸镀钢板及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种用于汽车等车身的高抗拉强度热浸镀钢板,该钢板是通过使高抗拉强度钢板的表面经锌(包括其合金,以后同)、铝、锌-铝合金、锌-铝-镁合金等热浸镀而形成的,本发明还涉及其生产方法。
背景技术
近来,将通过使钢板表面镀锌等所形成的高抗拉强度-热浸镀钢板作为汽车用钢板的应用不断增加,它是出自安全、减轻重量和低燃料消耗,并由此有利于环境保护。
为了获得这种高抗拉强度热浸镀钢板,重要的是采用有优异电镀特性并在通过热浸镀浴或进一步经合金化处理后具有所需的强度和可加工性的钢板作为原始钢板。
通常,将Si、Mn等加入钢板中以提高钢板的强度,但是,已知当加有这些元素的钢板在例如连续的电镀作业线(CGL)中经电镀时,其电镀特性会退化,这是因为在电镀前的退火步骤时,在钢板表面上生成了Si、Mn等的氧化物。
引起这种现象的原因是当电镀前的退火是在还原气氛中进行时,由于该气氛对Fe是还原性的,但对钢中的Si、Mn等是氧化性的,Si、Mn等在钢板的表面上经选择性氧化形成其氧化物。
因为这种表面氧化物明显降低熔融锌对钢板的可湿润性,因此使用高抗拉强度钢板作为原始电镀钢板时,电镀钢板的电镀特性退化,特别是当Si、Mn等含量高时,就出现不能局部进行电镀的问题或形成所谓的非电镀区段。
作为矫正在这种高抗拉强度钢板中电镀特性退化的手段,例如JP-A-55-122865和JP-A-9-13147提出了一种方法,该方法是在高的氧分压下强制氧化钢板,然后在电镀期间的加热之前还原钢板。同样,在JP-A-58-104163中提出在热浸镀前进行初步电镀的方法。
但是,前一方法的问题是通过强制氧化不能充分控制表面氧化物,根据钢中的成分和电镀条件,未必能保证稳定的电镀特性。另一方面,后一方法的问题在于因为需要额外工艺,所以生产价格上升。
此外,JP-A-6-287684公开了一种高强度钢板,通过最佳化的P、Si和Mn的加入量改进其电镀特性。JP-A-8-85858和JP-A-7-70723也提出了一种方法,其中在电镀前预先进行再结晶退火,以形成表面氧化物,然后以酸洗去除这种氧化物后进行镀锌。
采用这些方法可显著地防止高强度钢的非电镀区段的发生。
但是,在这些方法中仍不能完全防止有较高Si含量的钢出现非电镀区段的问题。
发明内容
本发明的目的是要有利地解决上述问题,并提供能有效防止非电镀区段出现的高抗拉强度热浸镀钢板,甚至当以含有较高Si和Mn含量高抗拉强度钢板作为原始电镀板时也是如此,本发明的目的还包括提供一种对此有用的生产方法。
本发明人作了各种研究以解决上述问题,并得到如下的结果:a)作为组分组合加入Nb和Cu或Ni、Mn,同时将Si含量调节到给定范围。b)通过在连续退火作业线(CAL)(下称再结晶退火)中的退火,正好在钢板表面下形成内氧化物层,并在退火后以酸洗去除同时形成的表面氧化物。c)在其后于连续镀锌作业线(CGL)(下称电镀前加热)中的电镀前的加热中,在钢板表面上的Si、Mn等氧化物的形成明显降低,因为上面的内氧化物层起扩散阻挡层作用,因此大大改进了电镀特性。
基于上述结果完成了本发明。
本发明的要点和组成如下:
1.一种高抗拉强度热浸镀钢板,在其表面上具有热浸镀层的,其特征在于,使下列组成的钢板在还原气氛中经再结晶退火:
C:0.010重量%以下或0.03重量%以上但在0.20重量%以下,
Nb:0.005重量%以上,但在0.2重量%以下,
选自Cu:小于0.5重量%、Ni:小于1.0重量%和Mo:小于1.0重量%的一种或多种的总量为0.03重量%以上但在1.5重量%以下,
Al:0.10重量%以下,
P:0.100重量%以下,
S:0.010重量%以下,
N:0.010重量%以下,
在C为0.010重量%以下时,还含有:
Si:0.25重量%以上但在1.2重量%以下,
Mn:0.50重量%以上但在3.0重量%以下,
Ti:0.030重量%以下,
B:0.005重量%以下,
或C为0.03重量%以上但在0.20重量%以下时,
Si:0.5重量%以上但在1.5重量%以下,
Mn:1.2重量%以上但在3.5重量%以下,满足:1.5×Si(重量%)<Mn(重量%),
余量为Fe和不可避免的杂质,
其再结晶退火的还原气氛,在退火温度不低于750℃时,其露点不高于0℃,但不低于-45℃,在冷却后经酸洗去除在表面上形成的氧化物,此外在其露点不高于-20℃的还原气氛中再将钢板加热到不低于650℃,但不高于850℃,并且在从再加热温度降温的过程中使该钢板经热浸镀处理,由此获得该高抗拉强度的热浸镀钢板。
2.上项1的高抗拉强度热浸镀钢板,其中,当C含量为0.03重量%以上但在0.20重量%以下时,在钢板中还含有Ti或V的一种或两种,其含量满足Ti和V的一种或两种为0.5重量%以下,并且Ti(重量%)<5×C(重量%)。
3.上项1或2的高抗拉强度热浸镀钢板,其中,当C含量为0.03重量%以上但在0.2重量%以下时,在钢板中还含有Cr,其含量满足Cr为0.25重量%以下,并且Si(重量%)>3×Cr(重量%)。
4.一种生产高抗拉强度热浸镀钢板的方法,其特征在于,使下列组成的钢板在还原气氛中经再结晶退火:
C:0.010重量%以下或0.03重量%以上但在0.20重量%以下,
Nb:0.005重量%以上,但在0.2重量%以下,
选自Cu:小于0.5重量%、Ni:小于1.0重量%和Mo:小于1.0重量%的一种或多种的总量为0.03重量%以上但在1.5重量%以下,
Al:0.10重量%以下,
P:0.100重量%以下,
S:0.010重量%以下,
N:0.010重量%以下,
在C为0.010重量%以下时,还含有:
Si:0.25重量%以上但在1.2重量%以下,
Mn:0.50重量%以上但在3.0重量%以下,
Ti:0.030重量%以下,
B:0.005重量%以下,
或C为0.03重量%以上但在0.20重量%以下时,
Si:0.5重量%以上但在1.5重量%以下,
Mn:1.2重量%以上但在3.5重量%以下,满足:1.5×Si(重量%)<Mn(重量%),
余量为Fe和不可避免的杂质,
其再结晶退火的还原气氛,在退火温度不低于750℃时,其露点不高于0℃,但不低于-45℃,在冷却后经酸洗去除在表面上形成的氧化物,此外在其露点不高于-20℃的还原气氛中再将钢板加热到不低于650℃,但不高于850℃,并且在从再加热温度降温的过程中使该钢板经热浸镀处理。
5.上项4的生产高抗拉强度热浸镀钢板的方法,其中,当C含量为0.03重量%以上但在0.20重量%以下时,在钢板中还含有Ti或V的一种或两种,其含量满足Ti和V的一种或两种为0.5重量%以下,并且Ti(重量%)<5×C(重量%)。
6.上项4或5的生产高抗拉强度热浸镀钢板的方法,其中,当C含量为0.03重量%以上但在0.2重量%以下时,在钢板中还含有Cr,其含量满足Cr为0.25重量%以下,并且Si(重量%)>3×Cr(重量%)。
本发明的主要特点在于Nb和Cu或Ni、Mn是组合加入,同时使Si有合适的含量,并在再结晶退火中,正好在钢板的表面下形成内氧化物层,经酸洗去除在钢板表面上同时形成的表面氧化物,然后使钢板在电镀前加热,并经热浸镀。
下面将描述将组成范围和再结晶退火的生产条件、电镀前的加热等按本发明限制在上述范围内的原因。
在本发明中,C含量分为两个区域,可获得一种抗拉强度为400-600MPa和有优异延性的高抗拉强度热浸镀钢板,以及一种延性稍低,但抗拉强度高达500-1200MPa的高抗拉强度热浸镀钢板。
首先,本发明描述抗拉强度为400-600MPa的高抗拉强度热浸镀钢板。在此种高抗拉强度热浸镀钢板中,需将C含量及Si、Mn、Ti和B的每一元素的含量限制在下列范围中。C:0.010重量%以下
希望降低C含量以改进钢板的延伸率和γ-值。特别是当C含量超过0.010重量%时,甚至在加入合适量的Ti和Nb情况下,不能获得由这些元素引来的改进特性(特别是压制可成形性)的效果,所以C含量限制在0.010重量%以下。此外,当C含量小于0.001重量%时,在再结晶退火期间难以形成内氧化物层,所以C含量在0.001重量%以上是有利的。Si:0.25重量%以上,1.2重量%以下
Si是一种强化钢的有效元素。因此需要尽可能降低Si含量,以致在电镀前的加热中,在钢板表面上不形成Si的氧化物。但在本发明中,甚至加Si量为0.25重量%以上,并组合加入Cu或Ni、Mo以在再结晶退火中正好在钢板表面下形成Si和Mn的内氧化物层,这抑制了在电镀前的其后加热中在钢板表面上的Si和Mn的氧化物的形成,所以本发明的钢有优良的电镀特性。此外,还考虑了如下机制,即内氧化物层作为防止钢中的Si和Mn迁移到钢板表面的扩散阻挡层。
除非Si以0.25重量%以上的量加入,否则从未得到过上述效果。另一方面,当Si含量超过1.2重量%时,在再结晶退火中,在钢板表面上形成SiO2,而这种表面氧化物在随后的酸洗步骤中不能完全被去除,其保留的部分形成非电镀区段。所以,Si含量限制为0.25-1.2重量%。1.5×Si(重量%)<Mn(重量%)
由后面提到的Mn含量看,当Si含量满足关系式1.5×Si(重量%)≥Mn(重量%)时,在再结晶退火中,在钢板表面上也会形成SiO2,并且这种表面氧化物在其后的酸洗步骤中不能完全被去除,因此会形成非电镀区段。
所以,重要的是,加Si含量为0.25-1.2重量%,并且满足关系式1.5×Si(重量%)<Mn(重量%)。Mn:0.50重量%以上,3.0重量%以下
Mn有利于提高强度,也对在再结晶退火中在钢板表面上的SiO2形成有抑制作用,这时形成Si和Mn的复合氧化物,该复合氧化物在酸洗时易于除去。但是,当Mn含量小于0.50重量%时,上述效果是差的,而当Mn含量超过3.0重量%时,在电镀前的加热中,会在钢板表面上形成Mn的氧化物,这会易于出现非电镀区段,钢也会变成太硬以致不能进行冷轧。所以,Mn的含量限制为0.50-3.0重量%。Ti:0.030重量%以下
需要时加Ti,因为Ti会形成碳化物、氮化物等,很有利于改进钢的可加工性。但是,当Ti过量加入时,在再结晶退火中形成的Si和Mn的表面氧化物变成较多,因此在酸洗时难以去除这种氧化物。因此,Ti的含量限制为0.030重量%以下。此外,不一定要加Ti。B:0.005重量%以下
B是提高抗二次加工脆性的有效元素。但是,当加入B量超过0.005重量%时,按照退火条件,其效果在一定程度上未预计到,但是有些退化。同样,当B过度加入时,其热延性下降。所以,加B量的上限为0.005重量%。此外,B含量的下限不重要,但其量要足以达到改进抗二次加工脆性所需要的程度,并且通常的加入量为0.0010重量%以上。
下面以其抗拉强度为500-1200MPa的高抗拉强度热浸镀钢板来描述本发明,在这种高抗拉强度热浸镀钢板中,需将C含量及Si和Mn的每一种含量限制在下列范围。C:0.03重量%以上,0.20重量%以下
C是钢中重要的基本成分,并是一种不仅能通过在低温下产生贝氏体相或马氏体相来改进强度,而且也能以沉析出Nb、Ti、V等的碳化物来提高强度的元素。当C含量小于0.03重量%时,不仅上述的沉析,而且贝氏体相和马氏体相都难以产生,而当C含量超过0.20重量%时,可点焊性退化,所以C的加入量范围为0.03-0.20重量%,此外,优选的C含量为0.05-0.15重量%。Si:0.5重量%以上,1.5重量%以下
Si是一种使α相中固溶的C含量降低以改进如延伸率等的可加工性的元素。此前,曾要求尽可能降低Si含量,以在电镀前的加热中,在钢板的表面上不形成Si的氧化物。但在本发明中,甚至Si的加入量为0.5重量%以上,Nb和Cu或Ni、Mo组合加入以在再结晶退火中正好在钢板的表面下形成Si和Mn的内氧化物层,这抑制了在电镀前的其后加热中在钢板表面形成Si和Mn的氧化物,因此本发明的钢有良好的电镀特性。此外,这种机制是由于内氧化物层作为扩散阻挡层阻碍钢中的Si和Mn向钢板表面迁移。
除非Si以0.5重量%以上的量加入,否则从未得到过上述效果。另一方面,当C含量为0.03-0.20重量%时,如果Si含量超过1.5重量%,则在再结晶退火中,在钢板的表面上形成SiO2,并在其后的酸洗步骤中,这种表面氧化物不能完全被去除,其留下的部分形成非电镀区段。所以,Si含量限制为0.5-1.5重量%。
此外,为了抑制非电镀区段的产生,甚至在强度为500-1200MPa的钢板中,鉴于后面提到的Mn含量,Si含量要求控制的范围要满足1.5×Si(重量%)<Mn(重量%),就如上面对强度为400-600MPa的钢板所述的一样。Mn:1.2重量%以上,3.5重量%以下
Mn有富集γ-相以促使马氏体转变的效果。此外,Mn还有在再结晶退火中抑制在钢板表面上形成SiO2以形成在酸洗时易于去除的Si和Mn的复合氧化物的效果。但是,当Mn含量小于1.2重量%时,达不到该效果,而当Mn含量超过3.5重量%时,明显有损于可点焊性和电镀特性,所以Mn含量限制为1.2-3.5重量%,优选1.4-3.0重量%。
尽管上面对抗拉强度为400-600MPa的钢板和对抗拉强度为500-1200MPa的钢板的各个固有的成分描述了其限制范围,但对这两类钢板下列元素都要作为普通成分加入。Nb:0.005重量%以上,0.2重量%以下
Nb可通过在再结晶退火中产生钢板的小结晶颗粒,以促使正好在钢板表面下形成Si和Mn的内氧化物层来改进可电镀特性。除非Nb以0.005重量%以上的量加入,否则得不到该效果。另一方面,当Nb的含量超过0.2重量%时,钢硬化,难以热轧或冷轧,而且因为再结晶温度上升难以再结晶退火,并且引起表面缺陷。所以,Nb的含量限制为0.005-0.2重量%。Cu:小于0.5重量%、Ni:小于1.0重量%和Mo:小于1.0重量%中的一种或多种的总量在0.03重量%以上,但在1.5重量%以下
Cu、Ni和Mo在再结晶退火中可促进正好在钢板表面下形成Si和Mn的内氧化物层,它抑制了在电镀前的加热中在钢板表面上的Si和Mn的氧化物的形成,所以本发明的钢有优良的电镀特性。除非这些元素的一种或多种加入的总含量在0.03重量%以上,否则达不到该效果。另一方面,当这些元素的总含量超过1.5重量%时,或如果Cu含量为0.5重量%以上、Ni含量为1.0重量%以上和Mo含量为1.0重量%以上时,会恶化热轧钢板的表面特性。所以,这些元素的加入量是Cu:小于0.5重量%、Ni:小于1.0重量%、Mo:小于1.0重量%和总量为0.03重量%以上,但在1.5重量%以下。Al:0.10重量%以下
Al在炼钢中作为脱氧剂,而作为一种引起如AlN老化退化的固N元素也是有用的。但是,当Al含量超过0.10重量%时,不仅生产价格增加,而且还出现表面特性退化,所以Al的加入量在0.10重量%以下。优选的在0.050重量%以下。此外,当Al含量小于0.005重量%时,难以获得足够的脱氧效果,因此,Al含量的下限为0.005重量%是有利的。P:0.100重量%以下
加P可提高强度。但是,当P含量超过0.100重量%时,其固化中的偏析变得非常明显,因此强度的增加达饱和,并引起可加工性的退化,大大地恶化了抗二次加工脆性,在使用中该钢基本上不耐用。所以,P含量限制为0.100重量%以下。在合金化镀锌情况下,P含量在0.060重量%以下是有利的,因为它导致合金化的延迟。但是,当P含量小于0.001重量%时,价格变得太高,所以其含量以0.001重量%以上为好。S:0.010重量%以下
S在热轧中会引起热撕裂,并在点焊区导致熔核破裂,所以在镀锌后的合金化处理中,S会引起合金化的不均匀性,所以从此观点来看,希望尽可能降低S含量。再则,S含量的降低有助于改进可加工性,这是通过钢中S沉析物的降低和对固C有效的Ti含量的增加达到的。所以,S含量限制为0.010重量%以下。更优选在0.005重量%以下。N:0.010重量%以下
为确保如延展性、γ-值等,尽可能降低N含量是希望的。特别是,当N含量为0.010重量%以下时,可达到满意效果,所以,其上限为0.010重量%。优选为0.0050重量%以下。但是,N含量控制到小于0.0005重量%会引起价格上升,所以,下限为0.0005重量%是有利的。
虽然本发明以其主要成分进行了描述,但当C含量为0.03重量%以上,但为0.20重量%以下时,可合适地再加入下列元素。Ti和/或V:0.5重量%以下,满足Ti(重量%)<5×C(重量%)
Ti和V是形成碳化物以使钢有较高强度的元素。但是,当这些元素的加入量超过0.5重量%时,其缺点是价格高,也使细沉析物变得太多,以致在冷轧后不能阻碍恢复-再结晶,并使延展性(延伸率)下降。所以,甚至当这些元素单独使用或组合使用时,其加入量为0.5重量%以下。更优选的含量为0.005-0.20重量%。
但是,当Ti的加入量为Ti(重量%)≥5×C(重量%)时,不形成碳化物的Ti含量增加,这是电镀特性退化的原因,所以需加入的Ti量要满足Ti(重量%)<5×C(重量%)。Cr:0.25重量%以下,满足Si(重量%)>3×Cr(重量%)
与Mn一样,Cr是一种获得铁素体-马氏体复合结构的有效元素,但当Cr含量超过0.25重量%或Si(重量%)≤3×Cr(重量%)时,在电镀前的加热中在钢板表面上会形成Cr的氧化物,以致形成非-电镀区段,所以Cr含量限制为0.25重量%以下,并满足Si(重量%)>3×Cr(重量%)。更优选其含量为0.20重量%以下。
此外,为什么本发明的C含量是“C:0.010重量%以下”或“C:0.03重量%以上,但在0.20重量%以下”,并排除“C:大于0.010重量%,但小于0.03重量%”范围的原因是由于当C含量在上述排除范围内时,从强度或可加工性看,得不到有特别优异特性的产品。
然后,以为什么再结晶退火条件和电镀前的加热条件被限制在上述范围的原因来描述本发明。
此外,在生产本发明的热浸镀钢板的方法中,对直到再结晶退火的步骤,即热轧步骤和冷轧步骤并未特别限制,这些步骤可按通常的方法进行。再结晶退火
再结晶退火是通过加热到再结晶温度(通常使用CAL)以释放在冷轧中引入的应力而进行的,以提供钢板所需的机械特性和可加工性,并正好在钢板表面下形成Si和Mn的内氧化物层。
因为当这种内氧化物层存在时,在电镀前的其后加热中不会在钢板表面上形成Si和Mn的氧化物,抑制了非-电镀区段的出现。
当再结晶退火是在低于750℃下进行时,内氧化物层的形成是不足够的,并且得不到优良的电镀特性,所以,必需在高于750℃下进行再结晶退火。
再则,再结晶退火需在其露点不高于0℃,但不低于-45℃的还原气氛中进行。因为,当露点高于0℃时,氧化物主要是Fe的氧化物,几乎不形成Si和Mn的内氧化物层,而当露点低于-45℃时,缺少氧量,几乎不形成Si和Mn的内氧化物层。作为还原气氛,可单独使用氮气、氩气、氢气和一氧化碳气体或使用两种或多种气体的混合物。
此外,再结晶退火的温度变化过程优选是:温度保持在800-900℃下0-120秒,然后以1-100℃/秒的速率冷却。酸洗去除表面氧化物
酸洗是用于去除在再结晶退火的还原气氛中在钢板表面上形成的Si和Mn的氧化物。以3-30摩尔%的盐酸作为酸洗溶液是有利的。有利的酸洗时间约为3-60秒。电镀前的加热
在用酸洗从钢板表面的去除Si和Mn的氧化物后,进行电镀前的加热。优选采用CGL进行电镀前的加热。再则,电镀前的加热是在低于650℃但不高于850℃下,在露点不高于-20℃的还原气氛中进行。
因为当气氛的露点高于-20℃时,在钢板表面上形成厚的Fe的氧化物,引起电镀附着性的降低。此外,当退火温度低于650℃时,钢板表面未被活化,在熔融金属和钢板之间的反应性未必足够,而当其超过850℃时,在钢板表面上再次形成Si和Mn的表面氧化物,以形成非-电镀区段。关于气氛,该还原气氛未必在整个步骤中保持,可采用这样的体系,即将钢板加热到400-650℃的阶段转换成氧化气氛,仅在温度超过上述范围时转换成还原气氛。此外,作为还原气氛,可单独使用氮气、氩气、氢气和一氧化氮气体或两种或多种气体的混合物。
此外,电镀前加热的温度变化过程优选是在700-800℃下保持0-180秒,然后以1-100℃/秒的速率冷却。
在电镀前加热中,不需控制机械特性,并且将原始电镀钢板加热到热浸镀前的所需温度就够了。热浸镀
在本发明中,热浸镀是在从上述电镀前的加热而降温的过程中进行的。热浸镀方法无特殊限制,可按通常的熟知的方法进行。
例如,在镀锌的情况下,是将电镀前被加热的钢板浸入锌热浸镀浴中进行的,浴温约为460-490℃。在这种情况下,插入浴中的钢板温度约为460-500℃是有利的。
将浸入锌热浸镀浴中的钢板从浴中取出,然后再经气吹处理以调节涂层重量,以获得镀锌钢板。
再则,镀锌钢板还可经其后的热合金化处理,以获得镀锌合金钢板。
此外,作为其它的热浸镀处理还有铝热浸镀、锌-铝热浸镀、锌-铝-镁热浸镀等,均可按通常熟知的方法进行。
热浸镀中每一表面的涂层重量约为20-100g/m2是有利的。
实施本发明的最佳模式
实施例1
将有表1所示各种组成的板坯加热到1200℃,并在精轧温度为850-900℃的条件下热轧。然后酸洗每条热轧钢带,并以压缩比为77%冷轧,以得到厚度为0.7mm的冷轧钢板,该钢板在表2所示条件下,采用CAL和CGL在再结晶退火-酸洗-电镀前加热-热浸镀的步骤中经进一步处理。此外,作为处理气氛,在再结晶退火中使用(7体积%H2+N2),在电镀前加热中使用(5体积%H2+N2)。特别是No.12中的电镀前加热是在达600℃的含1体积%氧的燃烧气氛中和在600℃以上的(10体积%H2+N2)气氛中进行。·镀锌条件
浴温:470℃
插入的钢板温度:470℃
Al含量:0.14重量%
涂层重量:50g/m2(每一表面)
热浸镀时间:1秒
从每块所得的镀锌钢板中,取出大小为40mm×80mm的100个试样,对发现有至少一个直径1mm以上的非电镀区段的试样均作为废品。
表2中给出由合格的数目求得的合格比。
                                      表1
钢号                                                           组成(重量%) 附注
    C     Si    Mn    Cu    Ni    Mo   Nb   Ti     B   Al     P     S     N   Mn-1.5Si
 A    0.002    0.5   1.5    =   =    =   0.032    -    0.0022   0.03    0.04    0.004    0.0020      0.75 对比钢
 B     ″     ″    ″   0.2   0.1   0.1   0.035    -    0.0023     ″    0.02      ″      ″      0.75 合格钢
 C    0.003    1.0   2.5    ″    ″   0.3   0.022    -    0.0008   0.02    0.03    0.003    0.0015      1.0   ″
 D    0.002    1.6   2.0    ″    ″   0.1   0.031    -    0.0018   0.03    0.04    0.004    0.0020      -0.4 对比钢
 E     ″    0.5   1.5    ″    ″    ″   0.001   0.045    0.0022    ″    0.05    0.003    0.0015      0.75   ″
 F     ″    0.4   2.0    ″   0.4    -   0.039   0.002    0.0019    ″    0.02    0.004      ″      1.4 合格钢
 G     ″     ″    ″    -    -   0.1   0.035     -    0.0018    ″     ″     ″    0.0020      1.4   ″
 H    0.003    0.7   0.8    0.2   0.1    ″   0.051     -    0.0018    ″    0.03    0.003    0.0025      -0.25 对比钢
                                         表2
 No. 钢号   再结晶退火 酸洗   电镀前退火 电镀的合格比(%)   附注
温度(℃)×时间(s) 露点(℃)  温度(℃)×时间(s) 露点(℃)
    1     A    850×60     -30   条件1   750×40    -40     63 对比例1
    2     B       ″     ″     ″     ″     ″     100 发明例1
    3     C       ″     -10   条件2     ″    -50     92 发明例2
    4     D       ″     -30   条件1     ″    -40     34 对比例2
    5     E       ″     ″     ″     ″     ″     47 对比例3
    6     F       ″     ″     ″     ″     ″     100 发明例3
    7     B      无     -    无     ″     ″     0 对比例4
    8     B    800×60     -30   条件1  880×40     ″     23 对比例5
    9     F    860×60     -40   条件2  700×40    -45     91 发明例4
    10     G       ″     -30   条件1     ″    -40     100 发明例5
    11     H    850×60     ″     ″     ″     ″     0 对比例6
    12*     B       ″     ″     ″  750×40     ″     100 发明例6
条件1:5%盐酸,60℃,浸入5秒
条件2:10%盐酸,70℃,浸入10秒
*电镀前退火:在达600℃的含1体积%氧的燃烧气氛中和在600
℃以上的(10体积%H2+N2)的气氛中。
如表2所示,与对比例比较,所有发明例均有优良的电镀特性。
在发明例1和3中,虽然合金化处理是在490℃下进行60秒,但未发现合金不均匀性。
实施例2
将有表3所示各种组成的板坯加热到1200℃,并在精轧温度为850-900℃下热轧,以得到有各种厚度的热轧钢板,然后进行酸洗,之后以压缩比为50-68%冷轧以得到厚度为1.2mm的冷轧钢板,该钢板在表4所示的条件下,经再结晶退火-酸洗-电镀前加热-热浸镀处理,并描述如下。特别在No.24(钢R)中,该热轧钢板(厚为1.5mm)经酸洗并经再结晶退火-酸洗-电镀前加热-热浸镀处理,而不经冷轧。
此外,作为处理气氛,再结晶退火使用(7体积%H2+N2),电镀前加热使用(5体积%H2+N2)。特别是No.25的电镀前加热是在达600℃的含1体积%氧的燃烧气氛中和在600℃以上的(10体积%H2+N2)的气氛中进行。·镀锌条件
浴温:470℃
插入的钢板温度:470℃
Al含量:0.14重量%
涂层重量:50g/m2(每一表面)
热浸镀时间:1秒
从每块所得的镀锌钢板中,取出大小为40mm×80mm的10个试样,对发现有至少一个直径1mm以上的非电镀区段的样品均作为废品。
表4中给出由合格的数目求得的合格比。
                          表3
钢号                                                                组成(重量%)   附注
    C   Si    Mn    Cu  Ni    Mo     Nb   Ti   V    Al    P     S     N   Cr   Mn-1.5Si
    I    0.07    0.7    1.5    =   =    =    0.001    -    -    0.03    0.01    0.004    0.0020     -     0.45 对比钢
    J    0.07    0.7    2.0    0.2   0.1    0.1    0.007    -    -     ″     ″    0.003    0.0020    0.10     0.85 合格钢
    K    0.12    1.0    2.5     -   0.1    0.2    0.05    0.07    -     ″     ″    0.002    0.0020     -     1.0   ″
    L    0.07    1.7    2.0    0.2   0.1    0.1    0.001    0.05    -     ″     ″    0.004    0.0020     -     -0.55 对比钢
    M    0.07    0.5    2.5     -   0.4     -    0.10     -   0.10     ″     ″    0.003    0.0015     -     2.2 合格钢
    N    0.07    1.2    3.0     -    -    0.3    0.035    0.01    -     ″     ″    0.002    0.0020     -     1.2   ″
    O    0.09    1.0    1.2     -    -    0.1    0.05     -    -     ″     ″    0.004    0.0025     -     -0.3 对比钢
    P    0.07    0.8    2.0     -    -    0.1    0.05     -    -     ″     ″    0.002    0.0020     -     0.8 合格钢
    Q    0.16    0.8    1.4     -    -    0.1    0.03     -    -     ″     ″    0.002    0.0020     -     0.2   ″
    R    0.08    0.7    2.0     -    -    0.1    0.05     -    -     ″     ″    0.002    0.0020     -     0.95   ″
                                        表4
 No. 钢号   再结晶退火   酸洗   电镀前退火 电镀的合格比(%)   附注
温度(℃)×时间(S) 露点(℃) 温度(℃)×时间(S) 露点(℃)
 13     I   900×60    -30   条件1    750×40    -40   30 对比例7
 14     J      ″     ″     ″       ″     ″   100 发明例7
 15     ″      ″     ″   无       ″     ″   0 对比例8
 16     ″     无    无   无       ″     ″   0 对比例9
 17     K   900×60    -30   条件2    700×40    -45   90 发明例8
 18     L      ″     ″   条件1    750×40    -40   10 对比例10
 19     M   850×60     ″     ″       ″     ″   100 发明例9
 20     N      ″     ″     ″       ″     ″   100 对比例11
 21     O      ″     ″     ″       ″     ″   0 对比例12
 22     P      ″    -25   条件2    700×40    -45   100 发明例10
 23     Q   800×60    -30     ″       ″    -40   90 发明例11
 24**     R   850×60     ″   条件1       ″     ″   80 发明例12
 25*     P      ″     ″     ″    750×40    -30   100 发明例13
条件1:5%盐酸,60℃,浸入5秒
条件2:10%盐酸,70℃,浸入5秒
*电镀前退火:在达600℃的含1体积%氧的燃烧气氛中和在600
℃以上的(10体积%H2+N2)的气氛中。
**热轧钢板(厚为1.5mm)经(再结晶退火-酸洗-电镀前加热-热
浸镀)处理
如表4所示,与对比例比较,所有发明例均有优良的电镀特性。
在发明例7和9中,虽然合金化处理是在490℃下进行60秒,但未发现合金不均匀性。
工业可应用性
根据本发明,可提供各种有高抗拉强度,并基本上不形成非电镀区段的包括镀锌钢板的热浸镀钢板。
本发明还提供有优良合金化特性的镀锌钢板。
所以,本发明对汽车减重及低燃耗有明显贡献。

Claims (6)

1.一种高抗拉强度热浸镀钢板,在其表面上具有热浸镀层的,其特征在于,使下列组成的钢板在还原气氛中经再结晶退火:
C:0.010重量%以下或0.03重量%以上但在0.20重量%以下,
Nb:0.005重量%以上,但在0.2重量%以下,
选自Cu:小于0.5重量%、Ni:小于1.0重量%和Mo:小于1.0重量%的一种或多种的总量为0.03重量%以上但在1.5重量%以下,
Al:0.10重量%以下,
P:0.100重量%以下,
S:0.010重量%以下,
N:0.010重量%以下,
在C为0.010重量%以下时,还含有:
Si:0.25重量%以上但在1.2重量%以下,
Mn:0.50重量%以上但在3.0重量%以下,
Ti:0.030重量%以下,
B:0.005重量%以下,
或C为0.03重量%以上但在0.20重量%以下时,
Si:0.5重量%以上但在1.5重量%以下,
Mn:1.2重量%以上但在3.5重量%以下,满足:1.5×Si(重量%)<Mn(重量%),
余量为Fe和不可避免的杂质,
其再结晶退火的还原气氛,在退火温度不低于750℃时,其露点不高于0℃,但不低于-45℃,在冷却后经酸洗去除在表面上形成的氧化物,此外在其露点不高于-20℃的还原气氛中再将钢板加热到不低于650℃,但不高于850℃,并且在从再加热温度降温的过程中使该钢板经热浸镀处理,由此获得该高抗拉强度的热浸镀钢板。
2.权利要求1的高抗拉强度热浸镀钢板,其中,当C含量为0.03重量%以上但在0.20重量%以下时,在钢板中还含有Ti或V的一种或两种,其含量满足Ti和V的一种或两种为0.5重量%以下,并且Ti(重量%)<5×C(重量%)。
3.权利要求1或2的高抗拉强度热浸镀钢板,其中,当C含量为0.03重量%以上但在0.2重量%以下时,在钢板中还含有Cr,其含量满足Cr为0.25重量%以下,并且Si(重量%)>3×Cr(重量%)。
4.一种生产高抗拉强度热浸镀钢板的方法,其特征在于,使下列组成的钢板在还原气氛中经再结晶退火:
C:0.010重量%以下或0.03重量%以上但在0.20重量%以下,
Nb:0.005重量%以上,但在0.2重量%以下,
选自Cu:小于0.5重量%、Ni:小于1.0重量%和Mo:小于1.0重量%的一种或多种的总量为0.03重量%以上但在1.5重量%以下,
Al:0.10重量%以下,
P:0.100重量%以下,
S:0.010重量%以下,
N:0.010重量%以下,
在C为0.010重量%以下时,还含有:
Si:0.25重量%以上但在1.2重量%以下,
Mn:0.50重量%以上但在3.0重量%以下,
Ti:0.030重量%以下,
B:0.005重量%以下,
或C为0.03重量%以上但在0.20重量%以下时,
Si:0.5重量%以上但在1.5重量%以下,
Mn:1.2重量%以上但在3.5重量%以下,满足:1.5×Si(重量%)<Mn(重量%),
余量为Fe和不可避免的杂质,
其再结晶退火的还原气氛,在退火温度不低于750℃时,其露点不高于0℃,但不低于-45℃,在冷却后经酸洗去除在表面上形成的氧化物,此外在其露点不高于-20℃的还原气氛中再将钢板加热到不低于650℃,但不高于850℃,并且在从再加热温度降温的过程中使该钢板经热浸镀处理。
5.权利要求4的生产高抗拉强度热浸镀钢板的方法,其中,当C含量为0.03重量%以上但在0.20重量%以下时,在钢板中还含有Ti或V的一种或两种,其含量满足Ti和V的一种或两种为0.5重量%以下,并且Ti(重量%)<5×C(重量%)。
6.权利要求4或5的生产高抗拉强度热浸镀钢板的方法,其中,当C含量为0.03重量%以上但在0.2重量%以下时,在钢板中还含有Cr,其含量满足Cr为0.25重量%以下,并且Si(重量%)>3×Cr(重量%)。
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