CN1381544A - 分子内能量转移型侧链高分子发光材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及分子内能量转移型侧链高分子发光材料及其制备方法。以4－氨基－1,8－萘酰亚胺为基本原料合成高荧光量子效率官能化萘酰亚胺单体,通过(共)聚合反应构造出分子内能量转移型侧链高分子发光材料,通过高分子主链向侧链的能量转移,增强侧链萘酰亚胺类荧光染料的发光,实现其高荧光量子效率和萘酰亚胺类发光基元在高分子发光母体的分子水平分散。
Description
技术领域：本发明属于分子内能量转移型侧链高分子发光材料及其制备方法。
背景技术：自1990年英国剑桥大学推出高分子电致发光材料与器件以来，在材料科学与信息技术领域引起了全世界范围内国际竞争-有机/高分子平板显示材料与器件，并取得了令人瞩目的成果。仅仅十余年时间，除开发出红、绿、蓝三基色高分子发光体系，如聚噻酚(PTh)、聚苯乙烯撑(PPV)、聚苯撑(PPP)、聚烷基芴(PAF)等，高分子发光器件的单项指标均已达到实用化要求。目前，高分子发光材料的研究主要集中在三个方面：(1)高荧光效率高分子材料体系；(2)高迁移率高分子材料体系；(3)高色纯度高分子材料体系。其中开发新型高效率高分子发光体系是材料研究的重点和获得高性能发光器件的关键。提高高分子发光材料的荧光量子效率具有多种实施途径，如通过扭曲分子减少淬灭；微相分离减少分子相互作用；分子间能量转移等等。其中能量转移被认为是提高荧光量子效率的有效途径，主要是通过器件制作过程中不同发光材料的协同匹配实现分子间能量转移。例如：Kodak公司制备出有机分子掺杂有机分子的有机电致发光器件(OLED)(J.Appl.Phys.1989，65，3610)；Bradley等人制备出有机分子掺杂高分子的高分子电致发光器件(PLED)(Phys.Rev.B，1997，56，4479)。但这些物理掺杂型发光器件存在器件稳定性较差等问题，其主要原因是掺杂剂有机分子在器件工作过程中易发生结晶和自身聚集，诱导器件内部薄膜的形态和聚集态发生变化，最终导致器件老化。
发明内容：本发明的目的是提供一种分子内能量转移型侧链高分子发光材料；
发明的另一目的是提供一种分子内能量转移型侧链高分子发光材料的制备方法。
基于物理掺杂型有机/高分子发光器件存在器件稳定性较差的问题和发展高效率高分子发光材料的实际需要，本发明采用具有高荧光量子效率的萘酰亚胺类荧光染料作为发光基团，通过柔性侧链将其化学键合到蓝光共轭高分子母体，构造出分子内能量转移型侧链高分子发光材料。通过高分子主链向侧链的能量转移，增强侧链萘酰亚胺类荧光染料的发光，实现其高荧光量子效率和萘酰亚胺类发光基元在高分子发光母体的分子水平分散，而非物理掺杂。
本发明提供的分子内能量转移型侧链高分子发光材料具有如下结构：
其中R1、R2、R3和R4为氢、烷基、烷氧基、苯基衍生物或萘基衍生物，R1、R2、R3和R4可以相同，也可以不同；
n＝2-12；0＜x≤1；0≤y＜1；x+y＝1；
1)官能化萘酰亚胺单体制备：将4-氨基-1，8-萘酰亚胺的4位氨基以烷基、苯基衍生物或萘基衍生物取代，9位以单端溴代的二烷氧基二溴代苯衍生物取代；
(1)氮气保护下，将等摩尔量的氢氧化钾加入到4-氨基-1，8-萘酰亚胺的二甲亚砜溶液中，电磁搅拌下于90-150℃反应5-25分钟后，缓慢加入等摩尔量的单端溴代的二烷氧基二溴代苯衍生物，反应10-14小时左右；
(2)反应产物倾入水中，二氯甲烷萃取，柱色谱分离获得纯中间产物；
(3)分离出的中间产物在四氢呋喃或1，3-二甲基-3，4，5，6-四氢-2-嘧啶酮(DMPU)中，在氢化钠或碘化亚铜的存在下，与二倍摩尔量的卤代烷烃或3-30倍摩尔量的卤代芳烃室温或160-220℃下反应2-30小时，加水终止反应，二氯甲烷萃取，柱色谱分离产物，获得官能化萘酰亚胺单体。
2)分子内能量转移型高分子发光材料制备：
采用Suzuki反应，在氮气气氛下向反应瓶中加入萘酰亚胺衍生物单体和二溴代的芳香类反应单体混合物，其中萘酰亚胺衍生物单体投料摩尔含量为2.5％-100％，再加入等摩尔量的双硼酸芳基衍生物，用30-120倍摩尔量的四氢呋喃溶解，再加入6-18倍摩尔量的2M的无水碳酸钾溶液，加热回流后，加入硼酸的摩尔量1-8％的四(三苯基膦)合钯，反应3-5天后，用氯仿萃取产物，水洗，甲醇沉降，将产物置于索氏提取器，用丙酮抽提，产物真空干燥。
本发明采用如上的聚合方法，得到具有萘酰亚胺发光基元分子水平分散的，分子内能量转移型侧链聚合物。该类聚合物具有高的固态光致荧光量子效率，最大可超过60％。
具体实施方式如下：
实施例1：2-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯合成。
在氮气气氛保护下，将2.12g(10mmol)4-氨基-1，8-萘酰亚胺溶于60毫升二甲亚砜，再向溶液中加入0.56g(10mmol)粉末化的氢氧化钾，电磁搅拌下于120℃反应十分钟，再逐渐加入5.17g(10mmol)2-(6-溴己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，反应14小时，体系倾入水中，二氯甲烷萃取产物，硅胶柱色谱以石油醚/乙酸乙酯＝2∶1为淋洗液分离产物，得黄色固体，产率61％。
实施例2：2-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)乙氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯合成。
在氮气气氛保护下，将2.12g(10mmol)4-氨基-1，8-萘酰亚胺溶于60毫升二甲亚砜，再向溶液中加入0.56g(10mmol)粉末化的氢氧化钾，电磁搅拌下于90℃反应5分钟，再逐渐加入4.61g(10mmol)2-(6-溴乙氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，反应10小时，体系倾入水中，二氯甲烷萃取产物，硅胶柱色谱以石油醚/乙酸乙酯＝2∶1为淋洗液分离产物，得黄色固体，产率67％。
实施例3：2-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)十二烷氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯合成。
在氮气气氛保护下，将2.12g(10mmol)4-氨基-1，8-萘酰亚胺溶于60毫升二甲亚砜，再向溶液中加入0.56g(10mmol)粉末化的氢氧化钾，电磁搅拌下于150℃反应25分钟，再逐渐加入6.01g(10mmol)2-(6-溴十二烷氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，反应12小时，体系倾入水中，二氯甲烷萃取产物，硅胶柱色谱以石油醚/乙酸乙酯＝2∶1为淋洗液分离产物，得黄色固体，产率64％。
实施例4：2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯的合成
在氮气气氛保护下，将0.216g(0.33mmol)2-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯溶于3毫升二甲亚砜，再向溶液中逐渐加入0.04g(0.67mmol)60％的氢化钠，室温下磁力搅拌反应十分钟，再逐滴加入0.114g(0.8mmol)碘甲烷的2毫升二甲亚砜溶液，反应8小时，体系加水分解，二氯甲烷萃取产物，硅胶柱色谱以石油醚/乙酸乙酯＝2∶1为淋洗液分离产物，得亮黄色固体，产率96％。
实施例5：2-(6’-(4’-N，N-二乙氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯的合成
在氮气气氛保护下，将0.216g(0.33mmol)2-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯溶于二甲亚砜(3毫升)中，再向溶液中逐渐加入0.04g(0.67mmol)60％的氢化钠，室温下磁力搅拌反应十分钟，再逐滴加入0.087g(0.8mmol)溴乙烷的2毫升二甲亚砜溶液，反应8小时。体系加水分解，二氯甲烷萃取产物，硅胶柱色谱以石油醚/乙酸乙酯＝2∶1为淋洗液分离产物，得亮黄色固体，产率90％。
实施例6：2-(6’-(4’-N，N-二苯基氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯的合成
在氮气气氛保护下，将0.393g(0.6mmol)2-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，1.51g(9.6mmol)溴苯，0.13g(0.9mmol)无水碳酸钾，0.008g(0.03mmol)18-冠-6，0.025g(0.06mol)碘化亚铜的混合物，用0.07毫升DMPU为溶剂。磁力搅拌下于190℃反应40小时。二氯甲烷萃取产物，用1N的盐酸洗一次，氨水洗至水层无色，水洗多次，硅胶柱色谱以石油醚/乙酸乙酯＝1.5∶8.5为淋洗液分离产物，得橘红色固体，产率52％。
实施例7：2-(6’-(4’-N，N-二对甲苯基氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯的合成
将反应单体溴苯替代为0.27g(1.8mmol)对溴甲苯，磁力搅拌下于160℃反应30小时，其它单体投料比及反应条件与处理步骤同实施例6。产物为橘红色固体，产率49％。
实施例8：2-(6’-(4’-N，N-二萘基氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯的合成
在氮气气氛保护下，将0.393g(0.6mmol)2-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，3.73g(18mmol)2-溴萘，0.13g(0.9mmol)无水碳酸钾，0.008g(0.03mmol)18-冠-6，0.025g(0.06mol)碘化亚铜的混合物，用0.07毫升DMPU为溶剂。磁力搅拌下于220℃反应40小时。二氯甲烷萃取产物，用1N的盐酸洗一次，氨水洗至水层无色，水洗多次，硅胶柱色谱以石油醚/乙酸乙酯＝1.5∶8.5为淋洗液分离产物，得橘红色固体，产率48％。
实施例9：2-(6’-(4’-N，N-二(2-甲基-1-萘基)氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯的合成
将反应单体2-溴萘替代为2.12g(9.6mmol)1-溴-2-甲基萘，其它单体投料比及反应条件与处理步骤同实施例8。产物为橘红色固体，产率43％。
实施例10：2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)乙氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯的合成
将反应单体2-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯替代为0.197g(0.33mmol)2-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)乙氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，其它单体投料比及反应条件与处理步骤同实施例4。产物为亮黄色固体，产率89％。
实施例11：2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)十二烷氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯的合成
将反应单体2-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯替代为0.244g(0.33mmol)2-(6’-(4’-氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)十二烷氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，其它单体投料比及反应条件与处理步骤同实施例4。产物为亮黄色固体，产率94％。
实施例12：高分子发光材料合成与表征
在氮气气氛保护下，将0.293g(0.8mmol)2，4-二己氧基-1，4-二硼酸基苯，0.538g(0.8mmol)2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯溶于6毫升四氢呋喃，再向溶液中加入4毫升2M碳酸钾溶液，混合物在电磁搅拌下加热回流。随后加入28.8mg(0.02mmol)四(三苯基膦)钯，反应回流3天。冷却后反应产物用氯仿萃取，水洗多次，甲醇沉降三次。将产物置于索氏提取器，用丙酮抽提一天。产物真空干燥，得绿色固体，产率33％。产物性能如下：重均分子量为37200；热分解温度为410℃；紫外最大吸收为348nm和425nm；固体荧光发射为512nm；固态荧光量子效率为20.4％。
实施例13：高分子发光材料合成与表征
为获得共聚高分子，反应单体由两种改变为三种。具体反应单体投料比如下：0.293g(0.8mmol)2，4-二己氧基-1，4-二硼酸基苯，0.108g(0.16mmol)2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯和0.35 1g(0.64mmol)9，9-二辛基-2，7-二溴芴，THF改为2.0毫升，四(三苯基膦)合钯改为9.6mg(0.008mmol)，2M的碳酸钾溶液改为2.5毫升，其它条件与处理步骤同实施例12。产物为绿色固体，产率30％。产物性能如下：重均分子量为32300；热分解温度为409℃；固体紫外最大吸收为371nm；固体荧光发射为498nm，固态荧光量子效率为36.6％。
实施例14：高分子发光材料合成与表征
为获得共聚高分子，反应单体由两种改变为三种。具体反应单体投料比如下：0.293g(0.8mmol)2，4-二己氧基-1，4-二硼酸基苯，0.054g(0.08mmol)2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，0.395g(0.72mmol)9，9-二辛基-2，7-二溴芴，THF改为8.0毫升，四(三苯基膦)合钯改为76.8mg(0.064mmol)，2M的碳酸钾溶液改为7.2毫升，反应5天，其它条件与处理步骤同实施例12。产物为绿色固体，产率34％。产物性能如下：重均分子量为33600，热分解温度为408℃，固体紫外最大吸收为373nm，固体荧光发射为487nm，固态荧光量子效率为65.1％。
实施例15：高分子发光材料合成与表征
为获得共聚高分子，反应单体由两种改变为三种。具体反应单体投料比如下：0.293g(0.8mmol)2，4-二己氧基-1，4-二硼酸基苯，0.027g(0.04mmol)2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，0.417g(0.76mmol)9，9-二辛基-2，7-二溴芴，其它条件与处理步骤同实施例12。产物为绿色固体，产率37％。产物性能如下：重均分子量为26100，热分解温度为408℃，固体紫外最大吸收为370nm，固体荧光发射为484nm，固态荧光量子效率为29.2％。
实施例16：高分子发光材料合成与表征
为获得共聚高分子，反应单体由两种改变为三种。具体反应单体投料比如下：0.293g(0.8mmol)2，4-二己氧基-1，4-二硼酸基苯，0.014g(0.02mmol)2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，0.427g(0.78mmol)9，9-二辛基-2，7-二溴芴，其它条件与处理步骤同实施例12。产物为绿色固体，产率31％。产物性能如下：重均分子量为21500，热分解温度为405℃，固体最大紫外吸收为371nm，固体荧光发射为482nm，固态荧光量子效率为23.0％。
实施例17：高分子发光材料合成与表征
将反应单体9，9-二辛基-2，7-二溴芴替代为0.151g(0.64mmol)对二溴苯，其它单体投料比及反应条件与处理步骤同实施例13。产物为绿色固体，产率34％。
实施例18：高分子发光材料合成与表征
将反应单体9，9-二辛基-2，7-二溴芴替代为0.279g(0.64mmol)2，5-二己氧基-1，4-二溴苯，其它单体投料比及反应条件与处理步骤同实施例13。产物为绿色固体，产率36％。
实施例19：高分子发光材料合成与表征
将反应单体9，9-二辛基-2，7-二溴芴替代为0.216g(0.64mmol)9，10-二溴蒽，其它单体投料比及反应条件与处理步骤同实施例13。产物为绿色固体，产率32％。
实施例20：高分子发光材料合成与表征
将反应单体9，9-二辛基-2，7-二溴芴替代为0.262g(0.64mmol)9-己基-2，7-二溴咔唑，其它单体投料比及反应条件与处理步骤同实施例13。产物为绿色固体，产率33％。
实施例21：高分子发光材料合成与表征
将反应单体9，9-二辛基-2，7-二溴芴替代为0.154g(0.64mmol)2，5-二溴噻吩，其它单体投料比及反应条件与处理步骤同实施例13。产物为绿色固体，产率35％。
实施例22：高分子发光材料合成与表征
将反应单体2，4-二己氧基-1，4-二硼酸基苯替代为0.181g(0.8mmol)1，4-二(三亚甲基硼酸酯)苯，其它单体投料比及反应条件与处理步骤同实施例13。产物为绿色固体，产率35％。
实施例23：高分子发光材料合成与表征
将反应单体2，4-二己氧基-1，4-二硼酸基苯替代为0.248g(0.8mmol)2，4-二丁氧基-1，4-二硼酸基苯，其它单体投料比及反应条件与处理步骤同实施例13。产物为绿色固体，产率33％。
实施例24：高分子发光材料合成与表征
将反应单体2，4-二己氧基-1，4-二硼酸基苯替代为0.338g(0.8mmol)2，4-二辛氧基-1，4-二硼酸基苯，其它单体投料比及反应条件与处理步骤同实施例13。产物为绿色固体，产率39％。
实施例25：高分子发光材料合成与表征
将反应单体2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯代为0.128g(0.16mmol)2-(6’-(4’-N，N-二苯基氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，其它单体投料比及反应条件与处理步骤同实施例13。产物为黄色固体，产率39％。
实施例26：高分子发光材料合成与表征
将反应单体2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯代为0.132g(0.16mmol)2-(6’-(4’-N，N-二对甲苯基氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，其它单体投料比及反应条件与处理步骤同实施例13。产物为黄色固体，产率34％。
实施例27：高分子发光材料合成与表征
将反应单体2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯代为0.144g(0.16mmol)2-(6’-(4’-N，N-二萘基氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，其它单体投料比及反应条件与处理步骤同实施例13。产物为黄色固体，产率35％。
实施例28：高分子发光材料合成与表征
将反应单体2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯代为0.149g(0.16mmol)2-(6’-(4’-N，N-二(2-甲基-1-萘基)氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，其它单体投料比及反应条件与处理步骤同实施例13。产物为黄色固体，产率37％。
实施例29：高分子发光材料合成与表征
将反应单体2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯代为0.099g(0.16mmol)2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)乙氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，其它单体投料比及反应条件与处理步骤同实施例13。产物为黄色固体，产率32％。
实施例30：高分子发光材料合成与表征
将反应单体2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯代为0.122g(0.16mmol)2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)十二烷氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯，其它单体投料比及反应条件与处理步骤同实施例13。产物为黄色固体，产率39％。
Claims (10)
1.一种分子内能量转移型侧链高分子发光材料，其特征在于具有如下结构：
其中R1、R2、R3和R4为氢、烷基、烷氧基、苯基衍生物或萘基衍生物，R1、R2、R3和R4可以相同，也可以不同；
n＝2-12；0＜x≤1；0≤y＜1；x+y＝1。
2.如权利要求1所述的一种分子内能量转移型侧链高分子发光材料，其特征在于所述烷基为甲基、乙基、己基、辛基。
3.如权利要求1所述的一种分子内能量转移型侧链高分子发光材料，其特征在于所述烷氧基为丁氧基、己氧基、辛氧基。
4.如权利要求1所述的一种分子内能量转移型侧链高分子发光材料，其特征在于所述苯基衍生物为苯基、对甲苯基。
5.如权利要求1所述的一种分子内能量转移型侧链高分子发光材料，其特征在于所述萘基衍生物为2-萘基、2-甲基1-萘基。
6.一种分子内能量转移型侧链高分子发光材料的制备方法，其特征在于工艺过程如下：
1)官能化萘酰亚胺单体制备：将4-氨基-1，8-萘酰亚胺的4位氨基以烷基、苯基衍生物或萘基衍生物取代，9位以单端溴代的二烷氧基二溴代苯衍生物取代；
(1)氮气保护下，将等摩尔量的氢氧化钾加入到4-氨基-1，8-萘酰亚胺的二甲亚砜溶液中，电磁搅拌下于90-150℃反应5-25分钟后，缓慢加入等摩尔量的单端溴代的二烷氧基二溴代苯衍生物，反应10-14小时；
(2)反应产物倾入水中，二氯甲烷萃取，柱色谱分离获得纯中间产物；
(3)分离出的中间产物在四氢呋喃或1，3-二甲基-3，4，5，6-四氢-2-嘧啶酮(DMPU)中，在氢化钠或碘化亚铜的存在下，与二倍摩尔量的卤代烷烃或3-30倍摩尔量的卤代芳烃室温或160-220℃下反应2-14小时，加水终止反应，二氯甲烷萃取，柱色谱分离产物，获得官能化萘酰亚胺单体；
2)分子内能量转移型高分子发光材料制备：
采用Suzuki反应，在氮气气氛下向反应瓶中加入萘酰亚胺衍生物单体和二溴代的芳香类反应单体混合物，其中萘酰亚胺衍生物单体投料摩尔含量为2.5％-100％，再加入等摩尔量的双硼酸芳基衍生物，用30-120倍摩尔量的四氢呋喃溶解，再加入6-18倍摩尔量的2M的无水碳酸钾溶液，加热回流后，加入硼酸的摩尔量1-8％的四(三苯基膦)合钯，反应3-5天后，用氯仿萃取产物，水洗，甲醇沉降，将产物置于索氏提取器，用丙酮抽提，产物真空干燥。
7.如权利要求6所述的一种分子内能量转移型侧链高分子发光材料的制备方法，其特征在于所述萘酰亚胺衍生物单体为2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯、2-(6’-(4’-N，N-二乙氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯、2-(6’-(4’-N，N-二苯基氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯、2-(6’-(4’-N，N-二对甲苯基氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯、2-(6’-(4’-N，N-二萘基氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯或2-(6’-(4’-N，N-二(2-甲基-1-萘基)氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)己氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯、2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)十二烷氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯或2-(6’-(4’-N，N-二甲氨基-1’，8’-萘酰亚胺-9’-烷基)乙氧基)-5-己氧基-1，4-二溴苯。
8.如权利要求6所述的一种分子内能量转移型侧链高分子发光材料的制备方法，其特征在于所述二溴代的芳香类反应单体为9，9-二辛基-2，7-二溴芴、对二溴苯、2，5-二己氧基-1，4-二溴苯、9，10-二溴蒽、9-己基-2，7-二溴咔唑或2，5-二溴噻吩。
9.如权利要求6所述的一种分子内能量转移型侧链高分子发光材料的制备方法，其特征在于所述双硼酸芳基衍生物为2，4-二丁氧基-1，4-二硼酸基苯、2，4-二己氧基-1，4-二硼酸基苯、2，4-二辛氧基-1，4-二硼酸基苯或1，4-二(三亚甲基硼酸酯)苯。
10.如权利要求6所述的分子内能量转移型侧链高分子发光材料的制备方法，具有使搀杂的萘酰亚胺类发光基元化学分散的特点。
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