CN1362326A - 一种具有表面防护层的层压制品 - Google Patents

Abstract

本发明涉及的一种层压制品,由纤维增强树脂层、弹性层和表面防护层组成,其中,弹性层层压在纤维增强树脂层的表面,表面防护层层压在弹性层的表面,以保护弹性层表面。纤维增强树脂层包括至少两个预浸料坯,每一个都是通过将热塑性树脂浸入单一方向排列的连续的增强纤维,使该纤维的体积百分比达到40－80%而制得,所述预浸料坯被层压,层压时连续的增强纤维以直角方向排列。

Description

一种具有表面防护层的层压制品

技术领域

本发明涉及一种层压地板砖或层压板，这种地板砖或板具有优良的尺寸稳定性、耐磨性和施工性，可应用于铺设室内外的地板、墙体覆盖层和路面。

背景技术

一般来说，铺地材料有基于木质的、石质的、纤维的、树脂的和橡胶的材料，可根据材料的性质、功能和用途来选择使用。在这些材料中，基于树脂的地板材料因为大规模的生产而被广泛使用。

基于树脂的底板材料的典型例子是聚氯乙烯树脂和聚氨酯树脂。

聚氯乙烯树脂价钱便宜，且具有优良的加工能力和设计施工能力，被广泛应用于住宅、商店、公共服务场所的地板，以及其它广泛的用途。然而，与木质和石质材料相比，聚氯乙烯树脂具有较大的线性膨胀系数，它也含有大量的增塑剂，所以，施工后随时间的尺寸稳定性较差。特别地，当聚氯乙烯树脂制成地板砖使用时，因为有大的线性热膨胀系数，聚氯乙烯树脂制成的地板砖会显著地膨胀，引起结合部分的损坏，或者在被直接加热时地板砖会脱落。相反，在特别低的温度下，地板砖会收缩，在结合部分产生间隙。

与聚氯乙烯树脂相比，聚氨酯树脂有优良的耐冲击性、耐磨性、耐热性、耐化学药品性及防水等特性。由于这个原因，聚氨酯树脂特别适用于耐久和防水的场合，如用于阳台、走廊、地板、企业和公共服务设施的屋顶以及其它的地方。所以说，聚氨酯树脂是一种高功能化的铺地材料。然而，聚氨酯树脂作为铺地材料使用时，在施工方面还有一些问题没能解决，如聚氨酯原料涂敷耗时长、固化时间长等，因为现场涂布方法比较流行，这种方法为涂布或将聚氨酯原料喷洒到需施工的基底上。

另一方面，快速固化型的聚氨酯原料在施工时伴有热量释放。因此，固化后因温度降低而引起体积收缩的同时，还伴有因硬化引起的体积收缩。结果，尽管基底的粘附力足够大，在施工时也没有发现剥落，但是存在潜在的剥落力，当受到较大的外力或在较长时间后粘附力降低时，就存在剥落的可能。换句话说，聚氨酯树脂作为铺地材料使用时，迫切需要解决施工后的尺寸稳定性和剥落的问题，以提高它的施工性能。

本发明提供了一种层压制品，其特征在于在纤维增强树脂层上层压聚氨酯树脂层，这里的纤维增强树脂层由两片或更多的预浸料坯层压而成，其中料坯的纤维成直角交叉，或由无纺布与所得的预浸料坯的一面或两面层压而成，其中的预浸料坯的制造方法是：将连续的增强纤维按一个方向排列，再浸入热塑性树脂中，增强纤维的体积百分比为50％。(参看日本专利1999-192671)

本发明所得层压制品具有优良的尺寸稳定性，适合于用作铺地材料，同时还保留了聚氨酯树脂的特性，如耐磨性、耐冲击性等等。此外，即使使用聚氨酯树脂，这种层压制品在施工时也可不依赖于现场的涂布方法，所以施工时间可大幅度地缩减。

尽管上面所述的常规层压制品在性能和施工能力方面都表现优良，但在以下方面还有提高的可能：

1.较软的聚氨酯树脂表面容易附着污渍。所以一般需要在树脂表面打蜡来防止污渍附着。然而，蜡层很容易被摩擦除去，耐久力也较差，所以需定期打蜡来保证打蜡的效果。

2.为获得衬垫效果(cμshion effect)，不同于聚氨酯树脂，可选择使用聚氨酯弹性体作为铺地材料。尽管聚氨酯弹性体与聚氯乙烯树脂相比具有相等或更好的耐化学药品性，但它更易被有机溶剂损害。所以，如果暴露于有机溶剂中较长时间，聚氨酯弹性体会膨胀，而使层压制品弯曲变形。

3.在聚氨酯树脂上很难通过印刷或其它操作印上图案。所以，很难制造出具有高度可设计性(highly designability)的彩色层压制品。

4.当聚氨酯树脂用作铺地材料时，它的弹性能提供具有衬垫效果的步行感觉。然而，为了增加这种衬垫效果，常规的层压制品必须在纤维增强树脂层的两边都加上聚氨酯树脂层。

发明内容

本发明的主要目的是提供一种层压制品，这种产品即使没有定期维护也不会附着污渍，这种产品有改进的耐磨性和耐化学药品性，并且有良好的尺寸稳定性和施工性能。

除上述第一个目的外，本发明的另一目的是提供一种高度可设计的层压制品，在它上面可印刷任意图案。

除上述第一个目的外，本发明的再一目的是提供一种层压制品，这种制品只在纤维增强树脂层的一面增加一弹性层，使该制品仍具有充分的衬垫效果。

考虑到上面提到的问题，发明者就这些问题进行了反复试验，通过在纤维增强树脂层上层压弹性层，其上再层压表面防护层，终于完成了本发明。

特别地，根据本发明所得的层压制品具有纤维增强树脂层、弹性层和表面防护层，其中弹性层层压在纤维增强树脂层表面，表面防护层层压在弹性层表面以保护弹性层。纤维增强树脂层包括至少两个预浸料坯，每一个都是通过将热塑性树脂浸入单一方向排列的连续的增强纤维，使该纤维的体积百分比达到40-80％而制得。所述预浸料坯被层压，层压时连续的增强纤维丝束方向为直角交叉。

根据本发明，通过纤维增强树脂层和弹性层层压，纤维增强树脂层限制了弹性层较大的膨胀和收缩，层压制品具有理想的弹性，在施工阶段及以后，都可保持尺寸稳定性。而且，施工时，层压制品可以简单的粘附在基底上，不再需要固化或其他操作，从而大大缩短了施工时间。由于表面防护层层压在弹性层表面上，不管弹性层是什么材料，得到的层压制品表面都不易附着污渍，具有优良的耐磨性和耐化学药品性。所以，根据本发明所得的层压制品适合于作为地板、室内外墙面、路面及其他方面材料。

另外，使用透明的表面防护层，并在弹性层表面绘制图案，再层压上表面防护层，或使用透明的表面防护层和弹性层，而在纤维增强树脂层表面绘制图案，均可得到具有优良可设计性的彩色层压制品。本发明中，表面防护层优选为聚酰胺树脂膜。同样地，表面防护层由透明膜和印刷层组成，其中印刷层印刷在膜的一面，再层压在弹性层上，也可以得到彩色的层压制品。类似地，该膜优选聚酰胺树脂。

另一方面，由于弹性层表面还层压上表面防护层，各种材料可用作弹性层，如热塑性树脂、热固性树脂、膨胀树脂等等。在这些材料中，弹性层材料优选聚氨酯树脂。特别地，当层压制品用作地板材料时，为得到舒适的步行感觉，弯曲系数最好等于或小于300Mpa。

第二弹性层可层压到纤维增强树脂层的另一面，背对第一弹性层的一面。第二弹性层能有效的使纤维增强树脂层两表面上的弯曲力达到平衡，避免了明显的弯曲变形，也避免了层压制品粘着在基底上之后可能的剥离。为提高与基底的粘着力，在层压制品的下表面添加支持层，即在没有第二弹性层时，在纤维增强树脂的下表面，背对于弹性层的另一面添加支持层，或者在有第二弹性层时，在第二弹性层的下表面，背对于纤维增强树脂层的一面添加支持层。添加的支持层在施工时可提高层压制品与基底的附着力。

本发明的目的、特征和优点通过下面结合附图的说明将更清楚，该附图图示了本发明的实施例。

附图说明

图1为显示根据本发明第一实施例的层压制品的横截面结构的示意图。

图2是显示根据本发明第二实施例的层压制品的横截面结构的示意图。

图3是显示根据本发明第三实施例的层压制品的横截面结构的示意图。

图4是根据本发明第四实施例的层压制品的横截面结构的示意图。

具体实施方式(第一实施例)

图1说明了根据本发明的第一实施例的层压制品，其具有纤维增强树脂层11、层压在纤维增强树脂层11的上表面的弹性层12和层压在弹性层12的上表面的表面防护层13。

下面分别详述纤维增强树脂层11、弹性层12和表面防护层13。

首先说明纤维增强树脂层11。纤维增强树脂层11包括两个预浸料坯2和3，每一个都是通过将热塑性树脂浸入单一方向排列的连续的增强纤维，使该纤维的体积百分比达到50％而制得。所述预浸料坯被层压，层压时连续的增强纤维丝束方向为直角交叉。

预浸料坯2和3的材料可以是玻璃纤维、碳纤维、硼纤维、陶瓷纤维等等。虽然没有特殊的限制，但纤维需具有很高的强度。需要指出的是适合于预浸料坯2和3的纤维具有的线性膨胀系数优选为等于或小于2.0×10^-5/℃，进一步优选为等于或小于1.5×10^-5/℃，再进一步优选为等于或小于1.0×10^-5℃。考虑到尺寸稳定性，线性膨胀系数应尽可能的小。值得注意的是，由于不必考虑具有最小线性膨胀系数的材料，所以也不必特别给出线性膨胀系数的下限。一般而言，用作增强纤维的纤维，其线性膨胀系数都等于或大于0.05×10^-5/℃。在构成层压制品的纤维增强树脂层11、弹性层12和表面防护层13中，纤维增强树脂层11的线性膨胀系数最小，层压制品的线性膨胀系数可认为等于纤维增强树脂层11的线性膨胀系数。因此，当构成纤维增强树脂层的增强纤维具有的线性膨胀系数等于或小于2.0×10^-5/℃，可认为层压制品满足线性膨胀系数等于或小于2.0×10^-5/℃的条件。考虑到层压制品的尺寸稳定性、生产率和成本，在上述纤维中，优选玻璃纤维作为预浸料坯2和3的增强纤维材料。

当选用玻璃纤维时，各种常规的玻璃纤维，如E-玻璃、C-玻璃、A-玻璃等等均可被用于制作玻璃纤维，没有特殊的限制用那一种类型。考虑到预浸料坯的强度和产率，玻璃纤维的直径优选为5-36μm。

用作预浸料坯2和3的代表性的热塑性树脂除了聚丙烯(以下简称PP)、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等等外，还有聚醚、聚酰胺、聚乙烯醇、聚碳酸酯等等。在这些材料中，考虑到加工能力和成本，优选为PP。

当选用PP时，PP的种类没有限制，均聚物、嵌段共聚物、无规共聚物或者添加高弹体和填料等辅助材料得到的化合物均可。这些产品都已商品化，均可被使用。考虑到预浸料坯2和3的产率，优选在230℃下熔体流动指数范围在10-400g/10min的产品。

需要时，优选将用作预浸料坯的热塑性树脂加入改性剂，以提高增强纤维和热塑性树脂间的附着强度。改性剂为各种稳定剂，如抗氧化剂、耐候稳定剂、抗静电剂和稀释剂。

日本专利1992-42168公开了预浸料坯2和3的优选制备工艺。增强纤维的单丝先用偶联剂如γ-甲基丙烯酸-丙基三甲基硅烷处理，几百到几千根单丝集中在一起形成细纱，得到的纱在同一张力作用下平行排列，再将纱与熔化的热塑性树脂接触，过热辊后，以相同的速度浸入热塑性树脂。得到的预浸料坯2和3厚度为50-1000μm，优选为100-500μm。预浸料坯的厚度小于50μm和大于1000μm是不适合的，在技术上很难制备这种预浸料坯。

当预浸料坯2和3被层压，其纤维丝束方向直角交叉时，在纤维丝束方向和垂直方向产生收缩差异，导致预浸料坯2和3某种程度的弯曲。弹性层层压后，弯曲的倾向仍然存在，取决于粘附条件。但是，层压制品中这种弯曲很少发现，且对尺寸稳定性完全没有影响，用胶粘剂或压敏胶层粘到基底上时也不会出现问题。

为避免上述弯曲倾向，一种优选的方法是，通过将两个预浸料坯层压，使纤维丝束方向垂直，得到两个料坯，再将这两个料坯具有相同纤维方向的表面粘在一起，使之层压，形成一个有四个预浸料坯的料坯。另一优选的方法是将三个预浸料坯层压，使纤维丝束方向垂直。预浸料坯的优选层压方法是在热塑性树脂熔点温度下，用预热至热塑性树脂熔化温度的压辊压模。

优选的纤维增强树脂层11与弹性层12具有充分的粘附强度，术语“充分的粘附强度”的意思是指参照JIS A1454标准，板层分离强度大于5N/cm。与弹性层12的板层分离强度等于或小于5N/cm的热塑性树脂用作增强树脂层11时，增强树脂层11的表面最好改性，以提高与弹性层12的粘附强度。表面改性的方法是使纤维增强树脂的表面不规则，或用一种具有不规则表面的或与弹性层12有较高粘附强度的材料与纤维增强树脂层层压，或在纤维增强树脂的表面涂上一层底漆，或对纤维增强树脂表面进行放电处理。

特别优选的上述表面改性方法的实施例是，将至少两个预浸料坯层压，使其纤维丝束方向垂直，再在预浸料坯的表面加上无纺布，在无纺布上加上弹性层。无纺布具有不规则的表面，许多纤维的末端与表面分离，在纤维的表面有无数毛刺，可提高物理的粘附强度。虽然没有特别限制，这里使用的无纺布可以是聚醚、聚酰胺、PP等等。优选聚醚类树脂。预浸料坯上无纺布的层压实现方法与上述预浸料坯层压的方法相同。在使用聚醚类无纺布时，层压量(mount of a lamination)优选为5-100g/cm。

另一特别优选的上述表面改性方法的实施例是，将至少两个预浸料坯层压，使纤维丝束方向垂直，再对表面作放电处理，在其上加上弹性层12，使表面张力为400-600μN/cm。术语“放电处理”是指对纤维增强树脂层11表面进行电晕放电、电弧放电或辉光放电等，通过表面氧化提高表面张力。放电处理可使纤维增强树脂层和弹性层之间粘附良好。取决于放电处理的条件，可以得到比上述使用无纺布方法处理所得的更高的粘附强度。当表面张力小于400μN/cm时，本方法是不适合的，因为得不到足够的粘附强度。而表面张力高于600μN/cm时，放电处理也是不适合的，因为纤维增强树脂层11表面会发生剧烈退化，可观察到结块等问题。

下面对弹性层12进行说明。

对弹性层12，各种已知树脂和树脂混合物可被不加限制的使用，优选使用反应固化型树脂、热塑性、热固性聚氨酯树脂。例如，聚氨酯树脂是一种高聚物，由甲代亚苯基二异氰酸盐类、二苯甲基二异氰酸盐类及其它异氰酸盐类化合物和丙二醇、聚乙烯醇及其它多羟基化合物反应制得。高聚物是反应固化型的，液态原料通过交联变成固态。其中，作为交联剂，可使用已知的固化剂如3，3’-二氯-4，4’二氨基二苯甲烷。为了控制固化速度，也可使用已知的催化剂。

当然，弹性层12也不限于聚氨酯树脂，例如可以为各种橡胶，如氯丁橡胶、丁基橡胶、硅橡胶、丙烯酸橡胶等等；热塑性树脂，如乙烯基/α-石蜡共聚物弹性体等等；热固性树脂，优选为环氧树脂、苯酚树脂、三聚氰胺树脂和不饱和聚酯等等。其中乙烯基/α-石蜡共聚物弹性体含有10％或更多的含三碳或更多碳的石蜡的共聚物成分，石蜡可以是丙烯，1-丁烯和1-戊烯，所有这些都可用已知的催化剂，如茂金属催化剂引发共聚。

当层压制品具体应用于铺地材料时，弹性层12的弯曲系数优选为300Mpa或更小，进一步优选为200Mpa或更小，以提供更佳的行走舒适性。这里所说的弯曲系数指的是弹性层12的表观弯曲系数，并且，即使该树脂弹性层12的弯曲系数大于300Mpa，其表观弯曲系数也可能小于300Mpa或更小，例如，采用膨胀层的弹性层12。同样，优选这样的采用膨胀层的弹性层12，因为衬垫效应增加，作为铺地材料具有很好的行走舒适性。并且，加了膨胀层的弹性层12可以限制弹性层12的起皱。由于发生固化反应，一定程度上提高了尺寸稳定性。

当弹性层12加了膨胀层，用于铺地材料时，弹性层优选为聚氨酯树脂，优选的膨胀比为1.5-20。同时，当选择的膨胀比大约在1.5-20这个范围中时，更广范围的聚氨酯树脂可以选用，从软膨胀的树脂到硬膨胀的树脂。膨胀树脂除了可为聚氨酯树脂，也可为热塑性树脂，如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯树脂等。

除了上述各种各样的树脂和树脂混合物外，如果必要，弹性层12可以加入一系列的稳定剂，如耐候稳定剂，各种各样的添加剂，如抗静电剂、颜料及分散剂，填料等等。

至于层压反应固化的类型，纤维增强树脂层11上面的聚氨酯树脂弹性层12，原材料预先混合成两种组分(主剂和固化剂)。主剂和固化剂混合，同时涂敷或喷洒在纤维增强树脂层11的表面。或者，弹性层12被预先单独作为一层制造，再层压在纤维增强树脂层11的上面，这就需要粘合剂。

当弹性层12采用热塑性树脂时，弹性层12的层压可采用多种方法。首先，在批次操作工艺中，用压床在热固性树脂熔化的温度挤压弹性层12。这里，片状的热固性树脂和纤维增强树脂层11一片一片叠在一起，然后在压床中象三明治一样压在一起，其中压床控制温度、压力和时间，能使热固性树脂在挤压之前保持最佳厚度。另一挤压操作的优选方案为，在热固性树脂熔化或更高的温度，预热纤维增强树脂层11，将片状热固性树脂叠放在纤维增强树脂层11上面，然后室温下挤压成层状制品。同样，批次操作的再一优选实施例为，用胶粘剂胶粘未熔化的热固性树脂和弹性层12，嵌模法将层压制品制成地板砖状，即将地板砖状的纤维增强树脂11放入模具中，再向模具中注射热固性树脂。优选的连续操作为挤出层压工艺法，使用一个挤出机，如T-die，用于纤维增强树脂层11，与熔化的热塑性树脂层压。

并且，当弹性层12采用热固性树脂时，弹性层12可通过下述方法层压到纤维增强树脂层11上，在纤维增强树脂层11上涂敷或喷洒一层液体的热固性树脂并固化之，或者预先用热固性树脂制造弹性层12，再用胶粘剂将制好的弹性层12与纤维增强树脂层11粘合在一起，这里的弹性层12选用反应固化型的聚氨酯树脂。为了将弹性层12层压到纤维增强树脂层11上，弹性层12用反应固化型的聚氨酯树脂，纤维增强树脂层11被加热，部分是为了将纤维增强树脂层11胶粘在弹性层12上。然而，当弹性层12由热固性树脂制造时，纤维增强树脂层11不需加热。因此，若纤维增强树脂层11易被热破坏，弹性层12最好采用热固性树脂。

下面对表面防护层进行说明。

表面防护层13用来保护弹性层12，要求耐磨损、耐污染和耐化学药品。

表面防护层13可选用多种热塑性树脂膜，如聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚酰胺，以及聚醚等等。每一种树脂都不要求一定为单聚物，也可为共聚物或共混物。一般来说，热固性树脂膜具有优异的耐化学药品性(耐溶剂性)。

在这些树脂中，表面防护层13特别优选聚酰胺，在耐磨性方面有出众表现。聚酰胺优选为通过内酰胺聚合方法制得，如尼龙6、尼龙12和尼龙12或氨基羧酸酯，或通过二胺与羧酸缩聚制得。这些材料可以为两种或多组分的共聚物或混合物。在泰伯摩擦试验(Taber abrasion test)中，聚酰胺膜明显优于聚氨酯膜，并且比聚氨酯更难蹭脏。

表面防护膜13不一定是单层膜，也可为多层膜，由按要求的两种或两种以上的膜层压而成。表面防护层13的厚度优选为10-200μm，厚度小于10μm将削弱表面防护层13的性能，如耐磨性。另一方面，厚度超过200μm将导致表面防护层13本身变硬，尽管这可充分保护弹性层12，但导致弹性层12的特性无法显现出来。

为了增强对弹性层12的粘附强度，表面防护层13的后表面(与弹性膜12相贴合的表面)最好进行表面改性处理。当表面防护层13采用无极性的聚烯烃膜，如聚丙烯、聚乙烯等等时，这一点对保证有足够的粘附强度有重要的意义。并且，从视觉效果出发，表面防护层13最好内嵌一层具有不规则表面的膜，以降低光泽。

当表面防护层13由透明膜制成时，可透过它看到弹性层12，因此，可以在表面防护层13未压上去前，通过印刷等手段对弹性层12表面印上图案，以制造出更有创意的层压制品。当弹性层12是聚氨酯材料时，其表面难以印刷图案，而不是聚氨酯材料时，比较好印刷。这里的“透明”指的是通过JIS K7105测得的光线的透射率等于或大于70％。当透射率等于或大于70％时，透过膜可以很清楚的看到图案。同样，为了制造有图案的层压制品，不仅表面膜，连弹性层12也可制成透明的，以至图案可以直接通过印刷等方法印制在纤维增强树脂层11上。

上面对纤维增强树脂层11、弹性层12及表面防护层13都进行了说明。在纤维增强树脂层11底部，背对于弹性层12的一面，还可以加一层压敏胶粘剂层(图中没有标出)。这一层可以使层压制品在应用时不再需要胶粘剂，而直接与承受物粘附在一起，从而更进一步降低施工时间。尽管不特别要求，压敏胶粘剂层可以根据对基底粘附性来选择。例如，对于木质基底，最好采用橡胶基或聚丙烯酸酯基的胶粘剂。而对于混凝土的基底，则最好选用沥青型的胶粘剂。

考虑到所有层压制品的纤维增强树脂层11的预浸料坯片2和3中增强纤维各个方向上的尺寸稳定性，最好至少线性膨胀系数和热尺寸变化率之一在下述范围之内。

如上所述，线性膨胀系数最好等于或小于2.0×10^-5/℃。如果线性膨胀系数大于2.0×10^-5/℃，层压制品将无法保证足够的尺寸稳定性。同样，线性膨胀系数大于2.0×10^-5/℃，将导致与传统聚氯乙烯等聚合物材料制成的地板砖的尺寸稳定性的偏差，那些地板砖的线性膨胀系数在2×10^-5/℃到8×10^-5/℃之间。

本发明人检查了实际应用的地板砖的脱膜与结合处暴露的现象与线性膨胀系数之间的关系，发现当地板砖边长尺寸的改变为0.1％或更小时，没有明显可见的变化。对于这个结果，假设地板砖施工中有一个急剧的温度变化如50℃(例如，将沸水倒在了地板砖上)，线性膨胀系数等于或小于2.0×10^-5/℃对防止脱膜或开胶有重要的作用。

另一方面，热尺寸变化率优选为等于或小于0.10％，进一步优选为等于或小于0.05％。热尺寸变化率指根据地板砖长时间使用的尺寸变化的测量值，热尺寸变化率如果超过0.10％，将不能保证层压制品的尺寸稳定性，如上述线性膨胀系数的例子一样。

层压制品的厚度优选为1-5mm，厚度小于1mm将导致弹性层12太薄，可能表现不出应有的性质。另一方面，厚度超过5mm将导致弹性层12太厚，可能引起易于弯折、难以投入实际应用及成本太高等问题。特别地，在层压制品中，弹性层12的厚度优选为0.3-3.0mm。

为了提高施工性，层压制品优选为片状，宽度范围在50-2000mm之间，或者地板砖状，一边长为50-2000mm之间。必须注意的是，层压制品并不要求一定是片状或地板砖状，例如，可以为矩形或正方形，本发明的尺寸稳定性也完全与形状无关。

层压制品的施工方法，可以如上述的在层压制品上层压一层压敏胶粘剂层，也可以在施工现场将层压制品胶粘在基底上，或者直接在基底上涂一层胶粘剂，再将层压制品胶粘到基底上。当使用胶粘剂时，胶粘剂的类型可根据层压制品的特殊规格、层压制品的应用场合以及基底的类型来选择。例如，当应用于传统共聚物地板砖，特殊场合时，可选用烯烃基或聚氨酯基胶粘剂。同样，应用压敏胶粘剂的场合，层压制品所施工的基底上，取决于基底的材料和表面光洁度，最好涂上一层粗糙度调节剂或底漆，以增加粘附强度。

同样，大多数层压制品可以胶合使用，特别是对于地板砖型层压制品。在这种情况下，层压制品的施工方法为，在层压制品之间的结合处可以有1-10mm的间隙作为接缝，里面填充密封胶。这种方法最好用于防水的场合，当层压制品本身也防水时。这里所用的密封胶没有特别的限制，只要使结合处不开裂，但最好采用与弹性层有很好粘附性的胶，例如，改性硅油、聚氨酯、多硫化合物、丙烯酸树酯等等。

如上所述，本实施例的层压制品中，纤维增强树脂层11提供尺寸稳定性，弹性层12提供所需的弹性，例如，当应用于铺地材料时，纤维增强树脂层11保证了当温度等变化时引起的弹性层12的较大膨胀变形和收缩起皱，所以层压制品的尺寸稳定性在施工期间及以后都能得到保证。因此，特别当层压制品制成地板砖型时，施工后，结缝不会发生脱膜或开胶。并且，考虑到层压制品的码放，施工时间可显著缩短，即，与主流的主要采用聚氨酯铺地材料的铺地方法比较，施工性能明显改善。同样，由于表面防护层13在弹性层12上，该层压制品具有很好的耐蹭脏、耐磨及耐化学药品性能。(第二实施例)

图2是根据本发明的第二实施例所画的层压制品的横截面图。图2中，与图1相对应的部分标有相同的号码。

第二实施例的层压制品与第一实施例的区别在于表面防护层23的结构。由于纤维增强树脂层11与弹性层12与第一实施例中的对应部分类似，下面将略去对其的描述，着重具体说明表面防护层23。

表面防护层23由透明膜23a和印刷层23b组成，其中印刷层23b在膜23a的后表面(邻近弹性层这一面)。这里的“透明”与第一实施例中定义一致。印刷层23b的制作方法为，在表面防护层23与弹性层12压合之前，在膜23a的后表面印刷上所需的颜色或图案。印刷层23b可采用已知的适合于一般树脂膜所采用的印刷方法进行印刷。

对于膜23a，类似于实施例1中的膜，可在其透明度范围内使用。同样，膜23a的厚度类似于第一实施例中规定的厚度。

在前述行为中，具有高度可设计性的彩色层压制品就可通过表面防护层23后面的印刷层23b来实现了。并且，由于印刷层23b受到膜23a的保护，只要膜23a存在，印刷层23b永远不会脱落，除非膜23a自己从弹性层12上脱落。(实施例3)

图3是根据本发明的第三实施例所画的层压制品的横截面图。图3中，与图1或2相对应的部分标有相同的号码。

第三实施例的层压制品由纤维增强树脂层11、弹性层12(层压在纤维增强树脂的一面上)、表面防护层23(层压在弹性层上)以及支持层34(层压在纤维增强树脂层的另一面上)组成。

由于纤维增强树脂层11与弹性层12与第一实施例所述类似，表面防护层23与第二实施例所述类似，下面将略去对其的描述，着重具体说明支持层34。

支持层34用来改进层压制品与基底间的粘附性。对于这个目的，有几个具体支持层的例子，典型的一个是支持层具有不规则的表面，背对于纤维增强树脂层11的另一面上。因此，当层压制品用胶粘剂粘附在基底上时，支持层弥补了胶粘剂层厚度不均匀，或者层压制品涂敷时造成的梳形印痕等问题，粘附时提供了很好的除气作用，并改善了粘附效果。例如，有这种不规则表面的支持层34可以是干酪布(cheese cloth)(由棉或人造丝制得的网孔织物)、无纺布等等。再一个例子是，支持层34可以为由热熔性沥青构成的材料。这里，支持层34的作用是作为压敏粘附层，以使层压制品能粘附在基底上。

本发明第三实施例所述的支持层34，在层压制品被粘附在基底上时，可以提高与基底的粘附力，因此有较好的施工性能。(第四实施例)

图4是根据本发明第四实施例的层压制品的横截面结构示意图。图4中，与图1或2相对应的部分标有相同的号码。

本发明的第四实施例所述的层压制品由纤维增强树脂层11、弹性层12(层压在纤维增强树脂层11的一面上)、表面表护层23(层压在弹性层12上)和第二弹性层45(与弹性层12具有相同或不同的种类，层压在纤维增强树脂层的另一面)组成。

由于纤维增强树脂层11、弹性层12和表面保护层23与第三实施例描述的相似，这些化合物在以下的描述中将被省略。

即使没有第二弹性层45，本发明所述的层压制品需要的尺寸稳定性也能得到保证，但层压制品较易变形。变形是由于纤维增强树脂层11的两个预浸料坯2和3和弹性层12之间的尺寸改变量的差异造成。例如，由聚氨酯树脂制得的弹性层12，如果没有第二弹性层的层压制品在粘附在基底前被加热，层压制品会向上凸起，因为，聚氨酯树脂的膨胀比预浸料坯大。而且，当加热的层压制品冷至室温或更低的温度时，层压制品又会向下凹。

但是，层压制品与基底粘附后，只要保持粘附强度，这种变形不会再出现，不会影响本发明的层压制品所需要的尺寸稳定性。当经历剧烈的温度变化或者当层压制品与基底的粘附强度不够时，层压制品会有轻微的变形。粘接在基底上的层压制品通过引入一种三明治的结构来防止这种变形的可能。这种三明治结构是将预浸料坯2和3夹在弹性层12和弹性层45之间。

为平衡纤维增强树脂层11的两个表面之间的弯曲力，层压了第二弹性层45，以充分避免明显的弯曲和避免在粘结了基底后层压制品变形的可能性。基于这个概念，理想的第二弹性层45应由与弹性层12一样的材料制成，而且这两个弹性层应有相同的厚度。然而，为提供第二弹性层，弹性层12和弹性层45由相同的材料制成和具有相同的厚度的条件也不是必须的。这是因为即使在弹性层12和弹性层45由不同材料制成和具有不同的厚度的情况下，只要层压制品不易弯曲，第四实施例的层压制品就能提供本发明所需要的尺寸稳定性和施工性能。

另外，在第四实施例中，相似于第三实施例的支持层，层压在第二弹性层45的表面，背对于纤维增强树脂层11的另一面，以获得更好的施工性能。

虽然本发明的某些优选的实施例已被详细的描述，需要理解的是，在不违背本发明的精神和不超出本发明的范围内可以有各种改变和改进。

Claims (17)

1.一种层压制品，其特征在于包括：

纤维增强树脂层，包括至少两个预浸料坯，每一个都是通过将热塑性树脂浸入单一方向排列的连续的增强纤维，使该纤维的体积百分比达到40-80％而制得；所述预浸料坯被层压，层压时连续的增强纤维丝束方向为直角交叉；

弹性层，层压在所述纤维增强树脂层的一面上；和

表面防护层，层压在所述弹性层的表面，以保护弹性层的表面。

2.如权利要求1所述的层压制品，其特征在于：所述层压制品的全部厚度为1-5mm，并至少满足下列条件之一：线性膨胀系数等于或小于2.0×10^-5/℃，沿所述连续增强纤维排列方向的热尺寸变形率应等于或小于0.10％。

3.如权利要求1所述的层压制品，其特征在于：所述的表面防护层是透明的，在所述的弹性层的一个表面印刷上图案，该表面层压上所述的表面防护层。

4.如权利要求1所述的层压制品，其特征在于所述的弹性层和所述的表面防护层都是透明的，在所述的纤维增强树脂层的一个表面上印刷图案层，该表面层压上所述的弹性层。

5.如权利要求1所述的层压制品，其特征在于所述的表面防护层是由聚酰胺树脂膜制成。

6.如权利要求1所述的层压制品，其特征在于所述的表面防护层由透明膜和在该透明膜层一面上印刷层组成，所述的印刷层层压在所述弹性层上。

7.如权利要求6所述的层压制品，其特征在于所述的膜由聚酰胺树脂制成。

8.如权利要求5所述的层压制品，其特征在于所述的膜是具有不规则表面的压纹膜。

9.如权利要求1所述的层压制品，其特征在于所述的弹性材料是热固性树脂材料。

10.权利要求9所述的层压制品，其特征在于所述的热固性树脂是聚氨酯树脂。

11.如权利要求1所述的层压制品，其特征在于所述的弹性材料是热塑性树脂材料。

12.如权利要求11所述的层压制品，其特征在于所述的热塑性树脂是聚氨酯树脂。

13.如权利要求1所述的层压制品，其特征在于所述的弹性层是膨胀层。

14.如权利要求1所述的层压制品，其特征在于所述的弹性层的弯曲系数等于或小于300MPa。

15.如权利要求1所述的层压制品，其特征在于所述的纤维增强树脂层的，在层压了所述弹性层的一个表面的相对表面上，增加了一个支持层，以提高施工过程中与基底的粘合力。

16.如权利要求1所述的层压制品，其特征在于所述的纤维增强树脂层的，在层压了所述弹性层的一个表面的相对表面上，增加了一个第二弹性层。

17.如权利要求16所述的层压制品，其特征在于所述的第二个弹性层的，在层压了所述纤维增强树脂层的一个表面的相对表面上，增加了一个支持层，以提高施工过程中与基底的粘合力。

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