[go: up one dir, main page]

CN1352678A - 洗涤剂组合物 - Google Patents

洗涤剂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1352678A
CN1352678A CN00808042.9A CN00808042A CN1352678A CN 1352678 A CN1352678 A CN 1352678A CN 00808042 A CN00808042 A CN 00808042A CN 1352678 A CN1352678 A CN 1352678A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
preferred
alkyl
composition
clay
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN00808042.9A
Other languages
English (en)
Inventor
R·G·哈尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Ltd
Original Assignee
Procter and Gamble Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Ltd filed Critical Procter and Gamble Ltd
Publication of CN1352678A publication Critical patent/CN1352678A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0052—Gas evolving or heat producing compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/18—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3707—Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3753—Polyvinylalcohol; Ethers or esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3776—Heterocyclic compounds, e.g. lactam

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及一种洗涤剂组合物,其无机硫酸盐填料含量低,但碳酸盐含量高,并包括抗衡碳酸盐的体系,该体系包含絮凝剂和粘土。优选仅存在非常低含量的无机硫酸盐,也优选,还含有其他盐或硅酸盐,包括磷酸盐和/或沸石。

Description

洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及无机硫酸盐含量低，但碳酸盐含量高，并含能抗衡碳酸盐作用之体系的洗涤剂组合物。
背景技术
许多洗涤剂组合物包含填料盐，如硫酸钠。某些配方甚至此类硫酸盐含量很高，特别是低密度产品，有时含有超过30wt％的硫酸盐。
然而，人们希望降低烷基硫酸盐在产品中的含量，特别是从环保角度考虑。为替代该无机硫酸盐，可使用其他无机材料。这些材料当中的某些可能是包括沸石、磷酸盐或硅酸盐等在内的助洗剂。然而，这些成分会大大增加制剂的成本。再有，鉴于环境的原因，用高含量磷酸盐作为填料并不是在所有国家都接受的。其他较低廉的无机材料包括例如无机碳酸盐等，它可方便地掺入到洗涤剂配方中。它们具备的另一个优点是提供高碱性，这对于去污是有利的。
然而，本发明人发现，具有高含量无机碳酸盐类的制剂会导致用此类产品洗涤的织物发硬或发僵。于是本发明人发现，这样的产品需要含有某种体系来抵消织物的变硬或变僵倾向。
技术上已知有许许多多化合物能提供较柔软的织物手感。但是，它们并非总是与高含量碳酸盐相容。
本发明人现已发现，特别是某些矿物粘土能帮助克服由高含量碳酸盐所引起的问题。还发现当存在此种高含量碳酸盐时，单单靠粘土仍不足以获得所要求的柔软性，而是还需要一种絮凝剂。
粘土和絮凝剂在现有技术上已知用来给织物增柔，例如描述在EP313146-A中。但是，此前并不知道粘土和絮凝剂能抵消高含量碳酸盐带来的缺点。
发明概述
本发明涉及一种洗涤剂组合物，它包含
a)粘土；
b)絮凝剂；
c)至少18wt％，优选至少20wt％碳酸的碱金属和/或碱土金属盐。
本发明还涉及粘土和絮凝剂在含有18wt％或更高碱金属和/或碱土金属碳酸盐的组合物中的应用。
该组合物优选其硫酸盐含量低。
该组合物既可用于机洗也可用于手洗，还包括预处理、浸泡和调理。碳酸盐
本文所使用的碳酸盐包括任何一种碳酸盐，但特别是碱金属和/或碱土金属碳酸盐，尤其是碳酸盐、碳酸氢盐和倍半碳酸盐。优选的盐包括钾、锂、钠等的碳酸盐、倍半碳酸盐和碳酸氢盐，这当中又优选钠和钾的碳酸盐。适合这里使用的碳酸氢盐包括任何碱金属的碳酸氢盐，如锂、钠、钾之类的，这当中优选钠和钾的碳酸氢盐。然而，干泡腾颗粒中的碳酸盐或碳酸氢盐或其混合物的选择，可根据溶解该颗粒的水介质所要求的pH来确定。例如，当要求水介质具有较高pH时(例如高于pH9.5)，则优选仅使用碳酸盐或者使用碳酸盐与碳酸氢盐的组合，其中碳酸盐含量应高于碳酸氢盐含量。本发明组合物的无机碱金属和/或碱土金属碳酸盐优选包含钾，或更优选钠的碳酸盐和/或碳酸氢盐。优选所述碳酸盐包括碳酸钠，视需要还含有碳酸氢钠。
这里的无机碳酸盐优选以组合物的至少20wt％的含量存在。优选以至少23％或甚至25％，或甚至30wt％，优选最高约60wt％，或更优选最高55％，或甚至50wt％的含量存在。
它们可完全或部分地作为分散开的粉末状或颗粒状成分加入，作为与其他洗涤剂成分，如其他盐或表面活性剂的复合颗粒加入。在本发明固体洗涤剂组合物中，它们还可完全或部分地存在于诸如附聚物或喷雾干燥颗粒之类的洗涤剂颗粒中。
在一种本发明实施方案中，存在泡腾(起泡)源，优选包含有机酸如羧酸或氨基酸，以及碳酸盐。这样的情况下，优选碳酸盐的一部分或全部与有机酸预混合，从而以单独的颗粒成分存在。
碳酸盐可具有任何粒度。在一种实施方案中，尤其当碳酸盐存在于颗粒中而不是作为单独的化合物加入时，碳酸盐的体积中值粒度优选介于5～375μm，据此，优选至少60％，优选至少70％，或甚至至少80％，或甚至至少90％(体积)具有介于1～425μm的粒度。更优选碳酸盐颗粒的体积中值粒度介于10～250，据此，优选至少60％，或甚至至少70％，或甚至至少80％，或甚至至少90％(体积)具有介于1～375μm的粒度；或甚至优选介于10～200μm的体积中值粒度，据此，优选至少60％，优选至少70％，或甚至至少80％，或甚至至少90％(体积)具有介于1～250μm的粒度。
尤其当碳酸盐作为单独成分加入时，譬如说“干加入的”或者掺混到其他洗涤剂成分中，则碳酸盐可具有任意粒度，包括上面规定的粒度，然而优选至少200μm，或甚至250μm，或甚至300μm的体积平均粒度。
优选通过将较大粒度材料研磨，视需要再采取适当方法进行选择来获得所需粒度的碳酸盐。
虽然在本发明组合物中作为漂白剂可能存在过碳酸盐，但它们不包括在本文所定义的碳酸盐中。粘土
本发明组合物包含粘土，其含量优选介于组合物重量的0.05％～40wt％，更优选0.5％～30wt％，最优选2％～20wt％。要澄清的是，该术语粘土按本文中的含义，不包括铝硅酸钠沸石助洗剂化合物，然而后者却可以包括在本发明的组合物中作为任选成分。
粘土∶絮凝聚合物的重量比优选介于1000∶1～1∶1，更优选500∶1～1∶1，最优选300∶1～1∶1，或甚至更优选80∶1～10∶1，或者在某些用途中甚至60∶1～20∶1。
一种优选的粘土是膨润土。高度优选的是绿土，例如公开在美国专利3,862,058、3,948,790、3,954,632和4,062,647以及欧洲专利EP-A-299,575和EP-A-313,146中的，全部以Procter and Gamble公司的名义申请。
术语“绿土”在本文中包括氧化铝存在于硅酸盐晶格中构成的粘土，以及氧化镁存在于硅酸盐晶格中构成的粘土。典型的绿土化合物包括通式Al2(Si2O5)2(OH)2.nH2O的化合物，以及通式Mg3(Si2O5)2(OH)2.nH2O的化合物。绿土倾向于采取可扩展的三层结构。
适宜的绿土具体例子包括选自下列类别的那些：蒙脱土、水辉石、铬蒙脱土、囊脱石、滑石粉(皂土)和锌蒙脱石，特别是在晶格结构中具有碱金属和碱土金属离子的那些。钠或钾的蒙脱土是尤其优选的。
合适的绿土，尤其是蒙脱土，有多家厂商供应，包括EnglishChina Clays、Laviosa、Georgia Kaolin and Colin Stewart Minerals等公司。
这里所使用的粘土优选具有0.01μm～800μm，更优选1mm～400mm，最优选5mm～200mm的最大颗粒尺寸。
粘土矿物化合物的颗粒可作为还含有其他洗涤剂化合物的附聚颗粒成分加入组合物中。在以此种成分存在的情况下，术语粘土矿物化合物的“最大颗粒尺寸”是指原有粘土矿物成分的最大尺寸，而不是附聚后的整个颗粒。
小阳离子，如质子、钠离子、钾离子、镁离子和钙离子，以及某些有机分子，包括有带正电官能团的那些，通常会在绿土晶格结构内发生取代。可选择能够择优吸收1种类型阳离子的粘土，此种能力可通过测定相对的离子交换能力(容量)加以评估。在这里适用的绿土通常具有至少50meq/100g(毫克当量/100克)的阳离子交换能力。美国专利3,954,632描述了一种测定阳离子交换能力的方法。
粘土矿物化合物的晶格结构，按优选的实施方案，可包含取代进去的阳离子织物柔软剂。此种取代的粘土通常被称之为“疏水活化”粘土，例如由English China Clays International公司按商品名Claytone EM销售的。阳离子织物柔软剂的典型存在量，按阳离子织物柔软剂∶粘土的重量比表示，介于1∶200～1∶10，优选1∶100～1∶20。合适的阳离子织物柔软剂包括不溶于水的叔胺或双长链酰胺物质，如公开在GB-A-1 514 276和EP-B-0 011 340中的。
亲有机的粘土也可在这里使用。它们是用现有技术上已知离子交换进行了疏水改性的、由有机离子取代无机金属离子获得的粘土。这类粘土容易与有机溶剂混合，并具有在层间吸收有机溶剂的能力。合适的例子或可用于本发明的亲有机粘土是Bentone SD-1、SD-2和SD-3，由Rheox(Highstown，新泽西)供应。
在本发明高度优选的实施方案中，该粘土以与润湿剂和疏水化合物，优选蜡或油，如石蜡油组成的紧密混合物或颗粒形式存在。优选的润湿剂是有机化合物，包括丙二醇、乙二醇、二醇的二聚体或三聚体，最优选甘油。该颗粒优选是附聚物。此外，该颗粒可以是由蜡或油以及视需要加入的润湿剂形成的包裹着粘土的胶囊，或者由粘土包封着蜡或油以及润湿剂。可优选该颗粒包含有机盐或二氧化硅或硅酸盐。
然而，在本发明另一种实施方案中，粘土优选与1种或多种表面活性剂，视需要与助洗剂并视需要与水混合在一起，在这种情况下，该混合物优选随后进行干燥。优选该混合物进一步按喷雾干燥法进行加工，从而获得包含粘土的喷雾干燥颗粒。
可优选絮凝剂也包含在含粘土的颗粒或丸粒中。
高度优选粘土以及视需要还有絮凝聚合物，存在于蜡和结构剂的混合物中。适用于本发明含粘土颗粒的结构剂的例子，包括较小的疏水固体颗粒，如疏水二氧化硅，和较高分子量烃类，如烃类橡胶。
疏水二氧化硅是二氧化硅颗粒，颗粒表面带有化学附着的疏水基团。可通过以活性有机硅化合物处理二氧化硅颗粒，而获得硅氧烷之类的有机基团改性的疏水二氧化硅。例子是Cab-O-Sil TS720和TS530，由Cabot公司供应；以及Aerosil 200，由Degussa公司供应。
亚微米疏水煅制二氧化硅，例如由Cabot公司以商品名Cab-O-Sil TS720和TS530供应的那些，是尤其优选的。
高分子量烃类包括分子量介于约50,000～约5,000,000的乙烯、丙烯和丁二烯的均聚或共聚物。合适的例子包括杜邦公司供应的Ortheleium乙丙橡胶弹性体。
可存在于含粘土的颗粒中或可与该粘土混合的合适蜡的市售例子包括(1)石蜡，如Merck 7150、Merck 7151，由E.Merck或Darmsteadt(德国)公司供应；Boler 1397，Boler 1538，由Boler(Wayne，Pa)供应；以及Ross 115/120或1365，由Frank D Ross公司(Jersey市，新泽西)供应；(2)蜂蜡和(3)野漆树蜡，也由Frank P Ross公司(新泽西)供应；以及(4)矿脂蜡，如PetrolatumPereco Snow或Petrolatum Penreco Ultima，由Penreco(宾夕法尼亚)供应。
石蜡与矿脂蜡的掺混物优选作为包衣材料，尤其是用于液体有效成分，例如液体非离子表面活性剂的包衣。石蜡是高度结晶的材料。
可优选的还有包含下文将要提到的螯合剂的紧密混合物。絮凝剂
本发明组合物可包含粘土絮凝剂，其存在量优选介于组合物重量的0.005％～10％，更优选0.05％～5％，最优选0.1％～2wt％。
粘土絮凝剂起到将洗涤溶液中的粘土化合物颗粒聚集在一起，从而有助于它们在洗涤中沉积到织物表面上的作用。因此，此种功能上的要求不同于粘土分散剂化合物，后者被加入到洗衣洗涤剂组合物中通常是为了帮助粘土污垢从织物上脱离，并使它们分散在洗涤溶液中。
这里优选的粘土絮凝剂是平均分子量介于100,000～10,000,000，优选150,000～5,000,000，更优选200,000～2,000,000的有机聚合物材料。
合适的有机聚合物材料包括含有选自氧化烯，尤其是环氧乙烷、丙烯酰胺、丙烯酸、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮和乙烯亚胺单体单元的均聚物或共聚物。均聚物，特别是环氧乙烷，也包括丙烯酰胺和丙烯酸的均聚物是优选的。
以Procter和Gamble公司名义申请的欧洲专利申请EP-A-299,575和EP-A-313,146，介绍了本文所使用的优选有机聚合物粘土絮凝剂。
无机粘土絮凝剂在这里也适用，其典型例子包括石灰和明矾。
该絮凝剂优选存在于诸如洗涤剂附聚物、挤出物或喷雾干燥颗粒之类的洗涤剂基础颗粒中，其中通常包含1种或多种表面活性剂和助洗剂。洗涤剂组合物
本发明清洁组合物优选是固体的，呈颗粒状、挤出物、薄片状、条状或片剂等形式。
该组合物可用于自动洗涤或手洗。还有，该组合物可做成适用于预处理或浸泡的，或者用于在主要洗涤过程以后进行的织物调理之用。
本发明组合物还可包含附加洗涤剂成分。这些附加成分的具体本性及其加入量将取决于组合物或成分的物理形式，以及使用它的洗涤操作的具体情况。
本发明组合物优选包含1种或多种附加洗涤剂成分，选自表面活性剂、漂白剂、漂白催化剂、碱性体系，附加助洗剂，包括含磷酸盐助洗剂，有机聚合化合物、酶、抑泡剂、肥皂、钙皂、分散剂、污垢悬浮及抗再沉积剂、去污剂、香料、荧光增白剂、光漂白剂和附加防腐蚀剂。
优选该组合物包含低含量无机硫酸盐，特别是硫酸钠，优选低于15％，或甚至低于10wt％，或更优选低于8％，或甚至低于5wt％。更优选基本上没有故意加入到洗涤剂组合物中的无机硫酸盐，于是该组合物便包含低于1％，或甚至低于0.5％，或基本上没有无机硫酸盐。
高度优选该组合物包含阴离子表面活性剂，优选至少5％阴离子表面活性剂，或甚至至少10％，或甚至至少15％阴离子表面活性剂。优选阴离子表面活性剂包含至少1种线型或支化C9～C24，优选C11～C14烷基苯磺酸盐。现已发现，阴离子表面活性剂，当存在高含量碳酸盐时具有比其他表面活性剂好的性能。然而，也可包括进非离子表面活性剂，以便为织物提供额外的柔软性，特别是在手洗配方中，它们还可对皮肤提供软化作用。高度优选存在相当于组合物重量至少3wt％，或甚至至少5％，或甚至6wt％烷氧基化非离子表面活性剂，或优选其混合物。优选的混合物包括具有不同烷氧基化度的烷氧基化非离子醇表面活性剂的混合物，优选至少1种表面活性剂具有3～5的烷氧基化度，而至少1种具有5.5～11的烷氧基化度。
可优选该组合物包含选自无定形硅酸盐、结晶层状硅酸盐、铝硅酸盐或磷酸盐当中的1种或多种，优选至少6％，或甚至至少10wt％。可优选至少6％，或甚至至少8％，或甚至至少10wt％磷酸盐。
这里的固体或粒状制剂可包含水。在优选的实施方案中，尤其当洗涤剂中存在喷雾干燥颗粒时，可存在至少5wt％，或甚至至少7wt％的水。
高度优选的附加成分是去污聚合物，特别是聚酯或聚糖或其衍生物，以纤维素为基础的聚合物，包括羧甲基纤维素、纤维素醚或酯，或酰胺改性的纤维素，囊封的香料，泡腾源，优选以碳酸盐和酸为基础的化合物，特别是柠檬酸、苹果酸或马来酸，膦酸盐助洗剂、染料转移抑制剂，以及加工助剂，如水溶助长剂。这些成分在本文中将做更详细的描述。
可高度优选在组合物中加入羧甲基纤维素化合物，其加入量是组合物重量的至少0.5％，或甚至0.75％，或甚至1wt％，此外，可另外再加入聚糖，其用量至少是组合物的0.5％，或甚至0.75％，或甚至1wt％。
可优选该组合物包含阳离子柔软剂。高度优选的水不溶性季铵化合物是具有2个C12～C24烷基或链烯基链，视需要取代上诸如-OH、-O-、-CONH-、COO-之类官能团的那些。
众所周知基本不溶于水的季铵化合物如以下通式，
R1R2R3R4NX其中R1和R2代表约12～约24个碳原子的烃基；R3和R4代表1～约4个碳原子的烃基；X是阴离子，优选选自卤素离子、甲基硫酸根和乙基硫酸根等基团。这些季铵柔软剂的典型例子包括二牛脂基二甲基氯化铵；二牛脂基二甲基铵的甲基硫酸盐；二(十六烷基)二甲基氯化铵；二(氢化牛脂烷基)二甲基氯化铵；二(十八烷基)二甲基氯化铵；二(二十烷基)二甲基氯化铵；二(二十二烷基)二甲基氯化铵；二(氢化牛脂基)二甲基铵的甲基硫酸盐；二(十六烷基)二乙基氯化铵；二(椰子烷基)二甲基氯化铵。二牛脂基二甲基氯化铵、二(氢化牛脂烷基)二甲基氯化铵、二(椰子烷基)二甲基铵的甲基硫酸盐是优选的。
这里合适的还有美国专利4127489中的咪唑啉鎓织物柔软成分，在此将该文献收作参考。本文中使用的术语“织物柔软剂”不包括在20℃、pH接近约6的水中溶解度大于10g/l的阳离子洗涤活性材料。
尤其优选的是二牛脂基甲胺，市场上以商品名Armeen M2HT由AKZO NV供应；以Genamin SH301商品名，由FARBWERKE HOECHST出售；以及以商品Noram M2SH，由CECA公司供应。表面活性剂
本发明组合物优选包含1种或多种表面活性剂，选自阴离子、非离子、阳离子、两性(ampholytic)、两性(amphoteric)以及两性离子表面活性剂及其混合物。
有关典型阴离子、非离子、两性和两性离子类别以及这些表面活性剂的化学物种的清单，可见诸于美国专利3,929,678(1975-12-30授予Laughlin和Heuring)。另一些例子可见诸于《表面活性剂与洗涤剂》(卷I和II，Schwartz、Perry和Berch主编)。合适的阳离子表面活性剂的清单在美国专利4,259,217中给出(1981-03-31授予Murphy)。
如果存在的话，两性(ampholytic)、两性(amphoteric)以及两性离子表面活性剂通常与1种或多种阴离子和/或非离子表面活性剂组合使用。阴离子表面活性剂
本发明组合物优选包含附加的阴离子表面活性剂。基本上任何用于去污作用的阴离子表面活性剂均可包括在该洗涤剂组合物中，可包括阴离子硫酸、磺酸、羧酸和肌氨酸的盐(包括例如钠、钾、铵和取代的铵盐，如单-、二-和三乙醇胺的盐)表面活性剂。阴离子硫酸盐和磺酸盐表面活性剂是优选的。
高度优选包含磺酸盐和硫酸盐的表面活性剂，优选本文所描述的线型或支化烷基苯磺酸盐和烷基乙氧基硫酸盐，优选与本文所描述的阳离子表面活性剂组合使用。
其他阴离子表面活性剂包括羟乙基磺酸盐，例如酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐，甲基氨基乙磺酸盐的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸盐的和磺基琥珀酸盐，磺基琥珀酸盐的单酯(尤其是饱和或不饱和C12～C18单酯)、磺基琥珀酸盐的二酯(特别是饱和及不饱和C6～C14二酯)、N-酰基肌氨酸盐。树脂酸和氢化树脂酸也是合适的，例如松香、氢化松香，以及存在于牛油中或由其衍生的树脂酸和氢化树脂酸。阴离子硫酸盐表面活性剂
适合这里使用的阴离子硫酸盐表面活性剂包括线型或支化的伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油酰甘油硫酸盐、烷基苯酚氧乙烯醚硫酸盐、C5～C17酰基-N-(C1～C4烷基)和-N-(C1～C2羟烷基)葡糖胺硫酸盐，以及烷基聚糖的硫酸盐，例如烷基聚苷(这里指的是非离子、非硫酸化的化合物)的硫酸盐。
优选烷基硫酸盐表面活性剂选自线型或支化伯C10～C18烷基硫酸盐，更优选C11～C15支化链烷基硫酸盐和C12～C14线型链烷基硫酸盐。
烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂优选选自每分子用0.5～20mol环氧乙烷进行乙氧基化的C10～C18烷基硫酸盐。更优选该烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂是每分子用0.5～7，优选1～5mol环氧乙烷进行乙氧基化的C11～C18，最优选C11～C15烷基硫酸盐。
本发明尤其优选采用该优选的烷基硫酸盐和/或磺酸盐与烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂的混合物。此类混合物公开在PCT专利申请WO93/18124中。阴离子磺酸盐表面活性剂
适合本发明使用的阴离子磺酸盐表面活性剂包括C5～C20线型烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐、C6～C22伯或仲烷基磺酸盐、C6～C24链烯磺酸盐、磺化多羧酸、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油基甘油磺酸盐，以及它们的任意混合物。阴离子羧酸盐表面活性剂
合适的阴离子羧酸盐表面活性剂包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基聚乙氧基多羧酸盐表面活性剂，以及肥皂(“烷基羧基类”)，特别是本文所描述的某些仲皂。
合适的烷基乙氧基羧酸盐包括通式RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+的那些，其中R是C6～C18烷基，x介于0～10；乙氧基化物的分布是这样的，即按重量计，x＝0的该材料量少于20％；而M是阳离子。合适的烷基聚乙氧基多羧酸盐表面活性剂包括通式RO-(CHR1-CHR2-O)-R3的那些，其中R是C6～C18烷基，x介于1～25，R1和R2选自氢、甲基酸基团、琥珀酸基团、羟基琥珀酸基团及其混合物，R3选自氢、取代或未取代的1～8个碳原子烃，以及它们的混合物。
合适的皂类表面活性剂包括含有连接在仲碳原子上的羧基单元的仲皂表面活性剂。这里使用的仲皂表面活性剂是选自下列的水溶性化合物：2-甲基-1-十一烷酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性盐。
某些皂类也可作为抑泡剂加入。碱金属肌氨酸盐表面活性剂
其他合适的阴离子表面活性剂是通式R-CON(R1)CH2COOM的碱金属肌氨酸盐，其中R是C5～C17线型或支化烷基或链烯基，R1是C1～C4烷基，M是碱金属离子。优选的例子是钠盐形式的肉豆寇基和油酰甲基肌氨酸盐。烷氧基化非离子表面活性剂
基本上任何烷氧基化非离子表面活性剂在这里都适合。乙氧基化和丙氧基化非离子表面活性剂是优选的。
优选的烷氧基化表面活性剂可选自下列各类：烷基酚的非离子缩合物、非离子乙氧基化醇、非离子乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、非离子乙氧基化物/丙氧基化物与丙二醇的缩合产物，以及非离子乙氧基化物与环氧丙烷/乙二胺加成物的缩合产物。非离子烷氧基化醇表面活性剂
脂族醇与1～25mol氧化烯，特别是与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物，适合本发明使用。该脂族醇的烷基链可以是直链或支化的、伯或仲链烷基，且通常含有6～22个碳原子。尤其优选烷基含8～20个碳原子的每摩尔醇与2～10mol环氧乙烷的缩合产物。非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂
本发明适合使用的多羟基脂肪酸酰胺是具有结构式R2CONR1Z的那些，其中R1是氢、C1～C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物，优选C1～C4烷基，更优选C1或C2烷基，最优选C1烷基(即甲基)；R2是C5～C31烃基，优选直链C5～C19烷基或链烯基，更优选C9～C17烷基或链烯基，最优选直链C11～C17烷基或链烯基，或其混合物；Z是多羟基烃基，具有带至少3个直接连接在链上的羟基的线型烃基链，或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化的)。Z优选是由糖在还原性胺化反应中被还原而衍生的；更优选Z是缩水甘油基。非离子脂肪酸酰胺表面活性剂
合适的脂肪酸酰胺表面活性剂包括通式R6CON(R7)2的那些，其中R6是7～21，优选9～17个碳原子的烷基，每个R7选自氢、C1～C4烷基、C1～C4羟烷基以及-(C2H4O)xH，其中x介于1～3。非离子烷基聚糖表面活性剂
适合本发明使用的烷基聚糖描述在美国专利4,565,647中(1986-01-21授予Llenado)，具有6～30个碳原子的疏水基团以及一种聚糖如含有1.3～10个糖单元的聚苷亲水基团。
优选的烷基聚苷如下列通式：
R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基及其混合物，其中烷基包含10～18个碳原子；n是2或3；t介于0～10，x介于1.3～8。该糖基优选由葡糖衍生而来。两性表面活性剂
适合本发明使用的两性表面活性剂包括氧化胺表面活性剂和烷基两性羧酸。
合适的氧化胺包括通式R3(OR4)xNO(R5)2的化合物，其中R3选自烷基、羟烷基、酰氨基丙基和烷基苯基，或者它们的混合物，其中包含8～26个碳原子；R4是2～3个碳原子的亚烷基或羟亚烷基，或者其混合物；x是0～5，优选0～3；每个R5是包含1～3个碳原子的烷基或羟烷基，或者含1～3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基。优选C10～C18烷基二甲氧化胺，以及C10～C18酰氨基烷基二甲氧化胺。
一种合适的烷基两性二羧酸的例子是Miranol(TM)C2M Conc.由Miranol公司(Dayton，新泽西)制造。两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂也可加入到本发明洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可广义地描述为仲和叔胺的衍生物、杂环仲和叔胺的衍生物，或者季铵、季磷或叔锍化合物的衍生物。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是本发明使用的典型两性离子表面活性剂。
合适的甜菜碱是通式R(R’)2N+R2COO-的化合物，其中R是C6～C18烃基，每个R1的典型是C1～C3烷基，R2是C1～C5烃基。优选的甜菜碱是C12～C18二甲基-己酸铵和C10～18酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜碱。复合甜菜碱表面活性剂在这里也适合使用。阳离子表面活性剂
适合本发明洗涤剂中使用的阳离子表面活性剂包括季铵表面活性剂。优选该季铵表面活性剂是单C6-C16，优选C6～C10N-烷基或链烯基铵表面活性剂，其中其余的N价位被甲基、羟乙基或羟丙基等基团所取代。优选的还有单-烷氧基化和双-烷氧基化的胺表面活性剂。
另一类适用于该洗涤剂组合物或其成分中的阳离子表面活性剂是阳离子酯表面活性剂。该阳离子酯表面活性剂优选是水分散性、有表面活性剂性质的化合物，包含至少1个酯(即，-COO-)键和至少1个带正电基团。
合适的阳离子酯表面活性剂包括胆碱酯表面活性剂，例如公开在美国专利4228042、4239660和4260529中的。
优选方案中，表面活性剂分子中该酯键与带正电基团之间隔着一个由含至少3个原子(即3个原子链长的)，优选3～8个原子，更优选3～5个原子，最优选3个原子的链组成的间隔基。构成间隔基的原子选自碳、氮和氧原子及其任意混合原子，条件是所述链中任何一个氮或氧原子只能与该链中的碳原子相连。因此，诸如-O-O-(即，过氧化物)、-N-N-和-N-O-键之类的间隔基应排除在外，而诸如-CH2-O-CH2-和-CH2-NH-CH2-键的间隔基则包括在内。一种优选方案中，间隔基链仅包含碳原子，最优选的链是烃基链。阳离子单烷氧基化胺表面活性剂
这里，高度优选的是阳离子单烷氧基化胺表面活性剂，优选通式I：其中R1是烷基或链烯基部分，包含约6～约18个碳原子，优选6～约16个碳原子，最优选约6～约14个碳原子；R2和R3彼此独立地是1～约3个碳原子的烷基，优选甲基，最优选R2与R3都是甲基；R4选自氢(优选的)、甲基和乙基；X-是阴离子如氯根、溴根、甲基硫酸根、硫酸根或诸如此类，以提供电中性；A是烷氧基，尤其是乙氧基、丙氧基或丁氧基；p是0～约30，优选2～约15，最优选2～约8。
优选通式I中的ApR4基团中p＝1，并且ApR4是不大于6个碳原子的羟烷基，因此该-OH基团与季铵氮原子之间相隔不超过3个碳原子。尤其优选ApR4基团是-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH、-CH2CH(CH3)OH和-CH(CH3)CH2OH，其中-CH2CH2OH尤其优选。优选8～14个碳原子的线型R1基团。
另一种本文高度优选的阳离子单烷氧基化胺表面活性剂为下列通式，其中R1是C10～C18烃基及其混合物，尤其是C10～C14烷基，优选C10和C12烷基，X是任何方便地提供电荷平衡的阴离子，优选氯根和溴根。
应注意，上述类型的化合物包括所含乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)被丁氧基、异丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)替代，或者被EO和/或Pr和/或i-Pr单元的混合物所替代的情况。
该阳离子单烷氧基化胺表面活性剂在本发明洗涤剂组合物中的用量优选介于组合物重量的0.1％～20％，更优选0.2％～7％，最优选0.3％～3.0wt％。阳离子双烷氧基化胺表面活性剂
该阳离子双烷氧基化胺表面活性剂优选通式II：
Figure A0080804200161
其中R1是8～18个碳原子，优选10～约16个碳原子，最优选约10～约14个碳原子的烷基或链烯基部分；R2是1～3个碳原子的烷基，优选甲基；R3和R4可独立地变化，选自氢(优选的)、甲基和乙基；X-是阴离子，如氯根、溴根、甲基硫酸根、硫酸根等足以提供电中性的阴离子。A和A’可独立地变化，各自选自C1～C4烷氧基，尤其是乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基及其混合物；p是1～约30，优选1～约4，q是1～约30，优选1～约4，最优选p和q都是1。
这里高度优选使用的阳离子双烷氧基化胺表面活性剂如下述通式，
Figure A0080804200162
其中R1是C10～C18烃基及其混合物，优选C10、C12、C14烷基及其混合物。X是任何提供电荷平衡的方便阴离子，优选氯根。与上面给出的阳离子双烷氧基化胺通式结构联系起来看，优选的化合物是R1由(椰子)C12～C14烷基部分的脂肪酸衍生而来，R2是甲基，而ApR3和A’qR4各自是单乙氧基。
本发明可使用的其它阳离子双烷氧基化胺表面活性剂包括下列通式的化合物：
Figure A0080804200171
其中R1是C10～C18烃基，优选C10～C14烷基，独立地p是1～约3，q是1～约3，R2是C1～C3烷基，优选甲基，X是阴离子，尤其是氯根或溴根。
上述类型的其他化合物包括所含乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)被丁氧基(Bu)、异丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3)O]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)替代，或者被EO和/或Pr和/或i-Pr混合单元所替代的化合物。过氧化氢合物漂白剂
该组合物的一种优选附加成分是过氧化氢合物漂白剂，例如金属过硼酸盐、金属过碳酸盐，尤其是钠盐。过硼酸盐是单-或四水合物。过碳酸钠的结构式相当于2Na2CO3.3H2O2，在市场上作为结晶固体销售。
过单硫酸钾，和钠盐，是另一种可用于本发明洗涤剂组合物的任选无机过氧化氢合物盐。有机过氧酸漂白体系
该组合物的一项优选特征是一种有机过氧酸漂白体系。在一种优选的实施方案中，该漂白体系包含过氧化氢源和有机过氧酸漂白剂前体化合物。通过该前体与过氧化氢源就地起反应，生成有机过氧酸。优选的过氧化氢源包含无机过氧化氢合物漂白剂，例如本发明的过硼酸盐漂白剂。在另一种优选实施方案中，将预先生成的有机过氧酸直接加入到组合物中。含过氧化氢源与有机过氧酸前体的混合物再与预生成的有机过氧酸相结合并形成的组合物，也在考虑之列。过氧酸漂白剂前体
过氧酸漂白剂前体是能够与过氧化氢发生过氧化氢解反应生成过氧酸的化合物。一般而言，过氧酸漂白剂前体可表示如下，
Figure A0080804200181
其中L是离去基团，X基本上可以是任意官能团，这样，在经过过氧化氢解反应以后生成的过氧酸的结构将是：
Figure A0080804200182
过氧酸漂白剂前体化合物的优选用量介于洗涤剂组合物重量的0.5％～20wt％，更优选1％～15wt％，最优选1.5％～10wt％。
合适的过氧酸漂白剂前体化合物在典型情况下包含1个或多个N-或O-酰基基团，该前体可选自多种多样的类型。合适的类型包括酸酐、酯、酰亚胺、内酰胺，以及咪唑和肟的酰化衍生物。属于这些类型的有用材料的例子描述在GB-A-1586789中。合适的酯公开在GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386中。离去基团
离去基团，以下称L基团，必须具有充分的活性，以便使过氧化氢解反应在最佳时间范围(例如洗涤期)内发生。然而，倘若L反应性过强，则该活化剂将难以稳定，故不适合用于漂白组合物中。
优选的L基团选自下列结构，
Figure A0080804200191
及其混合基，其中R1是1～14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基基团，R3是1～8个碳原子的烷基链，R4是氢或R3，Y是氢或增溶基团。R1、R3和R4当中任何一个可取代上基本上任何官能团，例如包括烷基、羟基、烷氧基、卤素、胺、亚硝酰、酰胺和铵或烷基铵等基团。
优选的增溶基团是-SO3 -M+、-CO2 -M+、-SO4 -M+、-N+(R3)4X-和O＜--N(R3)3，最优选-SO3 -M+以及-CO2 -M+，其中R3是1～4个碳原子的烷基链，M是为该漂白活化剂提供溶解性的阳离子，X是为该漂白活化剂提供溶解性的阴离子，M是碱金属、铵或取代铵阳离子，以钠和钾最为优选，X是卤素离子、氢氧根、甲基硫酸根或乙酸根阴离子。烷基过羧酸漂白剂前体
烷基过羧酸漂白剂前体经过过氧化氢解以后生成过羧酸。优选的此种类型前体在经过过氧化氢解以后提供过乙酸。
优选的酰亚胺型烷基过羧酸前体化合物包括N，N，N1，N1四乙酰化亚烷基二胺，其中亚烷基包含1～6个碳原子，尤其是其亚烷基包含1、2和6个碳原子的那些化合物。四乙酰基乙二胺(TAED)是尤其优选的。TAED优选不存在于本发明的附聚颗粒中，但优选存在于包含该颗粒的洗涤剂组合物中。
其他优选的烷基过羧酸前体包括3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(iso-NOBS)、壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)、乙酰氧基苯磺酸钠(ABS)和五乙酰葡糖。酰胺取代的烷基过氧酸前体
适合本文使用的酰胺取代的烷基过氧酸前体化合物包括下列通式的那些：
Figure A0080804200201
其中R1是1～14个碳原子的烷基，R2是1～14个碳原子的亚烷基，R5是氢或1～10个碳原子的烷基，L基本上可以是任何离去基团。此种类型的酰胺取代的漂白活化剂化合物描述在EP-A-0170386中。过苯甲酸前体
过苯甲酸前体化合物在过氧化氢解以后提供过苯甲酸。合适的O-酰化过苯甲酸前体化合物包括取代和未取代的苯甲酰氧基苯磺酸盐，以及山梨醇、葡糖的苯甲酰化产物，以及所有糖类与苯甲酰化剂的产物，以及酰亚胺型的那些，包括N-苯甲酰琥珀酰亚胺、四苯甲酰乙二胺和N-苯甲酰取代的脲。合适的咪唑型过苯甲酸前体包括N-苯甲酰咪唑和N-苯甲酰苯并咪唑。其他有用的含N-酰基的过苯甲酸前体包括N-苯甲酰吡咯烷酮、二苯甲酰牛磺酸和苯甲酰焦谷氨酸。预生成的有机过氧酸
该有机过氧酸漂白体系，除有机过氧酸漂白剂前体化合物之外还可包含预生成的疏水性有机过氧酸，或以其替代有机过氧酸漂白剂前体，其典型用量介于组合物重量的0.05％～20wt％，更优选1％～10wt％。
一种优选类型的疏水有机过氧酸化合物是下列通式的酰胺取代的化合物：其中R1是1～14个碳原子的芳基或芳烷基，R2是1～14个碳原子的亚烷基、亚芳基和亚烷芳基，R5是氢或1～10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基。R1优选包含约6～12个碳原子。R2优选包含约4～8个碳原子，R1可以是直链或支化烷基，取代的芳基或烷芳基，包含支链、取代基或二者，并且可来自合成源或天然源，例如包括牛脂。对于R2来说，也允许是类似的结构变体。R2可包括烷基、芳基，其中所述R2也可包含卤素、氮、硫和其他典型取代基或有机化合物。R5优选是氢或甲基。R1和R5应包含总共不超过18个碳原子。此种类型酰胺取代的漂白活化剂化合物描述在EP-A-0170386中。此类添加剂的合适例子包括(6-辛氨基)-6-氧代-己酸、(6-壬氨基)-6-氧代-己酸、(6-癸氨基)-6-氧代-己酸、单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间氯过苯甲酸镁盐、4-壬氨基-4-氧基过氧丁酸和二过氧十二烷二酸。此类漂白剂公开在美国专利4,483,781、美国专利4,634,551、EP 0,133,354、美国专利4,412,934和EP 0,170,386中。本发明优选的疏水预生成过氧酸漂白化合物是单壬酰氨基过氧羧酸。
其他合适的有机过氧酸包括具有多于7个碳原子的二过氧链烷二酸，例如二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸。
其他合适的有机过氧酸包括二氨基过氧酸，公开在WO 95/03275中，具有下列通式：
Figure A0080804200212
其中：R选自C1～C12亚烷基、C5～C12亚环烷基、C6～C12亚芳基以及这些基团的组合；
R1和R2独立地选自H、C1～C16烷基和C6～C12芳基，以及能与R3和2个氮原子一起构成C3～C12环的基团；R3选自C1～C12亚烷基、C5～C12亚环烷基和C6～C12亚芳基；n和n’各自是满足使二者之和等于1的整数；m和m’各自是满足二者之和是1的整数；以及
M选自H、碱金属、碱土金属、铵、链烷醇铵阳离子和自由基，及其组合。
其他合适的有机过氧酸包括WO 95/16673中公开的酰氨基过氧酸，具有下列通式：
X-Ar-CO-NY-R(Z)-CO-OOH其中X代表氢或相容的取代基，Ar是芳基，R代表(CH2)n，其中n＝2或3，Y和Z各自独立地代表选自氢、或烷基、或芳基、或烷芳基的取代基，或者代表已取代上相容取代基的芳基，条件是若n＝3，则Y和Z至少之一不是氢。苯核上的取代基X优选是氢，或者是间位或对位取代基，选自卤素，典型的是氯原子，或者某种其他非释放型、无干扰的化学物种，例如烷基、方便的是最多C6，例如甲基、乙基或丙基。此外，X可代表下列通式的第二酰氨基-过羧酸取代基：
-CO-NY-R(Z)-CO-OOH其中R、Y、Z和n同上面的定义。
MOOC-R1CO-NR2-R3-NR4-CO-R5COOOM其中R1选自C1～C12亚烷基、C5～C12亚环烷基、C6～C12亚芳基，及其基团组合；R高度优选邻苯二甲酰氨基过氧酸(PAP)。漂白催化剂
该组合物可包含含过渡金属的漂白催化剂。
一种合适类型的漂白催化剂是包含有限定漂白催化活性的过渡金属阳离子的催化剂体系，例如含有铜、铁或锰等阳离子、还含有很少或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子，例如锌或铝阳离子，以及对催化剂和辅助金属阳离子具有规定稳定性常数的螯合剂，特别是乙二胺四乙酸，乙二胺四(亚甲基膦酸)及其水溶性盐。此类催化剂公开在美国专利4,430,243中。
其他类型漂白催化剂包括公开在美国专利5,246,621和美国专利5,244,594中的锰基络合物。此类催化剂的优选例子包括MnIV 2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(PF6)2、MnIII 2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)2、MnIV 4(u-O)6(1，4，7-三氮杂环壬烷)4-(ClO4)2、MnIIIMnIV 4(u-O)1(u-OAc)2-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)3，以及它们的混合物。其他的例子则描述在欧洲专利申请公开号549,272中。另一些适合这里使用的配体包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮杂环十二烷、2-甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷、2-甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷、1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷及其混合物。
下面的有用漂白催化剂也可恰当地选择用于本发明。有关合适的漂白催化剂的例子可参见美国专利4,246,612和美国专利5,227,084。还可参见美国专利5,194,416，该文献公开一种单核锰(IV)络合物，例如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)(OCH3)3- (PF6)。
又一类漂白催化剂，如公开在美国专利5,114,606中的，是锰(III)和/或(IV)与某种具有至少3个连续C-OH基团的非羧化物多羟基化合物配体形成的水溶性络合物。优选的配体包括山梨醇、艾杜糖醇、半乳糖醇、甘露糖醇、木糖醇、阿糖醇、阿东糖醇、内消旋赤藓醇、内消旋肌醇、乳糖，以及它们的混合物。
美国专利5,114,611公开一种漂白催化剂，它包含过渡金属，包括Mn、Co、Fe或Cu与一种非(大)-环状配体的络合物。所述配体具有下列通式：其中R1、R2、R3和R4各自选自氢、取代的烷基和芳基，以致每个R1-N＝C-R2和R3-C＝N-R4构成一个5或6元环，所述环还可进一步被取代。B是桥连基团，选自O、S、CR5R6、NR7和C＝O，其中R5、R6和R7可各自是氢、烷基或芳基，包括取代的或未取代的基团。优选的配体包括吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、咪唑、吡唑和三唑环类。视需要所述环可取代上诸如烷基、芳基、烷氧基、卤化物和硝基之类的取代基。尤其优选配体2，2’-双吡啶基胺。优选的漂白催化剂包括Co、Cu、Mn、Fe、-双吡啶基甲烷和-双吡啶基胺络合物。高度优选的催化剂包括Co(2，2’-双吡啶基胺)Cl2、二(异硫氰酸根合)双吡啶基胺-钴(II)、三(双吡啶基)胺-钴(II)高氯酸盐、Co(2，2-双吡啶基胺)2O2ClO4、双(2，2’-双吡啶基胺)铜(II)高氯酸盐、三(二-2-吡啶基胺)铁(II)高氯酸盐，以及它们的混合物。
其他例子包括用四-N-配位基和双-N-配位基配体络合的双核Mn，包括N4MnIII(u-O)2MnIVN4)+和[Bipy2MnIII(u-O)2MnIVbipy2]-(ClO4)3。
其他漂白催化剂描述在例如欧洲专利申请公开号408,131(钴络合物催化剂)、欧洲专利申请公开号384,503和306,089(金属卟啉催化剂)、美国专利4,728,455(锰/多配位基配体催化剂)、美国专利4,711,748和欧洲专利申请公开号224,952(吸收在铝硅酸盐催化剂上的锰)、美国专利4,601,845(铝硅酸盐载体上的锰和锌或镁盐)、美国专利4,626,373(锰/配体催化剂)、美国专利4,119,557(铁络合物催化剂)、德国专利说明书2,054,019(钴螯合剂催化剂)、加拿大专利866,191(含过渡金属的盐)、美国专利4,430,243(螯合剂与锰阳离子和非催化金属阳离子)以及美国专利4,728,455(葡糖酸锰催化剂)。
该漂白催化剂在典型情况下以催化有效量用在本发明组合物和方法中。所谓“催化有效量”是指这样的量，即不论采用何种对比实验条件，它都足以促使漂白，并使1种或多种欲除去的色斑从目标基材上去除。该试验条件将随着所用洗涤设备的类型和使用者习惯而改变。某些使用者挑选使用非常热的水，另一些则使用温水，或甚至冷水进行洗衣操作。当然，漂白催化剂的催化性能将受到这类因素的影响，因此，漂白催化剂在全配方洗涤和漂白组合物中的用量可做适当的调节。作为实际举例说明，而不是作为限制，本发明组合物和方法可通过调节以提供在含水洗涤液中的浓度大约至少为每千万分之一的活性漂白催化剂，优选提供约1ppm～约200ppm。作为对这一点的进一步举例说明，大约3微摩尔锰催化剂，在欧式洗涤条件下，采用过硼酸盐和漂白剂前体，在40℃、pH10的条件下是有效的。在美式洗涤条件下，要达到相同的效果可能需要提高该浓度3～5倍。水溶性助洗剂化合物
本发明组合物优选包含水溶性助洗剂化合物，其在洗涤剂组合物中的典型含量介于组合物重量的1％～80wt％，优选10％～60wt％，最优选15％～40wt％。
本发明洗涤剂组合物优选包含含磷酸盐的助洗剂材料，其量优选介于0.5％～60％，更优选5％～50％，更优选8％～40％。
该含磷酸盐的助洗剂材料优选包含焦磷酸四钠，或甚至更优选无水三聚磷酸钠。
合适的水溶性助洗剂化合物包括水溶性单体多羧酸盐或其酸的形式，均-或共聚多羧酸或其盐，其中多羧酸包含至少2个羧基，彼此之间相隔不超过2个碳原子，硼酸盐，以及上述的任意混合物。
该羧化物或多羧化物助洗剂可以是单体型或者是聚合物型的，不过，单体多羧化物通常是优选的，因为从成本和性能方面考虑。
合适的含1个羧基的羧化物包括乳酸和乙醇酸的水溶性盐，及其醚衍生物。含2个羧基的多羧化物包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙基二氧基)二乙酸、马来酸、二乙醇酸、酒石酸、丙醇二酸及富马酸等的水溶性盐，及其醚羧化物和亚磺酰羧化物。含3个羧基的多羧化物或其酸，特别是水溶性柠檬酸盐、乌头酸和柠康酸盐，乃至琥珀酸衍生物，如英国专利1,379,241中描述的羧甲基氧基琥珀酸盐、英国专利1,389,732中描述的乳酸基琥珀酸盐，以及荷兰申请7205873中描述的氨基琥珀酸盐，以及氧基多羧化物材料，例如英国专利1,387,447中描述的2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧化物。最优选的含3个羧基的多羧酸是柠檬酸，优选以组合物重量的0.1～15％，更优选0.5％～8wt％的含量存在。
含4个羧基的多羧化物包括公开在英国专利1,261,829中的氧联二琥珀酸盐；1，1，2，2-乙烷四羧酸盐、1，1，3，3-丙烷四羧酸盐和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。含磺基取代基的多羧化物包括英国专利1,398,421和1,398,422乃至美国专利3,936,448中公开的磺基琥珀酸衍生物，以及英国专利1,439,000中描述的磺化、热解的柠檬酸盐。优选的多羧化物是每分子含有最多3个羧基的羟基羧化物，尤其是柠檬酸盐。
单体或低聚多羧化物螯合剂的母体酸或其与其盐的混合物，例如柠檬酸或柠檬酸盐/柠檬酸混合物，也考虑作为有用的助洗剂成分。
硼酸盐助洗剂，以及含生成硼酸盐材料的助洗剂，即在洗涤剂贮存或洗涤条件下能产生硼酸盐的助洗剂，在这里也是有用的水溶性助洗剂。
水溶性磷酸盐助洗剂的合适例子是碱金属三聚磷酸盐，钠、钾和铵的焦磷酸盐，钠和钾和铵的焦磷酸盐，钠和钾的正磷酸盐、钠的聚偏/磷酸盐，其中聚合度介于约6～21，以及肌醇六磷酸的盐。部分溶解或不溶解的助洗剂化合物
本发明组合物可包含部分溶解或不溶解的助洗剂化合物，在洗涤剂组合物中的典型含量介于组合物重量的0.5％～60wt％，优选5％～50wt％，最优选8％～40wt％。
基本不溶于水的助洗剂例子包括铝硅酸钠。
合适的铝硅酸盐沸石的单元晶胞的通式为Naz[(AlO2)z(SiO2)y].xH2O，其中z和y至少是6；z与y的摩尔比介于1.0～0.5，且x至少是5，优选7.5～276，更优选10～264。铝硅酸盐材料处于其水化形式，且优选是结晶的，含有10％～28％，更优选18％～22％结合水。
该铝硅酸盐沸石可以是天然存在的材料，但优选是通过合成衍生的。合成结晶铝硅酸盐离子交换材料可按商品名沸石A、沸石B、沸石P、沸石X、沸石HS及其混合物购得。沸石A通式为：
Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O其中x介于20～30，尤其是27。沸石X通式为：
Na86[(AlO2)86(SiO2)106].276H2O。
另一种优选的铝硅酸盐沸石是沸石MAP助洗剂。
沸石MAP的含量可占到组合物重量的1～80％，更优选15％～40wt％。
沸石MAP描述在EP 384070A(Unilever)中。它被定义为沸石P型碱金属铝硅酸盐，其中硅与铝的比值不大于1.33，优选介于0.9～1.33范围内，更优选介于0.9～1.2范围内。
特别重要的是硅/铝比不大于1.15，尤其是不大于1.07的沸石MAP。
在一种优选方案中，沸石MAP助洗剂以d50值表示的粒度介于1.0～10.0μm，更优选2.0～7.0μm，最优选2.5～5.0μm。
d50值表示颗粒中有50wt％其直径小于该数值。该粒度具体地说可通过传统分析技术确定，例如采用扫描电子显微镜的显微镜测定法，或者采用激光粒度计。其他确定d50数值的方法公开在EP 384070A中。重金属离子螯合剂
本发明组合物优选含有作为任选成分的重金属螯合剂。所谓重金属螯合剂，在这里是指起到螯合重金属作用的成分。这些成分还可具有螯合钙和镁的能力，然而，它们表现出择优地结合诸如铁、锰和铜之类的重金属离子的选择性。
重金属离子螯合剂的量占到相应组合物或成分的0.005％～10％，优选0.1％～5％，更优选0.25～7.5％，最优选0.3～2wt％。
适合本发明使用的重金属离子螯合剂包括有机膦酸酯，例如氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸酯)、碱金属乙烷1-羟基二膦酸酯和次氮基三亚甲基膦酸酯。
上述化学物种当中优选二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸酯)、亚乙基二胺三(亚甲基膦酸酯)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸酯)和羟基-亚乙基1，1-二膦酸酯，以及1，1-羟基乙烷二亚甲基膦酸。高度优选的是1，1-羟基乙烷二膦酸。
其他适合本发明使用的重金属离子螯合剂包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸，例如乙二胺四乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羟基丙二胺二琥珀酸或它们的任何盐。
其他适合本发明使用的重金属离子螯合剂是亚氨基双乙酸衍生物，例如2-羟乙基双乙酸或甘油基亚氨基双乙酸，描述在EP-A-317,542和EP-A-399,133中。氨基双乙酸-N-2-羟丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2羟丙基-3-磺酸螯合剂，描述在EP-A-516,102中的，也适合这里使用。β-丙氨酸-N，N’-双乙酸、天冬氨酸-N，N’-双乙酸、天冬氨酸-N-单乙酸和亚氨基双琥珀酸等螯合剂，描述在EP-A-509,382中，也是合适的。
EP-A-476,257描述了合适的基于氨基的螯合剂。EP-A-510,331描述了由胶原质、角蛋白或酪蛋白衍生的适宜螯合剂。EP-A-528,859描述了合适的烷基亚氨基双乙酸螯合剂。吡啶二羧酸和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸也是合适的。甘氨酰胺-N，N’-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N，N’-二戊二酸(EDDG)和2-羟基丙二胺-N，N’-二琥珀酸(HPDDS)，也是合适的。
尤其优选的是二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)和1，1-羟基乙烷二膦酸或者它们的碱金属、碱土金属、铵或取代的铵盐，或者它们的混合物。酶
另一种本发明组合物中优选使用的成分是1种或多种附加酶。
优选的附加酶物质包括市售脂酶、角蛋白酶、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、纤维素酶、内酶、酯酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶这些传统上加入到洗涤剂组合物中的成分。合适的酶可参见美国专利3,519,570和3,533,139。
优选的市售蛋白酶包括以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase由Novo工业公司(丹麦)销售的那些；以商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem由Gist-Brocades销售的；由Genencor国际公司销售的那些；以及以商品名Opticlean和Optimase由Solvay酶公司销售的那些。蛋白酶在本发明的组合物中的加入量，按活性酶计，相当于组合物重量的0.0001％～4％。
优选的淀粉酶例如包括由地衣杆菌的特殊菌株制取的α-淀粉酶，细节描述在GB-1,269,839(Novo公司)中。优选的市售淀粉酶包括，例如由Gist-Brocades以商品名Rapidase销售的那些；以及由Novo工业公司以商品名Termanyl、Duramyl和BAN销售的那些。高度优选的淀粉酶可以是描述在PCT/US 9703635和WO 95/26397和WO 96/23873中的那些。
淀粉酶在本发明组合物中的加入量，按活性酶计，相当于组合物重量的0.0001％～2wt％。
脂解酶的存在量，按活性脂解酶计，相当于组合物重量的0.0001％～2wt％，优选0.001％～1wt％，最优选0.001％～0.5wt％。
脂酶可以是由下列真菌或细菌来源获得的：例如由产生脂酶的菌株腐植菌属(Humicola sp.)、茶毒菌素属或假单胞菌属，包括产碱假单胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes)或荧光假单胞菌(Pseudomas fluorescens)。这些菌株通过化学方法获得或通过基因工程改性变体获得的脂酶也是有用的。一种优选的脂酶是由产碱假单胞(Pseudomonas pseudo alcaligenes)衍生的，它描述在已授予的欧洲专利EP-B-0218272中。
这里优选的另一种脂酶是通过克隆来自疏绵状毛腐植菌属基因(Humicola Lanuginosa)，并将该基因在作为宿主的米谷曲霉菌(Aspergillus oryza)中表达获得如描述在欧洲专利申请EP-A-0258068中，已由Novo工业公司(Bagsvaerd，丹麦)以商品名Lipolase市售。该脂酶也描述在美国专利4,810,414中(Huge-Jensen等人，1989-03-07授予)。附加的有机聚合化合物
有机聚合化合物是本发明组合物的优选附加成分，优选以任何颗粒中的成分存在，即在颗粒中它们可起到将颗粒成分粘合在一起的作用。所谓有机聚合化合物，在这里是指洗涤剂组合物中基本上任何通常作为分散剂、以及作为抗再沉积剂和污垢悬浮剂使用的聚合有机化合物。
有机聚合化合物在本发明洗涤剂组合物中的典型加入量相当于组合物重量的0.01％～30％，优选0.1％～15％，最优选0.5％～10wt％。
有机聚合化合物的例子包括水溶性有机均聚或共聚多羧酸或其盐，其中多羧酸包含至少2个羧基，其间彼此相隔不多于2个碳原子。后一类型聚合物公开在GB-A-1,596,756中。此类盐的例子是分子量等于(MWt)1000～5000的聚丙烯酸酯及其与马来酐的共聚物，此类共聚物的分子量介于2000～100,000，尤其是40,000～80,000。
多氨基化合物在这里也是可用的，包括由天冬氨酸衍生的那些，例如公开在EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629中的。
含选自马来酸、丙烯酸、聚天冬氨酸和乙烯醇的单体单元的三元共聚物，尤其是平均分子量介于5,000～10,000的那些，在这里也是适宜的。
其他适合加入到本发明洗涤剂组合物中的有机聚合化合物包括纤维素衍生物，例如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羟乙基纤维素。
另一些有用的有机聚合化合物是聚乙二醇，特别是分子量等于1000～10000，更特别是2000～8000，最优选约4000的那些。
聚环氧乙烷是优选的附加成分，尤其是与本文所述粘土一起以颗粒形式存在作为润湿剂，优选还与蜡或油结合在一起。
这里高度优选的聚合物成分是按照美国专利4,968,451(Scheibel等人)，和美国专利5,415,807(Gosselink等人)，以及特别是按照美国申请号60/051517所述的棉或非棉去污聚合物。
在这里优选作为粘土分散剂/抗再沉积剂的另一种有机化合物，可以是下列通式的乙氧基化阳离子单胺和二胺：其中X是非离子基团，选自H、C1～C4烷基或羟烷基酯或醚等基团，及其混合基，a介于0～20，优选0～4(例如亚乙基、亚丙基、六亚甲基)，b是1或0；在阳离子单胺的情况下(b＝0)，n至少是16，其典型范围是20～35；在阳离子二胺的情况下(b＝1)，n至少为约12，典型范围介于约12～约42。
这里使用的其他分散剂/抗再沉积剂描述在EP-B-011965和US4,659,802和US 4,664,848中。抑泡体系
本发明洗涤剂组合物，当配制成用于机洗组合物时，可包含抑泡体系，其含量相当于组合物重量的0.01％～15％，优选0.02％～10％，最优选0.05％～3wt％。
适合这里使用的抑泡体系可包含基本上任何已知的消泡化合物，包括例如硅氧烷消泡化合物和2-烷基链烷醇(alcanol)消泡化合物。
所谓消泡化合物在这里是指起到抑制由洗涤剂组合物溶液引起的泡沫的任何化合物或化合物的混合物，特别是当溶液受到搅拌时所产生的泡沫。
在这里尤其优选使用的消泡化合物，是本文定义的任何包括硅氧烷成分的硅氧烷消泡化合物。此种硅氧烷消泡化合物通常还含有二氧化硅成分。术语“硅氧烷”在本文以及工业界普遍采用的含义均包括各种各样含硅氧烷单元和各种类型烃基的较高分子量聚合物。优选的硅氧烷消泡化合物是硅氧烷，尤其是具有三甲基甲硅烷封端单元的聚二甲基硅氧烷。
其他合适的消泡化合物包括单羧基脂肪酸及其可溶性盐。这类物质描述在美国专利2,954,347中(1960-09-27授予Wayne St.John)。单羧基脂肪酸及其盐当用作抑泡剂时通常具有10～24个碳原子，优选12～18个碳原子的烃基链。合适的盐包括碱金属盐，例如钠、钾和锂盐，以及铵和链烷醇铵盐。
其他合适的消泡化合物包括，例如高分子量脂肪酸酯(例如甘油脂肪酸三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂族C18～C40酮(例如硬脂酮)N-烷基化氨基三嗪，例如三～六烷基蜜胺或二～四烷基二胺氯三嗪，系作为氰脲酰氯与2或3mol 1～24个碳原子的伯和仲胺的产物生成的；还包括氧化丙烯、双硬脂酰胺以及单十八烷基二碱金属(例如钠、钾、锂)磷酸盐和磷酸酯。
优选的抑泡体系包含：(a)消泡化合物，优选硅氧烷消泡化合物，最优选含有以下成分相结合的硅氧烷消泡化合物，
(i)聚二甲基硅氧烷，占硅氧烷消泡化合物重量的50％～99％，优选75％～95wt％；以及
(ii)二氧化硅，占硅氧烷/二氧化硅消泡化合物重量的1％～50％，优选5％～25wt％；其中所述硅氧烷/二氧化硅消泡化合物的加入量介于5％～50％，优选10％～40wt％；(b)分散剂化合物，最优选含有硅氧烷-二醇耙式(rake)共聚物，其中聚氧化烯含量等于72～78％，且环氧乙烷与氧化丙烯之间的比例介于1∶0.9～1∶1.1，加入量介于0.5％～10％，优选1％～10wt％；尤其优选的此类型硅氧烷-二醇耙式共聚物是DCO544，由DOW Corning公司按商品名DCO544供应；(c)惰性液态载体化合物，最优选包含C16～C18乙氧基化醇，其乙氧基化度介于5～50，优选8～15，加入量介于5％～80％，优选10％～70wt％；
一种高度优选的粒状抑泡体系描述在EP-A-0210731中，包含一种硅氧烷消泡化合物和一种熔点介于50℃～85℃的有机载体材料，其中有机载体材料包含甘油与12～20个碳原子的脂肪酸的单酯。EP-A-0210721公开了另一类优选的粒状抑泡体系，其中有机载体材料是12～20个碳原子的脂肪酸或醇，或其混合物，熔点介于45℃～80℃。
又一类高度优选的抑泡体系包含聚二甲基硅氧烷或者硅氧烷的混合物，例如聚二甲基硅氧烷、铝硅酸盐和多羧酸聚合物，例如laic和丙烯酸的共聚物。
另外还高度优选有肥皂存在。聚合物染料转移抑制剂
本发明组合物还可包含0.01％～10％，优选0.05％～0.5wt％聚合物染料转移抑制剂。
聚合物染料转移抑制剂优选地选自N-氧化聚胺聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其组合，这样，这些聚合物便可以是交联的聚合物。荧光增白剂
本发明组合物还任选包含约0.005％～5wt％某些类型亲水荧光增白剂。
这里有用的亲水荧光增白剂包括下列结构式的那些：
Figure A0080804200321
其中R1选自苯胺基、N-2-双羟乙基和NH-2-羟乙基；R2选自N-2-双羟乙基、N-2-羟乙基-N-甲氨基、吗啉代、氯基和氨基；M是钠或钾之类的成盐阳离子。
当上式中R1是苯胺基，R2是N-2-双羟乙基，并且M是钠之类的阳离子时，该荧光增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双羟乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-均二苯代乙烯磺酸及二钠盐。具体的荧光增白剂物质可按商品名Tinopal-UNPA-GX由汽巴嘉基公司购得。Tinopal-CBS-X和Tinopal-UNPA-GX是本发明洗涤剂组合物优选使用的亲水荧光增白剂。
当上式中R1是苯胺基，R2是N-2-羟乙基-N-2-甲氨基，并且M是钠之类的阳离子时，该荧光增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双羟乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-均二苯代乙烯磺酸钠盐。具体的此类荧光增白剂物质可按商品名Tinopal-5BM-GX由汽巴嘉基公司购得。
当上式中R1是苯胺基，R2是吗啉代并且M是钠之类的阳离子时，该荧光增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-均二苯代乙烯磺酸钠盐。具体的此类荧光增白剂物质可按商品名Tinopal-DMS-X和Tinopal-AMS-GX由汽巴嘉基公司购得。抗絮凝聚合物
可存在于这里的优选抗絮凝剂包含亲水单体，该单体可聚合生成包括一种水溶性单体或单体混合物，或者水溶性与相对不溶解于水的单体之间组合的亲水聚合物链段，以致所生成的聚合物在常温下的水中溶解度大于约10g/L。合适的此类单体的例子包括烯属不饱和酰胺，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和富马酰胺及其N-取代的衍生物，如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、N-(二甲基氨甲基)丙烯酰胺，乃至N-(三甲基铵甲基)丙烯酰胺氯化物和N-(三甲基铵丙基)甲基丙烯酰胺氯化物；烯属不饱和羧酸或二羧酸，如丙烯酸、马来酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸和柠康酸；以及其他烯属不饱和季铵化合物，例如乙烯基-苄基三甲基氯化铵；不饱和羧酸的磺基烷基酯，例如2-磺基乙基甲基丙烯酸酯；不饱和羧酸的氨烷基酯，例如2-氨乙基的甲基丙烯酸酯、二甲基氨乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨甲基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨甲基(甲基)丙烯酸酯，以及它们的季铵盐；乙烯基或烯丙基胺，例如乙烯基吡啶和乙烯基吗啉或者烯丙基胺；二烯丙基胺和二烯丙基铵化合物，例如二烯丙基二甲基氯化铵；乙烯基杂环酰胺，例如乙烯基吡咯烷酮；乙烯基芳基磺酸盐，例如乙烯基苄基磺酸盐；由醋酸乙烯水解制取的乙烯醇；丙烯醛；烯丙醇；乙烯基乙酸；乙烯基磺酸钠；烯丙基磺酸钠以及上述单体的盐。这些单体可单独使用或者以其混合物形式使用。
视需要该亲水聚合物链段可包含少量相对疏水的单元，例如由水中溶解度小于1g/l的聚合物衍生的那些，只要该亲水聚合物的总体溶解度仍然满足上面所规定的溶解度要求。相对不溶于水的聚合物的例子是聚醋酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚环氧丁烷、聚环氧丙烷和聚丙烯酸羟丙基酯。
这些聚合物优选是烷基硫封端的聚合物，或者是以亚砜或砜基作为端基，或者由结构RSH硫醇衍生的疏水巯基封端的聚合物，其中R是4～28个碳原子的烷基或芳烷基。R应具有足够长的链长以表现出亲油性能，即它能与洗涤剂组合物的油性层状微滴或胶束相彼此混溶。优选该硫醇是6～18个碳原子的烷基或芳烷基硫醇，例如己硫醇、癸硫醇、十二烷基苄基硫醇、十二烷基硫醇和十八烷基硫醇。
优选的此类型抗絮凝聚合物的平均分子量，按凝胶渗透色谱术以聚丙烯酸酯为标准物测定，介于约200～50,000，更优选约200～25,000，对于以聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸为基础的聚合物来说，最优选介于约3,000～10,000。最优选的聚合物是亲水均聚物，例如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸，以及丙烯酸或甲基丙烯酸与少于50wt％马来酸(酐)的共聚物，其中聚合物链的本体被一个由十二烷基硫醇所衍生的疏水链段封端。
此类聚合物及其制备方法更详细地公开在共同未决美国申请序号08/212611中，(1994-03-14提交)，在此将其全部内容收作参考。聚合物去污剂
聚合物去污剂，以下称“SRA”，可视需要用于本发明组合物中。使用的话，SRA通常将占到组合物重量的0.01％～10.0％，典型值0.1％～5％，优选0.2％～3.0wt％。
典型的优选SRA具有亲水链段，以便使诸如聚酯和尼龙之类的疏水纤维表面变得亲水，并带有疏水链段，以便沉积在疏水纤维上并且在洗涤和清洗的整个周期保持粘附在其上，从而起到对亲水链段的锚固作用。这可使得用SRA处理过的污渍，在随后的洗涤程序中更容易清除。
优选的SRA包括低聚对苯二甲酸酯，典型的制备方法涉及至少1个酯交换/低聚反应，常常采用金属催化剂，如钛(IV)的醇盐。此种酯可这样制备：利用能结合到该酯结构中的附加单体，通过1、2、3、4或更多个部位结合进去，当然不生成致密交联的整体结构。
合适的SRA包括由对苯二甲酰与氧亚烷基氧基重复单元的低聚酯主链，以及共价键合在主链上的烯丙基衍生的磺化端基部分组成的基本线型酯低聚物的磺化产物，例如描述在美国专利4,968,451中的(1990-11-06授予J.J.Scheibel和E.P.Gosseink)。此类酯低聚物可这样制备：(a)将烯丙醇进行乙氧基化；(b)令(a)的产物与对苯二甲酸二甲酯(DMT)和1，2-丙二醇(PG)以二步法酯交换/低聚程序进行反应：以及(c)令(b)的产物在水中与偏亚硫酸氢钠进行反应。另一种SRA包括非离子封端的聚对苯二甲酸1，2-亚丙基/氧化乙烯聚酯，公开在美国专利4,711,730中(1987-12-08授予Gosselink等人)，例如由聚乙二醇二甲醚、DMT、PG和聚乙二醇(PEG)经酯交换/低聚反应生成的那些。其他SRA的例子包括：部分-及完全阴离子封端的低聚酯，公开在美国专利4,721,580中(1988-01-26授予Gosselink)，例如由乙二醇(EG)、PG、DMT和3，6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠生成的低聚物；非离子封端的嵌段聚酯低聚化合物，公开在美国专利4,702,857(1987-10-27授予Gosselink)，例如由DMT、甲基(Me)封端的PEG和EG和/或PG或者由DMT、EG和/或PG、Me封端PEG和Na-二甲基-5-磺基间苯二甲酸盐制备的那些；以及阴离子，尤其是磺基芳酰封端的对苯二甲酸酯，公开在美国专利4,877,896中(1989-10-31授予Maldonado、Gosselink等人)，后一种是洗衣及织物调理两用产品使用的典型SRA，一个例子是由间磺基苯甲酸一钠盐、PG和DMT，视需要(但优选)还包含PEG，例如PEG3400，制成的酯组合物。
SRA还包括：对苯二甲酸乙二醇酯或对苯二甲酸丙二醇酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷的对苯二甲酸酯等的简单共聚物嵌段，例如参见美国专利3,959,230(1976-05-25授予Hays)；以及美国专利3,893,929(1975-07-08授予Basadur)；纤维素衍生物，例如由Dow化学公司以商品名METHOCEL供应的羟基醚纤维素聚合物；C1～C4烷基纤维素和C4羟烷基纤维素，参见美国专利4,000,093(1976-12-28授予Nicol等人)；以及甲基纤维素醚，其平均取代度(甲基)每个脱水葡糖单元介于约1.6～约2.3个，以及按2％水溶液在20℃测定的溶液粘度介于约80～约120cp。此种材料可从Shin-etsu KagakuKogyo KK以商品名METOLOSE SM100和METOLOSE SM200购得，属于甲基纤维素醚类。高度优选的还有聚糖聚合物。
另外一类SRA包括：(I)利用二异氰酸酯偶联剂连接聚合物酯结构形成的非离子对苯二甲酸酯，参见美国专利4,201,824(Violland等人)，以及美国专利4,240,918(Lagasse等人)；以及(II)带有羧化物端基的SRA，通过将偏苯三酸酐加成到已知的SRA上使端羟基转化为偏苯三酸酯而制成。在恰当选择催化剂的情况下，偏苯三酸酐与该聚合物端基的键是通过偏苯三酸酐那个孤立的羧酸形成酯，而不是通过酸酐键开环形成的。不论非离子抑或阴离子SRA均可用作原料，只要它们具有可酯化的端羟基。参见美国专利4,525,524(Tung等人)。另一类型包括：(III)氨酯连接的以阴离子对苯二甲酸根为基础的SRA，参见美国专利4,201,824(Violland等人)；其他视需要加入的成分
其他适合加入本发明组合物中的视需要而定的成分包括香料、着色剂和作为硫酸盐填料盐替代物的其他填料盐。
高度优选的组合物包含约2％～约10wt％有机酸，优选柠檬酸、苹果酸、马来酸、乙酸、酒石酸、戊二酸或氨基酸。
还可存在优选与碳酸盐结合在一起的少量成分(例如少于约20wt％)，包括中和剂、缓冲剂、相调节剂、水溶助长剂、酶稳定剂、多元酸、泡沫调节剂、不透明剂、抗氧化剂、杀菌剂、光漂白剂、彩斑、染料，如美国专利4,285,841(1981-08-25授予Barrat等人，在此收作参考)公开的那些。组合物的形式
本发明组合物可通过各种各样的方法制造，包括将洗涤剂成分中包含的各种化合物进行干混合、附聚、压实或喷雾干燥，或者这些技术的组合。
这里的组合物可采取各种各样物理形式，包括液体，但优选固体形式，例如片剂、薄片、锭剂以及条状，优选颗粒形式。
本发明组合物还可用于漂白添加剂组合物中，如含氯漂白剂的组合物中或与之相结合。
本发明洗涤剂组合物，尤其是洗衣洗涤剂，优选具有280g/l～200g/l的堆密度，或优选300g/l，或甚至350g/l，或者420g/l～2000g/l，或更优选至1500g/l或100g/l，或甚至最多700g/l。以氯为基础的漂白剂
该洗涤剂组合物可包括作为附加成分的以氯为基础的漂白剂。然而，鉴于本发明优选的洗涤剂组合物是固体，故大多数液体氯基漂白剂将不适合这些洗涤剂组合物，只有粒状或粉末状氯基漂白剂才是合适的。
此外，该洗涤剂组合物可配制成与氯基漂白剂相容的形式，从而保证氯基漂白剂可在洗涤过程的开始或期间，均可由使用者加入到洗涤剂组合物中。
该氯基漂白剂，例如次氯酸盐化学物质是在水溶液中形成的。次氯酸根离子化学用式OCl-代表。
那些在水溶液中产生次氯酸根化学物质的漂白剂包括碱金属和碱土金属次氯酸盐、次氯酸盐加成产物、氯胺、氯亚胺、氯酰胺和氯酰亚胺。此类型化合物的具体例子包括次氯酸钠、次氯酸钾、一价次氯酸钙盐、二价次氯酸镁盐、十二水合氯化磷酸三钠、二氯异氰脲酸钾、二氯异氰脲酸钠、二水合二氯异氰脲酸钠、三氯氰脲酸、1，3-二氯-5，5-二甲基乙内酰脲、N-氯代磺酰胺、氯胺T、二氯胺T、氯胺B和二氯胺B。优选用于本发明组合物的漂白剂是次氯酸钠、次氯酸钾及其混合物。优选的氯基漂白剂是Triclosan(商品名)。
上面所描述的产生次氯酸根的漂白剂当中大多数以固体或浓缩形式供应，并在本发明组合物的制备期间被溶解在水中。上述材料当中某些以水溶液形式供应。洗衣方法
这里的典型机洗方法是在洗衣机中用洗涤水溶液处理脏衣服，该溶液中溶解或分配有效量本发明机洗洗涤剂组合物。所谓有效量洗涤剂组合物是指10g～300g产品溶解或分散在5～65L体积的洗涤溶液中，正如传统机洗方法中通常使用的典型产品剂量和洗涤溶液体积那样。
这里的组合物既可用于传统洗衣机也可用于低注水量洗衣机中。
优选应用方案中，该组合物于手洗。另一个优选方案中，该洗涤剂组合物是预处理或浸泡组合物，准备用于预处理和浸泡弄脏或沾上色斑的织物。
实施例中使用的缩写
在洗涤剂组合物中，缩写的成分名称含义如下：LAS            ：线型C11-13烷基苯磺酸钠TAS            ：牛脂烷基硫酸钠CxyAS          ：C1x～C1y烷基硫酸钠C46SAS         ：C14～C16仲(2，3)烷基硫酸钠CxyEzS         ：C1x～C1y烷基硫酸钠与z摩尔环氧乙烷的缩合物CxyEz          ：C1x～C1y基本线型的伯醇与平均z摩尔环氧乙烷
             的缩合物QAS            ：R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，其中R2＝C12～C14QAS1           ：R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，其中R2＝C8～C11SADS           ：C14～C22烷基二硫酸钠，通式2-(R).C4H7.-1，4-
             (SO4 -)2，其中R＝C10～C18SADE2S         ：C14～C22烷基二硫酸钠，通式2-(R).C4H7.-1，4-
             (SO4 -)2，其中R＝C10～C18，与z摩尔环氧乙烷的缩
             合物MES            ：C18脂肪酸的x-磺基甲酯APA            ：C8～C10氨丙基二甲胺皂             ：线型烷基羧酸钠，由80/20牛脂与椰子脂肪酸混
             合物衍生而来STS            ：甲苯磺酸钠CFAA           ：C12～C14(椰子)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA           ：C16～C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA          ：C16～C18拔顶全馏分脂肪酸STPP           ：无水三聚磷酸钠TSPP           ：焦磷酸四钠沸石A          ：水化铝硅酸钠，通式Na12(AlO2SiO2)12·27H2O，初
             级颗粒粒度介于0.1～10μm(按无水状态加权表
             示)NaSKS-6        ：结晶层状硅酸盐，通式δ-Na2Si2O5柠檬酸         ：无水柠檬酸硼酸盐         ：硼酸钠碳酸盐         ：无水碳酸钠，粒度介于200μm～900μm碳酸氢盐       ：无水碳酸氢钠，粒度分布介于400μm～1200μm硅酸盐         ：无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O＝2.0∶1)硫酸盐         ：无水硫酸钠硫酸镁         ：无水硫酸镁柠檬酸盐       ：二水合柠檬酸三钠，有效成分86.4％，粒度分布
             介于425μm～850μmMA/AA          ：1∶4马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约70,000MA/AA(1)       ：4∶6马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约10,000AA             ：聚丙烯酸钠聚合物，平均分子量4,500CMC            ：羧甲基纤维素钠纤维素醚       ：甲基纤维素醚，聚合度650，Shin Etsu化学公
             司出品蛋白酶         ：蛋白水解酶，有效酶含量3.3wt％，Novo工业公
             司以商品名Savinase出售蛋白酶I        ：蛋白水解酶，有效酶含量4wt％，描述在WO
             95/10591中，由Genencor国际公司供应Alcalase       ：蛋白水解酶，有效酶含量5.3wt％，Novo工业公
             司供应纤维素酶       ：纤维素水解酶，有效酶含量0.23wt％，Novo工
             业公司，商品名Carezyme淀粉酶         ：淀粉水解酶，有效酶含量1.6wt％，Novo工业公
             司，商品名Termamyl 120T淀粉酶II       ：淀粉水解酶，公开在PCT/US 9703635中脂酶           ：脂解酶，有效酶含量2.0wt％，Novo工业公司，
             商品名Lipolase脂酶II         ：脂解酶，有效酶含量2.0wt％，Novo工业公司，
             商品名Lipolase Ultra内酶           ：内源葡聚糖酶，有效酶含量1.5wt％，Novo工业
         公司供应PB4        ：四水合过硼酸钠，标称分子式NaBO2.3H2O.H2O2PB1        ：无水过硼酸钠漂白剂，标称分子式NaBO2.H2O2过碳酸盐   ：过碳酸钠，标称分子式2Na2CO3.3H2O2DOBS       ：癸酰氧基苯磺酸盐，钠盐形式DPDA       ：二过氧十二烷二酸NOBS       ：壬酰氧基苯磺酸盐，钠盐形式NACA-OBS   ：(6-壬酰氨基己酰)氧基苯磺酸(酯)PAP        ：邻苯二甲酰氨基过氧酸LOBS       ：十二烷酰氧基苯磺酸盐，钠盐形式DOBS       ：癸酰氧基苯磺酸盐，钠盐形式DOBA       ：癸酰氧基苯甲酸TAED       ：四乙酰乙二胺DTPA       ：二亚乙基三胺五乙酸DTPMP      ：二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)，孟山都公司以商
         品名Dequest 2060供应EDDS       ：乙二胺-N，N’-二琥珀酸，(S，S)异构体，钠盐形
         式光活化物   ：磺化酞花菁锌，囊封在漂白剂(1)糊精可溶性聚
         合物中光活化物   ：磺化酞花菁铝，囊封在漂白剂(2)糊精可溶性聚
         合物中增白剂1    ：4，4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯钠增白剂2    ：4，4’-双(4-苯胺基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-
         基)氨基)均二苯代乙烯-2，2’-二磺酸钠HEDP       ：1，1-羟基乙烷二磺酸PEGx       ：聚乙二醇，分子量为x(典型值4,000)PEO        ：聚环氧乙烷，平均分子量50,000TEPAE      ：四亚乙基五胺乙氧基化物PVI        ：聚乙烯基咪唑，平均分子量20,000PVP        ：聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，平均分子量60,000PVNO       ：聚N-氧化乙烯基吡啶聚合物，平均分子量
           50,000PVPVI        ：聚乙烯基吡咯烷酮与聚乙烯基咪唑的共聚物，平
           均分子量20,000QEA          ：双((C2H5O)(C2H4O)n)CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)双
           ((C2H5O)-(C2H4O))n，其中n＝20～30PEI          ：聚乙烯亚胺，平均分子量1800，并带有每个氮原
           子7个氧乙烯残基的平均乙氧基化度粘土I        ：膨润土粘土II       ：绿土絮凝剂I      ：聚环氧乙烷，平均分子量200,000～400,000絮凝剂II     ：聚环氧乙烷，平均分子量400,000～1,000,000絮凝剂III    ：丙烯酰胺和/或丙烯酸的聚合物，平均分子量
           200,000～400,000SRPI         ：阴离子封端的聚酯去污聚合物SRPII        ：聚糖去污聚合物SRP1         ：非离子封端聚酯SRP2         ：二乙氧基化聚(对苯二甲酸1，2-丙二醇酯)短嵌
           段聚合物硅氧烷消泡剂 ：聚二甲基硅氧烷泡沫控制剂与硅氧烷-氧化烯共
           聚物分散剂，所述泡沫控制剂与所述分散剂的比
           例介于10∶1～100∶1不透明剂     ：水性单苯乙烯胶乳混合物，BASF公司以商品名
           Lytron 621供应蜡           ：石蜡彩斑         ：着色碳酸盐或有机羧酸/盐
在以下实施例中，所有含量均以组合物重量的wt％给出：
实例1下列洗涤剂配制物是按照本发明的。
    A     B     C     D
发泡粉末(blown powder)
     粘土I或II     7.0     10.0     6.0     2.0
     絮凝剂I或II     0.3     1.0     1.0     0.5
     LAS     16.0     5.0     11.0     6.0
     TAS     -     5.0     -     2.0
     沸石A     -     20.0     -     10.0
     STPP     24.0     -     14.0     -
     硫酸盐     -     2.0     -     -
     MA/AA     -     2.0     1.0     1.0
     硅酸盐     4.0     7.0     3.0     -
     CMC     1.0     -     0.5     0.6
     增白剂     0.2     0.2     0.2     0.2
     碳酸钠     10.0     10.0     20.0     -
     DTPMP     0.4     0.4     0.2     -
     喷涂上
     增白剂     0.02     -     -     0.02
     C45E7或E9     -     -     2.0     1.0
     C45E3或E4     -     -     2.0     4.0
     香料     0.5     -     0.5     0.2
     硅氧烷消泡剂     0.3     -     -     -
     干添加剂
     QEA     -     -     -     1.0
     HEDP/EDDS     0.3     -     -     -
    硫酸盐     2.0     -     -     -
    碳酸盐     20.0     13.0     15.0     24.0
    柠檬酸     2.5     -     -     2.0
    QAS     -     -     0.5     0.5
    SKS-6     3.5     -     -     5.0
    过碳酸盐     -     -     -     9.0
    PB4     -     -     5.0
    PAP/NOBS     -     -     -     1.3
    TAED     -     -     2.0     1.5
    蛋白酶     1.0     1.0     1.0     1.0
    脂酶     -     0.4     -     0.2
    淀粉酶     0.2     0.2     0.2     0.4
    增白剂     0.05     -     -     0.05
    香料     1.0     0.2     0.5     0.3
    彩斑     1.2     0.5     2.0     -
其他/微量成分以凑足100％
实例2下列粒状洗涤剂配制物是按照本发明的产品。
  E   F     G     H     I     J
    发泡粉末( blown powder )
    LAS   23.0   8.0     7.0     9.0     7.0     7.0
    QAS    -    -      -      -     1.0      -
    C45AS   6.0   6.0     5.0     8.0      -      -
    C45AE3S    -   1.0     1.0     1.0      -      -
    MES    -    -      -      -     2.0     4.0
    STTP/沸石A   10.0   18.0     18.0     20.0     10.0     10.0
    MA/AA    -   0.5      -      -      -     2.0
    MA/AA(1)   7.0    -      -      -      -      -
    AA    -   3.0     3.0     2.0     3.0     3.0
    硫酸盐   2.0   6.0     1.0      -      -      -
    硅酸盐   10.0    -     2.0     7.0     1.0     1.0
    碳酸盐   25.0   20.0     10.0     20.0     14.0      -
    PEG4000   0.4   1.5     1.5     1.0     1.0     1.0
    DTPA    -   0.9     0.5      -      -     0.5
    增白剂   0.3   0.2     0.3      -     0.1     0.3
    絮凝剂I或III   0.5   0.1     0.2     0.8     1.5     0.2
    喷涂上
    C45E7    -   2.0     -      -     2.0     2.0
    C25E9   3.0    -     -      -      -      -
    C23E9    -    -     1.5     2.0      -     2.0
    香料   0.3   0.3     0.3     2.0     0.3     0.3
    附聚物
    C45AS    -   5.0     5.0     2.0      -     5.0
    LAS    -     2.0     2.0      -      -     2.0
    STPP/沸石A    -     7.5     7.5     8.0      -     7.5
    碳酸盐    -     4.0     4.0     5.0      -     4.0
    PEG4000    -     0.5     0.5      -      -     0.5
    其他(水等)    -     2.0     2.0     2.0      -     2.0
    附聚物
    粘土I或II   10.0     4.0     3.0     15.0     7.0     6.0
    蜡   0.7      -      -     1.0     0.5     1.0
    干添加剂
    QAS(I)    -      -      -      -     1.0      -
    柠檬酸    -      -      -      -     2.0      -
    PB4    -     3.0      -      -      -      -
    PB1    -      -     4     1.0      -      -
    过碳酸盐   12.0      -      -     1.0      -     2.0
    碳酸盐    -     5.3     20.0     5.0     14.0     24.0
    NOBS   0.5      -     0.4     0.3      -     0.6
    DOBS/PAP    -     0.9      -      -     0.3      -
    TAED   0.6     0.4     0.6     0.3     0.9     0.5
    甲基纤维素   0.2      -      -      -      -     0.5
    DTPA   0.7     0.5     1.0     0.5     0.5     1.2
    彩斑   0.3     0.2     2.0      -     0.7     0.5
    SKS-6   8.0      -      -      -      -      -
    STS    -      -     2.0      -     1.0      -
    枯烯磺酸    -     1.0      -      -      -     2.0
    脂酶   0.2      -     0.2      -     0.2     0.4
    纤维素酶   0.2     0.2     0.2     0.3     0.2     0.2
    淀粉酶II   0.2      -     0.1      -     0.2      -
    蛋白酶     0.5     0.5     0.5     0.3     0.5     0.5
    PVPVI      -      -      -      -     0.5     0.1
    PVP      -      -      -      -     0.5      -
    PVNO      -      -     0.5     0.3      -      -
    QEA      -      -      -      -     1.0      -
 SRPI，II，或III     0.2     0.5     0.3      -     0.2      -
  硅氧烷消泡剂     0.2     0.4     0.2      -     0.1      -
    硫酸镁      -      -     0.2      -     0.2      -
 其他/微量成分凑足100％
实例3下列粒状洗涤剂配制物是按照本发明的产品。
    K     L     M     N
    基础颗粒
    STPP      -     22.0      -     15.0
    沸石A     30.0      -     24.0     5.0
    硫酸盐      -      -     2.0     5.0
    MA/AA     3.0      -      -      -
    AA      -     1.6     2.0      -
    絮凝剂I或II     0.2     0.1     0.5      -
    LAS     14.0     10.0     19.0     26.0
    C45AS     8.0     7.0     2.0      -
    C45AE3S     2.0     1.0      -      -
    MES      -     4.0      -      -
    粘土I或II     12.5     8.0     10.0     5.0
    硅酸盐     4.0     1.0      -     10.0
    皂      -     2.0     2.0     3.0
    增白剂1     0.2     0.2     0.2     0.2
    碳酸盐     16.0     19.0     10.0     20.0
    PEG4000      -     1.0     1.5       -
    C25E3或E4     2.0      -     3.0       -
    C45E5或E7     2.0      -      -       -
    DTPA      -     0.4      -       -
    喷涂上
    C25E3或E4      -      -      -     2.0
    C45E5或E7      -      -      -     2.0
    增白剂/光漂白剂      -      -     0.5     0.5
    香料     0.2     0.3     0.3      -
    干添加剂
    碳酸盐     15.0     10.0     13.0     5.0
    PVPVI/PVNO     0.5      -     0.3      -
    蛋白酶     1.0     1.0     1.0     0.5
    脂酶     0.4      -      -     0.4
    淀粉酶     0.1      -      -     0.1
    纤维素酶     0.1     0.2     0.2     0.1
    DTPA     0.5     0.3     0.5     1.0
    粘土I或II(蜡)      -      -      -     5.0
    PB1     5     3.0     10     4.0
    PAP/DOBA     1.0      -     0.4      -
    TAED     0.5     0.3     0.5     0.6
    硫酸盐     4.0     5.0      -     5.0
    SRPI，II或III     0.2     0.4     1.0     0.5
    抑泡剂      -     0.5      -      -
    彩斑     1.8     0.8     0.7     1.2
    絮凝剂      -      -     0.1     0.2
    香料(淀粉)      -     0.2     0.3     0.5
    其他/微量成分以凑足100％
实例4以下是本发明片剂或颗粒制剂形式的组合物。
  O   P   R   S   T   U   V   W   X   Y   Z
 C11-C13烷基苯磺酸钠   12.0   16.0   23.0   19.0   18.0   20.0   16.0   8.5   5   20.0   6.0
 C14-C15醇的硫酸钠   4.5    -    -     -    -   4.0    -    -    -    -
 C14-C15醇乙氧基化物(0.5)的硫酸盐    -    -    -    -     -    -    -    -    -    -    -
 C14-C15醇乙氧基化物(3)的硫酸盐 - -   2.0    -    1.0   1.0   1.0    -    -    -    -
 C14-C15醇乙氧基化物(或不同乙氧基化度的混合物)   2.0   2.0    -   1.3     -    -   5.0   5.5   4.0    -    -
C9-C14烷基二甲基羟乙基季铵盐    -    -   1.0   0.5   2.0    -    -    -    -
牛脂脂肪酸    -    -    -    -   1.0    -    -    -    -
牛脂醇乙氧基化物(50)    -    -    -    -    -    -    -    -    -    -    -
三聚磷酸钠/沸石   23.0   25.0   14.0   22,0   20.0   10.0   20.0   30.0   20.0   25.0   25.0
碳酸钠   25.0   22.0   35.0   20.0   28.0   41.0   30.0   30.0   25.0   45.0   24.0
聚丙烯酸钠(45％)   0.5   0.5   0.5   0.5    -    -    -    -    -    -    -
聚丙烯酸钠/马来酸钠聚合物    -    -   1.0   1.0   1.0   2.0   0.5   0.5   1.0    -    -
硅酸钠(NaO/SiO2比值1∶6)(46％)   3.0   6.0   9.0   8.0   9.0   6.0   8.0   5.0   6.0   8.0   5.0
硫酸钠    -    -      -    -    -   2.0   3.0      -      -     -    8.0
过硼酸钠/过碳酸钠   5.0   5.0    10.0    -   3.0   1.0    -     20.0     14.0     -     -
聚(乙二醇)Mw的4000(50％)   1.5   1.5    1.0   1.0    -    -   0.5      -      -     -    0.5
羧甲基纤维素钠   1.0   1.0    1.0    -   0.5   0.5   0.5     0.5     0.5     -    0.5
柠檬酸    -    -     -    -    -    -    -      -      -     -     -
NOBS/DOBS    -   1.0     -    -   1.0   0.7    -      -      -     -     -
TAED/PAP   1.5   1.0    2.5    -   3.0   0.7    -     4.5     5.0     -     -
螯合剂   0.5   0.5    0.5    -   1.0    -    -     0.5     0.5     -     -
SRP   1.5   1.5    1.0   1.0    -   1.0    -     1.0     1.0     -     -
粘土I或II   5.0   6.0    12.0   7.0   10.0   4.0   3.0     7.0     10.0    6.0    8.0
絮凝剂I或II   0.2   0.2    3.0   2.0   0.1   1.0   0.5     2.0     0.5    1.0    0.5
润湿剂   0.5   1.0    0.5   1.0   0.5   0.5    -     1.0     0.5     -     -
蜡   0.5   0.5    1.0    -    -   0.5   0.5     0.3     0.5    0.5     -
含湿量   7.5   7.5    6.0   7.0   5.0   3.0   5.0     5.0     5.0    8.0    10.0
硫酸镁    -    -     -    -    -   0.5   1.5      -      -     -     -
皂/抑泡剂    -    -    0.5   0.5   0.8   0.6   1.0     1.0     0.8    0.5/0.0    1.0/0.0
酶，包括淀粉酶、纤维素酶、蛋白酶和脂酶    -    -    -    -   2.0   1.5   2.0   0.5   1.0   1.0   1.0
彩斑   2.5   1.1   0.5   1.4    -    -   2.2   1.0   1.6   1.0
微量成分，如香料、PVP，PVPVI/PVNO、增白剂、光漂白剂   2.0   1.0   1.0   1.0   2.5   1.5   1.0   1.0   0.5   0.5   0.5
实例5以下是本发明片剂、条状、挤出物或颗粒形式的组合物。
AA BB CC DD
C11-C13烷基苯磺酸钠 23.0 13.0 20.0 18.0
C14-C15醇的硫酸钠  - 4.0  -  -
粘土I或II 5.0 10.0 14.0 6.0
絮凝剂I或II 0.2 0.3 0.1 0.9
蜡 0.5 0.5 1.0  -
润湿剂(甘油/二氧化硅) 0.5 2.0 1.5  -
C14-C15醇乙氧基化物硫酸盐  -  -  - 2.0
C14-C15醇钠乙氧基化物 2.5 3.5  -  -
C9-C14烷基二甲基羟乙基季铵盐  -  -  - 0.5
牛脂脂肪酸 0.5  -  -  -
牛脂醇乙氧基化物(50)  -  -  - 1.3
三聚磷酸钠  - 41.0  - 20.0
沸石A，水合物(0.1～10μm粒度) 26.3  - 21.3  -
碳酸钠 24.0 22.0 35.0 27.0
聚丙烯酸钠(45％) 2.4  - 2.7  -
聚丙烯酸钠/马来酸钠聚合物  -  - 1.0 2.5
硅酸钠NaO/SiO2)比值为1.6或2或2.2)(46％) 4.0 7.0 2.0 6.0
硫酸钠  - 6.0 2.0  -
过硼酸钠/过碳酸钠 8.0 4.0  - 12.0
聚(乙二醇)，Mw的4000(50％) 1.7 0.4 1.0  -
羧甲基纤维素钠 1.0  -  - 0.3
柠檬酸  -  - 3.0  -
NOBS/DOBS 1.2  -  - 1.0
TAED 0.6 1.5  - 3.0
香料 0.5 1.0 0.3 0.4
去污聚合物  - 1.5 1.0 1.0
含湿量 7.5 3.1 6.1 7.3
硫酸镁  -  -  - 1.0
螯合剂  -  -  - 0.5
彩斑 1.0 0.5 0.2 2.7
酶，包括淀粉酶、纤维素酶、蛋白酶和脂酶  - 1.0  - 1.5
微量成分，例如增白剂、光漂白剂 1.0 1.0 1.0 1.0
实例6下列洗涤剂组合物是按照本发明的产品。
    EE     EE     FF     GG     HH
发泡粉末
STPP/沸石A     9.0     15.0     15.0     9.0     9.0
絮凝剂II或III     0.5     0.2     0.9     1.5      -
LAS     7.5     23.0     3.0     7.5     7.5
QAS     2.5     1.5      -      -      -
DTPMP     0.4     0.2     0.4     0.4     0.4
HEDP或EDDS      -     0.4     0.2      -      -
CMC     0.1     0.4     0.4     0.1     0.1
碳酸钠     5.0     20.0     20.0     10.0      -
增白剂     0.05      -      -     0.05     0.05
粘土I或II      -     10.0      -      -      -
STS     0.5      -      -     0.5     0.5
MA/AA     1.5     2.0     2.0     1.5     1.5
附聚物      -      -      -      -      -
抑泡剂(硅)     1.0     1.0      -     2.0     0.5
附聚物      -      -      -      -      -
粘土     9.0      -      -     4.0     10.0
蜡     0.5      -      -     0.5     1.5
甘油     0.5      -      -     0.5     0.5
附聚物      -      -      -      -      -
LAS      -     5.0     5.0      -      -
TAS      -     2.0     1.0      -      -
硅酸盐      -     3.0     4.0      -      -
沸石A      -     8.0     8.0      -      -
    碳酸盐      -     8.0     4.0      -      -
    喷涂上
    香料     0.3      -      -     0.3     0.3
    C45E7或E9     2.0      -      -     2.0     2.0
    C25E3或E4     2.0      -      -     2.0     2.0
    干添加剂
    柠檬酸盐或柠檬酸     2.5      -     2.0     2.5     2.5
    粘土或II      -     5.0     5.0      -      -
    絮凝剂I或II      -      -      -      -     0.2
    碳酸氢盐      -     3.0      -      -      -
    碳酸盐     15.0      -      -     25.0     31.0
    TAED     1.0     2.0     5.0     1.0      -
    过硼酸钠或过碳酸钠     6.0     7.0     10.0     6.0      -
    SRPI，II或III     0.2     0.1     0.2     0.5     0.3
    CMC或非离子纤维素醚     1.0     1.5     0.5      -      -
    蛋白酶     0.3     1.0     1.0     0.3     0.3
    脂酶      -     0.4     0.4      -      -
    淀粉酶     0.2     0.6     0.6     0.2     0.2
    纤维素酶     0.2     0.6     0.6     0.2     0.2
    硅氧烷消泡剂      -     5.0     5.0      -      -
    香料(淀粉)     0.2     0.3     1.0     0.2     0.2
    彩斑     0.5     0.5     0.1      -     1.0
    SKS-6(硅酸盐2R)     3.5      -      -      -     3.5
    光漂白剂     0.1      -      -     0.1     0.1
    皂     0.5     2.5      -     0.5     0.5
    硫酸钠      -     3.0      -      -      -
   其他/微量成分以凑足100％     100.0     100.0     100.0     100.0     100.0
   密度(g/l)     850     850     850     850     850

Claims (15)

1.一种洗涤剂组合物，包含：
a)粘土；
b)絮凝剂；
c)至少18wt％碳酸的碱金属和/或碱土金属盐。
2.权利要求1的组合物，其中絮凝剂是平均分子量介于150,000～3,000,000的聚环氧乙烷。
3.权利要求1或2的组合物，其中粘土包括绿土。
4.以上权利要求中任何一项的组合物，其中含有少于10％，优选少于5wt％无机碱金属或碱土金属硫酸盐。
5.以上权利要求中任何一项的组合物，其中含有至少5wt％阴离子表面活性剂。
6.以上权利要求中任何一项的组合物，含有6wt％无定形硅酸盐、结晶层状硅酸盐、铝硅酸盐或磷酸盐，或者它们的混合物。
7.以上权利要求中任何一项的固体组合物，包含至少5wt％水。
8.以上权利要求中任何一项的组合物，包含织物保养成分，选自去污聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制剂、阳离子柔软剂或者它们的混合物。
9.以上权利要求中任何一项的固体组合物，包含发泡源。
10.以上权利要求中任何一项的组合物，其中粘土以及视需要附加的絮凝剂以颗粒存在，优选喷雾干燥颗粒或附聚颗粒，其中优选包含蜡。
11.一种洗涤剂组合物，包含含有香料混合物的香料成分以及载体或涂料，优选包括淀粉。
12.以上权利要求中任何一项的洗涤剂组合物，为片剂形式。
13.以上权利要求中任何一项的洗涤剂组合物，包含非离子表面活性剂。
14.以上权利要求中任何一项的洗涤剂组合物，包含粘土混合物。
15.粘土和絮凝剂在包含至少18wt％无机碱金属或碱土金属碳酸盐和少于5％无机硫酸盐的洗涤剂组合物中的应用。
CN00808042.9A 1999-04-01 2000-03-29 洗涤剂组合物 Pending CN1352678A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9907568A GB2348434A (en) 1999-04-01 1999-04-01 Detergent compositions
GB9907568.1 1999-04-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1352678A true CN1352678A (zh) 2002-06-05

Family

ID=10850833

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN00808042.9A Pending CN1352678A (zh) 1999-04-01 2000-03-29 洗涤剂组合物

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP1165733B1 (zh)
JP (1) JP2002541305A (zh)
CN (1) CN1352678A (zh)
AR (1) AR023243A1 (zh)
AT (1) ATE299525T1 (zh)
AU (1) AU4048700A (zh)
BR (1) BR0009493B1 (zh)
CA (1) CA2365957A1 (zh)
DE (1) DE60021259T2 (zh)
ES (1) ES2244426T3 (zh)
GB (1) GB2348434A (zh)
MX (1) MXPA01009872A (zh)
WO (1) WO2000060040A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102471738A (zh) * 2009-07-09 2012-05-23 宝洁公司 包含苯二甲酰亚氨基过氧己酸的轻度碱性低复配固体织物处理洗涤剂组合物
CN103501677A (zh) * 2011-03-17 2014-01-08 艺康美国股份有限公司 从再循环的洗涤溶液连续或间断除去污物的组合物和方法

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1239026B1 (en) * 2001-03-05 2005-11-02 Unilever Plc Detergent tablets
GB0114540D0 (en) * 2001-06-14 2001-08-08 Unilever Plc Laundry treatment composition
MXPA04010187A (es) * 2002-04-16 2005-05-17 Colgate Palmolive Co Composiciones limpiadoras en la forma de una tableta.
JP4188223B2 (ja) * 2002-12-24 2008-11-26 花王株式会社 漂白洗浄剤組成物
EP1561803B1 (en) * 2004-02-03 2008-04-23 The Procter & Gamble Company A composition for use in the laundering or treatment of fabrics
DE102004043360A1 (de) * 2004-09-08 2006-03-09 Clariant Gmbh Bleichaktivator-Mischungen
WO2006027179A1 (de) * 2004-09-08 2006-03-16 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Bleichmittel-mischungen
EP1693438A1 (en) * 2005-02-21 2006-08-23 The Procter & Gamble Company A particulate laundry detergent composition comprising a detersive surfactant, carbonate and a cellulosic polymer
DE102005041967A1 (de) * 2005-09-03 2007-03-08 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Granulare Bleichaktivator-Mischungen
DE102006012018B3 (de) * 2006-03-14 2007-11-15 Henkel Kgaa Farbschützendes Waschmittel
EP1894993A1 (de) * 2006-08-28 2008-03-05 Süd-Chemie Ag Waschmitteladditiv auf der Basis von Tonmineralien und PVP-haltigen Copolymeren
US7893012B2 (en) * 2007-05-04 2011-02-22 Ecolab Inc. Solidification matrix
AU2008322041B2 (en) * 2007-11-16 2014-03-06 Kao Corporation Detergent builder granule
JPWO2016043257A1 (ja) * 2014-09-17 2017-06-29 ライオン株式会社 衣料用粉末洗浄剤
JP6718777B2 (ja) * 2016-09-05 2020-07-08 ライオン株式会社 衣料用洗浄剤組成物
JP2020063435A (ja) * 2018-10-11 2020-04-23 花王株式会社 繊維製品用洗浄剤組成物

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU549000B2 (en) * 1981-02-26 1986-01-09 Colgate-Palmolive Pty. Ltd. Base beads for detergent compositions
US4510066A (en) * 1983-07-06 1985-04-09 Colgate-Palmolive Company Retarding setting of crutcher slurry for manufacturing base beads for detergent compositions
US4609473A (en) * 1984-11-26 1986-09-02 Colgate Palmolive Company Bentonite-sulfate fabric softening particulate agglomerate, processes for manufacture and use thereof, and detergent compositions containing it
GB2207144B (en) * 1987-06-23 1991-07-31 Camille Simon Limited Detergent compositions
DE68927290T2 (de) * 1988-12-21 1997-04-24 Procter & Gamble Textil-Wäscheweichmacher, enthaltend natürlichen Hektoritten
US5759982A (en) * 1994-06-17 1998-06-02 The Procter & Gamble Company Laundry bars with polyethylene glycol as a processing aid
GB2294706A (en) * 1994-11-05 1996-05-08 Procter & Gamble Bleaching composition
ZA974226B (en) * 1996-05-17 1998-12-28 Procter & Gamble Detergent composition
HUP0000507A3 (en) * 1996-08-09 2001-11-28 Procter & Gamble Detergent compositions comprising pectolyase
AU6272298A (en) * 1997-02-11 1998-08-26 Procter & Gamble Company, The Solid detergent compositions
EP0896998A1 (en) * 1997-08-14 1999-02-17 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions comprising a saccharide gum degrading enzyme

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102471738A (zh) * 2009-07-09 2012-05-23 宝洁公司 包含苯二甲酰亚氨基过氧己酸的轻度碱性低复配固体织物处理洗涤剂组合物
CN102471738B (zh) * 2009-07-09 2015-11-25 宝洁公司 包含苯二甲酰亚氨基过氧己酸的轻度碱性低复配固体织物处理洗涤剂组合物
CN103501677A (zh) * 2011-03-17 2014-01-08 艺康美国股份有限公司 从再循环的洗涤溶液连续或间断除去污物的组合物和方法

Also Published As

Publication number Publication date
AR023243A1 (es) 2002-09-04
DE60021259T2 (de) 2006-04-27
GB9907568D0 (en) 1999-05-26
DE60021259D1 (de) 2005-08-18
BR0009493B1 (pt) 2010-12-28
EP1165733A1 (en) 2002-01-02
JP2002541305A (ja) 2002-12-03
GB2348434A (en) 2000-10-04
WO2000060040A1 (en) 2000-10-12
ATE299525T1 (de) 2005-07-15
MXPA01009872A (es) 2002-04-24
AU4048700A (en) 2000-10-23
EP1165733B1 (en) 2005-07-13
BR0009493A (pt) 2002-01-15
CA2365957A1 (en) 2000-10-12
ES2244426T3 (es) 2005-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1330703A (zh) 洗涤剂组合物或组分
CN1192094C (zh) 固体洗涤剂组合物
CN1352678A (zh) 洗涤剂组合物
CN1104489C (zh) 洗涤剂组合物
CN1247561A (zh) 不损伤颜色的漂白增效剂、组合物以及应用它们的洗衣方法
CN1278297A (zh) 洗涤剂组合物
CN1354780A (zh) 泡腾组分
CN1352677A (zh) 织物软化组分
CN1387563A (zh) 漂白洗涤剂组合物
CN1259992A (zh) 洗涤剂颗粒
CN1157470C (zh) 发泡体系及其洗涤剂组合物
CN1358225A (zh) 清洁组合物和片
CN1100136C (zh) 包含助洗剂和缓释酶的洗涤剂
CN1113953C (zh) 洗涤剂颗粒
CN1322242A (zh) 洗涤剂组合物
CN1309692A (zh) 洗涤剂片
CN1105166C (zh) 洗涤剂组合物
CN1325438A (zh) 斑点颗粒和含有斑点颗粒的组合物
CN1260827A (zh) 发泡组分
CN1374998A (zh) 洗涤剂组合物
CN1155687C (zh) 漂白组合物
CN1230983A (zh) 洗涤剂组合物和制备方法
CN1102648C (zh) 包含表面活性剂和缓释过氧酸漂白剂源的洗涤剂
CN1416460A (zh) 洗涤剂组合物
CN1330706A (zh) 洗涤剂组合物或组分

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication