CN1298710C - 噻二唑化合物及其应用 - Google Patents

Abstract

式(A)的噻二唑化合物具有极好的节肢动物害虫控制活性：其中R¹表示甲基，C3-C7链烯基，C2-C7烷氧基烷基，C2-C7烷硫基烷基，C4-C7烷氧基烷氧基烷基，C4-C7烷硫基烷氧基烷基，其中烷基可以被取代的苯基C1-C2烷基，其中苯氧基可以被取代的苯氧基C1-C2烷基，其中苯基可以被取代的苯基C2-C3烷氧基烷基，或者式(B)的取代基：其中R³表示C1-C3烷基，并且R⁴表示氢原子，甲基，乙基或可以被取代的苯基；并且R²表示其中苯基可以被取代的苯基C1-C4烷基，其中吡啶基可以被取代的吡啶基C1-C4烷基，或其中嘧啶基可以被取代的嘧啶基C1-C4烷基。

Description

噻二唑化合物及其应用

发明技术领域

本发明涉及噻二唑及其应用。

背景技术

已知其中一类噻二唑化合物可以被用作节肢动物害虫控制组合物中的活性成分(参考DE 3030661出版物)。

然而噻二唑化合物的节肢动物害虫控制活性不够有效，因而期望具有更有效的节肢动物害虫控制活性的化合物。

发明内容

本发明人已经认真研究并且发现其中式(A)的噻二唑化合物具有极好的节肢动物害虫控制活性，从而完成本发明。

即，本发明提供式(A)的噻二唑化合物(以下，称为本发明化合物)：

其中R¹表示甲基，C3-C7链烯基，C2-C7烷氧基烷基，C2-C7烷硫基烷基，C4-C7烷氧基烷氧基烷基，C4-C7烷硫基烷氧基烷基，其中苯基可以被取代的苯基C1-C2烷基，其中苯氧基可以被取代的苯氧基C1-C2烷基，其中苯基可以被取代的苯基C2-C3烷氧基烷基，或者式(B)的取代基：

其中R³表示C1-C3烷基，并且R⁴表示氢原子，甲基，乙基或可以被取代的苯基；并且

R²表示其中苯基可以被取代的苯基C1-C4烷基，其中吡啶基可以被取代的吡啶基C1-C4烷基，或其中嘧啶基可以被取代的嘧啶基C1-C4烷基；

包含本发明化合物作为活性成分的节肢动物控制组合物；

和用于控制节肢动物害虫的方法，其包含将有效量的本发明化合物施用于节肢动物害虫或节肢动物害虫的栖息地。

在本发明中，以下具体例举由R¹或R²表示的各种取代基。

R1表示的C3-C7链烯基，包括2-丁烯基，3-甲基-2-丁烯基，2-戊烯基等。

由R1表示的C2-C6烷氧基烷基，包括(C1-C6烷氧基)甲基等；更具体地，甲氧基甲基，乙氧基甲基，丙氧基甲基，异丙氧基甲基等。

由R1表示的C2-C7烷硫基烷基，包括(C1-C6烷硫基)甲基等；更具体地，甲硫基甲基，乙硫基甲基，丙硫基甲基，异丙硫基甲基等。

由R1表示的C4-C7烷氧基烷氧基烷基，包括(2-甲氧基乙氧基)甲基等。

由R1表示的C4-C7烷硫基烷氧基烷基，包括(2-乙硫基乙氧基)甲基等。

由R1表示的其中苯基可以被取代的苯基C1-C2烷基，包括苯基取代的C1-C2烷基，所述苯基可以被选自以下各项的一种或多种取代(以下，称为取代基A)：C1-C4烷基如甲基，乙基，丙基，异丙基，叔丁基等；C1-C4卤代烷基如三氟甲基，二氟甲基，五氟乙基等；C1-C4烷氧基如甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基等；C1-C4烷硫基如甲硫基，乙硫基等；C1-C4卤代烷氧基如三氟甲氧基，二氟甲氧基等；硝基；氰基；和卤原子如氟原子，氯原子，溴原子等。更具体地它包括苄基，2-甲基苄基，3-甲基苄基，4-甲基苄基，2-三氟甲基苄基，3-三氟甲基苄基，4-三氟甲基苄基，2-甲氧苄基，3-甲氧苄基，4-甲氧苄基，2-甲硫基苄基，3-甲硫基苄基，4-甲硫基苄基，2-三氟甲氧苄基，3-三氟甲氧苄基，4-三氟甲氧苄基，2-硝基苄基，3-硝基苄基，4-硝基苄基，2-氰基苄基，3-氰基苄基，4-氰基苄基，2-氟代苄基，3-氟代苄基，4-氟代苄基，3，4-二氟苄基，3，5-二氟二氟苄基，2，6-二氟苄基，2，4-二氟苄基，2-氯苄基，3-氯苄基，4-氯苄基，3，4-二氯苄基，3，5-二氯苄基，2，6-二氯苄基，2，4-二氯苄基，2-溴代苄基，3-溴代苄基，4-溴代苄基，3，4-二溴苄基，3，5-二溴苄基，2，6-二溴苄基，2，4-二溴苄基，1-苯乙基，1-(2-甲基苯基)乙基，1-(3-甲基苯基)乙基，1-(4-甲基苯基)乙基，1-(2-三氟甲基苯基)乙基，1-(3-三氟甲基苯基)乙基，1-(4-三氟甲基苯基)乙基，1-(2-甲氧基苯基)乙基，1-(3-甲氧基苯基)乙基，1-(4-甲氧基苯基)乙基，1-(2-甲硫基苯基)乙基，1-(3-甲硫基苯基)乙基，1-(4-甲硫基苯基)乙基，1-(2-三氟甲氧基苯基)乙基，1-(3-三氟甲氧基苯基)乙基，1-(4-三氟甲氧基苯基)乙基，1-(2-硝基苯基)乙基，1-(3-硝基苯基)乙基，1-(4-硝基苯基)乙基，1-(2-氰基苯基)乙基，1-(3-氰基苯基)乙基，1-(4-氰基苯基)乙基，1-(2-氟苯基)乙基，1-(3-氟苯基)乙基，1-(4-氟苯基)乙基，1-(3，4-二氟苯基)乙基，1-(3，5-二氟苯基)乙基，1-(2，6-二氟苯基)乙基，1-(2，4-二氟苯基)乙基，1-(2-氯苯基)乙基，1-(3-氯苯基)乙基，1-(4-氯苯基)乙基，1-(3，4-二氯苯基)乙基，1-(3，5-二氯苯基)乙基，1-(2，6-二氯苯基)乙基，1-(2，4-二氯苯基)乙基，1-(2-溴苯基)乙基，1-(3-溴苯基)乙基，1-(4-溴苯基)乙基，1-(3，4-二溴苯基)乙基，1-(3，5-二溴苯基)乙基，1-(2，6-二溴苯基)乙基，1-(2，4-二溴苯基)乙基，2-苯乙基，2-(2-甲基苯基)乙基，2-(3-甲基苯基)乙基，2-(4-甲基苯基)乙基，2-(2-三氟甲基苯基)乙基，2-(3-三氟甲基苯基)乙基，2-(4-三氟甲基苯基)乙基，2-(2-甲氧基苯基)乙基，2-(3-甲氧基苯基)乙基，2-(4-甲氧基苯基)乙基，2-(2-甲硫基苯基)乙基，2-(3-甲硫基苯基)乙基，2-(4-甲硫基苯基)乙基，2-(2-三氟甲氧基苯基)乙基，2-(3-三氟甲氧基苯基)乙基，2-(4-三氟甲氧基苯基)乙基，2-(2-硝基苯基)乙基，2-(3-硝基苯基)乙基，2-(4-硝基苯基)乙基，2-(2-氰基苯基)乙基，2-(3-氰基苯基)乙基，2-(4-氰基苯基)乙基，2-(2-氟苯基)乙基，2-(3-氟苯基)乙基，2-(4-氟苯基)乙基，2-(3，4-二氟苯基)乙基，2-(3，5-二氟苯基)乙基，2-(2，6-二氟苯基)乙基，2-(2，4-二氟苯基)乙基，2-(2-氯苯基)乙基，2-(3-氯苯基)乙基，2-(4-氯苯基)乙基，2-(3，4-二氯苯基)乙基，2-(3，5-二氯苯基)乙基，2-(2，6-二氯苯基)乙基，2-(2，4-二氯苯基)乙基，2-(2-溴苯基)乙基，2-(3-溴苯基)乙基，2-(4-溴苯基)乙基，2-(3，4-二溴苯基)乙基，2-(3，5-二溴苯基)乙基，2-(2，6-二溴苯基)乙基，2-(2，4-二溴苯基)乙基等。

由R1表示的其中苯氧基可以被取代的苯氧基C1-C2烷基，包括苯氧基取代的C1-C2烷基，所述苯氧基可以被选自取代基A的一种或多种取代。更具体地它包括苯氧基甲基，1-(苯氧基)乙基，2-(苯氧基)乙基，(2-甲基苯基)氧基甲基，(3-甲基苯基)氧基甲基，(4-甲基苯基)氧基甲基，(2-三氟甲基苯基)氧基甲基，(3-三氟甲基苯基)氧基甲基，(4-三氟甲基苯基)氧基甲基，(2-甲氧基苯基)氧基甲基，(3-甲氧基苯基)氧基甲基，(4-甲氧基苯基)氧基甲基，(2-甲硫基苯基)氧基甲基，(3-甲硫基苯基)氧基甲基，(4-甲硫基苯基)氧基甲基，(2-三氟甲氧基苯基)氧基甲基，(3-三氟甲氧基苯基)氧基甲基，(4-三氟甲氧基苯基)氧基甲基，(2-硝基苯基)氧基甲基，(3-硝基苯基)氧基甲基，(4-硝基苯基)氧基甲基，(2-氰基苯基)氧基甲基，(3-氰基苯基)氧基甲基，(4-氰基苯基)氧基甲基，(2-氟苯基)氧基甲基，(3-氟苯基)氧基甲基，(4-氟苯基)氧基甲基，(3，4-二氟苯基)氧基甲基，(3，5-二氟苯基)氧基甲基，(2，6-二氟苯基)氧基甲基，(2，4-二氟苯基)氧基甲基，(2-氯苯基)氧基甲基，(3-氯苯基)氧基甲基，(4-氯苯基)氧基甲基，(3，4-二氯苯基)氧基甲基，(3，5-二氯苯基)氧基甲基，(2，6-二氯苯基)氧基甲基，(2，4-二氯苯基)氧基甲基，(2-溴苯基)氧基甲基，(3-溴苯基)氧基甲基，(4-溴苯基)氧基甲基，(3，4-二溴苯基)氧基甲基，(3，5-二溴苯基)氧基甲基，(2，6-二溴苯基)氧基甲基，(2，4-二溴苯基)氧基甲基等。

由R1表示的其中苯基可以被取代的苯基C2-C3烷氧基烷基，包括被苯基取代的C2-C3烷氧基烷基，所述苯基可以被选自取代基A的一种或多种取代。更具体地它包括苄氧基甲基(2-甲基苄基)氧基甲基，(3-甲基苄基)氧基甲基，(4-甲基苄基)氧基甲基，(2-三氟甲基苄基)氧基甲基，(3-三氟甲基苄基)氧基甲基，(4-三氟甲基苄基)氧基甲基，(2-甲氧苄基)氧基甲基，(3-甲氧苄基)氧基甲基，(4-甲氧苄基)氧基甲基，(2-甲硫基苄基)氧基甲基，(3-甲硫基苄基)氧基甲基，(4-甲硫基苄基)氧基甲基，(2-三氟甲氧苄基)氧基甲基，(3-三氟甲氧苄基)氧基甲基，(4-三氟甲氧苄基)氧基甲基，(2-硝基苄基)氧基甲基，(3-硝基苄基)氧基甲基，(4-硝基苄基)氧基甲基，(2-氰基苄基)氧基甲基，(3-氰基苄基)氧基甲基，(4-氰基苄基)氧基甲基，(2-氟代苄基)氧基甲基，(3-氟代苄基)氧基甲基，(4-氟代苄基)氧基甲基，(3，4-二氟苄基)氧基甲基，(3，5-二氟苄基)氧基甲基，(2，6-二氟苄基)氧基甲基，(2，4-二氟苄基)氧基甲基，(2-氯苄基)氧基甲基，(3-氯苄基)氧基甲基，(4-氯苄基)氧基甲基，(3，4-二氯苄基)氧基甲基，(3，5-二氯苄基)氧基甲基，(2，6-二氯苄基)氧基甲基，(2，4-二氯苄基)氧基甲基，(2-溴苄基)氧基甲基，(3-溴代苄基)氧基甲基，(4-溴代苄基)氧基甲基，(3，4-二溴苄基)氧基甲基，(3，5-二溴苄基)氧基甲基，(2，6-二溴苄基)氧基甲基，(2，4-二溴苄基)氧基甲基等。

由R1表示的式(B)的取代基，包括其中R³是C1-C3烷基并且R⁴是氢原子的取代基，其中R³是C1-C3烷基并且R⁴是苯基的取代基等，所述苯基可以被选自取代基A的一种或多种取代；更具体地，乙酰氧基甲基，.-乙酰氧基苄基等。

由R2表示的其中苯基可以被取代的苯基C1-C4烷基，包括被苯基取代的C1-C4烷基，所述苯基可以被选自取代基A的一种或多种取代；更具体地，苄基，4-卤代苄基，3-卤代苄基，4-三氟甲基苄基，3-三氟甲基苄基，4-三氟甲氧苄基，3-三氟甲氧苄基，3，4-二卤代苄基，3，5-二卤代苄基，2，6-二卤代苄基，1-苯基乙基，1-(氟苯基)乙基，1-(氯苯基)乙基，1-苯基丙基，2-苯基乙基，2-(氟苯基)乙基，2-(氯苯基)乙基，3-苯基丙基等。

由R2表示的其中吡啶基可以被取代的吡啶基C1-C4烷基，包括被2-吡啶基，3-吡啶基或4-吡啶基取代的C1-C4烷基，所述吡啶基可以被选自取代基A的一种或多种取代；更具体地，(2-吡啶基)甲基，(3-吡啶基)甲基，(4-吡啶基)甲基，1-(2-吡啶基)乙基，1-(3-吡啶基)乙基，1-(4-吡啶基)乙基，2-(2-吡啶基)乙基，2-(3-吡啶基)乙基，2-(4-吡啶基)乙基，(6-氯-2-吡啶基)甲基等。

由R2表示的其中嘧啶基可以被取代的嘧啶基C1-C4烷基，包括被2-嘧啶基，4-嘧啶基或5-嘧啶基取代的C1-C4烷基，所述嘧啶基可以被选自取代基A的一种或多种取代；更具体地，(2-嘧啶基)甲基，(4-嘧啶基)甲基，(5-嘧啶基)甲基等。

本发明化合物的实施方案包括，例如下列化合物：

其中R¹是甲基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R¹是C3-C7链烯基，C2-C7烷氧基烷基，C2-C7烷硫基烷基，C4-C7烷氧基烷氧基烷基或C4-C7烷硫基烷氧基烷基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R¹是在2-位置含有双键的C3-C7链烯基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R¹是烯丙基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R¹是(C1-C6烷氧基)甲基或(C1-C6烷硫基)甲基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R¹是甲氧基甲基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R¹是乙氧基甲基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R¹是甲氧基乙氧基甲基的式(A)的噻二唑化合物；

式(A)的噻二唑化合物，其中R¹是其中苯基可以被选自取代基A的一种或多种取代的苯基C1-C2烷基，其中苯氧基可以被选自取代基A的一种或多种取代的苯氧基C1-C2烷基，或其中苯基可以被选自取代基A的一种或多种取代的苯基C2-C3烷氧基烷基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R¹是可以被选自取代基A的一种或多种取代的苄基，可以被选自取代基A的一种或多种取代的苯氧基甲基，或可以被选自取代基A的一种或多种取代的苄氧基甲基；

其中R¹是被卤原子取代的苄基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R¹是被氟原子取代的苄基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R¹是被氯原子取代的苄基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R¹是被甲基取代的苄基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R¹是被甲氧基取代的苄基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R¹是在一个或两个位置被三氟甲基取代的苄基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R¹是在一个位置被三氟甲氧基取代的苄基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R¹是苄氧基甲基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R¹是乙酰氧基甲基的式(A)的噻二唑化合物；

式(A)的噻二唑化合物，其中R²是其中苯基可以被选自取代基A的一种或多种取代的苯基C1-C4烷基，其中吡啶基可以被选自取代基A的一种或多种取代的吡啶基C1-C4烷基，或其中嘧啶基可以被选自取代基A的一种或多种取代的嘧啶基C1-C4烷基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R²是其中苯基可以被选自以下取代基(以下称为取代基B)的一种或多种取代的苯基C1-C4烷基：C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4卤代烷氧基和卤原子，其中吡啶基可以被选自取代基B的一种或多种取代的吡啶基C1-C4烷基，或其中嘧啶基可以被选自取代基B的一种或多种取代的嘧啶基C1-C4烷基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R²是其中苯基可以被选自取代基B的一种或多种取代的苯基C1-C4烷基，或其中吡啶基可以被选自取代基B的一种或多种取代的吡啶基C1-C4烷基；

其中R²是苄基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R²是被卤原子取代的苄基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R²是被氟原子取代的苄基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R²是被氯原子取代的苄基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R²是被溴原子取代的苄基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R²是被碘原子取代的苄基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R²是被甲基取代的苄基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R²是在一个或两个位置被三氟甲基取代的苄基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R²是在一个位置被三氟甲氧基取代的苄基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R²是1-苯乙基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R²是其中苯基在一个位置被氟原子或氯原子取代的1-苯乙基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R²是1-苯丙基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R²是苯基在一个位置被氟原子或氯原子取代的2-苯乙基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R²是3-苯丙基的式(A)的噻二唑化合物；

其中R²是吡啶基甲基的式(A)的噻二唑化合物；

式(A)的噻二唑化合物，其中R²是吡啶基在一个位置被氟原子取代的吡啶基甲基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R²是吡啶基在一个位置被氯原子取代的吡啶基甲基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R²是在6-位被氟或氯原子取代的2-吡啶基甲基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R²是2-(2-吡啶基)乙基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R²是2-(3-吡啶基)乙基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R²是2-(4-吡啶基)乙基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R²是嘧啶基甲基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R²是2-嘧啶基甲基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R²是4-嘧啶基甲基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R²是5-嘧啶基甲基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R¹是甲基，并且R²是其中苯基可以被取代的苯基C1-C4烷基，其中吡啶基可以被取代的吡啶基C1-C4烷基，或其中嘧啶基可以被取代的嘧啶基C1-C4烷基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R¹是甲基，并且R²是其中苯基可以被取代的苯基C1-C4烷基，或其中吡啶基可以被取代的吡啶基C1-C4烷基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R¹是甲基，并且R²是其中苯基可以被选自取代基A的一种或多种取代的苯基C1-C4烷基，其中吡啶基可以被选自取代基A的一种或多种取代的吡啶基C1-C4烷基，或其中嘧啶基可以被选自取代基A的一种或多种取代的嘧啶基C1-C4烷基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R¹是甲基，并且R²是其中苯基可以被选自取代基A的一种或多种取代的苯基C1-C4烷基，或其中吡啶基可以被选自取代基A的一种或多种取代的吡啶基C1-C4烷基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R¹是C3-C7链烯基，C2-C7烷氧基烷基，C2-C7烷硫基烷基，C4-C7烷氧基烷氧基烷基或C4-C7烷硫基烷氧基烷基，并且R²是其中苯基可以被选自取代基A的一种或多种取代的苯基C1-C4烷基，其中吡啶基可以被选自取代基A的一种或多种取代的吡啶基C1-C4烷基，或其中嘧啶基可以被选自取代基A的一种或多种取代的嘧啶基C1-C4烷基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R¹是其中苯基可以被选自取代基A的一种或多种取代的苯基C1-C2烷基，其中苯氧基可以被选自取代基A的一种或多种取代的苯氧基C1-C2烷基，或其中苯基可以被选自取代基A的一种或多种取代的苯基C2-C3烷氧基烷基，并且R²是其中苯基可以被选自取代基A的一种或多种取代的苯基C1-C4烷基，其中吡啶基可以被选自取代基A的一种或多种取代的吡啶基C1-C4烷基，或其中嘧啶基可以被选自取代基A的一种或多种取代的嘧啶基C1-C4烷基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R¹是(C1-C6烷氧基)甲基或(C1-C6烷硫基)甲基，并且R²是其中苯基可以被选自取代基A的一种或多种取代的苯基C1-C4烷基，其中吡啶基可以被选自取代基A的一种或多种取代的吡啶基C1-C4烷基，或其中嘧啶基可以被选自取代基A的一种或多种取代的嘧啶基C1-C4烷基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R¹是可以被选自取代基A的一种或多种取代的苄基，可以被选自取代基A的一种或多种取代的苯氧基甲基，或可以被选自取代基A的一种或多种取代的苄氧基甲基，并且R²是其中苯基可以被选自取代基A的一种或多种取代的苯基C1-C4烷基，其中吡啶基可以被选自取代基A的一种或多种取代的吡啶基C1-C4烷基，或其中嘧啶基可以被选自取代基A的一种或多种取代的嘧啶基C1-C4烷基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R¹是甲基，并且R²是可以被卤原子取代的苄基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R¹是C3-C7链烯基，C2-C7烷氧基烷基，C2-C7烷硫基烷基，C4-C7烷氧基烷氧基烷基，或C4-C7烷硫基烷氧基烷基，并且R²是被卤原子取代的苄基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R¹是可以被选自取代基A的一种或多种取代的苄基，可以被选自取代基A的一种或多种取代的苯氧基甲基，或可以被选自取代基A的一种或多种取代的苄氧基甲基，并且R²是被卤原子取代的苄基；

式(A)的噻二唑化合物，其中R¹是苄基，并且R²是被卤原子取代的苄基。

下面将描述本发明化合物的生产方法。

在本发明化合物中，例如通过使式(I的)5-氯-1，2，4-噻二唑化合物与式(II)的醇化合物反应，可以生产其中R¹是甲基，C3-C7链烯基，C2-C7烷氧基烷基，C2-C7烷硫基烷基，C4-C7烷氧基烷氧基烷基，C4-C7烷硫基烷氧基烷基，其中苯基可以被取代的苯基C1-C2烷基，其中苯氧基可以被取代的苯氧基C1-C2烷基，其中苯基可以被取代的苯基C2-C3烷氧基烷基的化合物，即式(A-1)的化合物，

其中R¹¹是甲基，C3-C7链烯基，C2-C7烷氧基烷基，C2-C7烷硫基烷基，C4-C7烷氧基烷氧基烷基，C4-C7烷硫基烷氧基烷基，其中苯基可以被取代的苯基C1-C2烷基，其中苯氧基可以被取代的苯氧基C1-C2烷基，其中苯基可以被取代的苯基C2-C3烷氧基烷基，并且R²具有与上述相同的含义。

反应通常在溶剂中在碱的存在下进行。反应中所用溶剂包括例如脂族烃如己烷，庚烷，辛烷等；芳烃如甲苯，二甲苯等；醚如四氢呋喃，1，4-二噁烷，甲基叔丁醚，1，2-二甲氧基乙烷等；酰胺如N，N-二甲基甲酰胺等，及其混合物。反应所用碱包括例如无机碱如氢氧化钠，碳酸钾等。关于试剂的量，基于1摩尔式(I)的5-氯-1，2，4-噻二唑化合物，式(II)的醇化合物的量通常为1-1.5摩尔，基于1摩尔式(II)的醇化合物，碱的量通常为1-1.5摩尔。反应温度通常为-20℃至80℃，反应时间通常为0.5-24小时。

在反应完成后，通过将反应混合物进行后处理可以分离本发明式(A-1)的化合物，所述后处理如将反应混合物加入水中，用有机溶剂萃取，干燥和浓缩获得的有机相等。如果需要，通过诸如色谱，重结晶等的技术可以纯化分离的本发明式(A-1)的化合物。

在本发明化合物中，例如通过使式(III)的噻二唑化合物与氧化剂反应获得式(IV)的亚砜化合物(以下称为步骤1)，并且使式(IV)的亚砜化合物与式(V)的酸酐反应(以下称为步骤2)，可以生产其中R¹是式(B)的基团的化合物，即式(A-2)的化合物，

其中R²，R³和R⁴具有与上述相同的含义。

步骤1

反应通常在溶剂中进行。反应所用溶剂包括例如卤代脂族烃如二氯甲烷，氯仿等。

反应所用氧化剂包括例如过酸如2-氯过苯甲酸等。基于1摩尔式(III)的噻二唑化合物，反应所用氧化剂的量通常是1-1.5摩尔。反应温度通常为-20℃至30℃，反应时间通常为瞬时至24小时。

在反应完成后，通过将反应混合物进行后处理可以分离本发明式(IV)的亚砜化合物，所述后处理如将反应混合物加入水中，用有机溶剂萃取，如果需要，用还原剂如亚硫酸钠，硫代硫酸钠等的水溶液洗涤有机相，干燥和浓缩获得的有机相等。通过诸如色谱，重结晶等的技术可以纯化分离的本发明式(IV)的亚砜化合物。

步骤2

反应通过使式(IV)的亚砜化合物与式(V)的酸酐反应来进行，通常在碱的存在下进行，并可以在溶剂中进行。反应所用碱包括例如吡啶如2，6-二甲基吡啶等，和乙酸的碱金属盐如乙酸钠等。

关于试剂的量，基于1摩尔式(IV)的亚砜化合物，式(V)的酸酐的量通常为1-50摩尔，碱的量是1-10摩尔。

反应温度通常为0℃至1500℃，反应时间通常为1-72小时。

在反应完成后，通过将反应混合物进行后处理可以分离本发明式(A-2)的化合物，所述后处理如将反应混合物加入碳酸氢钠等的水溶液中，用有机溶剂萃取，干燥和浓缩获得的有机相等。通过诸如色谱，重结晶等的技术可以纯化分离的本发明式(A-2)的化合物。

例如通过Chem.Ber.90，892(1957)所述方法可以生产式(I)的化合物。

接下来，显示本发明化合物的实例。

其中式(i)中R¹是下面描述的取代基的化合物。

甲基；烯丙基，2-丁烯基，3-甲基-2-丁烯基，2-戊烯基；甲氧基甲基，乙氧基甲基，丙氧基甲基，异丙氧基甲基，丁氧基甲基，异丁氧基甲基，仲丁氧基甲基，叔丁氧基甲基；甲硫基甲基，乙硫基甲基，丙硫基甲基，异丙硫基甲基；(甲氧基乙氧基)甲基，(乙氧基乙氧基)甲基；(甲硫基乙氧基)甲基；苄基，2-甲基苄基，3-甲基苄基，4-甲基苄基，2-三氟甲基苄基，3-三氟甲基苄基，4-三氟甲基苄基，2-甲氧苄基，3-甲氧苄基，4-甲氧苄基，2-甲硫基苄基，3-甲硫基苄基，4-甲硫基苄基，2-三氟甲氧苄基，3-三氟甲氧苄基，4-三氟甲氧苄基，2-硝基苄基，3-硝基苄基，4-硝基苄基，2-氰基苄基，3-氰基苄基，4-氰基苄基，2-氟苄基，3-氟苄基，4-氟苄基，3，4-二氟苄基，3，5-二氟苄基，2，6-二氟苄基，2，4-二氟苄基，2-氯苄基，3-氯苄基，4-氯苄基，3，4-二氯苄基，3，5-二氯苄基，2，6-二氯苄基，2，4-二氯苄基，2-溴苄基，3-溴苄基，4-溴苄基，3，4-二溴苄基，3，5-二溴苄基，2，6-二溴苄基，2，4-二溴苄基，1-苯基乙基，1-(2-甲苯基)乙基，1-(3-甲苯基)乙基，1-(4-甲苯基)乙基，1-(2-三氟甲基苯基)乙基，1-(3-三氟甲基苯基)乙基，1-(4-三氟甲基苯基)乙基，1-(2-甲氧基苯基)乙基，1-(3-甲氧基苯基)乙基，1-(4-甲氧基苯基)乙基，1-(2-甲硫基苯基)乙基，1-(3-甲硫基苯基)乙基，1-(4-甲硫基苯基)乙基，1-(2-三氟甲氧基苯基)乙基，1-(3-三氟甲氧基苯基)乙基.1-(4-三氟甲氧基苯基)乙基，1-(2-硝基苯基)乙基，1-(3-硝基苯基)乙基，1-(4-硝基苯基)乙基，1-(2-氰基苯基)乙基，1-(3-氰基苯基)乙基，1-(4-氰基苯基)乙基，1-(2-氟苯基)乙基，1-(3-氟苯基)乙基，1-(4-氟苯基)乙基，1-(3，4-二氟苯基)乙基，1-(3，5-二氟苯基)乙基，1-(2，6-二氟苯基)乙基，1-(2，4-二氟苯基)乙基，1-(2-氯苯基)乙基，1-(3-氯苯基)乙基，1-(4-氯苯基)乙基，1-(3，4-二氯苯基)乙基，1-(3，5-二氯苯基)乙基，1-(2，6-二氯苯基)乙基，1-(2，4-二氯苯基)乙基，1-(2-溴苯基)乙基，1-(3-溴苯基)乙基，1-(4-溴苯基)乙基，1-(3，4-二溴苯基)乙基，1-(3，5-二溴苯基)乙基，1-(2，6-二溴苯基)乙基，1-(2，4-二溴苯基)乙基，2-苯乙基，2-(2-甲基苯基)乙基，2-(3-甲基苯基)乙基，2-(4-甲基苯基)乙基，2-{2-三氟甲基苯基}乙基，2-(3-三氟甲基苯基)乙基，2-(4-三氟甲基苯基)乙基，2-(2-甲氧基苯基)乙基，2-(3-甲氧基苯基)乙基，2-(4-甲氧基苯基)乙基，2-(2-甲硫基苯基)乙基，2-(3-甲硫基苯基)乙基，2-(4-甲硫基苯基)乙基，2-(2-三氟甲氧基苯基)乙基，2-(3-三氟甲氧基苯基)乙基，2-(4-三氟甲氧基苯基)乙基，2-(2-硝基苯基)乙基，2-(3-硝基苯基)乙基，2-(4-硝基苯基)乙基，2-(2-氰基苯基)乙基，2-(3-氰基苯基)乙基，2-(4-氰基苯基)乙基，2-(2-氟苯基)乙基，2-(3-氟苯基)乙基，2-(4-氟苯基)乙基，2-(3，4-二氟苯基)乙基，2-(3，5-二氟苯基)乙基，2-(2，6-二氟苯基)乙基，2-(2，4-二氟苯基)乙基，2-(2-氯苯基)乙基，2-(3-氯苯基)乙基，2-(4-氯苯基)乙基，2-(3，4-二氯苯基)乙基，2-(3，5-二氯苯基)乙基，2-(2，6-二氯苯基)乙基，2-(2，4-二氯苯基)乙基，2-(2-溴苯基)乙基，2-(3-溴苯基)乙基，2-(4-溴苯基)乙基，2-(3，4-二溴苯基)乙基，2-(3，5-二溴苯基)乙基，2-(2-6-二溴苯基)乙基，2-(2，4-二溴苯基)乙基，苯氧基甲基，1-(苯氧基)乙基，2-(苯氧基)乙基，(2-甲基苯基)氧基甲基，(3-甲基苯基)氧基甲基，(4-甲基苯基)氧基甲基，(2-三氟甲基苯基)氧基甲基，(3-三氟甲基苯基)氧基甲基，(4-三氟甲基苯基)氧基甲基，(2-甲氧基苯基)氧基甲基，(3-甲氧基苯基)氧基甲基，(4-甲氧基苯基)氧基甲基，(2-甲硫基苯基)氧基甲基，(3-甲硫基苯基)氧基甲基，(4-甲硫基苯基)氧基甲基，(2-三氟甲基氧基苯基)氧基甲基，(3-三氟甲氧基苯基)氧基甲基，(4-三氟甲氧基苯基)氧基甲基，(2-硝基苯基)氧基甲基，(3-硝基苯基)氧基甲基，(4-硝基苯基)氧基甲基，(2-氰基苯基)氧基甲基，(3-氰基苯基)氧基甲基，(4-氰基苯基)氧基甲基，(2-氟苯基)氧基甲基，(3-氟苯基)氧基甲基，(4-氟苯基)氧基甲基，(3，4-二氟苯基)氧基甲基，(3，5-二氟苯基)氧基甲基，(2，6-二氟苯基)氧基甲基，(2，4-二氟苯基)氧基甲基，(2-氯苯基)氧基甲基，(3-氯苯基)氧基甲基，(4-氯苯基)氧基甲基，(3，4-二氯苯基)氧基甲基，(3，5-二氯苯基)氧基甲基，(2，6-二氯苯基)氧基甲基，(2，4-二氯苯基)氧基甲基，(2-溴苯基)氧基甲基，(3-溴苯基)氧基甲基，(4-溴苯基)氧基甲基，(3，4-二溴苯基)氧基甲基，(3，5-二溴苯基)氧基甲基，(2，6-二溴苯基)氧基甲基，(2，4-二溴苯基)氧基甲基，苄氧基甲基，(2-甲基苄基)氧基甲基，(3-甲基苄基)氧基甲基，(4-甲基苄基)氧基甲基，(2-三氟甲基苄基)氧基甲基，(3-三氟甲基苄基)氧基甲基，(4-三氟甲基苄基)氧基甲基，(2-甲氧苄基)氧基甲基，(3-甲氧苄基)氧基甲基，(4-甲氧苄基)氧基甲基，(2-甲硫基苄基)氧基甲基，(3-甲硫基苄基)氧基甲基，(4-甲硫基苄基)氧基甲基，(2-三氟甲氧苄基)氧基甲基，(3-三氟甲氧苄基)氧基甲基，(4-三氟甲氧苄基)氧基甲基，(2-硝基苄基)氧基甲基，(3-硝基苄基)氧基甲基，(4-硝基苄基)氧基甲基，(2-氰基苄基)氧基甲基，(3-氰基苄基)氧基甲基，(4-氰基苄基)氧基甲基，(2-氟苄基)氧基甲基，(3-氟苄基)氧基甲基，(4-氟苄基)氧基甲基，(3，4-二氟苄基)氧基甲基，(3，5-二氟苄基)氧基甲基，(2，6-二氟苄基)氧基甲基，(2，4-二氟苄基)氧基甲基，(2-氯苄基)氧基甲基，(3-氯苄基)氧基甲基，(4-氯苄基)氧基甲基，(3，4-二氯苄基)氧基甲基，(3，5-二氯苄基)氧基甲基，(2，6-二氯苄基)氧基甲基，(2，4-二氯苄基)氧基甲基，(2-溴苄基)氧基甲基，(3-溴苄基)氧基甲基，(4-溴苄基)氧基甲基，(3，4-二溴苄基)氧基甲基，(3，5-二溴苄基)氧基甲基，(2，6-二溴苄基)氧基甲基，(2，4-二溴苄基)氧基甲基；乙酰氧基甲基，丙酰氧基甲基，-乙酰氧基苄基。

其中式(i)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(ii)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(iii)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(iv)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(v)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(vi)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(vii)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(viii)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(ix)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(x)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xi)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xii)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xiii)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xiv)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xv)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xvi)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xvii)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xviii)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xix)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xx)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xxi)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xxii)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xxiii)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xxiv)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xxv)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xxvi)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xxvii)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xxviii)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xxix)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xxx)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xxxi)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xxxii)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xxxiii)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xxxiv)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xxxv)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xxxvi)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xxxvii)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xxxviii)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xxxix)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xl)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xli)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xlii)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xliii)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xliv)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xlv)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xlvi)中R¹是上述取代基的化合物。

其中式(xlvii)中R¹是上述取代基的化合物。

本发明化合物具有控制活性的节肢动物害虫可以包括例如昆虫害虫和螨虫，具体实例列举如下：

半翅目：飞虱科如灰飞虱(Laodelphax striatellus)，Nilaparvata lugens，和白背飞虱(Sogatella furcifera)；叶蝉科如黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps)和Empoezsca onukii；蚜科如棉蚜(Aplus gossypii)和桃蚜(Myzuspersicae)；椿科；粉虱科如温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)，烟粉虱(Bemisia tabczci)，和银叶粉虱(Bemisia argentifolii)；蚧科；网蝽科；木虱科；

鳞翅目：螟蛾科如二化螟(Chilo suppressalis)，纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis)，欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalls)，和Parapediasia teterrella；夜蛾科如斜纹夜蛾(Spodoptera litura)，甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)，粟夜蛾(Pseudaletia separata)，甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)，球菜夜蛾(Agrotis ipsilon)，Thoricoplusia属，Heliothis属，Helicoverpa属，和Earias属；粉蝶科如纹白蝶(Pieris rapae crucivora)，卷叶蛾科如小卷叶蛾(Adoxophyes orana fasciata)，东方果实蛾(Grapholitamolesta)，和苹果卷叶蛾(Cydia pomonella)；果蛾科如桃小食心虫(Carposina niponensis)；潜蛾科如桃潜叶蛾(Lyonetia clerkella)；细蛾科如Phyllonorycter ringoniella；桔潜蛾科如柑桔潜叶蛾(Phyllocnistiscitrella)；Yponomeutidae如小菜蛾(Plutela xylostella)；麦蛾科如棉红铃虫(Pectinophora gossypiella)；灯蛾科；谷蛾科；

双翅目：Calicidae如淡色库蚊(Culex pipiens pallens)，三斑家蚊(Culextritaeniorhynchus)，和热带家蚊(Culex quinquefasciatus)；伊蚊属如埃及伊蚊(Adeds aegypti)和白纹伊纹(Aedes albopictus)；按蚊属如中华按蚊(Anopheles sinensis)；摇蚊科；蝇科如家蝇(Musca domestica)和Muscinastabulans；丽蝇科；麻蝇科；厕蝇科；花蝇科如灰种蝇(Delia platura)和葱蝇(Delia antiqua)；果实蝇科；果蝇科；蛾蝇科；虻科；蚋科；Stomoxyidae；潜蝇科；

鞘翅目：Diabrotica属如玉米根虫和Diabrotica undecimpunctatahowardi；金龟甲科如Anomala cuprea和Anomala rugocuprea；象甲科如玉米象(Sitophilus zeamais)，稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)，和Callosobruchuys chienensis；拟步甲科(Tenebrionidae)如黄粉虫(Tenebriomolitor)和赤拟谷盗(Tribolium castaneum)；金花虫科如水稻负泥虫(Oulema oryzae)，黄守瓜(Aulacophora femoralis)，黄条叶蚤(Phyllotretastriolata)，和马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)；蠹虫科(Anobiidae)；瓢虫属如茄二十八星瓢虫(Epilachna vigintioctopunctata)；长蠹科(Bostrychidae)；天牛科；黄胸青腰隐翅虫(Paederus fuscipes)；缨翅科；马科，包括蓟马属如南黄蓟马(Thrips palmi)，西花蓟马属如西花蓟马，和Sciltothrips属如Sciltothrips dorsalis；管蓟马属；

膜翅目：叶蜂科；蚁科；胡蜂科；

网翅目：蟑螂属；蠊属；

直翅目：蝗科，蝼蛄科；

Aphaniptera：致痒蚤；

虱目：人虱；

等翅目：白蚁科；

蜱螨目：叶螨科。

本发明的节肢动物控制组合物可以是本发明化合物本身。通常通过混合本发明的化合物，固体载体，液体载体，气体载体和/或诱饵(bait)(用于毒饵的物质)，如果需要，加入表面活性剂和其它辅剂，并配制成油溶液，可乳化的浓缩物，可流动的制剂，可湿润的粉末，颗粒，粉末，毒饵，微胶囊等。在本发明的杀虫组合物中，通常以0.1％-95％重量的量含有本发明的化合物。

用于配制的固体载体包括例如细粉和粘土颗粒(例如高岭土，硅藻土，膨润土，Fubasami粘土，酸性粘土等)，合成水合氧化硅，滑石，陶瓷，其它无机矿物(例如绢云母，石英，硫磺，活性炭，碳酸钙，水合氧化硅)或化学肥料(例如硫酸铵，磷酸铵，硝酸铵，氯化铵，脲)。用于配制的液体载体包括例如水，醇(例如甲醇，乙醇，2-丙醇，乙二醇)，酮(例如丙酮，甲基乙酮，甲基异丁酮，环己酮)，芳烃(例如甲苯，二甲苯，乙基苯，甲基萘)，脂族烃(例如己烷，环己烷，煤油，轻油)，酯(例如乙酸乙酯，乙酸丁酯)，腈(例如乙腈，异丁腈)，醚(例如乙二醇二甲醚，二异丙醚，1，4-二噁烷，四氢呋喃)，酰胺(例如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺)，卤代烃(例如二氯甲烷，三氯乙烷)，二甲亚砜，植物油(例如大豆油，棉籽油)。

用于配制的气体载体包括例如碳氟化合物，丁烷气，液化石油气(LPG)，二甲醚，二氧化碳等。

用于配制的表面活性剂包括例如烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基芳基醚和它们的聚氧乙烯衍生物，聚乙二醇醚，多元醇酯，和糖醇衍生物。

其它用于配制的辅剂包括例如粘合剂，分散剂和稳定剂，特别地例如酪蛋白，明胶，多糖(例如淀粉，阿拉伯胶，纤维素衍生物，海藻酸)，木质素衍生物，膨润土，糖类，合成水溶性聚合物(例如聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酸)，PAP(异丙基过磷酸钙)，BHT(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚)，BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯的混合物)，矿物油，脂肪酸，和脂肪酸酯。

用于毒饵的基底材料包括例如谷物粉末，植物油，糖类，和结晶纤维素，和另外如果需要抗氧化剂如二丁基羟基甲苯和去甲二氢愈创木酸，防腐剂如脱氢乙酸，防止儿童和宠物错误食用的试剂如辣椒粉末，和吸引害虫的调料如干酪调料，洋葱调料和花生油可以加入基底材料。

通过将节肢动物控制组合物直接施用于害虫和/或害虫的栖息地(例如巢，植物，土壤)使用节肢动物控制组合物。在控制寄生在栽培植物上的节肢动物害虫的情况下，例如将本发明的节肢动物控制组合物喷雾在栽培植物的上面，倒入栽培植物根的附近。

当将本发明的杀虫剂组合物用于控制农林业的害虫时，施用的量通常为每1,000m²0.1-10,000g活性成分。通常在用水稀释至具有10-10,000ppm的活性成分浓度后施用可乳化的浓缩物，可流动的，可湿润的粉末和微胶囊制剂，而油溶液，粉末和颗粒通常照那样施用。

当将本发明的杀虫剂组合物用于控制流行病时，施用的量通常为在飞机施用的情形下每1m²0.001-100mg活性成分，在对露天场所表面施用的情形中每1m³0.001-10mg活性成分。通常在用水稀释至具有0.01-100,000ppm的活性成分浓度后施用可乳化的浓缩物，可湿润的粉末和可流动的粉末，而油溶液，气溶胶，发烟剂和毒饵通常照那样施用。

本发明的杀虫剂组合物还可以与其它杀虫剂，杀线虫剂，杀螨剂，杀真菌剂，除草剂，植物生长调节剂，增效剂，肥料，土壤改良剂，动物饲料等混合或结合。

这种其它杀虫剂和杀螨剂的活性成分包括例如有机磷化合物如杀螟松(fenitrothion)，倍硫磷(fenthion)，打杀磷(pyridaphenthion)，二嗪农(diazinon)，毒死蜱(chlorpyrifos)，甲基-毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)，乙酰甲胺磷(acephate)，杀扑磷(methidathion)，乙拌磷(disulfoton)，DDVP，甲丙硫磷(sulprofos)，布飞松(profenofos)，杀螟腈(cyanophos)，蔬果磷(dioxabenzofos)，乐果(dimethoate)，稻丰散(phenthoate)，马拉硫磷(malathion)，敌百虫(trichlorfon)，甲基谷硫磷(azinphos-methyl)，久效磷(monocrotophos)，百治磷(dicrotophos)，乙硫磷(ethion)，和福赛绝(fosthiazate)；氨基甲酸酯化合物如BPMC，免扶克(benfuracarb)，残杀威(propoxur)，丁基加保扶(carbosulfan)，西维因(carbaryl)，灭多虫(methomyl)，乙硫甲威(ethiofencarb)，涕灭威(aldicarb)，草氨酰(oxamyl)，苯硫威(fenothiocarb)，和硫双威(thiodicarb)；拟除虫菊酯化合物如醚菊酯(etofenprox)，氰戊菊酯(fenval erate)，来福灵(esfenvalerate)，甲氰菊酯(fenpropathrin)，氯氰菊酯(cypermethrin)，.-氯氰菊酯(alfa-cypermethrin)，.-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)，苄氯菊脂(permethrin)，氯氟氰菊酯(cyhalothrin)，.-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)，氟氯氰菊酯(cyfluthrin)，.-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)，溴氰菊酯(deltamethrin)，乙氰菊酯(cycloprothrin)，.-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)，氟氰菊酯(flucythrinate)，联苯菊酯(bifenthrin)，氟丙菊酯(acrinathrin)，四溴菊酯(tralomethrin)，氟硅菊酯(silafluofen)，和合芬宁(halfenprox)；

新类烟碱化合物如啶虫眯(acetamiprid)，噻虫嗪(thiamethoxam)，和噻虫啉(thiacloprid)；苯甲酰苯基脲化合物如氯氟脲(chlorfluazuron)，伏虫隆(teflubenzuron)，氟虫脲(flufenoxuron)，和禄芬隆(lufenuron)；苯甲酰酰肼化合物如得芬诺(tebufenozide)，环虫酰肼(chromafenozide)，methoxyfenozide和氯酰肼(halofenozide)；噻二嗪衍生物如稻虱净(buprofezin)；沙蚕毒素衍生物如杀螟丹(cartap)，杀虫环(thiocyclam)和杀虫磺(bensultap)；氯代烃化合物如硫丹(endosulfan)，.-BRC，和1，1-二(氯苯基)-2，2，2-三氯乙醇；甲脒衍生物如阿米曲拉(amitraz)和杀虫脒(chlordimeform)；硫脲衍生物如丁醚脲(diafenthiuron)；苯基吡唑衍生物如ethiprole，和acetoprole；氯虫腈(chlorfenapyr)；吡蚜酮(pymetrozine)；赐诺杀(spinosad)；因得克(indoxacarb)；溴螨酯(bromopropylate)；四氯杀螨砜(tetradifon)；灭螨猛(chinomethionat)；克螨特(propargite)；芬布赐(fenbutatinoxide)；合赛多(hexythiazox)；依杀螨(etoxazole)；四螨嗪(clofentezine)；哒螨灵(pyridaben)；pyridalyl；唑螨酯(fenpyroximate)；吡螨胺(tebufenpyrad)；毕汰芬(pyrimidifen)；芬杀螨(fenazaquin)；亚昆螨(acequinocyl)；联苯肼酯(bifenazate)；螺螨酯(spirodiclofen)；spiromesifen；密灭汀(milbemectin)；阿维菌素(avermectin)；因灭汀(emamectin benzoate)；印苦楝子素(azadirachtin)；多萘菌素(polynactin)复合物如杀螨霉素(tetranactin)，二活菌素(dinactin)和三活菌素(trinactin)；等等。

通过下列生产实施例，配制实施例和检验实施例将进一步举例说明本发明；然而，本发明不限于这些实施例。在下列生产实施例中，在氘氯仿溶剂中测量1H-NMR数据，内标为四甲基硅烷。

举例说明本发明化合物的生产实施例。

生产实施例1

将190mg 5-氯-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑和123mg苯甲醇溶解在11mlN，N-二甲基甲酰胺中，在冰冷却下向其中加入59mg氢化钠(在油中60％)，在冰冷却下搅拌反应混合物0.5小时，在室温下4.5小时。将反应混合物加入饱和氯化铵水溶液，并用叔丁基甲醚萃取。浓缩有机层，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生190mg 5-苄氧基-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(1))。

¹H-NMR：7.43-7.38(m，5H)，5.49(s，2H)，2.62(s，3H)

生产实施例2

将215mg 2-氯苯甲醇溶解在2ml N，N-二甲基甲酰胺中，在冰冷却下向其中加入59mg氢化钠(在油中60％)。在搅拌30分钟后，将250mg 5-氯-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑在2ml N，N-二甲基甲酰胺中的溶液滴加到混合物中，在冰冷却下搅拌反应混合物0.5小时，在室温下2小时。将反应混合物加入饱和氯化钠水溶液，并用叔丁基甲醚萃取。浓缩有机层，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生188mg 5-(2-氯苄氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(2))。

¹H-NMR：7.53-7.29(m，4H)，5.61(s，2H)，2.62(s，3H)

生产实施例3

通过使用215mg 3-氯苯甲醇代替按照生产实施例2的2-氯苯甲醇获得190mg 5-(3-氯苄氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(3))。

¹H-NMR；7.45-7.30(m，4H)，5.47(s，2H)，2.61(s，3H)

生产实施例4

向2ml N，N-二甲基甲酰胺中溶解150mg 5-氯-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑和154mg 4-氯苯甲醇，在冰冷却下向其中加入43mg氢化钠(在油中60％)，在冰冷却下搅拌反应混合物0.5小时，在室温下4小时。将反应混合物加入饱和氯化钠水溶液，并用叔丁基甲醚萃取。浓缩有机层，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生170mg 5-(4-氯苄氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(4))。

¹H-NMR：7.37(s，4H)，5.46(s，2H).2.61(s，3H)

生产实施例5

通过使用264mg 2-三氟甲基苯甲醇代替按照生产实施例2的2-氯苯甲醇获得203mg 5-(2-三氟甲基苄氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(5))。

¹H-NMR：7.76-7.49(m，4H)，5.68(s，2H)，2.61(s，3H)

生产实施例6

通过使用264mg 3-三氟甲基苯甲醇代替按照生产实施例2的2-氯苯甲醇获得93mg 5-(3-三氟甲基苄氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(6))。

¹H-NMR：7.73-7.50(m，4H)，5.55(s，2H)，2.61(s，3H)

生产实施例7

通过使用264mg 4-三氟甲基苯甲醇代替按照生产实施例2的2-氯苯甲醇获得61mg 5-(4-三氟甲基苄氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(7))。

¹H-NMR：7.67(d，2H)，7.56(d，2H)，5.56(s，2H)，2.61(s，3H)

生产实施例8

通过使用131mg 4-甲基苯甲醇代替按照生产实施例4的4-氯苯甲醇获得85mg 5-(4-甲基苄氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(8))。

¹H-NMR：7.33(d，2H)，7.21(d，2H)，5.44(s，2H)，2.61(s.3H)

生产实施例9

通过使用246mg 4-叔丁基苯甲醇代替按照生产实施例2的2-氯苯甲醇获得264mg 5-(4-叔丁基苄氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(9))。

¹H-NMR：7.44(d，2H)，7.38(d，2H)，5.46(s，2H)，2.68(s，3H)1.34(s，9H)

生产实施例10

通过使用207mg 4-甲氧基苯甲醇代替按照生产实施例2的2-氯苯甲醇获得179mg 5-(4-甲氧基苄氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(10))。

¹H-NMR：7.49(d，2H)，7.92(d，2H)，5.44(s，2H)，3.82(s，3H)2.61(s，3H)

生产实施例11

通过使用231mg 4-甲硫基苯甲醇代替按照生产实施例2的2-氯苯甲醇获得239mg 5-(4-甲硫基苄氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(11))。

¹H-NMR：7.36(d，2H)，7.24(d，2H)，5.42(s，2H)，2.62(s，3H)2.49(s，3H)

生产实施例12

向3ml N，N-二甲基甲酰胺中溶解334mg 5-氯-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑和84mg 4-氟苯甲醇，在冰冷却下向其中加入84mg氢化钠(在油中60％)，在冰冷却下搅拌反应混合物1小时，在室温下4小时。将反应混合物加入饱和氯化钠水溶液，并用叔丁基甲醚萃取。浓缩有机层，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生357mg 5-(4-氟苄氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(12))。

¹H-NMR：7.43(m，2H)，7.09(m，2H)，5.46(s，2H)，2.61(s，3H)

生产实施例13

通过使用374mg 4-溴苯甲醇代替按照生产实施例12的4-氟苯甲醇获得500mg 5-(4-溴苄氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(13))。

¹H-NMR：7.53(d，2H)，7.32(d，2H)，5.44(s，2H)，2.61(s，3H)

生产实施例14

通过使用468mg 4-碘苯甲醇代替按照生产实施例12的4-氟苯甲醇获得440mg 5-(4-碘苄氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(14))。

¹H-NMR：7.74(d，2H)，7.19(d，2H)，5.43(s，2H)，2.61(s，3H)

生产实施例15

通过使用384mg 4-三氟甲氧基苯甲醇代替按照生产实施例12的4-氟苯甲醇获得480mg 5-(4-三氟甲氧基苄氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑。5-(4-三氟甲氧基苄氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(15))。

¹H-NMR：7.48(d，2H)，7.23(d，2H)，5.49(d，2H)，2.61(s，3H)

生产实施例16

通过使用216mg 2，6-二氟苯甲醇代替按照生产实施例2的4-氯苯甲醇获得254mg 5-(2，6-二氟苄氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(16))。

¹H-NMR：7.44-732(m，1H)，6.99-6.92(m，2H)，5.60(s，2H)，2.63(s，3H)

生产实施例17

通过使用216mg 3，5-二氟苯甲醇代替按照生产实施例2的4-氯苯甲醇获得108mg 5-(3，5-二氟苄氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(17))。

¹H-NMR：6.96(m，2H)，6.81(m，1H)，5.47(s，2H)，2.61(s，3H)

生产实施例18

通过使用266mg 3，4-二氟苯甲醇代替按照生产实施例2的4-氯苯甲醇获得241mg 5-(3，4-二氟苄氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(18))。

¹H-NMR：7.55(s，1H)，7.48(d，1H)，7.28(d，1H)，5.44(s，2H)，2.61(s，3H)

生产实施例19

向2ml N，N-二甲基甲酰胺中溶解218mg 2-吡啶基甲醇，在冰冷却下向其中加入84mg氢化钠(在油中60％)。在搅拌15分钟后，将334mg 5-氯-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑在2ml N，N-二甲基甲酰胺中的溶液滴加到混合物中，在冰冷却下搅拌反应混合物0.5小时，在室温下2小时。将反应混合物加入饱和氯化钠水溶液，并用叔丁基甲醚萃取。浓缩有机层，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生30mg 5-(2-吡啶基甲氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(19))。

¹H-NMR：8.64(d，1H)，7.77(t，1H)，7.46(d，1H)，7.28(t，1H)，5.60(s，2H)，2.61(s，3H)

生产实施例20

向2ml N，N-二甲基甲酰胺中溶解100mg 5-氯-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑和78mg 3-吡啶甲醇，在冰冷却下向其中加入78mg氢化钠(在油中60％)，在冰冷却下搅拌反应混合物0.5小时，在室温下1小时。将反应混合物加入饱和氯化铵水溶液，并用叔丁基甲醚萃取。浓缩有机层，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生88mg 5-(3-吡啶基甲基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(20))。

¹H-NMR 8.72(s，1H)，8.64(d，1H)，7.81(d，1H)，7.35(t，1H)，5.53(s，2H)，2.61(s，3H)

生产实施例21

向2.5ml N，N-二甲基甲酰胺中溶解200mg 5-氯-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑和207mg 4-氯-3-吡啶基甲醇，在冰冷却下向其中加入59mg氢化钠(在油中60％)，在冰冷却下搅拌反应混合物0.5小时，在室温下1小时。将反应混合物加入饱和氯化铵水溶液，并用叔丁基甲醚萃取。浓缩有机层，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生170mg 5-(6-氯-吡啶基)甲氧基-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(21))。

¹H-NMR：8.50(d，1H)，7.77(dd，1H)，7.38(d，1H)，5.50(s，2H)，2.61(s，3H)

生产实施例22

通过使用176mg 1-苯基乙醇代替按照生产实施例21的6-氯-3吡啶基甲醇获得190mg 5-(1-苯基乙氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(22))。

¹H-NMR：7.44-7.29(m，5H)，5.99(q，1H)，2.58(s，3H)，1.74(d，3H)

生产实施例23

通过使用131mg 2-苯基乙醇代替按照生产实施例4的苯甲醇获得160mg 5-(2-苯基乙氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(23))。

¹H-NMR：7.36-7.23(m，5H)，4.67(t，2H)，3.13(t，2H)，2.60(s，3H)

生产实施例24

通过使用246mg 2-吡啶基-2-乙醇代替按照生产实施例19的2-吡啶基甲醇获得45mg 5-(2-吡啶基-2-乙氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(24))。

¹H-NMR：8.56(d，1H)，7.63(t，1H)，7.17(m，2H)，4.88(t，2H)，3.31(t，2H)，2.60(s，3H)

生产实施例25

通过使用196mg 3-苯基丙醇代替按照生产实施例21的6-氯-3-吡啶基甲醇获得210mg 5-(3-苯基丙氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(25))。

¹H-NMR：7.30-7.18(m，5H)，4.47(t，2H)，2.77(t，2H)，2.60(s，3H)，2.15(m，2H)

生产实施例26

向4ml N，N-二甲基甲酰胺中溶解334mg 5-氯-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑和3-硝基苯甲醇，在冰冷却下向其中加入331mg碳酸钾，在室温下搅拌反应混合物4小时。将反应混合物加入饱和氯化钠水溶液，并用叔丁基甲醚萃取。浓缩有机层，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生320mg 5-(3-硝基苄氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(26))。

¹H-NMR：8.33(s，1H)，8.24(d，1H)，7.79(d，1H)，7.60(t，1H)，5.60(s，2H)，2.62(s，3H)

生产实施例27

通过使用337mg 4-硝基苯甲醇代替按照生产实施例26的3-硝基苯甲醇获得36mg 5-(4-硝基苄氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(27))。

¹H-NMR：8.27(d，2H)，7.62(d，2H)，5.61(s，2H)，2.61(s，3H)

生产实施例28

向4ml N，N-二甲基甲酰胺中溶解334mg 5-氯-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑和389mg 3，5-二氯苯甲醇，在冰冷却下向其中加入96mg氢化钠(在油中60％)，在冰冷却下搅拌反应混合物0.5小时，在室温下搅拌4小时。将反应混合物加入饱和氯化钠水溶液，并用叔丁基甲醚萃取。浓缩有机层，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生380mg 5-(3，5-二氯苄氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(28))。

¹H-NMR：7.37(s，1H)，7.33(s，2H)，5.44(s，2H)，2.61(s，3H)

生产实施例29

通过使用389mg 2，4-二氯苯甲醇代替按照生产实施例28的3，5-二氯苯甲醇获得370mg 5-(2，4-二氯苄氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(29))。

¹H-NMR：7.46(d，2H)，7.29(d，1H)，5.56(s，2H)，2.61(s，3H)

生产实施例30

向4ml N，N-二甲基甲酰胺中溶解193mg 5-氯-3-烯丙基硫代-1，2，4-噻二唑和108mg苯甲醇，在冰冷却下向其中加入48mg氢化钠(在油中60％)，在冰冷却下搅拌反应混合物1小时。将反应混合物加入饱和氯化钠水溶液，并用叔丁基甲醚萃取。浓缩有机层，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生240mg 5-苄氧基-3-烯丙基硫代-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(30))。

¹H-NMR：7.51-7.28(m，5H)，5.99(m，1H)，5.49(s，2H)，5.33(d，1H)，5.16(d，1H)，3.84(d，2H)

生产实施例31

向3ml N，N-二甲基甲酰胺中溶解243mg 5-氯-3-苄硫基-1，2，4-噻二唑和108mg苯甲醇，在冰冷却下向其中加入48mg氢化钠(在油中60％)，在冰冷却下搅拌反应混合物1小时和在室温下搅拌17小时。将反应混合物加入饱和氯化钠水溶液，并用叔丁基甲醚萃取。浓缩有机层，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生146mg 5-苄氧基-3-苄硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(31))。

¹H-NMR：7.42-7.25(m，10H)，5.48(s，2H)，4.42(s，2H)

生产实施例32

向3ml N，N-二甲基甲酰胺中溶解416mg 5-氯-3-(4-氯苄硫基)-1，2，4-噻二唑和162mg苯甲醇，在冰冷却下向其中加入48mg氢化钠(在油中60％)，在冰冷却下搅拌反应混合物15分钟和在室温下搅拌1小时。将反应混合物加入饱和氯化钠水溶液，并用叔丁基甲醚萃取。浓缩有机层，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生400mg 5-苄氧基-3-(4-氯苄基)硫代-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(32))。

¹H-NMR：7.43-7.26(m，9H)，5.48(s，2H)，4.37(s，2H)

生产实施例33

向2ml N，N-二甲基甲酰胺中溶解200mg 5-氯-3-(4-甲氧苄基)硫代-1，2，4-噻二唑和87mg苯甲醇，在冰冷却下向其中加入35mg氢化钠(在油中60％)，在冰冷却下搅拌反应混合物1小时和在室温下搅拌4小时。将反应混合物加入饱和氯化钠水溶液，并用叔丁基甲醚萃取。浓缩有机层，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生165mg 5-苄氧基-3-(4-甲氧苄基)硫代-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(33))。

¹H-NMR：7.51-7.31(m，7H)，6.83(d，2H)，548(s，2H)，4.38(s，2H)，3.79(s，3H)

生产实施例34

向4g N，N-二甲基甲酰胺中溶解218mg 4-吡啶甲醇，在室温下向其中加入96mg氢化钠(在油中60％)。在搅拌30分钟后，将334mg 5-氯-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑在1g N，N-二甲基甲酰胺中的溶液滴加到混合物中，在室温下搅拌反应混合物4小时。将反应混合物加入饱和氯化钠水溶液，并用叔丁基甲醚萃取。浓缩有机层，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生260mg 5-(4-吡啶基甲氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(34))。

¹H-NMR：8.65(d，2H)，7.33(d，2H)，5.53(s，2H)，2.61(s，3H)

生产实施例35

向3g N，N-二甲基甲酰胺中溶解251mg 5-氯-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑和188mg 6-氯-2-吡啶基甲醇，在室温下向其中加入72mg氢化钠(在油中60％)，搅拌反应混合物30分钟。将反应混合物加入饱和氯化钠水溶液，并用叔丁基甲醚萃取。浓缩有机层，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生44mg 5-(6-氯-2-吡啶基甲氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(35))。

¹H-NMR：7.71(t，1H)，7.38(d，1H)，7.30(d，1H)，5.55(s，2H)，2.60(s，3H)

生产实施例36

向3.6g N，N-二甲基甲酰胺中溶解304mg 5-氯-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑和200mg 2-嘧啶基甲醇，在冰冷却下向其中加入87mg氢化钠(在油中60％)，搅拌反应混合物15分钟。在室温下搅拌1.5小时后，将反应混合物加入饱和氯化钠水溶液，并用叔丁基甲醚萃取。浓缩有机层，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生278mg 5-(2-嘧啶基甲氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(36))。

¹H-NMR：8.78(d，2H)，7.27(t，1H)，5.73(s，2H)，2.59(s，3H)

生产实施例37

向4g N，N-二甲基甲酰胺中溶解304mg 5-氯-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑和200mg 5-嘧啶基甲醇，在冰冷却下向其中加入97mg氢化钠(在油中60％)，搅拌反应混合物30分钟。在室温下搅拌5小时后，将反应混合物加入饱和氯化钠水溶液，并用叔丁基甲醚萃取。浓缩有机层，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生210mg 5-(5-嘧啶基甲氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(37))。

¹H-NMR：9.25(s，1H)，8.88(s，2H)，7.27(s，2H)，2.61(s，3H)

生产实施例38

向2g N，N-二甲基甲酰胺中溶解219mg 5-氯-3-苄硫基-1，2，4-噻二唑和200mg 5-嘧啶基甲醇，在冰冷却下向其中加入44mg氢化钠(在油中60％)，搅拌反应混合物30分钟。在室温下搅拌5小时后，将反应混合物加入饱和氯化钠水溶液，并用叔丁基甲醚萃取。浓缩有机层，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生130mg 5-(5-嘧啶基甲氧基)-3-苄硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(38))。

¹H-NMR：9.25(s，1H)，8.86(s，2H)，7.43-7.24(m，5H)，5.53(s，2H)，4.41(s，2H)

生产实施例39

向4g N，N-二甲基甲酰胺中溶解304mg 5-氯-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑和200mg 5-嘧啶基甲醇，在冰冷却下向其中加入87mg氢化钠(在油中60％)，搅拌反应混合物15分钟。在室温下搅拌2小时后，将反应混合物加入饱和氯化钠水溶液，并用叔丁基甲醚萃取。浓缩有机层，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生210mg 5-(4-嘧啶基甲氧基)-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(39))。

¹H-NMR：9.21(s，1H)，8.78(d，1H)，7.45(d，1H)，5.60(s，2H)，2.60(s，3H)

生产实施例40

通过使用219mg 5-氯-3-苄硫基-1，2，4-噻二唑代替按照生产实施例39的5-氯-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑获得110mg 5-(4-嘧啶基甲氧基)-3-苄硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(40))。

¹H-NMR：9.21(s，1H)，8.77(d，1H)，7.44-7.23(m，6H)，5.59(s，2H)，4.39(s，2H)

生产实施例41

通过使用252mg 5-氯-3-(4-氯苄硫基)-1，2，4-噻二唑代替按照生产实施例40的5-氯-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑获得127mg 5-(4-嘧啶基甲氧基)-3-(4-氯苄基)硫代-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(41))。

¹H-NMR：9.21(s，1H)，8.78(d，1H)，7.43-7.24(m，5H)，5.58(s，2H)，4.34(s，2H)

生产实施例42

向3g N，N-二甲基甲酰胺中溶解300mg 5-氯-3-乙氧基甲硫基-1，2，4-噻二唑和153mg苯甲醇，在冰冷却下向其中加入68mg氢化钠(在油中60％)，搅拌反应混合物15分钟。在室温下搅拌2小时后，将反应混合物加入饱和氯化钠水溶液，并用叔丁基甲醚萃取。浓缩有机层，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生210mg 5-苄氧基-3-乙氧基甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(42))。

¹H-NMR：7.46-7.36(m，5H)，5.49(s，2H)，5.40(s，2H)，3.67(q，2H)，1.24(t，3H)

生产实施例43

向3g N，N-二甲基甲酰胺中溶解350mg 5-氯-3-苄氧基甲硫基-1，2，4-噻二唑和153mg苯甲醇，在冰冷却下向其中加入68mg氢化钠(在油中60％)，搅拌反应混合物30分钟。在室温下搅拌2小时后，将反应混合物加入饱和氯化钠水溶液，并用叔丁基甲醚萃取。浓缩有机层，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生260mg 5-苄氧基-3-苄氧基甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(43))。

¹H-NMR：7.45-7.25(m，10H)，5.49(s，2H)，5.43(s，2H)，4.71(s，2H)

生产实施例44

向1.5g乙酸酐中加入620mg 2，6-二甲基吡啶和500mg 5-苄氧基-3-甲基亚磺酰基-1，2，4-噻二唑。在室温下搅拌15小时后，将反应混合物加入饱和碳酸氢钠水溶液，并用叔丁基甲醚萃取。浓缩有机层，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生376mg 5-苄氧基-3-乙酰氧基甲硫基-1，2，4-噻二唑(以下称为本发明化合物(44))。

¹H-NMR：7.46-7.36(m，5H)，5.77(s，2H)，5.50(s，2H)，2.11(s，3H)

接下来，作为参考生产实施例描述本发明化合物中间体的生产。

参考生产实施例1

向20ml甲苯和10ml水的混合物中加入2.53g 4-甲氧苄基异硫脲盐酸盐，2.03g全氯甲硫醇，和50mg苄基三乙基氯化铵，并且在4小时内在约0℃下向混合物滴加1.74g氢氧化钠在10ml水中的溶液。在加入后，在室温下搅拌混合物1小时。向反应混合物加入叔丁基甲醚，并萃取。用无水硫酸钠干燥有机层，浓缩，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生5.38g 5-氯-3-(4-甲氧苄基)硫代-1，2，4-噻二唑。

¹H-NMR：7.35(d，2H)，6.85(d，2H)，4.41(s，2H)，3.79(s，3H)

参考生产实施例2

向35ml水和70ml二氯甲烷的混合物中加入12.2g乙氧基甲基异硫脲盐酸盐和13.2g全氯甲硫醇，并且在1.5小时内在约0℃下向混合物滴加11.4g氢氧化钠在35ml水中的溶液。在加入后，在室温下搅拌混合物1小时。向反应混合物加入氯仿，并萃取。用无水硫酸钠干燥有机层，浓缩，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生5.22g 5-氯-3-乙氧基甲硫基-1，2，4-噻二唑。

5-氯-3-乙氧基甲硫基-1，2，4-噻二唑

¹H-NMR：5.43(s，2H)，3.68(q，2H)，1.26(t，3H)

参考生产实施例3

向25ml水和50ml二氯甲烷的混合物中加入11.3g苄氧基甲基异硫脲盐酸盐和9.02g全氯甲硫醇，并且在1.5小时内在约0℃下向混合物滴加7.76g氢氧化钠在25ml水中的溶液。在加入后，在室温下搅拌混合物1小时。向反应混合物加入氯仿，并萃取。用无水硫酸钠干燥有机层，浓缩，将获得的残渣进行硅胶柱层析以产生3.51g 5-氯-3-苄氧基甲硫基-1，2，4-噻二唑。

¹H-NMR：7.36-7.28(m，5H)，5.45(5，2H)，4.69(s，2H)

参考生产实施例4

向12ml氯仿中溶解1.39g 5-苄氧基-3-甲硫基-1，2，4-噻二唑，在冰冷却下将间氯过苯甲酸(metachloroperbenzoic acid)(＞70％)缓慢加入混合物。在搅拌1小时后，通过薄层色谱法检测来自反应混合物的低极性化合物。将反应混合物倒入饱和亚硫酸钠水溶液，并分离。用碳酸氢钠水溶液洗涤有机层，用无水硫酸钠干燥，浓缩以产生1.4g 5-苄氧基-3-甲基亚磺酰基-1，2，4-噻二唑。

接下来，以下将显示配制实施例。份是按重量计。

配制实施例1

将本发明化合物(1)至(44)的每种9份溶解在37.5份二甲苯和37.5份二甲基甲酰胺中，向其加入10份聚氧乙烯苯乙烯苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙，将它们充分混合以获得可乳化的浓缩物。

配制实施例2

将本发明化合物(1)至(44)的每种9份溶解在4份月桂酸钠，2份木质素磺酸钙，20份合成的含水氧化硅细粉，和65份硅藻土的混合物中，将它们充分混合以便获得可湿润的粉末。

配制实施例3

将本发明化合物(1)至(44)的每种3份溶解在5份合成的含水氧化硅细粉，5份十二烷基苯磺酸钠，30份膨润土，和57份粘土的混合物中，将它们充分混合，然后向其混合加入适量的水，将得到的混合物进一步搅拌，在颗粒机中造粒，在通风下干燥以获得颗粒。

配制实施例4

在研钵中充分混合本发明化合物(1)至(44)的每种4.5份，1份合成的含水氧化硅细粉，1份DRILESS B(由Sankyo有限公司制备)和7份粘土，然后通过汁液混合器搅拌。向得到的混合物加入86.5份切割的粘土，将它们充分搅拌混合以获得粉末。

配制实施例5

混合本发明化合物(1)至(44)的每种10份，35份白炭墨含有50份聚氧乙烯烷基醚硫酸铵，和55份水，并按照湿磨法精细磨碎，以获得制剂。

配制实施例6

将混合本发明化合物(1)至(44)的每种0.5份溶解在10份二氯甲烷中并与89.5份Isoper M(isoparafin；Exxon chemicals的商标)混合以获得油溶液。

配制实施例7

将本发明化合物(1)至(44)的每种0.5份和49.9份Neothiozol(由Chuo Kasei Co.制备)填充气溶胶容器。然后将容器装配阀门，将25份二甲基醚和25份液化石油气填充到气溶胶容器中，振荡气溶胶容器并装配调节器以产生油基气溶胶。

配制实施例8

将本发明化合物(1)至(44)的每种0.5份，0.01份BHT，5份二甲苯，3.39份脱臭煤油和1份可乳化的试剂(Atmos 300，Atlas Chemical Co.商标)，和50份水填充气溶胶容器。然后将容器装配阀门，在压力下通过阀门将40份推进剂(液化石油气)填充到气溶胶容器中以产生水基气溶胶。

接下来，通过检验实施例显示作为节肢动物害虫控制组合物的本发明化合物的应用实施例。

检验实施例

将按照配制实施例5获得的本发明化合物(1)，(3)，(4)，(6)，(7)，(8)，(12)，(13)，(14)，(15)，(16)，(17)，(18)，(19)，(20)，(21)，(22)，(23)，(24)，(25)，(26)，(28)，(30)，(31)，(33)，(34)，(35)，(36)，(37)，(38)，(42)，(43)和(44)用水稀释以使活性成分浓度达到500ppm以制备稀释液。

将黄瓜种子种植在聚乙烯杯中并培养直至它们第一片叶子发育，使该叶子上寄生约20只棉蚜(Aphis gossypii)。在1天后，以20ml/杯的比率将稀释液喷涂在黄瓜植物上。在施用后的第6天，检查棉蚜的数量，活棉蚜的数量为3或更小。

工业适用性

通过使用本发明化合物，可以控制节肢动物害虫。

Claims (11)

1.式(A)的噻二唑化合物：

其中R¹表示甲基，C3-C7链烯基，C2-C7烷氧基烷基，C2-C7烷硫基烷基，C4-C7烷氧基烷氧基烷基，C4-C7烷硫基烷氧基烷基，其中苯基可以被选自下述基团A的一种或多种取代的苯基C1-C2烷基，其中苯氧基可以被选自下述基团A的一种或多种取代的苯氧基C1-C2烷基，其中苯基可以被选自下述基团A的一种或多种取代的苯基C2-C3烷氧基烷基，或者式(B)的取代基：

其中R³表示C1-C3烷基，并且R⁴表示氢原子，甲基，乙基或可以被选自C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4卤代烷氧基，硝基，氰基和卤原子中的一种或多种取代的苯基；并且

R²表示其中苯基可以被选自下述基团A的一种或多种取代的苯基C1-C4烷基，其中吡啶基可以被选自下述基团A的一种或多种取代的吡啶基C1-C4烷基，或其中嘧啶基可以被选自下述基团A的一种或多种取代的嘧啶基C1-C4烷基，

基团A：

C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4卤代烷氧基，硝基，氰基和卤原子。

2.按照权利要求1的噻二唑化合物，其中在式(A)中R²是其中苯基可以被选自基团A的一种或多种取代的苯基C1-C4烷基，或其中吡啶基可以被选自基团A的一种或多种取代的吡啶基C1-C4烷基。

3.按照权利要求1的噻二唑化合物，其中在式(A)中R²是其中苯基可以被选自下述基团B的一种或多种取代的苯基C1-C4烷基，或其中吡啶基可以被选自下述基团B的一种或多种取代的吡啶基C1-C4烷基，

基团B：

C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4卤代烷氧基和卤原子。

4.按照权利要求1至3中任何一项的噻二唑化合物，其中在式(A)中R¹是甲基。

5.按照权利要求1至3中任何一项的噻二唑化合物，其中在式(A)中R¹是C3-C7链烯基，C2-C7烷氧基烷基，C2-C7烷硫基烷基，C4-C7烷氧基烷氧基烷基，或C4-C7烷硫基烷氧基烷基。

6.按照权利要求1至3中任何一项的噻二唑化合物，其中在式(A)中R¹是式(B)的取代基：

其中R³表示C1-C3烷基，并且R⁴表示氢原子，甲基，乙基或可以被选自以下基团的一种或多种取代的苯基：C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4卤代烷氧基，硝基，氰基和卤原子。

7.按照权利要求1至3中任何一项的噻二唑化合物，其中在式(A)中R¹是(C1-C6烷氧基)甲基或(C1-C6烷硫基)甲基。

8.按照权利要求1至3中任何一项的噻二唑化合物，其中在式(A)中R¹是可以被选自基团A的一种或多种取代的苄基，可以被选自基团A的一种或多种取代的苯氧基甲基，或可以被选自基团A的一种或多种取代的苄氧基甲基。

9.节肢动物控制组合物，其含有有效量的按照权利要求1的噻二唑化合物。

10.一种控制节肢动物害虫的方法，其包含将有效量的按照权利要求1的噻二唑化合物施用于节肢动物害虫或节肢动物害虫的栖息地。

11.按照权利要求1的噻二唑化合物在作为节肢动物控制组合物的活性成分中的应用。