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CN1261780A - 含有维生素b3和防腐剂的皮肤护理组合物 - Google Patents

含有维生素b3和防腐剂的皮肤护理组合物 Download PDF

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CN1261780A
CN1261780A CN98806689.0A CN98806689A CN1261780A CN 1261780 A CN1261780 A CN 1261780A CN 98806689 A CN98806689 A CN 98806689A CN 1261780 A CN1261780 A CN 1261780A
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CN
China
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acid
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ester
vitamin
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J·M·朱考斯基
G·E·戴克纳
J·P·小萨诺吉拉
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Procter and Gamble Co
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Procter and Gamble Co
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Abstract

公开了含维生素B3的护肤组合物,它通常能改进皮肤尤其是人体面部皮肤的质地。更具体地,本发明涉及含烟酰胺的护肤组合物,它具有改进的皮肤相容性。

Description

含有维生素B3和防腐剂的皮肤护理组合物
                      技术领域
本发明涉及含有维生素B3的皮肤护理组合物，维生素B3通常能改进皮肤质量、尤其是改进人面部皮肤质量。更具体地，本发明涉及含有烟酰胺的具有改进皮肤相容性的皮肤护理组合物。
                      发明背景
现在消费者能购得的许多个人护理产品主要是为了改进皮肤健康和/或物理外观。在这些护肤产品中，许多是致力于延缓、减轻或甚至消除皮肤皱纹和其它永久性病变，这些一般是与皮肤老化或环境对人体皮肤的侵害有关。
皮肤经受许多外在和内在因素的侵害。外在因素包括紫外线辐射(如来自暴露于阳光)、环境污染、风、热、低湿度、刺激性表面活性剂、磨料等。内在因素包括皮肤内部的慢性老化和其它生化变化。这些外在和内在的因素都导致皮肤老化和环境侵害的可见标记，如皱纹和其它形式的粗糙性(包括毛孔变大、起皮和细纹)，和其它与皮肤老化和侵害相关的永久性变化。对于许多人，皮肤皱纹是表示青春逝去。因此，消除皱纹已经成为具有年轻化意识的社会的热门话题。护理方法从化妆品乳膏和增温剂到各种形式的外用剂。
外在和内在因素可导致皮肤变薄和常见的退化。例如，随着皮肤自然老化，供给皮肤的细胞和血管减少。而且真皮-表皮连接变平，使这种连接的机械抵抗力更差。例如见Oikarinen的“皮肤老化：慢性老化和光老化”，Photodermatol Photoimmunol Photomed.，第7卷，第3-4页，1990年，该文献中引入本文供参考。
最近发现，维生素B3化合物，尤其是烟酰胺，可以提供可观的皮肤调节功效。例如，局部施用烟酰胺可帮助调节皮肤老化信号，即减少或消除由于皮肤老化或光损伤造成的皮肤上的细纹、皱纹和其它形式不光滑或不平整的皮肤表面质地。已发现，这些化合物在降低皮肤整体油性方面具有功效。
在配制含维生素B3化合物的产品时，十分重视提供这样的组合物，即它可以输送和保持维生素B3在角质层中的最佳浓度，而将吸收到系统循环的量减至最少。另外，使用户养成长期使用的习惯也很重要。但是目前的维生素B3产品可导致干燥和具有刺激性。这样的产品会引起使用者害怕经常使用维生素B3产品，而经常使用是达到最佳效果所必须的。
本发明者发现包含天然或合成的维生素B3化合物与作为防腐剂的甲醛供体防腐组分和卤代丙炔基化合物的组合物可以具有维生素B3化合物的调节皮肤的优点，而且具有较小的干燥性和/或刺激性。用户更易于接受这些组合物，因此能使用户感受到长期使用所具有的优点。
因此本发明的一个目的是提供含有天然或合成的维生素B3的具有改进的皮肤相容性的皮肤护理组合物。
本发明的另一目的是提供含有防腐体系的天然或合成的维生素B3组合物，该防腐体系能够在不高于0.2％的浓度下具有防腐的活性。
本发明的另一目的是提供含有防腐体系的天然或合成的维生素B3组合物，该防腐体系基本上不影响烟酰胺的稳定性或生物有效性。
本发明的这些和其它目的在以下的公开中是显而易见的。
                      发明概述
本发明涉及皮肤护理组合物，该组合物包含：
a)约0.01％至约50％的维生素B3化合物；和
b)约0.001％至约5％的防腐组分，该组分包含：
  i)甲醛供体；和
  ii)卤代丙炔基化合物，选自碘代炔丙酯、醚、缩醛、氨基甲酸酯和碳酸酯。
本发明进一步涉及调节皮肤调理的方法。
                      发明详述
这里所有百分数和比率，按照组合物总重量计，所有测定在25℃下进行，除非另有说明。
本发明的组合物可包含基本成分及非必选成份和这里所述成份，或由这些成分组成或基本上由这些成分组成。这里所述“基本上由这些成分组成”是指组合物或组分可以包含其它成分，只要该其它成分不明显改变要求保护的组合物或方法的基本的和新颖的特性。
这里所引用的出版物因此全文引入作为参考。
这里“局部施用”指向皮肤表面施用或铺展本发明的组合物。
这里术语“皮肤学上可接受的”指所述组合物或组分适于与人体皮肤接触，没有不当的毒性、不相容性、不稳定性、过敏反应等。
这里术语“安全及有效量”指这样的化合物或组合物用量，它能明显产生有益效果，优选有益的皮肤外观或皮肤效果，分别包括这里所说的各种益处，但是能避免严重的副作用，如产生合理益害比，该用量是在技术人员的合理判断的范围内。
这里术语“皮肤相容性”指的是皮肤耐受长期使用局部组合物而只有最小的不利反应的能力，不利的反应如刺痛感、灼烧感、发红、发痒和毛囊炎。
本发明组合物用于局部施用和调节皮肤状况，包括可见的和/或可触觉的皮肤不均匀性(尤其是皮肤表面；这些不均匀性通常是不期望的)。这些不均匀性可以是内在和/或外在因素引起的，并包括这里所述的皮肤老化信号。“调节皮肤状况”包括预防性的和治疗性的调节皮肤状况，包括皮肤的可见的和/或可触觉的不均匀性。这里预防性调节皮肤状况包括延缓、最少化和/或防止皮肤的可见的和/或可触觉的不均匀性。这里的治疗性调节皮肤状况包括改善，如减少、最小化和/或消除皮肤的不均匀性。调节皮肤状况涉及改善皮肤外观和/或感觉。
本发明组合物用于调节皮肤老化信号，更特别是与老话相关的皮肤的可见的和/或可触觉的不均匀性。“调节皮肤老化性”包括预防性的和治疗性的调节一种或多种这类信号(类似的，调解皮肤老化的所给信号，如纹线、皱纹或毛孔，包括预防性的和/或治疗性的调节该信号)。这里预防性调节该信号包括延缓、最小化和/或阻止皮肤老化信号。这里治疗性调节该信号包括改善，如减少、最小化和/或消除皮肤老化信号。
“皮肤老化信号”包括但不限于所有外在可见的和/或可触觉的表现以及其它任何宏观或微观的归于皮肤老化的效应。这些信号可以是由内在和外在因素，如慢性老化和/或环境侵害引起的。这些信号可以产生自以下过程，包括但不限于：质地不均匀性发展，如皱纹，包括表面细纹和粗糙深纹，皮肤纹线、裂纹、肿突、粗毛孔(如与附属结构相关，如汗腺、皮脂腺和毛囊)，起皮、脱屑和/或其它形式的皮肤粗糙或不平、皮肤弹性丧失(功能性皮肤弹性蛋白的损失和/或失活)，下垂(包括眼袋和下颊浮肿)、皮肤坚固性损失、皮肤韧性损失、由于变形皮肤反弹力损失、变色(包括眼下区域)、斑点、面色灰黄、深色区，如老年斑、雀斑、角质物、异常色差、过度角质化、elestosis、胶原破坏，和其它在角质层、表皮、真皮、皮肤脉管体系(如毛细血管扩张和蛛状血管)，和皮下组织，尤其是与皮肤相邻的区域的永久性改变。
可以理解，本发明不限于调节上述由于皮肤老化机理引起的“皮肤老化信号”，而是指包括调节与起源机理无关的所述信号。这里“调节皮肤状况”是指包括调节与起源机理无关的这些信号。
本发明尤其用于治疗性调节哺乳动物皮肤质地的可见和/或可触觉的不均匀性，包括与皮肤老化相关的质地不均匀性。这里治疗性调节这种不均匀性包括改善，例如减少、最小化和/或消除可见的和/或可触觉的哺乳动物皮肤质地的不均匀性，从而提供改进的皮肤外观和/或感觉，如更光滑、更均匀外观和感觉。这种可见的和/或可触觉的皮肤质地不均匀性包括裂纹、肿块、毛孔、细纹、皱纹、起皮、脱屑和/或其它形式的与皮肤老化相关的质地不均匀或粗糙。例如，线纹和/或皱纹的长度、深度和/或其它尺寸减小，孔的外观直径减小，或与毛孔开口直接相邻的组织的外观高度接近内附属皮肤的高度。
本发明尤其适用于预防性的调节哺乳动物质地的可见和/或可触觉的各种的不均匀性，包括与皮肤老化相关的质地不均匀性。这里的预防性调节这些不均匀性包括延缓、最小化和/或阻止哺乳动物皮肤质地的可见和/或可触觉的不均匀性，从而提供改善的皮肤外观和/或感觉，如更光滑，更均匀外观和/或感觉。
                     必要组分维生素B3化合物
本发明组合物包含安全而有效量的天然或合成的维生素B3化合物。本发明组合物优选包含约0.01％至约50％，更优选约0.1％至约10％，更优选约0.5％至约10％，和更优选约1％至约5％，最优选约2％至约5％的维生素B3化合物。
这里的“维生素B3化合物”是指具有下式的化合物：其中R为-CONH2(即烟酰胺)、-COOH(即烟酸)或-CH2OH(即烟醇)；其衍生物；和任何上述物质的盐。
上述维生素B3化合物的举例性衍生物包括烟酸酯，包括烟酸、烟基氨基酸的非血管扩张性酯、羧酸的烟醇酯、烟酸N-氧化物和烟酰胺N-氧化物。
烟酸的合适酯包括C1-C22，优选C1-C16，更优选C1-C6醇的烟酸酯。醇可以是直链或支链的、环状或无环的、饱和的或未饱和的(包括芳族)，以及取代和未取代的。该酯优选是非泛红性的。这里的“非泛红性的”是指在本发明组合物施加到皮肤上后，该酯通常不会产生可见的发红反应(绝大多数普通人不会经受可见的泛红反应，尽管该化合物可能引起了非肉眼可见的血管扩张)。烟酸的非泛红性酯包括烟酸生育酚酯和六烟酸肌醇酯；烟酸生育酚酯是优选的。
维生素B3化合物的其它衍生物是烟酰胺的衍生物，它来自于一个或多个烟酰胺基团氢的取代。这里使用的烟酰胺衍生物的非限制性实例包括烟基氨基酸，例如衍生自活化烟酸(如烟酸叠氮化物或烟基氯)与氨基酸的反应，以及有机羧酸(如C1-C18)的烟基醇酯。这类衍生物的具体实例包括烟尿酸和烟基异羟肟酸，它具有以下化学结构：烟尿酸：烟基异羟肟酸：
Figure A9880668900092
举例性的烟基醇酯包括羧酸水杨酸、乙酸、乙醇酸、棕榈酸等的烟醇酯。其它这里的维生素B3化合物的非限制性实例是2-氯-烟酰胺、6-氨基-烟酰胺、6-甲基烟酰胺、N-甲基烟酰胺、N，N-二乙基烟酰胺、N-(羟甲基)-烟酰胺、喹啉酸酰亚胺、N-烟酰苯胺、N-苄基烟酰胺、N-乙基烟酰胺、烟胺比林、烟碱醛、异烟酸、甲基异烟酸、硫代烟酰胺、丙酰苄胺异烟肼、1-(3-吡啶基甲基)脲、2-巯基烟酸、烟酸环己醇酯和烟胺哌嗪。
上述维生素B3化合物的实例是本领域中熟知的，并可购自多种商源，如西格玛化学公司(圣路易斯市，MO)，ICN Biomedicals Inc.(Irvin，CA)和Aldrich化学公司(Milwaukee，WI)。
这里可以使用一种或多种维生素B3化合物。优选的维生素B3化合物是烟酰胺和烟酸生育酚酯。更优选烟酰胺。
在这里所说的调节的皮肤状况的方法中，使用时，优选的烟酰胺的盐、衍生物和盐衍生物是那些具有基本上与烟酰胺相同效力的物质。
也可以使用维生素B3化合物的盐。这里的维生素B3化合物的盐的非限制性实例包括有机或无机盐，如具有阴离子无机类(如氯离子、溴离子、碘离子、碳酸根，优选氯离子)的无机盐，和有机羧酸盐(包括单、二和三C1-C18羧酸盐，如乙酸盐、水杨酸盐、乙醇酸盐、乳酸盐、苹果酸盐、柠檬酸盐，优选单羧酸盐，如乙酸盐)。维生素B3化合物的这些和其它盐可以很容易的由本领域人员制得，例如参见W.Wenner的“L-抗坏血酸和D-异抗坏血酸与烟酸和其酰胺的反应”，有机化学杂志，第14卷，22-26(1949)，该文献引入供参考。Wenner描述了烟酰胺的抗坏血酸盐的合成。
在优选的实施方案中，维生素B3化合物上的环氮基本上是化学自由的(即未键合和/或未封闭的)，或在输送至皮肤后变为基本上是化学自由的(以下“化学自由”也指未复合的)。更优选的，维生素B3化合物是基本上未复合的。因此，如果组合物含有以盐和其它复合形成的维生素B3化合物，则当组合物输送至皮肤上后，该复合物优选的是基本上可逆的，更优越是本质上可逆的。例如，该复合物在pH为约5.0至约6.0时基本上是可逆的。这种可逆性可以容易的由本领域普通技术人员测得。
更优选，维生素B3化合物在输送至皮肤之前在组合物中基本上是未复合的。最小化或阻止不希望的复合物的形成的举例性方法包括省去与维生素B3化合物形成基本上不可逆的或其它的复合物的物质、pH调节、离子强度调节、采用表面活性剂和进行调配，使维生素B3化合物与和其形成复合物的物质在不同的相内。这些方法是本领域普通人员熟知的。
因此，在优选的实施方案中，维生素B3化合物含有限量的盐，更优选基本上无维生素B3化合物的盐。优选的维生素B3化合物含少于约50％的这类盐，或更优选基本上无盐。在pH为约4至约7的组合物中的维生素B3化合物一般含低于约50％的盐。
包括的维生素B3化合物可以是基本上纯物质，或是从天然源(如植物)的适当物理和化学分离获得的提取物。维生素B3化合物优选基本上纯净，更优选的本质上纯净。防腐剂组分
防腐剂组分，包含甲醛供体和卤化丙炔基化合物，也是本发明组合物的必须成分。本发明的防腐剂组分对活性剂的稳定性基本上没有不利影响。在这里“基本上没有不利影响”指的是在组合物中加入防腐剂组分后在温度为40℃的条件下，经历1个月的时间后只有不到10％的活性剂发生化学降解或其它改变而产生非活性的降解产物。
适合的甲醛供体具有与个人护理产品应用相容的化学和物理特性。当施用与皮肤上时，这样的产品优选是无异味的或非刺激性的或非毒性的。适合的甲醛供体包括二羟甲基二甲基海因、N，N”-亚甲基双[N’-[(羟甲基)-2，5-二氧代-4-咪唑烷基]脲]、N-(羟甲基)-N-(1，3-二羟甲基-2，5-二氧代-4-咪唑烷基)-N’-(羟甲基)脲、1-(3-氯-烯丙基)-3，5，7-三氮杂-1-氮鎓金刚烷氯化羟甲基甘氨酸钠的顺式异构物、二甲基噁唑啉7-乙基二环噁唑烷、2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇、5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷及其混合物。
适合的卤代丙炔基化合物包括那些衍生自炔丙醇或碘代炔丙醇的化合物，如其酯、醚、缩醛、氨基甲酸酯和碳酸酯，和嘧啶、三唑啉酮、四唑、三嗪酮、硫酰胺、苯并噻唑、铵盐、甲酰胺、异羟肟酸盐、脲及其化合物的碘代炔丙基衍生物。这些化合物中优选的是氨基甲酸3-碘代-2-丙炔基丁酯(IPBC)。该化合物包含在具有以下通式的广泛使用的化合物中。
Figure A9880668900121
其中R选自取代或非取代的含有1至20碳原子的烷基、芳基、烷基芳基，m和n独立地是1至3的整数。
两种组分的重量比率随具体应用和选择的具体组分而改变。广义的说，第一种组分与第二种组分的重量比率为约2000∶1至约1∶1，优选为约500∶1至约1∶1，最优选为约200∶1至约1∶1。本发明的防腐组分的浓度为约0.001％至约5％，优选为约0.01％至约3％，更优选为约0.01％至约2％，尤其更优选为约0.05％至约1％，最优选为约0.05％至约0.2％。
                      非必选组分载体
本发明组合物包含约1％至约99.5％的皮肤学上可接受的载体，在其中结合本发明的组合物以使得维生素B3化合物和防腐剂组分以及非必选的其它活性物以适当浓度输送至皮肤上。
载体可以含有一种或多种皮肤上可接受的固态、半固态和液态的填料、稀释剂、溶剂、增量剂等。载体可以是固态、半固态或液态。优选的载体基本上是液态。载体本身可以是惰性的，或本身也可以具有皮肤学上的效力。载体的浓度可以随所选载体，基本成分和非必选组分的所需浓度而变化。
适当的载体包括皮肤学上可接受的传统的和其它已知的载体。载体也应与这里的基本成分是物理上和化学上相容的，并且不应过度影响与本发明组合物相关的稳定性、效力和其它使用效果。本发明组合物优选的组份应以这样的方式进行混和，使得无明显降低组合物在通常情况下使用时的效率的相互作用发生。
本发明所用载体的类型取决于组合物所需的产品形式。本发明的局部用组合物可以做成许多种本领域已知的产品形式。这些包括但不限于：水剂、乳膏、凝胶、条棒、喷雾剂、油膏、糊膏、摩丝和化妆品(如固态、半固态或液态化妆品，包括粉底、眼部化妆品、着色或无色唇用品，如唇膏等)。这些产品形式可包括几种类型的载体，包括但不限于溶液、气溶胶、乳剂、凝胶、固体和脂质体。
优选的载体含有皮肤学上可接受的亲水稀释剂。这里的“稀释剂”包括在其中颗粒材料可以分散、溶解或以其它形式结合入的物质。亲水稀释剂的非限制性实例包括水、有机亲水稀释剂，如低级一元醇(C1-C4)和低分子二醇和多醇，包括丙二醇、聚乙二醇(如分子量200-600g/mol)、聚丙二醇(如分子量425-2025g/mol)、甘油、丁二醇、1，2，4-丁三醇、山梨醇酯、1，2，6-己三醇、乙醇、异丙醇、山梨醇酯、丁二醇、醚丙醇、乙氧基化醚、丙氧基化醚和其结合。水是优选的稀释剂。组合物优选含约60％至约99.99％的亲水稀释剂。
本发明的溶液一般包含皮肤学上可接收的亲水稀释剂。本发明溶液优选的含约60％至约99.99％的亲水稀释剂。
通过将推进剂加入上述溶液可以形成本发明的气溶胶。举例性的推进剂包括氯氟化低分子量的烃。这里使用的其它推进剂描述于Sagarin的化妆品科学与技术，第2版，第443-465页(1972)，引入此供参考。气溶胶一般以喷雾产品形式施加到皮肤上。
优选的载体包括由亲水相和疏水相组成的乳液，亲水相包含亲水组分如水或其它的亲水稀释剂，疏水相包含疏水组分如脂、油或油类物质。如同本领域的技术人员所熟知的那样，亲水相分散在疏水相中或相反，从而分别形成亲水的或疏水的分散和连续相，这主要根据组合物的组分而定。在乳液技术中，术语“分散相”是对于本领域的技术人员所熟知的术语，分散相指的是以小颗粒或液滴悬浮在连续相中或被连续相所包围的相。分散相也被称为内相或非连续相。乳液可以是或包含(如在三相或其它多相乳液中)水包油乳液或油包水乳液如聚硅氧烷包水乳液。水包油乳液典型地包含约1％至约50％的分散的疏水相和约1％至约98％的连续的亲水相；油包水乳液典型地包含约1％至约98％的分散的亲水相和约1％至约50％的连续的疏水相。乳液也可以包含凝胶网络，如在文献“流动和半固体水包油乳液的乳液稳定性原理的应用”，化妆品及盥洗用品，Vol.101，1986年11月，73-92页，中所描述的，在此引入该文献作为参考。优选的乳液在下文中进一步描述。
本发明的局部用组合物(包括但不限于稀液和乳膏形式)可含有一种皮肤学上可接受的软化剂。这样的组合物优选的是含有约2％到约50％的软化剂。软化剂用于润滑皮肤，增加皮肤的光滑和柔软性，防止或减轻皮肤干燥，和/或保护皮肤。软化剂通常为水不溶的油状或蜡状物质。已知有很多种合适的软化剂可以在此使用。在Sagarin，化妆品科学与技术，第二版，Vol.1.pp.32-43(1972)中介绍了很多适合作为软化剂的物质的实施例，本文在此引用作为参考。
根据本发明的稀液和乳膏通常含有一个溶液载体体系和一种或多种软化剂。稀液典型的是含约1％到约20％，优选的是约5％到约10％的软化剂；约50％到约90％，优选的是约60％到约80％的水；乳膏典型的是含约5％到约50％，优选的是约10％到约20％的软化剂；约45％到约85％，优选的是约50％到约75％的水。
根据本发明的油膏可含有一种普通的动物或植物油或半固体烃(油质的)载体基质；可吸收水来形成乳液的吸收油膏基质；或水溶性载体，如水溶性溶液载体。油膏还含有增稠剂，如Sagarin，化妆品科学与技术，第二版，Vol.1.pp.72-73(1972)中描述的增稠剂，本文在此引用作为参考；与/或软化剂。例如，油膏可含有约2％到约10％的软化剂；约0.1％到约2％的增稠剂。
本发明的用于清洗的组合物(“清洗剂”)配方中有合适的载体，例如象上面所描述的，优选的是组合物中含有一种或多种皮肤学上可接受的、用于清洁的安全而有效量的表面活性剂。优选的组合物包含约1％到约90％，更优选的是约5％到约10％的皮肤学上可接受的表面活性剂。合适的表面活性剂选自阴离子，阳离子，非离子，两性离子，两性和两亲表面活性剂，以及这些表面活性剂的混合物。这样的表面活性剂对于洗涤技术的技术人员来说是十分熟知的。可能的表面活性剂的非限制性实施例包括isoceteth-20，甲基椰油酰基牛磺酸钠，甲基油酰牛磺酸钠，月桂基硫酸钠和这里描述的甜菜碱。1989年1月24日授权Kowez等人的U.S.P.No 4,800,197中介绍了在这里可使用的表面活性剂的实施例，本文在此被完全引用作为参考。Allured出版公司出版的McCutcheon的洗涤剂和乳化剂。北美版(1986)中描述了更多种类的在这里可使用的其它表面活性剂的实施例，本文在此被完全引用作为参考。可选择的是，清洗组合物可含有在清洗组合物中常使用的其它物质，这些物质的用量在其技术已确定的标准上。
清洗组合物的物理形态并不关键。组合物可以是，例如香皂条，浴液，香波，洗浴凝胶，头发调理剂，头发滋养剂，膏剂，或摩丝。由于香皂条是用于清洗皮肤的清洗试剂的最普通形式，所以最优选的是香皂条。优选的漂洗掉型的清洗组合物，如香波，包括一个传输体系来使足够量的活性组分附着在皮肤和头皮上。优选的传输体系涉及到不溶性复合物的使用。要了解这样的传输体系的更完全的公开内容，见1989年5月30日授权Barford等人的U.S.P.4,835,148，本文在此被完全引用作为参考。
这里使用的术语“粉底”指液体，半液体，半固体，或固体皮肤化妆品，其中包括水剂，乳膏，凝胶，糊剂，粉饼，以及类似物质，但并不仅限于此。典型的是粉底在大面积的皮肤上使用，例如在面部，提供特别的外观。粉底典型地是为有色化妆品，如胭脂，腮红，扑面粉以及类似物质提供一个粘附基底，有助于掩盖皮肤缺陷，为皮肤提供一个光滑，平坦的外观。本发明的粉底包含一种皮肤学上可接受的用于必选颗粒物质的载体，而且也包含常用组分，如油，着色剂，色料，软化剂，香料，蜡，稳定剂，以及类似物质。例如，以Marcia L.Canter，Brain D.Barford和Brian D.Hofrichter的名义在1995年4月28日申请的共同待审专利申请序列号08/430,961中描述一些合适的载体和在此适用的其它组分，本文在此引用作为参考。
本发明的组合物优选的是pH值为10.5或更低。这些组合物的pH值的范围优选的是在约2到约10.5，更优选的是在约3到约8，尤其优选的是约5至约8。本发明优选的组合物
本发明的优选的局部施用组合物包含一种乳液。本发明的乳液可以含有一种或多种的下列组分：a)疏水组分
根据本发明的乳液含有包含脂、油、油类或其它的疏水组分的疏水相。本发明的组合物优选含有占组合物重量的约1％至约50％，优选含有约1％至约30％，更优选含有约1％至约10％的疏水组分。疏水组分可来自于动物、植物、或矿脂，可以是天然的或合成的(即人造的)。优选的疏水组分基本上是水不溶性的，更优选为本质上是水不溶性的。优选的是那些在约1个大气压下熔点为约25℃或更低的，并且适于调理皮肤或头发的疏水组分。
适合的疏水组分的非限制性实例包括：(1)矿物油，矿物油也称作矿脂油，它是一种从石油中获得的液体烃的混合物。参考默克索引，第10版7048款，p.1033(1983)和国际化妆品成分词典，第5版，Vol.1，p.415-417(1993)，两篇文献在此全文引入作为参考。(2)矿脂，也被称为矿脂胶，它是非直链固态烃和高沸点液态烃组成的胶体体系，其中大多数液态烃都处于胶束内。参考默克索引，第10版7047款，p.1033(1983)；Schindler的药品和化妆品工业，89，36-37，76，78-80，82(1961)和国际化妆品成分词典，第5版，Vol.1，p.537(1993)，以上文献在此全文引入作为参考。(3)含有约7至约40个碳原子的直链和支链的烃。这类烃的非限制性实例包括十二烷、异十二烷、角鲨烷、胆甾醇、氢化聚异丁烯、二十二烷(即C22烃)、十六烷、异十六烷(如由Presperse(SouthPlainfield，NJ)生产的商售的Permethyl 101A烃)。C7-C40的异链烷烃也是有用的，它是C7-C40的支链烃。(4)C1-C30羧酸和C2-C30二羧酸的C1-C30醇酯，包括直链、支链物质以及芳香衍生物(参考疏水组分，单和多羧酸包括直链、支链和芳香羧酸)。非限制性实例包括癸二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸甲酯、丙酸肉豆蔻酯、棕榈酸2-乙基己酯、新戊酸异癸酯、马来酸二2-乙基己酯、棕榈酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸鲸蜡酯、山萮酸山萮酯、马来酸二辛酯、癸二酸二辛酯、己二酸二异丙酯、辛酸鲸蜡酯、二亚油酸二异丙酯。(5)C1-C30羧酸的单、双和三甘油酯，例如辛酸/癸酸三甘油酯、PEG-6辛酸/癸酸三甘油酯、PEG-8辛酸/癸酸三甘油酯。(6)C1-C30羧酸的烷二醇酯，例如C1-C30羧酸的乙二醇单和二酯、C1-C30羧酸的丙二醇单和二酯，例如二硬脂酸乙二醇酯。(7)上述物质的丙氧基化和乙氧基化的衍生物。(8)糖及类似物的C1-C30单和多酯。这些酯衍生自糖或多元醇结构部分和一个或多个羧酸结构部分。根据组成的酸和糖，这些酯在室温下是液态或是固态。液态酯的实例包括四油酸葡萄糖酯、豆油脂肪酸的葡萄糖四酯(不饱和)、混合的豆油脂肪酸的甘露糖四酯、油酸的半乳糖四酯、亚油酸的阿拉伯糖四酯、四亚油酸木糖酯、五油酸半乳糖酯、四油酸山梨醇酯、不饱和豆油脂肪酸山梨醇六酯、五油酸木糖醇酯、四油酸蔗糖酯、五油酸蔗糖酯、六油酸蔗糖酯、七油酸蔗糖酯、八油酸蔗糖酯及其混合物。固态酯的实例包括：山梨醇六酯，其中羧酸酯部分是摩尔比1∶2的棕榈油酸酯和花生酸酯；棉子糖八酯，其中羧酸酯部分是摩尔比1∶3的亚油酸酯和二十二烷酸酯；麦芽糖七酯，其中酯化羧酸部分是摩尔比3∶4的葵花子油脂肪酸和二十四烷酸酯；蔗糖八酯，其中酯化羧酸部分是摩尔比2∶6的油酸酯和二十二烷酸酯；蔗糖八酯，其中酯化羧酸部分是摩尔比1∶3∶4的月桂酸酯、亚油酸酯和二十二烷酸酯。优选的固态物质是蔗糖多酯，其中酯化度为7-8，其中脂肪酸部分是C18单和/或二不饱和酸和二十二烷酸，两酸的摩尔比为1∶7至3∶5。尤其优选的固态糖多酯是蔗糖八酯，其中分子中有约7个二十二烷酸结构部分和约1个油酸结构部分。其它物质包括棉子油或豆油脂肪酸的蔗糖酯。酯类物质进一步描述于以下文献：1977年1月25日授权Jandacek的USP2831854、USP4005196和USP 4005195；1994年4月26日授权Letton等人的USP5306516；1994年4月26日授权Letton等人的USP5306515；1994年4月26日授权Letton等人的USP5305514；1989年1月10日授权Jandacek等人的USP4797300；1976年6月15日授权Rizzi等人的USP3963699；1985年5月21日授权Volpenhein的USP4518772；和1985年5月21日授权Volpenhein的USP4517360；所有这些文献都全文引入作为参考。(9)聚有机基硅氧烷油。聚有机基硅氧烷油可以是挥发性的、非挥发性的，或挥发性的与非挥发性的聚硅氧烷的混合物。术语“非挥发性的”在本文指那些在室温下为液态并具有100℃或更高的闪点(在一个大气压下)的聚硅氧烷。术语“挥发性的”在本文指所有其它的聚硅氧烷油。适宜的聚有机基硅氧烷可选自多种聚硅氧烷，跨越宽的挥发性和粘度范围。非挥发性的聚硅氧烷是优选的。适合的聚硅氧烷的非限制性实例是公开在Orr的USP5,069,897(1991年12月3日授权)中的那些，这里全文引入作为参考。适合的聚有机基硅氧烷油包括聚烷基硅氧烷、环状聚烷基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷。
该组合物中聚烷基硅氧烷包括在25℃粘度约0.5至约1,000,000厘沲的聚烷基硅氧烷。这类聚烷基硅氧烷可以通式R3SiO[R2SiO]xSiR3代表，其中R为C1-C30的烷基(优选R为甲基或乙基，更优选甲基；在同一分子中也可以存在不同的烷基)，x为0至约10,000的整数，选择x可以获得所需的可达约10,000,000以上的分子量。商购聚烷基硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷，也称二甲聚硅氧烷，其实例包括通用电气公司出售的Vicasil系列，和道康宁公司出售的Dow Corning 200系列。合适的聚二甲基硅氧烷的具体实例包括Dow Corning200流体，其粘度0.65厘沲，沸点100℃，DowCorning 225流体，粘度10厘沲，沸点大于200℃，和Dow Corning 200流体，粘度分别为50,350和12,500厘沲，沸点大于200℃。合适的二甲聚硅氧烷包括那些化学式(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x[CH3RSiO]ySi(CH3)3代表的，其中R为2至30个碳原子的直链或支链，x和y各为1或更大的整数，选择x和y可以获得可达约10,000,000以上的所需的分子量。这些烷基取代的二甲聚硅氧烷的实例包括鲸蜡基二甲聚硅氧烷和月桂基二甲聚硅氧烷。
适用于组合物的环状聚烷基硅氧烷包括那些化学式[SiR2-O]n代表的，其中R为烷基(优选R为甲基或乙基，更优选甲基)，和n为约3至约8的整数，更优选约3至约7的整数，和最优选约4至约6的整数。当R为甲基时，这些物质一般被称为环甲聚硅氧烷。商购环甲聚硅氧烷包括Dow Corning244流体，粘度2.5厘沲，沸点172℃，它主要含环甲四聚硅氧烷(即n＝4)，Dow Corning 344流体，粘度2.5厘沲，沸点178℃，它主要含环甲五聚硅氧烷(即n＝5)，Dow Corning 245流体，粘度4.2厘沲，沸点205℃，它主要含环甲四聚硅氧烷和环甲五聚硅氧烷(即n＝4和5)的混合物，和Dow Corning 345流体，粘度4.5厘沲，沸点217℃，它主要含环甲四聚硅氧烷、环甲五聚硅氧烷和环甲六聚硅氧烷(即n＝4、5和6)的混合物。
如三甲基硅氧基硅酸酯的物质也适用，它是对应于通式[(CH2)3SiO1/2]x[SiO2]y的聚合物，其中x为约1至约500的整数，y为约1至约500的整数。商购三甲基硅氧基硅酸酯是作为与二甲聚硅氧烷Dow Corning 593流体的混合物出售的。
二甲聚硅氧烷醇也适用于组合物。这类化合物可用化学式R3SiO[R2SiO]xSiR2OH和HOR2SiO[R2SiO]xSiR2OH表示，其中R为烷基(优选R为甲基或乙基，更优选甲基)和x为0至约500的整数，选择x以获得所需的分子量。商购二甲聚硅氧烷一般是以与二甲聚硅氧烷或环甲聚硅氧烷的混合物出售(如Dow Corning 1401、1402和1403流体)。
聚烷基芳基硅氧烷也适用于组合物。尤其是粘度约15至约65厘沲(25℃)的聚甲基苯基硅氧烷。
这里优选的聚有机基硅氧烷选自：聚烷基硅氧烷、烷基取代的二甲聚硅氧烷、环甲聚硅氧烷、三甲基硅氧烷硅酸酯、二甲聚硅氧烷醇、聚烷基芳基硅氧烷及其混合物。这里更优选聚烷基硅氧烷和环甲聚硅氧烷。在聚烷基硅氧烷中优选的是二甲聚硅氧烷。(10)植物油和氢化植物油。植物油和氢化植物油的实例包括红花油、蓖麻油、椰油、棉子油、鲱油、棕榈仁油、棕榈油、花生油、豆油、菜子油、亚麻子油、米糠油、松油、芝麻油、葵花子油、氢化红花油、氢化蓖麻油、氢化椰油、氢化棉子油、氢化鲱油、氢化棕榈仁油、氢化棕榈油、氢化花生油、氢化豆油、氢化菜子油、氢化亚麻子油、氢化米糠油、氢化芝麻油、氢化葵花子油，及其混合物。(11)动物脂和油，如羊毛脂及其衍生物、鱼肝油。(12)以下物质也适用：聚丙二醇的C4-C20烷基醚、聚丙二醇的C1-C20羧酸酯、及二C8-C30烷基醚。这些物质的非限制性实例包括PPG-14丁醚、PPG-15硬脂醚、辛醚、十二烷基辛基醚及其混合物。
b)亲水组分
本发明乳液还包含亲水组分，如水或其它亲水稀释剂。因此亲水相可以包含水或水与一种或多种水溶性或水分散性成分的组合。亲水组分优选包含水。
c)其它组分
本发明乳液和其它局部用组合物可以包含多种这里公开的其它成分。本领域技术人员可以理解，所给组分将主要分布在亲水相或憎水相，这取决于组合物中组分的亲水性。
本发明乳液优选包含一种或多种选自乳化剂、表面活性剂、结构试剂和增稠剂的化合物。(1)乳化剂/表面活性剂
乳液可以含有乳化剂和/或表面活性剂，通常助于不连续相在连续相中的分散和悬浮。可以从多种这类试剂中选取。组合物可以采用已知或常规乳化剂/表面活性剂，只要选取的试剂与组合物中基本组分化学及物理相容，且提供所需的分散特征。适用试剂包括非含硅氧烷乳化剂/表面活性剂、硅氧烷乳化剂/表面活性剂及其混合物。
在优选的实施方案中，组合物包含亲水乳化剂或表面活性剂。本发明组合物优选包含约0.05％至约5％，更优选约0.05％至约1％的至少一种亲水表面活性剂。不受理论限制，认为亲水表面活性剂助于憎水物质如憎水结构试剂在亲水相中的分散。最少量的表面活性剂必须是足够亲水的以分散于亲水相。优选的表面活性剂是HLB至少约8的那些。具体选取的表面活性剂取决于组合物的pH及其存在的其它组分。
优选的亲水表面活性剂选自非离子表面活性剂。那些可概括地定义为长链醇(如C8-C30醇)与糖或淀粉聚合物的缩合产物，即糖苷是属于适用于本发明非离子表面活性剂中的。这类化合物可用式(S)n-O-R表式，式中S是糖部分如葡萄糖、果糖、甘露糖和半乳糖，n是约1-约1000的整数，R是C8-C30烷基。衍生出烷基的长链醇实例包括癸醇、鲸蜡醇、硬脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇、油醇等。这些表面活性剂优选的实例包括S是葡萄糖部分、R是C8-C20烷基、n是约1-约9整数的那些化合物。这些表面活性剂中可商购的实例包括癸基聚糖苷(可从Henkel公司购买的APG325CS)和月桂基聚糖苷(可从Henkel公司购买的APG600CS及625CS)。
其它适用的非离子表面活性剂包括烯化氧与脂肪酸的缩合产物(即脂肪酸的烯化氧酯)。这些物质的通式为RCO(X)nOH，其中R是C10-C30烷基基团，X是-OCH2CH2-(即由乙二醇或氧化物衍生的)或-OCH2-CH-CH3-(即由丙二醇或氧化物衍生的)，n是约6-约200的整数。其它非离子表面活性剂是烯化氧与2摩尔脂肪酸的缩合产物(即烯化氧的二脂肪酸酯)。这类物质的通式为RCO(X)nOOCR，其中R是C10-C30烷基基团，X是-OCH2CH2-(即由乙二醇或氧化物衍生的)，或-OCH2CHCH3-(即由丙二醇或氧化物衍生的)，n是约6-约100的整数。其它非离子表面活性剂是烯化氧与脂肪醇的缩合产物(即脂肪醇的烯化氧醚)。这类物质的通式为R(X)nOR’，其中R是C10-C30烷基基团，X是-OCH2CH2-(即由乙二醇或氧化物衍生的)或-OCH2CHCH3-(即由丙二醇或氧化物衍生的)，n是约1-约100的整数和R’是H或C10-C30烷基基团。还有其它非离子表面活性剂是烯化氧既与脂肪酸又与脂肪醇缩合的产物[即其中聚氧化烯部分的一端与脂肪酸酯化而另一端与脂肪醇醚化(即通过醚键连接)]。这类物质的通式为RCO(X)nOR’，其中R与R’是C10-C30烷基基团，X是-O-CH2CH2-(即由乙二醇或氧化物衍生的)或-OCH2CHCH3-(即由丙二醇或氧化物衍生的)，n是约6-约100整数。这些由烯化氧衍生的非离子表面活性剂的非限制性实例包括ceteth-6、ceteth-10、ceteth-12、ceteraeth-6、ceteraeth-10、ceteraeth-12、steareth-6、steareth-10、steareth-12、PEG-6硬脂酸酯、PEG-10硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯、PEG-12硬脂酸酯、PEG-20硬脂酸甘油脂、PEG-80牛脂酸甘油脂、PEG-10硬脂酸甘油脂、PEG-30椰子酸甘油脂、PEG-80椰子酸甘油脂、PEG-200牛脂酸甘油脂、PEG-8二月桂酸酯、PEG-10二硬脂酸酯以及它们的混合物。
其它适用的非离子表面活性剂还包括相应于下列结构式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：
Figure A9880668900221
式中R1是H、C1-C4烷基、2-羟乙基、2-羟基丙基，优选C1-C4烷基，更优选甲基或乙基，最优选甲基；R2是C5-C31烷基或链烯基，优选C7-C19烷基或链烯基，更优选C9-C17烷基或链烯基，最优选C11-C15烷基或链烯基；Z是至少有3个羟基直接连到链上的具有线型烃基链的多羟基烃基部分或它们的烷氧基化(优选乙氧基化或丙氧基化)衍生物。优选的Z选自葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖、木糖及它们混合物的糖部分。相应于上述结构的特别优选的表面活性剂是椰子烷基N-甲基糖苷酰胺(即，其中R2CO-部分是由椰子油脂肪酸衍生得到的)。制备含多羟基脂肪酸酰胺组合物的方法已公开在例如英国专利说明书809060(Thomas Hedley & Co.Ltd.1959年2月18日公布)、E.R.Wilson的美国专利2965576(1960年12月20日授权)、A.M Schwarts的美国专利2703798(1955年3月8日授权)、Piggott的美国专利1985424(1934年12月25日授权)中，这些内容已全部列入本文供参考。
非离子表面活性剂中优选steareth-21、ceteareth-21、ceteareth-12、椰油酸蔗糖酯、steareth-100、PEG-100硬脂酸酯及其混合物。
其它适用的非离子表面活性剂包括糖酯和糖多酯、烷氧基化糖酯和糖多酯、C1-C30脂肪醇的C1-C30脂肪酸酯及其烷氧基化衍生物、C1-C30脂肪醇的烷氧基化醚、C1-C30脂肪酸的聚甘油酯、多元醇的C1-C30酯、多元醇的C1-C30醚、磷酸烷基酯、磷酸聚氧亚烷基脂肪醚、脂肪酸酰胺、乳酸酰基酯及其混合物。这些非含硅乳化剂的非限制性实例包括：聚乙二醇20脱水山梨醇单月桂酸酯(Polysorbate20)、聚乙二醇3大豆甾醇、Steareth-20、Ceteareth-20、PPG-2甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯、Ceteth-10、Polysorbate 80、磷酸鲸蜡酯、磷酸鲸蜡酯钾、磷酸鲸蜡酯二乙醇胺、Polysorbate 60、硬脂酸甘油酯、聚氧亚乙基20脱水山梨醇三油酸酯(Polysorbate85)、单月桂酸脱水山梨醇酯、聚氧亚乙基4月桂基醚硬脂酸钠、聚甘油-4硬脂酸酯、月桂酸己酯、PPG-2甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯及其混合物。
这里采用的其它乳化剂是脂肪酸酯共混物，它基于脱水山梨醇或山梨醇的脂肪酸酯与蔗糖脂肪酸酯的混合物，每种情形中的脂肪酸优选是C8-C24，更优选是C10-C20。优选的脂肪酸酯乳化剂是脱水山梨醇或山梨醇的C16-C20脂肪酸酯与蔗糖C10-C16脂肪酸酯的共混物，尤其是脱水山梨醇硬脂酸酯和蔗糖椰油酯。这些可购自ICI公司，商名为Arlatone 2121。
这里使用的亲水表面活性剂可替代地或另外地包括多种阳离子、阴离子、两性离子和两性表面活性剂中的任何一种，如本领域中已知的那些。例如参考McCutcheon的洗涤剂与表面活性剂，北美版(1986)，Allured Publishing Corporation出版；1991年4月30日授权Ciotti等人的USP5011681；1983年12月20日授权Dixon等人的USP4421769；和1973年8月28日授权Dicker等人的USP3755560；这四篇文献全文引入作为参考。
这里使用的举例性阳离子表面活性剂包括那些公开于1992年9月29日授权McCall等人的USP5151209；1992年9月29日授权Steuri等人的USP5151210；1992年6月9日授权Wells等人的USP5120532；1983年6月7日授权Bolich等人的USP4387090；1964年11月3日授权Hilfer等人的USP3155591；1975年12月30日授权Laughlin等人的USP3929678；1976年5月25日授权Bailey等人的USP3959461；McCutcheon的洗涤剂与乳化剂(北美版，1979)，M.C.出版公司；以及Schwartz等人的表面活性剂、其化学及技术，纽约；Intescience出版社，1949；所有这些文献全文引入作为参考。这里使用的阳离子表面活性剂包括阳离子铵盐，如季铵盐和氨基酰胺。
多种阴离子表面活性剂也可以在此使用。例如参见1975年12月30日授权Laughlin等人的USP3929678，在此全文引入作为参考。阴离子表面活性剂的非限制性实例包括烷酰基羟乙磺酸盐(如C12-C30)、烷基和烷基醚硫酸酯及其盐、烷基和烷基醚磷酸酯及其盐、烷基甲基牛磺酸盐(如C12-C30)及脂肪酸皂(如碱金属盐，如钠或钾盐)。
这里也可使用两性和两性离子表面活性剂。可用于本发明组合物的两性和两性离子表面活性剂的实例是可广泛描述为脂族仲和叔胺的那些，其中脂族基可为直链或支链，并且其中一个脂族取代基含约8至约22个碳原子(优选C8-C18)，并且一个含有阴离子水加溶性基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。实例有烷基亚胺基乙酸盐、亚胺基二烷酸盐及胺基烷酸盐、咪唑啉鎓及铵衍生物。其它适用的两性和两性离子表面活性剂选自甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、烷基肌氨酸盐(如C12-C30)和烷酰基肌氨酸盐。
本发明优选乳液包括含聚硅氧烷的乳化剂或表面活性剂。这里使用多种聚硅氧烷乳化剂。这些聚硅氧烷乳化剂一般是有机改性的有机基聚硅氧烷，本领域技术人员也称之为聚硅氧烷表面活性剂。适用的聚硅氧烷乳化剂包括二甲聚硅氧烷共聚多元醇。这些物质是这样的聚二甲基硅氧烷，它们已被改性以包括聚醚侧链，如聚环氧乙烷链、聚环氧丙烷链，这些链的混合物，以及含有同时衍生自环氧乙烷和环氧丙烷的部分的聚醚链。其它实例包括烷基改性的二甲聚硅氧烷共聚多元醇，即含C2-C30侧链的化合物。其它适用的二甲聚硅氧烷共聚多元醇还包括具有各种阳离子、阴离子、两性和两性离子侧基部分的物质。
这里采用的二甲聚硅氧烷共聚多元醇乳化剂可用下式表示：
Figure A9880668900251
其中R为C1-C30直链、支链或环状烷基，和R2选自由以下组成的基团：
-(CH2)n-O-(CH2CHR3O)m-H，和
-(CH2)n-O-(CH2CHR3O)m-(CH2CHR4O)o-H，其中n为3至约10的整数；R3和R4选自由H和C1-C16直链或支链烷基组成的基团，使得R3和R4不同时一样；和m、o、x和y的选择使得分子具有约200至约10,000,000的整体分子量，并且m、o、x和y各自选自零或更大的整数，使m和o不同时为零，和z独自选自1或更大的整数。认识到可以获得这些共聚多元醇的位置异构体。上述含有R3和R4基团的R2部分的化学代表式并不是限制性的，而是为了方便而示出来的。
上一段落中结构中示出的聚硅氧烷表面活性剂也可以使用，其中R2为-(CH2)n-O-R5，其中R5为阳离子、阴离子、两性的或两性离子的部分，虽然它不被严格的分类为二甲聚硅氧烷共聚多元醇。
这里用做乳化剂的二甲聚硅氧烷共聚多元醇和其它聚硅氧烷表面活性剂的非限制实例包括：具有聚环氧乙烷侧链的聚二甲基硅氧烷聚醚共聚物、具有聚环氧丙烷侧链的聚二甲基硅氧烷聚醚共聚物、具有聚环氧乙烷和聚环氧丙烷混合侧链的聚二甲基硅氧烷聚醚共聚物、具有聚氧化(乙烯)(丙烯)混合侧链的聚二甲基硅氧烷聚醚共聚物、具有有机甜菜碱侧链的聚二甲基硅氧烷聚醚共聚物、具有羧酸酯(盐)侧链的聚二甲基硅氧烷聚醚共聚物、具有季铵盐侧链的聚二甲基硅氧烷聚醚共聚物、以及含有C2-C30直链、支链或环状烷基部分侧基的上述共聚物的进一步改性物。这里使用的道康宁公司出售的二甲聚硅氧烷共聚多元醇的实例有Dow Corning190、193、Q2-5220、2501蜡、2-5324流体和3225C(后者以与环甲聚硅氧烷混合物的形式出售)。商购的鲸蜡基二甲聚硅氧烷共聚多元醇为与聚甘油基-4异硬脂酸酯(和)月桂酸己酯的混合物，商品为ABIL WE-09(购自Goldschmidt)。商购的鲸蜡基二甲聚硅氧烷共聚多元醇也为与月桂酸己酯(和)聚甘油基-3油酸酯(和)鲸蜡基二甲聚硅氧烷的混合物，以商品ABILWS-08出售(也购自Goldschmidt)。二甲聚硅氧烷共聚多元醇的其它非限制性实例还包括月桂基二甲聚硅氧烷共聚多元醇、二甲聚硅氧烷共聚多元醇乙酸酯、二甲聚硅氧烷共聚多元醇己二酸酯、二甲聚硅氧烷共聚多元醇胺、二甲聚硅氧烷共聚多元醇二十二烷酸酯二甲聚硅氧烷共聚多元醇丁醚、二甲聚硅氧烷共聚多元醇羟基硬脂酸酯、二甲聚硅氧烷共聚多元醇异硬脂酸酯、二甲聚硅氧烷共聚多元醇月桂酸酯、二甲聚硅氧烷共聚多元醇甲醚、二甲聚硅氧烷共聚多元醇磷酸酯、和二甲聚硅氧烷共聚多元醇硬脂酸酯。见国际化妆品成分词典，第5版，1993，引入本文供参考。
这里采用的二甲聚硅氧烷共聚多元醇乳化剂例如描述于USP4960764，1990年10月2日授权Figueroa，Jr.等人；欧洲专利EP330369，1989年8月3日公开，属于SanoGueira；G.H.Dahms等人的“聚硅氧烷共聚多元醇提供的新配方可能性”，化妆品及盥洗用品，第110卷，第91-100页，1995年3月；M.E.Carlotti等人的“W/O-S乳液的最优化及酯结构和乳液性能之间的定量关系研究”，分散体科学与技术杂志，13(3)，315-336(1992)；P.Hameyer的“有机的和有机聚硅氧烷乳化剂在化妆品油包水乳液制剂中的可比性技术研究”，HAPPI 28(4)，第88-128页(1991)；J.Smid-Korbar等人的“聚硅氧烷表面活性剂在乳液中的有效性和适用性”，ProvisionalCommunication，International Iournal of Cosmetic Science.12，135-139(1990)；和D.G.Krzysik等人的“用于油包水体系的新聚硅氧烷乳化剂”，药品及化妆品工业，第146(4)卷，第28-81页(1990年4月)；以上引入本文供参考。(2)结构试剂
这里的组合物，尤其是这里的乳液可以含有结构试剂。结构试剂尤其优选存在于本发明的水包油乳液中。不受理论限制，认为结构试剂助于提供组合物一定流变性，这种流变性助于稳定组合物。例如，结构试剂助于形成液晶凝胶网络结构。结构试剂也可以作为乳化剂或表面活性剂。本发明优选的组合物包含约1％至约20％，更优选约1％至约10％，最优选约2％至约9％的一种或多种结构试剂。
优选的结构试剂是HLB为约1至约3，熔点至少约45℃的那些。合适的结构试剂选自饱和C14-C30脂肪醇、饱和C16至C30脂肪醇(含约1至约5摩尔环氧乙烷)、饱和C16-C30二醇、饱和C16-C30单甘油醚、饱和C16-C30羟基脂肪酸、C14-C30羟基和非羟基饱和脂肪酸、C14-C30饱和乙氧基化脂肪酸、含约1至约5摩尔环氧乙烷二醇的胺和醇、单甘油酯含量至少40％的C14-C30饱和甘油单酯、有约1至约3个烷基和约2至约3个饱和甘油单元的C14-C30饱和聚甘油酯、C14-C30甘油单醚、C14-C30脱水山梨醇单/二酯、C14-C30饱和乙氧基化脱水山梨醇单/二酯(具有约1至约5摩尔环氧乙烷)、C14-C30饱和甲基糖苷酯、C14-C30饱和蔗糖单/二酯、具有约1至约5摩尔环氧乙烷的C14-C30饱和乙氧基化甲基糖苷酯、平均具有1至2个葡萄糖单元的C14-C30饱和聚糖苷、及其混合物，其熔点至少约45℃。
本发明优选的结构试剂选自：硬脂酸、棕榈酸、硬脂醇、鲸蜡醇、二十二烷醇、硬脂酸、棕榈酸、平均具有约1至约5个环氧乙烷单元的硬脂醇的聚乙二醇醚、平均具有约1至约5个环氧乙烷单元的鲸蜡醇的聚乙二醇醚及其混合物。本发明更优选的结构试剂选自：硬脂醇、鲸蜡醇、二十二烷醇、平均具有约2个环氧乙烷单元的硬脂醇的聚乙二醇醚(Steareth-2)、平均具有约2个环氧乙烷单元的鲸蜡醇的聚乙二醇醚及其混合物。更优选的结构试剂选自硬脂酸、棕榈酸、硬脂醇、鲸蜡醇、二十二烷醇、Steareth-2及其混合物。(3)增稠试剂(包括增稠剂和胶凝剂)
本发明组合物还可以包含增稠试剂，优选约0.1％至约5％，更优选约0.1％至约3％，和最优选约0.25％至约2％的增稠试剂。
增稠试剂的非限制性实例包括选自以下的物质：(i)羧酸聚合物
这些聚合物是含一种或多种来自丙烯酸、取代丙烯酸及这些丙烯酸和取代丙烯酸的盐和酯衍生的单体的交联化合物，其中交联剂含两个或两个以上碳-碳双键并衍生自多元醇。优选的羧酸聚合物是两类普通型的聚合物，第一类聚合物是丙烯酸单体或其衍生物(如丙烯酸的二个位和三个位碳上有独立地选自C1～C4烷基、-CN、-COOH及它们混合物的取代基)的交联均聚物。第二类聚合物是选自丙烯酸单体或其衍生物(如上句所述的)、短链醇(即C1～C4)丙烯酸酯单体或其衍生物(如其中酯的丙烯酸部分的二个位和三个位碳上有独立地选自C1～C4烷基、-CN、-COOH及它们混合物的取代基)以及它们混合物的第一种单体，与长链醇(即C8～C40)丙烯酸酯单体或其衍生物(如酯的丙烯酸部分的二个位和三个位碳原子上有独立地选自C1～C4烷基、-CN、-COOH及它们混合物的取代基)的第二种单体的交联共聚物。这两类聚合物的混合物也适用于本发明。
第一类交联均聚物中，其单体优选的是丙烯酸，甲基丙烯酸，乙基丙烯酸，及它们的混合物，而最优选的是丙烯酸。第二类交联共聚物中，丙烯酸单体或其衍生物优选的是丙烯酸，甲基丙烯酸，乙基丙烯酸，及它们的混合物，而最优选的是丙烯酸，甲基丙烯酸，及它们的混合物。短链醇的丙烯酸酯单体或其衍生物优选的是丙烯酸C1～C4醇酯，甲基丙烯酸C1～C4醇酯，乙基丙烯酸C1～4醇酯，及它们的混合物，而最优选的是丙烯酸C1～4醇酯，甲基丙烯酸C1～4醇酯及它们的混合物。丙烯酸长链醇酯单体可选择丙烯酸酯，优选的是丙烯酸C10～C30烷基醇酯。
这些类聚合物中的交联剂是一种多元醇的聚链烯基聚醚，它的每个分子中含有多于一个的链烯基醚基团，交联剂中的母体多元醇含有至少3个碳原子和至少3个羟基。优选的交联剂选自蔗糖的烯丙基醚和季戊四醇的烯丙基醚，以及它们的混合物。1992年2月11日授权Haffey等人的U.S.P No.5,087,445；1985年4月5日授权Huang等人的U.S.P No.4,509,949；1957年7月2日授权Brown的U.S.PNo.2,798,053中对本发明中使用的聚合物有更详实的描述。这些内容在此均被完全引用作为参考。再参考《CTFA国际化妆品成分词典》，第4版，1991，12和80页；其中内容在此被完全引用作为参考。
本发明所用的第一类的市售均聚物的例子包括聚羧乙烯制剂(carbomer)，它是用蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚交联的丙烯酸均聚物。商品化的聚羧乙烯制剂为古德里奇公司生产的Carbopol 900系列(如Carbopol 954)。本发明所用的第二类的市售共聚物的例子包括丙烯酸C10～C30烷基酯与一种或多种单体的共聚物，这些单体可以是丙烯酸，甲基丙烯酸或它们的短链(即C1～C4醇)酯中的一种，其中交联剂是蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚。已知这些共聚物为丙烯酸酯/丙烯酸C10～C30烷基酯的交联聚合物，市售的这些聚合物有古德里奇公司生产的Carbopol 1342，Carbopol 1382，Pemulen TR-和Pemulen TR-2。换句话说，本发明所用的羧酸聚合物增稠剂可以选自聚羧乙烯制剂，丙烯酸酯/丙烯酸C10～C30烷基酯的交联聚合物，以及它们的混合物。(ii)交联疑丙烯酸酯聚合物
用作增稠剂或凝胶剂的交联聚丙烯酸酯聚合物包括阳离子型和非离子型聚合物，通常优选的是阳离子型聚合物。在1992年3月31日授权Hawe等人的U.S.P 5,100,660；1989年7月18日授权Heard的U.S.P 4,849,484；1989年5月30日授权Farrar等人的U.S.P4,835,206；1986年12月9日授权Glover等人的U.S.P 4,628,078；1986年7月8日授权Flesher等人的U.S.Patent 4,599,379；1987年7月15日公开的Farrar等人EP 228,868中描述了一些本发明中使用的交联的非离子型聚丙烯酸酯聚合物和交联的阳离子型聚丙烯酸酯聚合物的例子，这些专利的内容在此被完全引用作为参考。
交联的聚丙烯酸酯聚合物是高分子物质，其特征通用结构式为：(A)l(B)m(C)n，并含有单体单元(A)l，(B)m和(C)n，其中(A)是一种丙烯酸二烷基氨烷基酯单体或其季铵盐或酸加成盐，(B)是一种丙烯酸二烷基氨烷基甲基酯单体或其季铵盐或酸加成盐，(C)是一种可与(A)或(B)聚合的单体，例如带碳-碳双键或其他可聚合官能团的单体，l为0或大于0的整数，m为0或大于0的整数，n为0或大于0的整数，但是其中l或m，或者它们二者，必须是1或大于1。
(C)单体可以选择任意一种普通使用的单体。这些单体的非限制性的例子包括乙烯，丙烯，丁烯，异丁烯，二十碳烯，马来酸酐，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，马来酸，丙烯醛，环己烯，乙基乙烯基醚，和甲基乙烯基醚。本发明的阳离子型聚合物中，(C)优选的是丙烯酰胺。(A)和(B)单体中的烷基部分是短链烷基，例如C1～C8，优选的是C1～C5，更优选的是C1～C3，最优选的是C1～C2。当聚合物季铵化时，优选的聚合物季铵化基团为短链烷基，即C1～C8，优选的是C1～C5，更优选的是C1～3，最优选的是C1～C2。酸加成盐指带有质子化氨基基团的聚合物。酸加成盐可以使用卤素(如氯化物)，乙酸，磷酸，硝酸，柠檬酸或其他酸来制备。
这些(A)l(B)m(C)n聚合物也含有交联剂，该交联剂最典型的是含两个或多个不饱和官能团的物质。交联剂与聚合物单体单元反应并进入聚合物，因此在两个或多个单一聚合物链之间，或者在相同聚合物链段的两个或多个部分之间连接或形成共价键。合适的交联剂的非限制性的例子包括亚甲基双丙烯酰胺，二烯丙基二烷基卤化铵，多元醇的多链烯基聚醚，丙烯酸烯丙酯，乙烯氧基烷基丙烯酸酯和多官能团亚乙烯。本发明中所用的交联剂的具体例子包括亚甲基双丙烯酰胺，二-(甲基)丙烯酸乙二醇酯，二-(甲基)丙烯酰胺，氰基甲基丙烯酸酯，乙烯基氧乙基丙烯酸酯，乙烯基氧乙基甲基丙烯酸酯，烯丙基季戊四醇，三羟甲基丙烷，二烯丙基醚，烯丙基蔗糖，丁二烯，异戊二烯，二乙烯基苯，二乙烯基萘，乙基乙烯基醚，甲基乙烯基醚和丙烯酸烯丙酯。其他的交联剂包括甲醛和乙二醛。本发明中优选使用的交联剂是亚甲基二丙烯酰胺。
根据最终聚合物要求的性质，例如粘性效应，交联剂的用量可在很宽的范围内变化。不受理论上的限制，认为向这些阳离子型聚合物中加入交联剂，能提供更有效的粘性剂，而无消极属性例如电解质存在下的拉丝性和粘性破坏。当使用交联剂时，其用量占聚合物总重量的比率(基于重量/重量基准)约为1ppm到约1000ppm，优选的是约为5ppm到约750ppm，更优选的是约为25ppm到约500ppm，更进一步优选的是约为100ppm到约500ppm，最优选的是约为250ppm到约500ppm。
25℃下在一摩尔氯化钠溶液中测得的交联聚合物的特性粘度通常大于6，优选的是在大约8到约14之间。本文中交联聚合物的分子量(重均)很高，通常认为典型的是在大约1百万到3千万之间。具体的分子量并不关键，只要聚合物保持其预定的粘性效用，更低或更高的重均分子量都是容许的。当在20RPM条件下，用Brookfield RVT(Brookfield Engineering Laboratories，Inc.Stoughton，MA，USA)测量时，优选的是，去离子水中1.0％聚合物溶液(基于活性物)在25℃下的粘度至少是大约20,000厘泊(cp)，优选的是至少是大约30,000厘泊。
单体水溶液在引发剂(通常是氧化还原或热引发)作用下进行聚合反应，直至聚合反应终止，单体水溶液中单体的重量浓度约为20％到约60％，通常约为25％到约40％，通过此过程来制取这些阳离子型聚合物。交联剂也可以加入到单体溶液中进行聚合，从而进入到聚合物中。聚合反应中，起始温度通常在0℃到95℃之间。可以通过形成一种单体(也可以是任何加入的交联剂)水相在非水液体中的反相分散体来进行聚合反应，其中的非水液体为，如矿物油，羊毛脂，异十二烷，油醇，以及其他挥发性和非挥发性酯，醚和醇，以及类似的物质。
若无其他特殊声明，在这段描述中，所有聚合物的百分数均为摩尔百分数。当聚合物中含(C)单体时，(C)单体的摩尔分率占(A)，(B)和(C)总摩尔量的0％到约99％。(A)和(B)的摩尔分率可以分别是0％到100％。当(C)单体为丙烯酰胺时，优选的用量约为20％到约99％，更优选的是约为50％到约90％。
如果单体(A)和(B)都在聚合物中，单体(A)和(B)在最终聚合物中的摩尔比优选的是大约99∶5到约15∶85，更优选的是大约80∶20到约20∶80。另外，在另一类聚合物中，该比例约为5∶95到约50∶50，优选的是大约5∶95到约25∶75。
在另一类可选择的聚合物中，比例(A)∶(B)约为50∶50到约85∶15。优选的比例(A)∶(B)约为60∶40到约85∶15，最优选的是约为75∶25到约85∶15。
最优选的是聚合物中没有单体(A)时单体(B)∶单体(C)的比例约为30∶70到约70∶30，优选的是约为40∶60到约60∶40，最优选的是45∶55到约55∶45。
本发明中所用的的阳离子型聚合物特别优选的是通用结构式为(A)l(B)m(C)n的聚合物，式中l为0，(B)为甲基季铵化的甲基丙烯酸二甲基胺乙酯，(B)∶(C)约为45∶55到约55∶45，交联剂为亚甲基双丙烯酰胺。这种阳离子型聚合物的一个例子是Allied ColloidsLtd.(Norfolk，Virginia)出售的商标为Salcare SC92的产品，它是一种矿物油分散体(它也可包括各种助分散剂，如PPG-1trideceth-6)。该聚合物是按照提出的CTFA名称“Polyquaternium32(and)Mineral Oil”。
本发明中所用的其他阳离子型聚合物是那些不含丙烯酰胺或其他(C)单体的聚合物，即n为0。在这些聚合物中，(A)和(B)单体组分正如上文所述。这些不含丙烯酰胺的聚合物中，特别优选的是那些l也为0的聚合物。在该例中，聚合物基本上是甲基丙烯酸二烷基胺烷基酯单体或其季铵盐或酸加成盐的均聚物。这些甲基丙烯酸二烷基胺烷基酯聚合物优选的是含有上述交联剂。
本发明中所用的基本上是均聚物的阳离子聚合物，其通用结构式为(A)l(B)m(C)n，其中l为0，(B)为甲基季铵化的甲基丙烯酸二甲基胺乙酯，n为0，交联剂为亚甲基双丙烯酰胺。这种均聚物的一个例子是Allied Colloids Ltd.(Norfolk，VA)以商标Salcare SC92出售的产品，它是一种含约50％的聚合物，约44％的矿物油和约6％的PPG-1trideceth-6助分散剂的混合物。这种聚合物最近获得了CTFA名称“Polyquaternium 37(and)Mineral Oil(and)PPG-1 Trideceth-6”。(iii)聚丙烯酰胺聚合物
本发明中也可以使用聚丙烯酰胺聚合物，特别是含被取代的支化的或无支链的聚合物的非离子型聚丙烯酰胺聚合物。这些聚合物可由各种单体形成，这些单体包括未被取代的或被一个或两个烷基基团(优选的是C1到C5)取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。优选的是，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺单体，其上酰胺中的氮未被取代或者被一个或两个C1到C5烷基基团(优选的是甲基，乙基或丙基)取代，例如丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-甲基丙烯酰胺，N-甲基甲基丙烯酰胺，N，N-二甲基甲基丙烯酰胺，N-异丙基丙烯酰胺，N-异丙基甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺。这些聚合物分子量大于约1,000,000，优选的是大于约1,500,000，最高可至约30,000,000。这些聚丙烯酰胺聚合物中最优选的是具有CTFA名称polyacrylamide和isoparaffin和laureth-7的非离子型聚合物，是SeppicCorporation(Fairfield，NJ)出产的商品名为Sepigel 305的产品。
本发明中所用的其他聚丙烯酰胺聚合物包括丙烯酰胺和由丙烯酸和取代的丙烯酸取代的丙烯酰胺的多嵌段共聚物。这种多嵌段共聚物的市售的例子包括Lipo Chemicals，Inc.，(Patterson，NJ)出产的Hypan SR150H，SS500V，SS500W，SSSA100H。(iv)多糖
本发明中使用多种多糖。“多糖”意为含重复糖(即碳水化合物)单元骨架的凝胶剂。多糖凝胶剂的非限制性的例子包括纤维素，羧甲基羟乙基纤维素，醋酸丙酸羧酸纤维素，羟乙基纤维素，羟乙基乙基纤维素，羟丙基纤维素，羟丙基甲基纤维素，甲基羟乙基纤维素，微晶纤维素，硫酸纤维素钠，以及它们的混合物。本发明中还可使用烷基取代纤维素。在这些聚合物中，纤维素聚合物中的羟基基团羟烷基化(优选的是羟乙基化或羟丙基化)形成羟烷基化纤维素，该羟烷基化纤维素然后由C10-C30直链或支链烷基基团通过醚键进一步改性。这些聚合物典型的是羟烷基纤维素与C10-C30直链或支链醇的醚。这里所用的烷基基团可以选择硬脂基，异硬脂基，月桂基，肉豆蔻基，鲸蜡基，异鲸蜡基，椰子基(即由椰子油的醇衍生的烷基基团)，棕榈基，油基，亚油基，亚麻基，蓖麻基，二十二烷基，以及它们的混合物。烷基羟烷基纤维素醚中优选的是那些具有CTFA名称鲸蜡基羟乙基纤维素的原料，它是一种鲸蜡醇和羟乙基纤维素的醚。AqualonCorporation以商品名Natrosol CS Plus出售这些原料。
其他所用的多糖包括含(1-＞3)连接的葡萄糖单元、而每三个糖单元就具有一个(1-＞6)连结的葡萄糖的线型链的硬葡聚糖，其市售的实例是Michel Mercier Products Inc.(Mountainside，NJ)出产的Clearogel TM CS11。(v)胶
本发明中使用的其他补充增稠剂凝胶剂包括主要由天然资源衍生的物质。这些凝胶剂胶的非限制性的例子包括阿拉伯胶，琼脂，藻酸铵膏化剂，藻酸，藻酸铵，支链淀粉，藻酸钙，角叉菜胶钙，肉碱，角叉菜胶，糊精，明胶，gellan胶，瓜耳豆胶，瓜耳胶羟丙基三甲基铵的氯化物(guar hydroxypropyltrimonium chloride)，水辉石润滑脂，透明质酸，水化硅石，羟丙基脱乙酸壳多糖，羟丙基瓜耳胶，刺梧桐树胶，海草，刺槐豆胶，纳豆胶，藻酸钾，角叉菜胶钾，藻酸丙二醇酯，菌核胶，羧甲基葡聚糖钠，角叉菜胶钠，黄蓍胶，黄原胶，以及类似的物质。(vi)交联的乙烯基醚/马来酐酸共聚物
本发明中使用的其他凝胶剂包括烷基乙烯基醚与马来酐的交联共聚物。这些共聚物中的乙烯基醚由分子式R-O-CH＝CH2表示，式中R为C1-C6的烷基基团，优选的R为甲基。优选的交联剂为C4-C20的二烯，更优选的是C6-C16的二烯，最优选的是C8-C12的二烯。特别优选的共聚物是用癸二烯交联，由甲基乙烯基醚和马来酸酐形成，当聚合物在25℃，pH＝7下稀释成0.5％的水溶液时，用Brookfield RTVViscometer，在spindle #7(10rpm)条件下测得的粘度为50,000-70,000厘泊。该共聚物具有CTFA名称PVM/MA癸二烯交联聚合物，市售的是International Specialty Products(Wayne NJ)出产的StabilezeTM 06。(vii)交联的聚(N-乙烯基吡咯烷酮)
在1992年8月18日授权Shih等人的U.S.P No.5,139,770和1991年12月17日授权Shih等人的U.S.P No.5,073,614中描述了一些本发明中使用的作为补充凝胶剂和增稠剂的交联聚(N-乙烯基吡咯烷酮)，这两篇专利的内容在此被完全引用作为参考。这些凝胶剂通常含占总重量约0.25％到约1％的交联剂，这些交联剂可选自含大约2到约12个碳原子的端基二醇的二乙烯基醚和二烯丙基醚，含大约2到约600个单元的聚乙二醇的二乙烯基醚和二烯丙基醚，含大约6到约20个碳原子的二烯，二乙烯基苯，季戊四醇的乙烯基和烯丙基醚，以及类似的物质。一般，这些凝胶剂5％的水溶液在25℃用BrookfieldRVT Viscometer在Spindle #6(10rpm)条件下测得的粘度约为25,000厘泊到约40,000厘泊。市售的实例包括InternationalSpecialty Products(Wayne NJ)出产的ACP-1120，ACP-1179和ACP-1180。
这里适用的增稠剂还可以包括以下公开的：1983年6月7日授权Klein等人的USP4387107，和“化妆品用聚合物和增稠剂百科全书”，R.Y.Lochhead和W.R.Fron编，化妆品与盥洗用品，第108卷，第99-135页(1993年5月)，全文引入作为参考。
本发明优选的组合物包括选自以下的增稠试剂：羧酸聚合物、交联的聚丙烯酸酯聚合物、聚丙烯酰胺聚合物及其混合物，更优选交联的聚丙烯酸酯聚合物、聚丙烯酰胺聚合物及其混合物。非必选组分
本发明局部用组合物可以包含多种非必选组分，只要这些非必选组分与这里的基本组分是物理上和化学上相容的，并且不会损害稳定性、效力和与本发明组合物相关的其它使用优点。非必选组分可以分散、溶解或以类似方式进入本发明组合物载体中。
非必选组分包括美观上的试剂和其它活性剂。例如，组合物可以，除了本发明的基本组分外，包括：吸收剂(包括油吸收剂，如粘土和聚合物吸收剂)、磨料、防结块剂、消泡剂、抗微生物剂(例如能够破坏微生物、防止微生物生长或防止微生物的致病行为，以及例如在控制痤疮和/或保存局部用组合物上有用的化合物)、粘合剂、生物添加剂、缓冲剂、填充剂、化学添加剂、化妆品用杀生物剂、变性剂、化妆品用收敛剂、药物收敛剂、外用止痛药、成膜剂、保湿剂、乳浊剂、香料、香精、颜料、着色剂、香精油、皮肤致敏剂、软化剂、皮肤舒展剂、皮肤愈合剂、pH调节剂、增塑剂、防腐剂、防腐增进剂、推进剂、还原剂、皮肤调理剂、皮肤渗透增强剂、皮肤保护剂、溶剂、悬浮剂、乳化剂、增稠剂、增溶剂、有助于组合物成膜性和亲合性的聚合物(例如二十碳烯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物，其实例有购自GAF化学公司的Ganex V-220)、蜡、防晒剂、遮阳剂、紫外吸收剂或扩散剂、非日晒型的晒黑剂、抗氧化剂和/或自由基清除剂、螯合剂、多价螯合剂、抗痤疮剂、抗炎剂、抗雄激素物质、脱皮剂、脱屑剂/剥离剂、有机羟基酸、维生素及其衍生物(包括水分散性或水溶性维生素，如维生素C和磷酸抗坏血酯)，促进胶原产生的化合物和天然提取物。这些其它物质是本领域已知的。这类物质的非排它性实例描述于Harry’s Cosmeticology，第7版，Harry&Wilkinson(Hill出版社，伦敦，1982)；药剂形式-分散体系，Lieberman，Rieger&Banker，第1卷(1988)和第2卷(1989)，Marcel Decker，Inc.；化妆品化学与制备，第2版，deNavarre(Van Nostrand，1962-1965)；和化妆品科学与技术手册，第1版，Knowlton & Pearce(Elsevier 1993)，它们也可用于本发明。
在优选的实施方案中，组合物还包括用于长期调理皮肤的活性物。长期使用含有这些物质的组合物可以体现出改善皮肤的外观的益处。具有这种效果的物质包括但不限于类视色素。A.类视色素
在优选的实施方案中，本发明的组合物包含类视色素。类视色素加强了本发明的皮肤的外观优点，尤其在调节皮肤条件包括调节皮肤老化的特征，更尤其是调节皱纹、细纹和毛孔方面的优点。
这里采用的“类视色素”包括维生素A或视黄醇类化合物的所有天然和/或合成的维生素A的同类物，它们在皮肤内具有维生素A的生物活性，以及这些化合物的几何异构体和立体异构体。类视色素优选为视黄醇、视黄醇酯(如视黄醇的C2-C22烷基酯、包括棕榈酸视黄醇酯、乙酸视黄醇酯、丙酸视黄醇酯)、视黄醛、和/或视黄酸(包括全反式视黄酸和/或13-顺视黄酸)，更优选除视黄酸外的类视色素。这些化合物是本领域中熟知的并可商购自各种来源，如西格玛化学公司(圣路易斯，MO)，和Boerhinger Mannheim(Indianapolis，IN)。这里采用的其它类视色素描述于USP 4677120，1987年6月30日授权Parish等人；4885311，1989年12月5日授权Parish等人；5049584，1991年9月17日授权Purcell等人；5124356，1992年6月23日授权Purcell等人；和Reissue 34075，1992年9月22日授权Purcell等人。其它适用的类视色素为视黄酸生育酚酯[(顺或反)视黄酸生育酚酯、adapalene{6-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧基苯基]-2-萘甲酸}和tazarotene(6-[2-(4，4-二甲基硫代苯并二氢吡喃-6-基)-乙炔基]烟酸乙酯)。这里使用一种或多种类视色素。优选的类视色素为视黄醇、棕榈酸视黄醇酯、乙酸视黄醇酯、丙酸视黄醇酯、视黄醛及其结合。更优选视黄醇和棕榈酸视黄醇酯。
类视色素可以以基本上纯的物质，或以从天然(如植物)源进行适当物理和/或化学分离获得的提取物形式使用。优选类视色素为基本上纯的，更优选为本质上纯的。
本发明的组合物优选可以含有安全及有效量的类视色素，使得对于调节皮肤状况，尤其是调节皮肤可见和/或可触觉的不均匀性上是安全和有效的，更优选对于调节皮肤老化信号，再优选对于与皮肤老化相关的可见的和/或可触觉的皮肤质地不均匀性是安全和有效的。组合物优选含约0.005％至约2％，更优选0.01％至约2％的类视色素。视黄醇最优选的用量是约0.01％至约0.15％；视黄醇酯最优选的用量为约0.01％至约2％(如约1％)；视黄酸最优选的用量为约0.01％至约0.25％；视黄酸生育酚酯，adapalene，和tazarotene最优选的用量为约0.01％至约2％。
在一优选的实施方案中，组合物既包含类视色素也包含维生素B3化合物。类视色素优选按以上描述的用量使用，维生素B3化合物的优选用量为约0.1％至约10％，更优选约2％至约5％。B.抗炎症试剂
可向本发明的组合物中加入安全且有效用量的抗炎症试剂，优选的是占组合物的约0.1％到约10％，更优选的是约0.5％到约5％。抗炎症试剂可增强本发明的改善皮肤外观的优点，如这样的试剂有助于更均匀和可接受的皮肤色调或颜色。组合物中抗炎症试剂的准确用量取决于使用的具体的抗炎症试剂，因为这类试剂效力变化范围很大。
甾族抗炎剂包括但不限于：皮质类甾醇如氢化可的松、羟基氟羟脱氢皮质(甾)醇、α-甲基地塞米松、磷酸地塞米松、二丙酸氯地米松、戊酸氯氟美松、丙酮缩羟强的松龙、氟二羟基甲基孕甾二烯二酮、醋酸去氧皮甾酮、地塞米松、二氯去氧强的松、双醋二氟松、戊酸二氟米松、fluadrenolone、氟二氯松丙酮化合物、氟氢可的松、三甲基乙酸氟米松、fluosinolone丙酮化合物、肤轻松醋酸酯、二氟美松(flucortine)丁基酯、氟考龙、醋酸氟强的松、丙酮缩氟羟龙、哈西奈德、醋酸氢化可的松、丁酸氢化可的松、甲基氢化泼尼松、曲安西龙丙酮化合物、可的松、可多托松、flucetonide、氢氟可的松、difluorosone diacetate、丙酮缩氟羟龙丙酮化合物、甲羟松、安西法尔、安西非特、倍它米松和其余量的酯、氯强的松、醋酸氯强的松、氯可托龙、clescinolone、二氯去氧的松、醋丁二氟龙、氟二氯松、9-去氟肤轻松、氟米松、醋酸甲氟龙、氟氢化泼尼松、戊酸氢化可的松、氢化可的松环戊丙酸酯、氢可松氨酯、甲泼尼松、帕拉米松、氢化泼尼松、泼尼松、氯地米松二丙酸酯、曲安西龙和其混合物。优选使用的甾族抗炎剂是羟基可的松。
可用于本发明的第二类抗炎剂包括非甾族抗炎剂。这类抗炎剂包括的化合物是本领域熟练技术人员公知的。对于非甾族抗炎剂的化学结构、合成、副作用等的详细公开，可参考权威著作，包括：抗炎和抗风湿药，K.D.Rainsford，Vol.I-III，CRC出版社，BocaRaton，(1985)，和抗炎剂、化学和药物学1，R.A.Scherrer等人，学院出版社，纽约(1974)
用于本发明组合物中的具体非甾族抗炎剂包括但不限于：
1)oxicams如吡罗昔康、异噁噻酰胺、替诺昔康、舒多昔康和CP-14，304；
2)水杨酸酯类如乙酰水杨酸、双水杨酸、贝诺酯、三水杨酸胆碱镁、safaprin、solprin、二氟尼柳和芬度柳；
3)乙酸衍生物如二氯苯胺苯乙酸、芬氟酸、消炎痛、舒林酸、托美丁、伊索克酸、乙基二氢并呋喃乙酸、二氢氧二苯并硫杂环庚三烯乙酸、齐多美辛、阿西美辛、芬替酸、佐美酸、环氯茚酸、奥昔平酸和联苯乙酸；
4)灭酸类(fenamates)  如甲灭酸、甲氯灭酸、氟灭酸、尼氟灭酸和托灭酸；
5)丙酸衍生物如异丁苯丙酸、甲氧基甲基萘乙酸、苯噁洛芬、氟联苯丙酸、酮丙酸、苯氧苯丙酸、联苯丁酮酸、吲哚洛芬、吡洛芬、卡洛芬、噁丙秦、普拉洛芬、咪洛芬、硫噁洛芬、舒洛芬、阿明洛芬和噻洛芬酸。
6)吡唑类如苯基丁氮酮、羟布宗、非普拉宗、阿拉丙宗和三甲保秦松。
还可以使用这些非甾族抗炎剂的混合物及其化妆品和/或药物可接受的盐和这些试剂的酯。例如依托芬那酯(氟灭酸的衍生物)特别适用于局部涂敷。在这些非甾族抗炎剂中，异丁苯丙酸、甲氧基甲基萘乙酸、氟灭酸、etofenamate、阿司匹林、甲灭酸、甲氯灭酸、吡罗昔康和联苯乙酸是优选的；异丁苯丙酸、甲氧基甲基萘乙酸、etofenamate、阿司匹林和氟灭酸是最优选的。
最后，本发明的方法中可使用所谓“天然”抗炎症试剂。这些试剂可以从天然源(如植物、真菌、微生物副产物)采用适当物理和/或化学分离法以提取物形式获得。例如，小烛树蜡、α-红没药醇、芦芸、Manjistha(从Rubia属，特别是Rubia Cordifolia植物中提取)、Guggal(从Commiphora属，特别是Commiphora Mulkul植物中提取)、可拉提取物、春黄菊和sea whip提取物。
这里采用的其它抗炎剂包括甘草(植物属/种Glycyrrhizaglabra)科的化合物，包括甘草亭酸、甘草酸及其衍生物(如盐和酯)。上述化合物适合的盐包括金属盐和铵盐。适合的酯包括该酸的C2-C24饱和或不饱和酯，优选C10-C24酯，更优选C16-C24酯。上述物质具体的实例包括油溶性甘草提取物、甘草酸和甘草亭酸本身、甘草酸单铵盐、甘草酸单钾盐、甘草酸二钾盐、1-β-甘油亭酸、甘草亭酸硬脂酯、3-硬脂氧基-甘油亭酸和3-琥珀氧基-β-甘油亭酸二钠盐。优选甘草亭酸硬脂酯。C.防晒剂和遮阳剂
皮肤暴露在紫外线下会造成过多鳞片和角质层组织的变化。因此，本发明的组合物优选的是含防晒剂或遮阳剂。合适的防晒剂或遮阳剂可以是有机或无机的。
大量常规防晒剂适合这里使用。Segarin等人在化妆品科学技术(1972)，第VIII章，第189页以后公开了许多合适的试剂，这里引入为参考。具体的合适防晒剂例如包括对氨基苯甲酸、它的盐和衍生物(乙基、异丁基、甘油基酯，对二甲基氨基苯甲酸)、氨茴香酸酯(即邻氨基苯甲酸酯，甲基、基、苯基、苄基、苯基乙基、里哪基、萜品基和环己烯基酯)；水杨酸酯(戊基、苯基、苄基、基、甘油基和一缩二丙二醇酯)；肉桂酸衍生物(基和苄基酯、(α-苯基肉桂腈；丁基肉桂酰丙酮酸酯)；二羟基肉桂酸衍生物(繖形酮、甲基繖形酮、甲基乙酰繖形酮)；三羟基肉桂酸衍生物(七叶亭、甲基七叶亭、瑞香素、和葡糖苷、七叶苷和瑞香苷)；烃类(二苯基丁二烯、1，2-二苯乙烯)；二亚苄基丙酮和亚苄基乙酰苯；萘酚磺酸盐(2-萘酚-3，6-二磺酸和2-萘酚-6，8-二磺酸的钠盐)；二羟基萘甲酸和它的盐；邻和对羟基联苯基二磺酸盐；香豆素衍生物(7-羟基、7-甲基、3-苯基)；二唑(2-乙酰基-3-溴吲唑、苯基苯并噁唑、甲基萘噁唑、各种芳基苯并噻唑)；奎宁盐(硫酸氢盐、硫酸盐、氯化物、油酸盐和单宁酸盐)；喹啉衍生物(8-羟基喹啉盐、2-苯基喹啉)；羟基或甲氧基取代的二苯酮；尿酸和vilouric酸；单宁酸和它的衍生物(例如六乙基醚)；(丁基carbotol)(6-丙基胡椒基)醚；氢醌；二苯酮(羟苯、郜利苯酮、二氧苯酮、苯并间苯二酚、2，2(，4，4(-四羟基二苯酮、2，2(-二羟基-4，4(-二甲氧基二苯酮、奥它苯酮；4-异丙基-二苯甲酰基甲烷；丁基甲氧基苯甲酰基甲烷；氰基二苯基丙烯酸乙酯；3-(4’-甲基亚苄基萜烷-2-酮)；奥克立林和4-异丙基-二苯甲酰基甲烷。
其中，对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯(商品有PARSOL MCX)、4，4(-叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(商品有PARSOL 1789)、2-羟基-4-甲氧基二苯酮、辛基二甲基-对氨基苯甲酸、二棓酰三油酸酯、2，2-二羟基-4-甲氧基二苯酮、4-(双(羟丙基))氨基苯甲酸乙基酯、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯、水杨酸2-乙基己基酯、对氨基苯甲酸甘油酯、水杨酸3，3，5-三甲基环己基酯、氨茴香酸甲基酯、对二甲基氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己基酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-(对二甲基氨苯基)-5-磺基苯并噁唑酸(benzoxazoic acid)、奥克立林和这些化合物的混合物是优选的。
可用于本发明的组合物中的更优选的有机防晒剂是2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-羟基-4-甲氧基二苯酮、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、辛基二甲基-对氨基苯甲酸、奥克立林及其混合物。
同样特别适合用于本发明组合物中的是(例如)1990年6月26日授予Sabatelli的US 4,937,370和1991年3月12日授予Sabatelli和Spirnak的US 4,999,186(这里都作为参考引入)中公开的那些防晒剂。其中公开的防晒剂在一个分子中具有两个显示不同紫外辐射吸收谱的不同生色团部分。其中一个生色团部分主要在UVB辐射范围内吸收，而另一个生色团部分主要在UVA辐射范围内吸收。
这类防晒剂中优选的是2，4-二羟基二苯酮的4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯、4-羟基二苯甲酰基甲烷的N，N-二-(2-乙基己基)-4-氨基苯甲酸酯、4-羟基二苯甲酰基甲烷的4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯、2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)二苯酮的4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯、4-(2-羟乙基)二苯甲酰基甲烷的4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯、2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)二苯酮的N，N-二-(2-乙基己基)-4-氨基苯甲酸酯、和4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酰基甲烷的N，N-二-(2-乙基己基)-4-氨基苯甲酸酯及其混合物。
尤其优选的防晒剂和遮晒剂包括丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-乙基己基-p-甲氧基肉桂酸酯、苯基苯并咪唑磺酸和奥克立林。
使用安全且有效用量的防晒剂或遮阳剂，典型的是约1％到约20％，更优选的是约2％到约10％。其准确用量取决于所选择的防晒剂和所要求的防晒因子(SPF)。
也可向本发明中使用的组合物加入试剂来改善组合物对皮肤的亲合性，特别是增强它们抵抗被水冲洗掉的性质。具有这一优点的优选的试剂是乙烯和丙烯酸的共聚物。1987年5月5日授权Brock的U.S.P.4,663,157中公开了含这种共聚物的组合物，本文在此引用作为参考。D.抗氧化剂/游离基清除剂
本发明优选的组合物包含抗氧化剂/游离基清除剂。抗氧化剂/游离基清除剂尤其具有防止紫外线侵害和其它环境因素对皮肤的损伤的作用，紫外线可导致鳞片增加或角质层组织变化。
在本发明的组合物内加入安全且有效用量的抗氧化剂/游离基清除剂，优选的是占组合物的约0.1％到约10％，更优选的是约1％到约5％。
可使用的抗氧化剂/游离基清除剂是，如抗坏血酸(维生素C)及其盐，脂肪酸的抗坏血酸酯，抗坏血酸衍生物(如抗坏血酸磷酸镁)，生育酚(维生素E)，山梨酸生育酚酯，生育酚的其它酯，丁基化的羟基苯甲酸及其盐，6-羟基-2，5，7，8-四甲基苯并二氢吡喃-2-羧酸(市售商品的品名为Trolox，棓酸及其烷基酯，特别是棓酸丙酯，尿酸及其盐和烷基酯，山梨酸及其盐，胺(如N，N-二乙基羟基胺，氨基胍)，巯基化合物(如谷胱甘肽)和二羟基富马酸及其盐，枸杞碱pidolate、精氨酸pidolate、去甲二氢愈创木酸、生物类黄酮、赖氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、超氧物岐化酶、水飞蓟素、茶提取物、葡萄皮/籽提取物、黑素和迷迭香提取物。优选的抗氧化剂/游离基清除剂选自山梨酸生育酚酯和生育酚的其它酯，更优选山梨酸生育酚酯。例如，1989年7月11日授权Donald L.Bissett，Rodney D.Bush和Ranjit Chatterjee的U.S.P.No.4,847,071中描述了在局部用组合物中使用和适用于本发明的山梨酸生育酚，本文在此引用作为参考。E.螯合剂
这里使用的“螯合试剂”意为能通过形成配合物来从体系中去除金属离子的活性试剂，这样金属离子就不会轻易地参与或催化化学反应。螯合试剂的加入尤其具有防止紫外线侵害和其它环境因素对皮肤损伤的作用，紫外线可导致过多鳞片或皮肤组织变化。
在本发明的组合物内加入安全且有效用量的螯合试剂，优选的是占组合物的约0.1％到约10％，更优选的是约1％到约5％。在此可用的典型的螯合剂公开在Bissett等的USP 5487884，授权日1/30/96；Bush等的国际申请公开91/16035，公开日10/31/95；和Bush等的国际申请公开91/16034，公开日10/31/95；这些文章在此引用作为参考。本发明的组合物中使用的螯合剂优选的是糠偶酰二肟及其衍生物。F.有机羟基酸
本发明的组合物可以包含有羟基酸。合适的有机酸包括C1-C18羟基酸，优选C8或C8以下的。羟基酸可以是取代的或未取代的，直链或支链或环形的(优选直链的)，和饱和或未饱和的(单或多不饱和的)(优选饱和的)。合适的羟基酸的非限制实例包括水杨酸、乙醇酸、乳酸、5-辛酰基水杨酸、羟基辛酸和羊毛脂脂肪酸。优选的有机羟基酸的浓度为约0.1％到约10％，更优选的是约0.2％到约5％，同样优选的是约0.5％到约2％，优选的是水杨酸。有机羟基酸可增强本发明的改善皮肤外观的优点。例如，有机羟基酸有助于改善皮肤质地。G.脱皮屑剂/剥离剂
在本发明的组合物内可以加入安全且有效用量的脱皮屑剂，更优选的是占组合物的约0.1％到约10％，更优选的是约0.2％到约5％，同样优选的是约0.5％到约4％。脱皮屑剂可增强本发明的改善皮肤外观的优点。例如，脱皮屑剂有助于改善皮肤质地(如光滑度)。在本技术领域内已知有很多种脱皮屑剂在此适用，包括上述有机羟基酸，但并不仅限于此。1995年6月7日以Donald L.Bissett的名义申请的共同待审申请序列号08/480,632(对应于PCT申请US 95/08136，申请日6/29/95)中描述了一种在此适用的脱皮屑剂体系，体系内含巯基化合物和两性离子表面活性剂，本文在此引用作为参考。1994年3月9日以Bissett的名义申请的申请序列号08/209,401的继续申请即共同待审的专利申请08/554944(申请日1995年11月13日，对应于PCT申请94/12745，申请日11/4/94，公开日5/18/95)中描述了另一种在此适用的脱皮屑剂体系，体系内含水杨酸和两性离子表面活性剂。例如这些申请中描述的两性离子表面活性剂也可用作这里的脱皮屑剂，尤其优选鲸蜡基甜菜碱。H.皮肤增白剂
本发明的组合物内可含有皮肤增白剂。当使用时，组合物优选的是含约0.1％到约10％，更优选的是约0.2％到约5％，同样优选的是约0.5％到约2％的皮肤增白剂。合适的皮肤增白剂包括那些在本技术领域内已知的物质，包括曲酸、熊果苷、抗坏血酸及其衍生物，如抗坏血酸磷酸镁。在此适用的皮肤增白剂也包括那些在1995年6月7日以Hillebrand的名义申请的共同待审申请序列号08/479,935(对应于PCT申请US 95/07432，申请日6/12/95)和1995年2月24日以KallaL Kvalnes，Mitchell A DeLong，Barton J Bradbury，Curtis B.Motley和John D Carter的名义申请的共同待审申请序列号08/390,152(对应于PCT申请US 95/02809，申请日3/1/95，公开日9/8/95)中描述的物质，这两篇文章在此引用作为参考。I.皮肤调理剂
本发明优选的组合物包含非必选的皮肤调理组分。该皮肤调理组分优选选自软化剂、润湿剂、增湿剂及其混合物。皮肤调理组分优选含量为至少约0.1％，更优选约1％至约99％，更优选约1％至约50％，更优选约2％至约30％，最优选约5％至约25％(如约5％至约10％或15％)。
可以采用多种软化剂。这些软化剂选自以下一种或多种：甘油三酯，包括但不限于植物和动物脂和油，如蓖麻油、椰油脂、红花油、棉子油、玉米油、橄榄油、鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝麻油、角鲨烯、kikui油和大豆油；醋酸甘油酯，如乙酰化单酸甘油酯；乙氧基化甘油酯，如乙氧基化甘油单硬脂酸酯；C10-C20脂肪酸烷基酯，它包括但不限于脂肪酸的甲基、异丙基和丁基酯，如月桂酸己酯、月桂酸异己酯、棕榈酸异己酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸甲酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸甲酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异己酯、己二酸二乙基癸酯、癸二酸二异丙酯、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯和乳酸鲸蜡酯；C10-C20脂肪酸烯基酯，如肉豆蔻酸油基酯、硬脂酸油基酯和油酸油基酯；C10-C20脂肪酸，如壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、油酸、亚油酸、蓖麻油酸、花生酸、二十二烷酸和芥酸；C10-C20脂肪醇，如月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、十六烷醇、硬脂醇、异硬脂醇、羟基硬脂醇、油醇、蓖麻油醇、二十二烷醇、芥醇和2-辛基-十二烷醇；羊毛脂和羊毛脂衍生物，如羊毛脂、羊毛脂油、羊毛脂蜡、羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸、羊毛脂酸异丙醇、乙氧基化胆固醇、丙氧基化羊毛脂醇、乙酰基化羊毛脂醇、羊毛脂醇羊毛脂酸酯、羊毛脂醇蓖麻油酸酯、羊毛脂醇蓖麻油酸乙酸酯、乙氧基化醇-酯乙酸酯、羊毛脂氢解物、乙氧基化氢化羊毛脂，和液态和半固态羊毛脂吸收基质；多元醇酯，如乙二醇单和二脂肪酸酯、二乙二醇单和二脂肪酸酯、聚乙二醇(200-6000)单和二脂肪酸酯、丙二醇单和二脂肪酸酯、聚丙二醇2000单油酸酯、聚丙二醇2000单硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇单硬脂酸酯、甘油基单和二脂肪酸酯、聚甘油多脂肪族酯、乙氧基化甘油单硬脂酸酯、1，2-丁二醇单硬脂酸酯、1，2-丁二醇二硬脂酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、和聚氧亚乙基脱水山梨醇脂肪酸酯；蜡酯，如蜂蜡、鲸蜡、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸硬脂酯；蜂蜡衍生物，如聚氧亚乙基山梨醇蜂蜡，它是蜂蜡与不同环氧乙烷含量的乙氧基化山梨醇的反应产物，形成了醚酯混合物；植物蜡，包括但不限于加洛巴蜡和小烛树蜡；磷脂，如卵磷脂及其衍生物；甾醇，包括但不限于胆甾醇和胆甾醇脂肪酸酯；和酰胺，如脂肪酸酰胺、乙氧基化脂肪酸酰胺和固态脂肪酸烷醇酰胺。
其它类型的调理化合物是多元醇型的湿润剂。典型的多元醇包括聚亚烷基二醇，更优选聚亚烷基多醇及其衍生物，包括丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇及其衍生物，山梨醇、羟丙基山梨醇、赤藓醇、threitol、季戊四醇、木糖醇、山梨醇、甘露醇、己二醇、丁二醇(例如1，3-丁二醇)、己三醇(如1，2，6-己三醇)、甘油、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油、2-吡咯烷酮-5-羧酸钠、可溶性胶原、对苯二甲酸二丁酯、明胶及其混合物。
也可在此使用的包括胍、乙醇酸和乙醇酸盐(如铵盐及四价烷基铵)；乳酸和乳酸盐(如铵盐及四价烷基铵)；各种形式的芦芸(如芦芸胶)；糖和淀粉衍生物(如烷氧基化葡萄糖)；透明质酸及其衍生物(如透明质酸钠的盐衍生物)；乳酰胺单乙醇胺；乙酰胺单乙醇胺；脲；泛酰醇；糖；淀粉；聚硅氧烷流体；聚硅氧烷胶；及其混合物。这里也可采用USP 4976953中公开的丙氧基化甘油，该文献引入为参考。其它适用的调理化合物包括糖及相关物质的各种C1-C30单酯和多酯，如憎水组分中所描述的物质。
上面列举的化合物可以单独或组合加入。组合物制备方法
本发明组合物的制备方法一般是制备局部用组合物领域中已知的传统方法。这些方法一般涉及在一步或多步中将各成分混成相对均匀的状态，可以或不用加热、冷却、加真空等。调节皮肤状况的方法
本发明组合物用于调节哺乳动物皮肤状况(尤其是人体皮肤，更特别是人体面部皮肤)，包括可见的和/或可触觉的皮肤不均匀性、皮肤老化信号，以及与皮肤老化有关的皮肤的可见的和/或可触觉得不均匀性(包括细纹、皱纹、大毛孔、表面粗糙和其它与老化皮肤相关的质地不均匀性)。这些调节作用包括预防性的和治疗性的调节。
调节皮肤状况一般涉及向皮肤施用本发明的安全及有效量的组合物。施用量、施用频率和使用期间随给定组合物中维生素B3和/或其它组分的含量以及所需调节的程度而有很大变化，例如参考个体皮肤老化的程度和皮肤进一步老化的速率。
在优选的实施方案中，将组合物长期地施用于皮肤。“长期局部施用”是指在个体生命的较长时间段内持续的施用组合物，优选至少约1周，更优选至少约1个月，再优选至少约3个月，再优选至少约6个月，再优选至少约1年。虽然在各种最长期间后(如五、十或二十年后)可以获得益处，但优选在个体的一生中长期施用。在这些期间，一般是每天约1次施用，但施用率可以从每周约一次至每天约3次或更多次。
为给皮肤提供外观和/或感觉上的益处，可以在宽的用量范围内使用本发明组合物。组合物每次用量一般为(按毫克组合物/平方厘米皮肤计)约0.1mg/cm2至约10mg/cm2。尤其用量的施用量为约2mg/cm2。
优选地，实施调节皮肤状况是通过液体、乳膏、化妆品或其它所需形式将组合物施用于皮肤，以产生美感上的、预防性的、治疗性的或其它方面的益处(即“留存型”组合物)。向皮肤施用组合物后，优选将其留在皮肤上至少约15分钟，更优选至少约30分钟，更优选至少约1小时，最优选至少约几个小时，如达12小时。
                       实施例
以下的实施例将进一步在本发明的范围内描述和说明具体的实施例。这些实施例仅仅是出于说明的目的，无意于对本发明有任何限制，在不违反本发明的主旨和范围的情况下，也可能会有很多种变化。
                       实施例1
采用常规配置技术从下列成分制备稳定的局部用组合物。
   成分  重量百分数
相A
去离子水     14.699
甘油     10.000
相B
 Carbopol 954     0.400
 EDTA二钠     0.100
相C
 棕榈酸异丙酯     0.400
 鲸蜡醇     2.300
 环甲聚硅氧烷/二甲聚硅氧烷共聚多元醇     1.900
 硬脂醇     1.500
 二甲聚硅氧烷(200厘沲)     0.600
 PEG-100硬脂酸酯     0.300
 硬脂酸     0.300
 棕榈酸鲸蜡酯     2.500
相D
 去离子水     3.000
 氢氧化钠     0.200
相E
 去离子水     8.000
 烟酰胺     2.000
相F
 羟基甘氨酸钠     0.100
 异丙炔基丁基脲     0.100
 去离子水     0.300
 丁二醇     0.300
相G
 棕榈酸异丙酯     1.000
 视黄醇     0.050
 BHT     0.001
 Polysorbate 20     0.050
首先将相A组分结合并用氮气喷扫约15分钟。然后用浆式混合器将相B组分分散入相A中直至均匀，并加热至约75℃。在另一容器中，结合相C组分并加热至约75℃。然后将相A和相B的混合物用缓慢稳定的氮气流覆盖。然后用任何转子/定子型均质器将相C成分在约15分钟内均匀入相A和相B的混合物中。15分钟后，将混合器关至低速扫动混合。然后合并相D组分并加入相A、B和C的混合物中。一旦混入相D并且批料混合物呈均质时，冷却整批混合料。当批料冷却至约50℃时，加入相E成分并均质化。当批料冷却至约40℃时，加入相F组分。最后，当批料冷却至约30℃时，加入相G组分。继续混合直至批料混合物均匀。
所得的组合物适用于为皮肤输送视黄醇及处理和改善皮肤外观。
                       实施例2
采用常规配置技术从下列成分制备稳定的局部用组合物。
                   成分 重量百分数
相A
去离子水
EDTA二钠     0.100
甘油     5.000
相B
鲸蜡基羟乙基纤维素     0.150
相C
鲸蜡醇     0.500
硬脂醇     0.500
二十二烷醇     0.500
蓖麻油酸鲸蜡酯     3.000
steareth-2     1.000
二硬脂基二甲基氯化铵     0.250
肉豆蔻酸肉豆蔻酯     1.500
辛酸/癸酸/甘油酯     1.500
棉子酸蔗糖酯     1.000
相D
去离子水     8.000
烟酰胺     2.000
相E
N，N”-亚甲基双[N’-[(羟甲基)-2，5-二氧-4-咪唑烷基]脲]     0.100
去离子水     0.300
异丙炔基丁基脲     0.005
丁二醇     0.300
相F
棕榈酸异丙酯     1.000
视黄醇     0.050
BHT     0.001
Polysorbate 20     0.050
首先将相A组分结合并用氮气喷扫约15分钟。然后用浆式混合器将相B组分分散入相A中直至均匀，并加热至约75℃。在另一容器中，结合相C组分并加热至约75℃。然后将相A和相B的混合物用缓慢稳定的氮气流覆盖。然后用任何转子/定子型均质器将相C成分在约15分钟内均匀入相A和相B的混合物中。15分钟后，将混合器关至低速扫动混合。批料呈均质时，冷却整批混合料。当批料冷却至约50℃时，加入相D成分并均质化。当批料冷却至约40℃时，加入相E组分。最后，当批料冷却至约30℃时，加入相F组分。继续混合直至批料混合物均匀。
所得的组合物适用于为皮肤输送活性物及处理和改善皮肤外观。

Claims (13)

1.一种护肤组合物，其特征在于它包含：
a)0.01％至50％，优选0.1％至10％的维生素B3化合物；和
b)0.001％至5％的防腐剂组分，它包含：
  i)甲醛供体；和
  ii)卤代丙炔基化合物，选自碘代炔丙基的酯、醚、缩醛、氨基甲酸酯和碳酸酯及其组合。
2.根据权利要求1的组合物，其中甲醛供体与卤代丙炔基化合物之重量比为2000∶1至1∶1。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中卤代丙炔基化合物为3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯。
4.根据权利要求1至3中任一项的组合物，其中甲醛供体选自二羟甲基二甲基海因、N，N”-亚甲基双[N’-[(羟甲基)-2，5-二氧代-4-咪唑烷基]脲]、N-(羟甲基)-N-(1，3-二羟甲基-2，5-二氧代-4-咪唑烷基)-N’-(羟甲基)脲、1-(3-氯-烯丙基)-3，5，7-三氮杂-1-氮鎓金刚烷氯化羟甲基甘氨酸钠的顺式异构物、二甲基噁唑啉7-乙基二环噁唑烷、2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇、5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷及其混合物。
5.根据权利要求1至4中任一项的组合物，其中维生素B3化合物选自烟酰胺、烟酰胺衍生物、非泛红的烟酸酯及其混合物。
6.根据权利要求1至5中任一项的组合物，其中维生素B3化合物选自烟酰胺、烟酸生育酚酯及其混合物。
7.根据权利要求1至6中任一项的组合物，其中所述维生素B3化合物基本上不含维生素B3化合物的盐。
8.根据权利要求1至7中任一项的组合物，其中所述维生素B3化合物基本上是非复合的。
9.根据权利要求1至8中任一项的组合物，其中所述组合物还包括选自以下的化合物：羟基酸、脱皮屑剂、防晒剂、抗氧剂及其组合。
10.根据权利要求1至9中任一项的组合物，它还包含1％至99.5％的皮肤适用的载体。
11.根据权利要求1至10中任一项的组合物，其中所述载体的形式为溶液、气溶胶、乳液、水剂、乳膏、凝胶、棒剂、喷雾剂、油膏、糊剂、摩丝、化妆品和唇膏。
12.一种调理皮肤的方法，其特征在于它包括向哺乳动物皮肤施用安全而有效量的权利要求1至11任一项的组合物。
13.一种调理哺乳动物皮肤质地中可见和/或可触觉的不连续性的方法，其特征在于它包括向哺乳动物皮肤施用安全有效量的权利要求1至11任一项的组合物。
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