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CN1242982A - 含聚有机硅氧烷和丙烯酸三元共聚物的化妆品组合物,以及该组合物用于处理角质物质的应用 - Google Patents

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CN1242982A
CN1242982A CN99110923A CN99110923A CN1242982A CN 1242982 A CN1242982 A CN 1242982A CN 99110923 A CN99110923 A CN 99110923A CN 99110923 A CN99110923 A CN 99110923A CN 1242982 A CN1242982 A CN 1242982A
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Abstract

本申请涉及在化妆品可接受的含水介质中含有至少一种聚有机硅氧烷和丙烯酸三元共聚物的化妆品组合物,以及使用这些组合物处理角质物质,特别是皮肤或头发。丙烯酸三元共聚物含有:a)约20—70%(重量)的含有α,β－单烯属不饱和物的羧酸;b)约20—80%(重量)的含有与a)不同的单烯属不饱和物的非表面活性剂的单体,和c)约0.5—60%(重量)的非离子氨基甲酸乙酯单体,所述氨基甲酸乙酯单体是单羟基非离子表面活性剂与含有单烯属不饱和物的单异氰酸酯反应的产物。聚有机硅氧烷优选的是非挥发性硅氧烷。

Description

含聚有机硅氧烷和丙烯酸三元共聚物的化妆品 组合物，以及该组合物用于处理角质物质的应用
本发明涉及含有结合至少一种聚有机硅氧烷和丙烯酸三元共聚物的化妆品组合物，以及该组合物用于处理角质物质的应用。
硅氧烷是特别寻求其调理性能和软化及清理性能(disentangling property)的化妆品产品，优选是在发用配方中。
使用某些诸如不溶于含水介质的硅氧烷时，通常需要将硅氧烷加入增稠的或胶凝的载体中，以保持其悬浮状态并得到稳定的组合物。
获得能在皮肤和头发上分散良好的非膏状、非油脂状组合物是同样重要的。
为了获得增稠的或胶凝的载体的目的，使用增稠和/或胶凝聚合物。已知的胶凝聚合物的链上有亲水部分和脂肪链组成的疏水部分，如由Goodrich公司销售的“Pemulen TR1”产品或由Rohm & Haas公司销售的“Acrysol”聚合物。聚合物“Pemulen TR1”提供的制剂是分散不好的膏状质地。聚合物“Acrysol”没有良好的胶凝能力，是浑浊的、不稳定的制剂。
本申请人吃惊地发现，通过使用一类新型的增稠和/或胶凝聚合物，并与聚有机硅氧烷结合使用，所获得的化妆品制剂在相当低的pH值下具有满意的粘度，并且是稳定的、非油脂的、非膏状的，且在皮肤和头发上分散良好。
因此，本发明的主题是这样一种化妆品组合物，该组合物在化妆品可接受的含水载体中含有至少一和下面将予详细介绍的聚有机硅氧烷和丙烯酸三元共聚物。
使用该聚合物便能制备洗净的(rinse-out)或免洗的(leave-in)、含水的或水性-有机(含有化妆品可接受的溶剂)组合物，其范围包括从轻微胶凝产品到固体棒或管状产品。
该三元聚合物的优点在于它在电解介质中是稳定的，并在等于或大于5.5的pH值下具有良好的增稠能力，可达到良好的粘度水平，并可使用高浓度醇。
当与至少一种聚有机硅氧烷结合使用时，使用该聚合物便能制备使用时容易分散、感觉柔和、并储存稳定的胶凝、非膏状产品。
该聚合物还能改善硅氧烷对头发，特别是头发的感觉、柔软性和清理能力上的调理效果得以提高。
本发明使用的丙烯酸三元共聚物是碱可溶解或可膨胀的。其特征在于包含：
a)约20-70％(重量)，优选25-55％(重量)的含有α，β-单烯属不饱和物的羧酸；
b)约20-80％(重量)，优选30-65％(重量)的含有与a)不同的单烯属不饱和物的非表面活性剂单体，和
c)约0.5-60％(重量)，优选10-50％(重量)的非离子氨基甲酸乙酯单体，所述氨基甲酸乙酯单体是单羟基非离子表面活性剂与含有单烯属不饱和物的单异氰酸酯反应的产物。
含有α，β-单烯属不饱和物的羧酸a)可选自许多酸，特别是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸。优选甲基丙烯酸。为了获得可溶解的聚合物结构，以及为了通过与碱性化合物如氢氧化钠、链烷醇胺、氨甲基丙醇或氨甲基丙二醇反应产生增稠效果，使用大量的酸是重要的。
三元共聚物还应含有如上所述大量的含不具有表面活性剂性能的单烯属不饱和物的单体b)。优选的单体是均聚时可产生水不溶性聚合物的单体，可列举出优选单体是丙烯酸C1-C4烷基酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯，或相应的甲基丙烯酸酯。尤其优选的单体是丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯。可使用的其它单体是苯乙烯、乙烯基甲苯、醋酸乙烯酯、丙烯腈、1，1-二氯乙烯。非反应性的单体是优选的，如这样的单体，它所带的单烯属基是在聚合反应条件下可以反应的唯一基团。然而，在某些情况下可以使用含有在热作用下能够反应的基团的单体，如丙烯酸羟乙基酯。
用于获得非离子氨基甲酸乙酯单体c)的单羟基非离子表面活性剂是公知的，它们通常是含形成分子中亲水部分的烯化氧的烷氧基化的疏水化合物。疏水物通常由脂疾醇或烷基酚构成，其中含有至少六个碳原子的碳链构成该表面活性剂的疏水部分。
优选的单羟基非离子表面活性剂具有如下通式：
其中R是C6-C30的烷基或C8-C30的芳烷基，R’是C1-C4的烷基，n是约5-150范围内的平均数，m是约0-50范围内的平均数，条件是n至少等于m，且n+m＝5-150。
作为优选的C6-C30的烷基，可列举出的有十二烷基和C18-C26的烷基。作为芳烷基，尤其可列举出的有C8-C13的烷基苯基。优选的基团R’是甲基。
含有用于形成非离子氨基甲酸乙酯单体c)的单烯属不饱和物的单异氰酸酯可以从很宽种类的化合物中选出。可以使用含有任何可共聚的不饱和物的化合物，如丙烯酸或甲基丙烯酸不饱和物。也可以使用由烯丙基醇产生的烯丙基不饱和物。优选的单烯属单异氰酸酯是α，α-二甲基-间异丙烯基-苄基异氰酸酯。
上面定义的丙烯酸三元共聚物可通过成分a)、b)和c)的水性乳液共聚反应获得，该反应是常用的，并在专利申请EP-A-0173109中披露了。
作为本发明使用的三元共聚物，可列举出的有作为成分a)的甲基丙烯酸、作为成分b)的丙烯酸乙酯和具有以下结构的作为成分c)的非离子氨基甲酸乙酯大单体的反应产物：
Figure A9911092300091
其中p’的范围为6-150，优选等于30，R2是C8-C13的烷基，如专利申请EP-A-0173109实施例3描述的。
本发明使用的优选的丙烯酸三元共聚物通过将作为成分a)的甲基丙烯酸、作为成分b)的丙烯酸甲酯和具有以下结构的作为成分c)的非离子氨基甲酸乙酯大单体获得：
Figure A9911092300092
其中p的范围为6-150，R1是C18-C26的烷基，优选植物来源的C20-C24线性烷基，如二十二烷基。
本发明的化妆品组合物中丙烯酸三元共聚物的浓度范围为组合物总重量的0.01-20％(重量)，优选0.1-10％(重量)。
本发明的组合物中使用的改性或未改性的聚有机硅氧烷是以其天然状态或以有机溶剂中的溶液形式存在的，或可选地以乳液形式或微乳液形式存在的聚有机硅氧烷油或聚有机硅氧烷胶或树脂。
用于本发明的聚有机硅氧烷中，可列举出的有下述硅氧烷，但并不限于这些硅氧烷：
I、挥发性硅氧烷
这些硅氧烷的沸点在60-260℃之间。它们选自含有3-7个，优选4-5个硅原子的环状硅氧烷。它们是例如由Union Carbide以“挥发性硅氧烷7207”商品名销售的八甲基环四硅氧烷或Rhne-Poulenc的“Silbione 70045 V2”，由Union Carbide以“挥发性硅氧烷7158”商品名销售的十甲基环戊硅氧烷，Rhne-Poulenc的“Silbione 70045 V5”，和它们的混合物。
还可以举出二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷型的环状共聚物，如Union Carbide公司销售的“挥发性硅氧烷FZ 3109”，它是二甲基硅氧烷/甲基辛基硅氧烷的环状共聚物。
II、不挥发性硅氧烷
它们主要包括：
(i)聚烷基硅氧烷；
(ii)聚芳基硅氧烷；
(iii)聚烷基芳基硅氧烷；
(iv)硅橡胶纯胶料(silicone gum)；
(v)硅氧烷树脂；
(vi)有机改性的聚有机硅氧烷；
(vii)具有聚硅氧烷-聚亚烷基线性嵌段作为重复单元的嵌段共聚物；
(viii)含有非硅氧烷有机骨架的接枝的硅氧烷聚合物，这类聚合物由不含有硅氧烷的有机单体形成的有机主链构成，在所述链内以及任选地在其至少一个端部上接枝至少一个聚硅氧烷大单体；
(ix)含有聚硅氧烷骨架的接枝的硅氧烷聚合物，该聚合物用非硅氧烷有机单体接枝，含有聚硅氧烷主链，在所述链内以及任选地在其至少一个端部上接枝至少一个不含有硅氧烷的有机大单体；
(x)或它们的混合物。
在聚烷基硅氧烷中，可列举出的主要有含三甲硅烷基端基的线性聚二甲基硅氧烷，例如，由Rhne-Poulenc出售的70047系列“Silbione”油；Phne-Poulenc的油“47V 500000”，或General Electric的某些的“Viscasil”油，或Rhne-Poulenc的“Mirasil”油，以及含有羟基二甲硅烷基端基的线性聚二甲基硅氧烷，如Rhne-Poulenc的48V系列的油，但并不限于这些化合物。
在这类聚烷基硅氧烷中，还可以举出由Goldschmidt公司以“Abilwax 9800”和“Abilwax 9801”商品名出售的聚烷基硅氧烷，它们是聚(C1-C20)烷基硅氧烷。
在聚烷基芳基硅氧烷中，可以举出线性和支链的聚甲基苯基硅氧烷、聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷，例如
—Rhne-Poulenc销售的油“Rhodorsil 763”，
—Rhne-Poulenc销售的油“Silbione 70641 V30和70641 V200”，
—Dow Coming公司的产品“DC 556 Cosmetic Grade Fluid”，
—Bayer出售的PK系列硅氧烷，如“PK 20”，
—Bayer出售的PN和PH系列硅氧烷，如“PN 1000”和“PH 1000”，
—General Electric产的SF系列的某种油，如SF 1250、SF 1265、SF 1154和SF 1023。
本发明的硅橡胶纯胶料是分子质量为200,000-1,000,000的聚二有机硅氧烷，单独或作为在选自挥发性硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、二氯甲烷、戊烷、十二烷、十三烷、十四烷或它们的混合物的溶剂中的混合物使用。
例如还可以列举出以下化合物：
—聚二甲基硅氧烷，
—聚[二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷]，
—聚[二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷]，
—聚[二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷]，
—聚[二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷]。
例如还可以提到下列混合物，但并不限于这些混合物：
1)由在链的端部羟基化的聚二甲基硅氧烷(根据CTFA命名法命名为聚二甲基硅氧烷醇)和环状聚二甲基硅氧烷(根据CTFA命名法命名为环二甲基硅酮)形成的混合物，如由Dow Coming公司销售的产品“Q2 1401”制备的混合物；
2)由带有环状硅氧烷的聚二甲基硅氧烷胶形成的混合物，如来自GeneralElectric的产品“SF 1214硅氧烷流体”，它是溶解在“SF 1202硅氧烷流体”(十甲基环戊硅氧烷)中的分子量为500,000的SE 30胶；
3)粘度不同的两种PDMS的混合物，尤其是PDMS胶与PDMS油的混合物，例如来自General Electric公司的“SF 1236”和“CF 1241”。产品“SF 1236”是粘度为20m2/s的上面定义的SE 30胶与粘度为5×10-5m2/s的SF 96油的混合物(15％SE30胶和85％SF96油)。产品“CF 1241”是SE 30胶(33％)与粘度为10-3m2/s的PDMS(67％)的混合物。
可用于本发明的聚有机硅氧烷树脂优选的是含有以下单元的交联的硅氧烷体系：R2SiO2/2、RSiO3/2和SiO4/2，其中R指具有1至6个碳原子的基于烃的基团或苯基。在这些产品中，尤其优选的是产品中的R指低级烷基或苯基的那些产品。
在这些树脂中，可以列举出的有由General Electric公司以“Dow Coming 593”商品名，或以“硅氧烷流体SS 4230”和“SS 4267”商品名销售的产品，它们是二甲基/三甲基聚硅氧烷。
本发明的有机改性的硅氧烷是如上所定义的硅氧烷，在其一般结构中含有一个或多个直接或通过烃基连接在硅氧烷链上的有机官能团。
例如可举出含有如下基团的硅氧烷：
a)聚亚乙基氧基和/或聚亚丙基氧基，任选地含有烷基，如：
·由Dow Coming公司以“DC 1248”的商品名销售的被称为聚二甲基硅氧烷共聚醇的产品，和Dow Coming公司以“Q2 5200”商品名销售的烷基(C12)methiconecopolyol，
·Union Carbide公司的油“Silwet”L722、L7500、L77和L711，
·聚二甲基硅氧烷共聚醇和环二甲基硅酮的混合物，如Dow Coming公司以“Q2-3225C”的商品名销售的产品；
·Rhne-Poulenc销售的产品“Mirasil DMCO”；
b)(全)氟基团，例如三氟烷基，如General Electric公司以商品名“FF.150氟代硅氧烷流体”销售的产品，或Shin Etsu公司以商品名“X-22-819”、“X-22-820”、“X-22-821”、“X-22-822”或“FL 100”销售的产品；
c)羟基酰氨基基团，例如在欧洲专利申请EP-A-0,342,834中所描述的，尤其由Dow Corning公司以“Q2-8413”的商品名销售的硅氧烷；
d)硫羟基，如在来自Dow Corning公司的硅氧烷“X2-8360”或来自Genesee的“GP 72A”和“GP 71”中的硫羟基；在Union Carbide公司的硅氧烷或在CTFA字典中称为“Amodimethicone“的硅氧烷中的硫羟基；
f)羧化物基团，例如在欧洲专利EP 186507中描述的来自Chisso公司的产品；
g)羟基化的基团，如在专利申请FR-A-2,589,476中描述的含有羟烷基官能团的聚有机硅氧烷，尤其是含有γ-羟丙基官能团的聚有机硅氧烷；
h)含有至少十二个碳原子的烷氧基化的基团，例如来自SWS Silicones的产品“硅氧烷共聚物F 755”和来自Goldschmidt公司的“Abilwax 2428”、“Abilwax2434”和“Abilwax 2440”；
i)含有至少十二个碳原子的酰氧烷基，例如在专利申请FR-A-2641185中描述的聚有机硅氧烷，尤其是含有硬脂酰氧丙基官能团的聚有机硅氧烷；
j)季铵基，如在来自Goldschmidt公司的产品“X2 81 08”和“X2 81 09”以及产品“Abil K 3270”中的季铵基；
k)两性的或三甲铵乙内酯基，例如在由Goldschmidt公司以“Abil B 9950”的商品名销售的产品中的两性的或三甲铵乙内酯基；
l)亚硫酸氢盐基团，如在由Goldschmidt公司以“Abil S 201”和“Abil S 255”的商品名销售的产品中的亚硫酸氢盐基团。
本发明使用的具有聚硅氧烷-聚氧化烯线性嵌段作为重复单元的嵌段共聚物优选地具有如下通式：
                 {[Y(R2SiO)aR’2SiYO][(CnH2nO)b]}c    (V)
其中
—R和R’，它们可以相同或不同，代表不含有脂族不饱和物的单价烃基，
—n是2到4的整数，
—a大于或等于5，优选5和200之间的整数，更优选5和100之间的整数，
—b大于或等于4，优选4和200之间的整数，更优选5和100之间的整数，
—c大于或等于4，优选4和1000之间的整数，更优选5和300之间的整数，
—Y代表通过碳-硅键与相邻硅原子键接并通过氧原子与聚氧化烯嵌段键接的二价有机基，
—每一个硅氧烷嵌段的平均分子量在约400和约10000之间，每一个聚氧化烯嵌段的平均分子量在约300和约10000之间，
—硅氧烷嵌段约为嵌段共聚物重量的10-95％(重量)，
—嵌段共聚物的平均分子量为至少3000，优选在5000和1000000之间，更优选在10000和200000之间。
R和R’优选地选自烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基和十二烷基；芳基，如苯基和萘基；芳烷基，如苄基和苯乙基；以及甲苯基、二甲苯基和环己基。
Y优选的是-R”-、-R”-CO-、-R”-NHCO-、-R”-NH-CO-NH-R”-NHCO或-R”-OCONH-R-NHCO-，其中R”是二价亚烷基，例如亚乙基、亚丙基或亚丁基，R是二价亚烷基或二价亚芳基，如-C6H4、-C6H4C6H4-、C6H4-CH2-C6H4、C6H4-C(CH3)2-C6H4-。
更优选地，Y表示二价亚烷基，更优选是-CH2-CH2-CH2-基或C4H8-基。
本发明使用的嵌段共聚物的制备方法披露在欧洲专利申请EP 0492657 A1中，该文献所教导的方法以参考的方式包括在本说明书中。
本发明优选的聚硅氧烷-聚氧化烯线性嵌段共聚物选自具有如下通式的聚合物：
           [C4H8O(CnH2nO)b(CmH2mO)d-C4H8-SiMe2O(SiMe2)aSiMe2]c    (VI)
其中Me指甲基，n和m是2到4的整数，a是大于或等于4的整数，或优选在5到200之间的整数，b和d是大于或等于0的整数，优选在4到200之间的整数，b+d大于或等于4，优选在4到200之间，c是大于或等于4的整数，或优选在4到1000之间的整数。
在这些共聚物中，更优选使用具有如下通式的重复单元的共聚物：
           [-(SiMe2O)xSiMe2-C4H8O-(C2H4O)y-(C3H6O)zC4H8-]        (VII)
其中x是5到15之间(包括端点值)的数，y是15到30之间(包括端点值)的数，z是20到40之间(包括端点值)的数。
在这些聚合物中，更优选使用的是其中硅氧烷/聚氧化烯的重量比为约20和聚氧乙烯/聚氧丙烯的重量比为约65/35的聚合物。
还可以选择重复单元为通式(VI)的聚合物，其中硅氧烷/聚氧化烯的重量比为约75以及聚氧乙烯/聚氧丙烯的重量比为约50/50，硅氧烷/聚氧化烯的重量比为约35和聚氧乙烯/聚氧丙烯的重量比为约100/0的聚合物，和硅氧烷/聚氧化烯的重量比为约30以及聚氧乙烯/聚氧丙烯的重量比为约0/100的聚合物。
根据本发明特别的实施方式，嵌段共聚物选自如下共聚物：{[(CH3)2SiO]41(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)18-(C3H6O)33CH2CH(CH3)CH2}16.1{[(CH3)2SiO]31(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2}13.3{[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2}26.3{[(CH3)2SiO]16(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)18-(C3H6O)20CH2CH(CH3)CH2}21.5{[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)5-CH2CH(CH3)CH2}4.8
根据本发明，含有非硅氧烷有机骨架并用含聚硅氧烷的单体接枝的聚合物优选的是选自美国专利4963935、4728571和4972037、专利申请EP-A-0412704、EP-A-0412707、EP-A-0640105和WO95/00578中描述的聚合物，上述文献的教导以非限制的参考的方式完全包括在本发明说明书中。它们是可通过从含烯属不饱和物的单体和从具有乙烯基端基的硅氧烷大单体，通过自由基聚合得到的共聚物，或作为选择，是通过含有官能团的聚烯烃和具有可与所述官能团反应的端官能团的聚硅氧烷大单体反应得到的共聚物。
含有聚硅氧烷骨架并用非硅氧烷有机单体接枝的聚合物(适合于完成本发明)的实例，以及制备这些聚合物的特别的方法描述在专利申请EP-A-0582152、WO93/23009和WO95/03776中，上述文献的教导以非限制的参考的方式完全包括在本发明说明书中。
本发明优选使用的聚有机硅氧烷是不挥发聚合有机聚硅氧烷。
以组合物的总重量为基准计，用于本发明组合物中的聚有机硅氧烷的用量为0.01-50％(重量)，优选为0.1-30％(重量)。
本发明的组合物含有化妆品可接受的含水介质。该组合物的pH值为3.5-11，优选5.5-11，甚至更优选5.5-8.5。
用于本发明组合物的化妆品由可接受的介质优选包括水和任选的化妆品可接受的有机溶剂。
有机溶剂的量为组合物总重量的0.5-90％(重量)。有机溶剂选自亲水有机溶剂、亲油有机溶剂、两亲的有机溶剂或它们的混合物。
在亲水有机溶剂中，可举出的例子有线性或支链的具有1到8个碳原子的低级一元醇、具有6到80个环氧乙烷单元的聚乙二醇，以及多元醇。
作为两亲有机溶剂，可以提出的例子有聚丙二醇(PPG)衍生物，如聚丙二醇与脂肪酸的酯，PPG和脂肪醇的衍生物，如PPG-23油基醚和PPG-36油酸酯。
作为亲油的有机溶剂，可以提出的例子有如脂肪族酯，如己二酸二异丙酯、己二酸二辛酯、苯甲酸烷基酯和苹果酸二辛酯。
为了使本发明的化妆品组合物使用更舒适(涂覆时更柔和、更营养和更润滑)，可以在这些组合物的介质中添加脂肪相。
脂肪相的用量高达组合物总重量的50％。
该脂肪相可含有油或蜡或它们的混合物，也可以含有脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸酯。油可选自动物油、植物油、矿物油或合成油，尤其可选自液体矿脂、液体石蜡、异链烷烃、聚-α-烯烃、氟代油和全氟油。相似地，蜡可选自本身已知的动物蜡、化石蜡、植物蜡、矿物蜡或合成蜡。
本发明的组合物可含有化妆品行业通用的助剂，如其它标准胶凝剂和/或增稠剂；乳化剂；表面活性剂；增湿剂；软化剂；防晒剂；亲水或亲油的活性剂如N-脂酰基鞘氨醇；抗自由基剂；螯合剂；抗氧化剂；防腐剂；酸化剂或碱化剂；香料；填料；染料；还原剂。这些不同添加剂的用量是相关领域的常规用量。
不言而喻，专业人员将小心选用添加到本发明组合物中的任选的化合物，以便与本发明组合物固有相关的有益性质不会或基本不会因这些添加剂的加入而受到不利影响。
本发明组合物可以任何适合于局部施用的形式来使用，优选洗液型溶液形态、含水凝胶或含水-酒精凝胶形态、泡状分散体形态，或简单或复杂的乳液形态(O/W、W/O、O/W/O或W/O/W乳液)，可以是液态稠度、半液态稠度或固体稠度，如乳状、膏状、凝胶状、膏状凝胶、浆状和棒状，可以任选地包装成气溶胶，还可以呈泡沫发胶或喷雾剂形态。这些组合物根据通常的方法制备。
本发明组合物优选地用作头发清洗(rinse-out)或免洗(leave-in)产品，尤其是清洗、染色、养护、调理、伸直或保持头发形状，或永远或暂时对头发重新定形。
该组合物可以是诸如头发定型洗液、吹干洗液的造形产品、定型组合物和造形组合物。这些洗液可以包装成各种形式，优选是包装在汽化器、泵分配器瓶或气溶胶容器中，以保证该组合物以汽化形式或以泡沫发胶形式使用。例如欲要喷雾剂的形式或泡沫发胶形式来固定或护理头发时，就需要这样的包装。
本发明的组合物也可以是洗发剂、漂洗组合物或免洗组合物，在洗发、染色、漂白、永久卷发或伸直头发之前或之后使用。
本发明的组合物也可用作卫生或护理品，如用于面部、手或身体的保护、治疗或美容霜，保护或护理身体的乳液，以及皮肤护理或皮肤清洗液、凝胶或泡沫发胶。
本发明的组合物也可用作防晒组合物。
该组合物也可由构成清洗皂或清洗条的固体制剂组成。
本发明的组合物也可用作诸如牙膏或漱口液的口腔护理品。
也可将该组合物制成诸如护面霜、粉底、睫毛油、眼线膏、唇膏或指甲油等产品。
本发明的另一个目的是对皮肤、头皮、头发、睫毛、眉毛、指甲或粘膜的美容的、非治疗的处理方法，其特征在于按使用该组合物常规要求将上述组合物施加到角质载体上，例如将膏、凝胶、浆液、洗液或乳液施涂于皮肤、头皮或粘膜上。
以下实施例用于说明本发明，而不是限制本发明。
实施例1：洗发剂—含有2.2mol环氧乙烷的月桂基醚硫酸钠                    17gAM—椰子基甜菜碱(Cocoylbetaine)                           2.8gAM-乙氧基化的甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基间异丙烯基苄     1gAM基异氰酸二十二烷基酯的三元共聚物(40 EO)，为25％的水分散体-分子质量为250000、粘度为0.5m2/s的聚二甲基硅氧烷，由   2.5gRhne-Poulenc公司以“Mirasil DM 500000”商品名销售—水  适量                                              100gpH调节到6.5(NaOH)
该洗发剂具有粘稠液体的外观，在室温下存放一星期后是稳定的，具有良好的发泡性能，用洗发剂洗涤后的头发手感柔软。
比较例2：洗发剂—含有2.2mol环氧乙烷的月桂基醚硫酸钠                       17gAM—椰子基甜菜碱(Cocoylbetaine)                              2.8gAM-含有聚乙氧基化的烷基端基的聚氨酯，作为在丙二醇/水混       1gAM合物中(60/40)含量为35％的溶液(Rohm&Haas公司销售的“Acrysol44”)-分子质量为250000、粘度为0.5m2/s的聚二甲基硅氧烷，由      2.5gRhne-Poulenc公司以“Mirasil DM 500000”商品名销售—水  适量                                                 100gpH调节到6.5(NaOH)
该洗发剂具有不稳定的、粘稠的、浑浊的液体的外观，在室温下存放一星期后沉降为分离的相。
实施例3：免洗护发胶-乙氧基化的甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基间异丙烯基苄        1gAM基异氰酸二十二烷基脂的三元共聚物(40 EO)，25％的水分散体-分子质量为250000、粘度为0.5m2/s的聚二甲基硅氧烷，        1gRhne-Poulenc公司以“Mirasil DM 500000”商品名销售-2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)，适量pH调节到7.5-香料、防腐剂、染料 适量—软化水  适量                                             100g
得到在头发上分布良好的非膏状、粘稠、稳定的凝胶。该凝胶使头发感觉柔软并具有良好的清理能力和良好的定形性能。
如果用比较例2中使用的聚氨酯“Acrysol 44”替换上述三元共聚物，就得到不稳定、浑浊的、非胶凝、粘稠的液体。
如果用Goodrich销售的交联的丙烯酸/丙烯酸C10/C30烷基酯共聚物“PemulenTR1”替换该三元共聚物，得到的膏状凝胶在头发上分布不好，使头发的柔软和清理性能不好。
实施例4：免洗护发胶-乙氧基化的甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基间异丙烯基苄       1gAM基异氰酸二十二烷基酯的三元共聚物(40 EO)，25％的水分散体-粘度为5×10-5m2/s的聚二甲基硅氧烷，由Rhne-Poulenc    1g以“Mirasil DM 50”商品名销售-2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)，适量pH调节到7.5-香料、防腐剂、染料 适量—软化水  适量                                            100g
得到在头发上分布良好的非膏状、粘稠、稳定的凝胶。该凝胶使头发感觉柔软并具有良好的清理性能和良好的定形性。
如果用比较例2中使用的聚氨酯“Acrysol 44”替换上述三元共聚物，就得到不稳定、浑浊的、非胶凝、粘稠的液体。
如果用Goodrich销售的交联的丙烯酸/丙烯酸C10/C30烷基酯共聚物“PemulenTR1”替换该三元共聚物，得到的膏状凝胶在头发上分布性不好，使头发的柔软性一般；定形性差。
实施例5：免洗护发胶-乙氧基化的甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基间异丙烯基苄         1gAM基异氰酸二十二烷基酯的三元共聚物(40 EO)，为25％的水分散体-粘度为1.5±.2×10-3m2/s的氧乙烯化的和氧丙烯化的聚二      1g甲基硅氧烷，Rhne-Poulenc公司销售，商品名“MirasilDMC0”-2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)，适量 pH调节到7.5-香料、防腐剂、染料 适量—软化水  适量                                              100g
得到在头发上分布良好的非膏状、粘稠、稳定的凝胶。该凝胶使头发感觉柔软并具有良好的清理性能和良好的定形性。
如果用比较例2中使用的聚氨酯“Acrysol 44”替换上述三元共聚物，就得到不稳定、浑浊的、非胶凝、粘稠的液体。
如果用Goodrich销售的交联丙烯酸/丙烯酸C10/C30烷基酯共聚物“PemulenTR1”替换该三元共聚物，得到的膏状凝胶在头发上分布性差，使头发的柔软性和清理性不好；定形性也差。
实施例6：高保护晒黑霜—凝胶(Sun Cream-gel)-4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(Roche公司销售的2g“Parsol 1789”)—苯-1，4-二-(3-次甲基-10-樟脑磺酸)，33％的水溶液     1.5g—2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯(BASF公司销     10g售，商品名“Uvinul N 539”)-乙氧基化的甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基间异丙烯基苄   3gAM基异氰酸二十二烷基酯的三元共聚物(40 EO)，25％的水分散体-氧乙烯化和氧丙烯化的聚二甲基/甲基硅氧烷，在D4/D5中   1gAM占10％—环己二甲基硅氧烷                                    5g—异十六烷                                            10g—12-羟基硬脂酸低聚物硬脂酸酯                         0.5g—湿润剂                                              8g—螯合剂  适量—三乙醇胺  适量  pH7—消毒软化水  适量                                    100g
制得在皮肤上分布良好的均相、稳定的霜—凝胶。

Claims (26)

1、用于治疗角质物质化妆品组合物，其特征是在化妆品可接受的含水载体中含有至少一种聚有机硅氧烷和丙烯酸三元共聚物，上述三元共聚物含：
a)约20-70％(重量)，优选25-55％(重量)的含有α，β-单烯属不饱和物的羧酸；
b)约20-80％(重量)，优选30-65％(重量)的含有与a)不同的单烯属不饱和物的非表面活性剂单体，和
c)约0.5-60％(重量)，优选10-50％(重量)的非离子氨基甲酸乙酯单体，所述氨基甲酸乙酯单体是单羟基非离子表面活性剂与含有单烯属不饱和物的单异氰酸酯反应的产物。
2、权利要求1的组合物，其特征是含有α，β-单烯属不饱和物的羧酸a)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸。
3、权利要求2的组合物，其特征是含有α，β-单烯属不饱和物的羧酸a)是甲基丙烯酸。
4、权利要求1到3的任何一种组合物，其特征是含有单烯属不饱和物的非表面活性剂的单体b)选自丙烯酸C1-C4烷基酯和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、醋酸乙烯酯、丙烯腈和1，1-二氯乙烯。
5、权利要求4的组合物，其特征是含有单烯属不饱和物的非表面活性剂单体是丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。
6、权利要求1到5的任何一种组合物，其特征是用于获得非离子氨基甲酸乙酯单体c)的单羟基非离子表面活性剂具有化学式：
Figure A9911092300021
其中R是C6-C30的烷基或C8-C30的芳烷基，R’是C1-C4的烷基，n是约5-150范围内的平均数，m是约0-50范围内的平均数，条件是n至少等于m，且n+m＝5-150。
7、权利要求6的组合物，其特征是R选自十二烷基、C18-C26的烷基和C8-C13的烷基苯基，m＝0，n是约5-150范围内的平均数。
8、权利要求1到7的任何一种组合物，其特征是含有用于形成非离子氨基甲酸乙酯单体c)的单烯属不饱和物的单异氰酸酯是α，α-二甲基-间-异丙烯基-苄基异氰酸酯。
9、权利要求1到8的任何一种组合物，其特征是作为水分散体的丙烯酸三元共聚物是由作为成分a)的甲基丙烯酸、作为成分b)的丙烯酸甲酯和具有以下结构的非离子氨基甲酸乙酯大单体获得的：
Figure A9911092300031
其中p的范围为6-150，R1是C18-C26的烷基，优选植物来源的C20-C24的线性烷基，如二十二烷基。
10、权利要求1到9的任何一种组合物，其特征是丙烯酸三元共聚物的浓度范围为组合物总重量的0.01-20％(重量)，优选0.1-10％(重量)。
11、权利要求1到10的任何一种组合物，其特征是聚有机硅氧烷选自含有3到7个硅原子的、沸点在60-260℃之间的环状挥发性硅氧烷。
12、权利要求1到10的任何一种组合物，其特征是聚有机硅氧烷是选自下述一组非挥发性氧烷：
(i)聚烷基硅氧烷；
(ii)聚芳基硅氧烷；
(iii)聚烷基芳基硅氧烷；
(iv)硅橡胶纯胶料；
(v)硅氧烷树脂；
(vi)有机改性的聚有机硅氧烷，在其通式结构中，含有直接连接在硅氧烷链上或通过烃基基团连接的一个或多个有机官能团；
(vii)具有聚硅氧烷-聚亚烷基线性嵌段作为重复单元的嵌段共聚物；
(viii)含有非硅氧烷有机骨架的接枝的硅氧烷聚合物，由不含有硅氧烷的有机单体形成的有机主链构成，在所述链内以及任选地在其至少一个端部上接枝至少一个聚硅氧烷大单体；
(ix)含有聚硅氧烷骨架的接枝的硅氧烷聚合物，用非硅氧烷有机单体接枝，含有聚硅氧烷主链，在所述链内以及任选地在其至少一个端部上接枝至少一个不含有硅氧烷的有机大单体；
(x)或它们的混合物。
13、权利要求12的组合物，其特征是聚烷基硅氧烷选自下述一组硅氧烷：
—含有三甲硅烷基端基的线性聚二甲基硅氧烷，和
—含有羟基二甲硅烷基端基的线性聚二甲基硅氧烷。
14、权利要求12的组合物，其特征是硅橡胶纯胶料是分子量为200,000-1,000,000的聚二有机硅氧烷，单独或作为在选自挥发性硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、二氯甲烷、戊烷、十二烷、十三烷和十四烷，或它们的混合物的溶剂中的混合物使用。
15、权利要求14的组合物，其特征是硅橡胶纯胶料选自以下化合物：
—聚二甲基硅氧烷，
—聚[二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷]，
—聚[二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷]，
—聚[二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷]，
—聚[(二甲基硅氧烷)/(二苯基硅氧烷)/(甲基乙烯基硅氧烷)]。
16、权利要求14的组合物，其特征是硅橡胶纯胶料选自下述一组混合物：
a)由在链的端部羟基化的聚二甲基硅氧烷和环状聚二甲基硅氧烷形成的混合物；
b)由带有环状硅氧烷的聚二甲基硅氧烷胶形成的混合物；
c)粘度不同的两种聚二甲基硅氧烷的混合物。
17、权利要求12的组合物，其特征是聚有机硅氧烷树脂是含有以下单元的交联的硅氧烷体系：R2SiO2/2、RSiO3/2和SiO4/2，其中R指具有1至6个碳原子烃基基团或苯基。
18、权利要求12的组合物，其特征是有机改性的聚有机硅氧烷选自含有下述基团的那些硅氧烷：
a)任选地含有烷基的聚亚乙基氧基和/或聚亚丙基氧基；
b)(全)氟基；
c)羟基酰氨基；
d)硫羟基；
e)羧化物基团；
f)羟基化的基团；
h)烷氧基化的基团；
i)酰氧烷基；
j)取代的或未取代的氨基；
k)季铵基团；
l)两性的或甜菜碱基团；
m)亚硫酸氢盐基团。
19、权利要求12的组合物，其特征是聚硅氧烷-聚氧化烯线性嵌段共聚物具有如下通式：
                {[Y(R2SiO)aR’2SiYO][CnH2nO)b]}c    (V)
其中
—R和R’，它们可以相同或不同，代表不含有脂族不饱和物的单价烃基基团，
—n是2到4的整数，
—a是大于或等于5的整数，
—b是大于或等于4的整数，
—c是大于或等于4的整数，
—Y代表通过碳-硅键与相邻硅原子键接和通过氧原子与聚氧化烯嵌段键接的二价有机基团，
—每一个硅氧烷嵌段的平均分子量在约400和约10000之间，每一个聚氧化烯嵌段的平均分子量在约300和约10000之间，
—硅氧烷嵌段表示约10-95％(重量)的嵌段共聚物，
—平均分子量为至少3000的嵌段共聚物。
20、权利要求1到19的任何一种组合物，其特征是聚有机硅氧烷浓度为组合物总重量的0.01-50％(重量)，优选0.1-30％(重量)。
21、权利要求1到20的任何一种组合物，其特征是其pH为3.5-11，优选5.5-11，甚至更优选5.5-8.5。
22、权利要求1到21的任何一种组合物，其特征是化妆品可接受的含水介质包括水或水和从亲水有机溶剂、亲油有机溶剂和两亲有机溶剂中选出的至少一种有机溶剂，或其混合物。
23、权利要求1到22的任何一种组合物，其特征是该组合物还含有至少一种选自脂肪物质、标准胶凝剂和/或增稠剂、表面活性剂、增湿剂、软化剂、防晒剂、亲水或亲油的活性剂如N-脂酰基鞘氨醇、抗自由基剂、螯合剂、抗氧化剂、防腐剂、碱化剂或酸化剂、香料、填料、染料和还原剂的普通化妆品辅助剂。
24、权利要求1到23的任何一种组合物，其特征是该组合物呈乳液、洗液、凝胶、泡状分散体、膏状或固体管状形态，或包装成气溶胶，以及呈泡沫发胶或喷雾剂形态。
25、权利要求1到24的任何一种组合物，其特征是该组合物用作洗发、染发、护发、调理头发、伸直头发或保持发型，或永久或暂时对头发重新整型的清洗或免洗(1eave-in)头发产品，用作防晒品，用作口腔护理品或化妆品。
26、用于保护皮肤、头皮、头发、睫毛、眉毛、指甲和粘膜的美容的、非治疗的处理方法，其特征在于向上述材料之一施涂权利要求1到25的任何一项权利要求定义的有效量的组合物。
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