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CN1234786C - 潜像用印刷油墨组合物、含用该油墨组合物记录的潜像的印刷物、利用潜像信息的辨读方法及潜像信息辨读装置 - Google Patents

潜像用印刷油墨组合物、含用该油墨组合物记录的潜像的印刷物、利用潜像信息的辨读方法及潜像信息辨读装置 Download PDF

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CN1234786C CNB018190472A CN01819047A CN1234786C CN 1234786 C CN1234786 C CN 1234786C CN B018190472 A CNB018190472 A CN B018190472A CN 01819047 A CN01819047 A CN 01819047A CN 1234786 C CN1234786 C CN 1234786C
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Fujitsu Ltd
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Abstract

本发明涉及含对波长范围600-850nm的激发波长进行应答并发出波长范围651-900nm荧光的有机荧光物、猝灭剂及固化性树脂组合物的潜像用油墨组合物，含基体和在基体上的油墨组合物形成的潜像的印刷物，具有对该印刷物照射激发波长的发光元件、检测印刷物的固化油墨发出的前述波长范围荧光的受光元件、将该检测的荧光发光量等与基准值进行对比辨读的演算处理器的潜像信息辨读装置及潜像信息辨读方法，可在不让第三者知道的情况下准确地实施真伪的判断等。

Description

潜像用印刷油墨组合物、含用 该油墨组合物记录的潜像的印刷物、 利用潜像信息的辨读方法及潜像信息辨读装置
技术领域
本发明涉及含具有特定发光特性的有机荧光物质的油墨组合物，特别是潜像用油墨组合物，尤其是防伪造用的油墨组合物，含由该油墨组合物形成的潜像的印刷物，以及根据对作为该潜像记录的信息进行获取和判断的印刷物上的潜像信息的辨读方法及装置。
背景技术
近年，为了防止纸币、股票、债券、支票、商品券等的有价证券、ID卡、信用卡、超高速缓冲存储器卡等、或公司内文书、或制品或商品的伪造、保全管理、操作管理等，进行记录数字、文字、花纹、记号、符号等。
例如，众知采用涂布含无色且经紫外线照射发光的荧光物质的油墨，防止如前述有价证券类的伪造，或者判断涂布荧光物质的有价证券的真伪(特开昭62-24924号公报、特开昭62-50790号公报、特开平10-289287号公报、特开平11-80632号公报)。
然而，这些方法中，因为用紫外线发出的光是可见光，所以存在识别荧光物质记录的部分、防伪造等保全管理上的缺点。
另外，特开昭61-18231号公报记载了被红外线激发在红外波长范围进行发光的规整分布结晶组成的荧光体粉体记录潜像为特征的记录用纸，不能用肉眼看到潜像。而且，在照射红外线时，由于使用在红外波长范围发光的荧光体，所以说明可满足有潜像的记录纸等阅读操作时的保密功能。
然而，这里使用的荧光体粉体是无机金属类的荧光体，要使之发光需要强的能量，另外，由于荧光量太少，不能稳定地测定，此外因为是硬的材料，由于磨损印刷装置的部件，故存在缺乏耐久性的缺点。
此外，特开2000-129185号记载了具有含吸收650～715nm波长范围内的光、放出670～720nm波长范围内的光的、至少1种未配位不可见金属酞菁荧光体的不可见染料、由水和至少1种有机溶剂组成的油墨载色剂的不可见油墨组合物，对用该不可见油墨组合物在证券类上记录不可见图象(潜像)、进行证券类的保全管理做了说明。
然而，这种方法是将不可见染料与有机溶剂并用的方法，缺乏耐久性、特别是需要耐久性的纸币、或处理工序或移送工序中在苛刻条件下受到处理的书类与物品上使用时，计测辨读潜像时存在检测象的鲜明度劣化大的缺点。
发明内容
本发明的课题在于消除如上所述公知技术存在的缺点，同时提供不用说在白色光下、即使在照射紫外线或红外线时肉眼也不能看见的数字、文字、色彩、花纹、记号、符号、条型码等(本发明所谓“潜像”，意味着在通常的条件下用肉眼不能看见的数字、文字、色彩、花纹、记号、符号、条型码等对基体采用任何方法都适用的情况)，可记录在纸币、有价证券、保险证、ID卡、文书等的纸类，木、塑料、金属、IC等的卡类，其他物品上的油墨组合物，特别是进行作为该不可见标志(潜像)记录的信息(潜像信息)的测定、辨读时，可正确的阅读并有耐久性的油墨组合物，提供基体和在该基体上带有用潜像用油墨组合物描绘的潜像的纸类、卡类及物品等的印刷物，以及提供利用该潜像辨读基体上的潜像信息或判断其真伪的方法及装置。
本发明为了解决上述课题包括下述内容。
第1，本发明是含有应答波长范围600～850nm的激发波长、发出波长范围651～900nm荧光的有机荧光物质、猝灭剂及固化性树脂组合物的潜像用油墨组合物。
第2，本发明前述的潜像用油墨组合物的特征是，有机荧光物质含有从萘并噻唑鎓，苯并噻唑鎓、苯并吲哚鎓及菁(シアン)系化合物中选出的一种或两种以上的化合物。
第3，本发明前述的潜像用油墨组合物的特征是，猝灭剂含有从胡萝卜素类、胺类、酚类、镍配位化合物及硫化物中选出的一种或两种以上的化合物。
第4，本发明前述的潜像用油墨组合物，其特征是，固化性树脂组合物从紫外线固化性、可见光固化性、红外线固化性、氧化固化性、热固化性、吸湿固化性树脂组合物中选出。
第5，本发明前述的潜像用油墨组合物，其特征是，紫外线固化性树脂组合物含从具有取代或未取代的丙烯酰基或甲基丙烯酰基等不饱和基的单体和/或由该单体制成的预聚物、不饱和聚酯及苯乙烯等的乙烯基系单体的树脂组合物及硫醇-烯烃(thiol-olefin)系树脂组合物中选出的一种或两种以上的树脂组合物。
第6，本发明前述的潜像用油墨组合物，其特征是含萘并噻唑鎓作为有机荧光物质、镍配位化合物作为猝灭剂、含丙烯酸单体及丙烯酸酯低聚物的树脂组合物作为紫外线固化性树脂组合物。
第7，本发明的印刷物，其特征是含有基体和在基体上印刷、固化的上述潜像用油墨组合物形成的潜像。
第8，本发明的前述印刷物，其特征是有色的(彩色)。
第9，本发明的印刷物，是含基体和基体上印刷、固化的前述潜像用油墨组合物所形成的潜像的印刷物，基体与潜像之间或潜像的上面含有热敏或压敏发色油墨组合物形成的层。
第10，本发明含上述潜像用油墨组合物所形成潜像的印刷物，其特征是表面还有固化保护膜。
第11，本发明含上述潜像用油墨组合物所形成潜像的印刷物，其特征是，前述固化保护膜包括含有受阻胺的紫外线固化膜。
第12，本发明是印刷物上的潜像信息辨读方法，其特征是，包括对前述各发明的印刷物照射波长范围550～850nm的激发波长的工序、检测印刷物的固化油墨发出的波长范围651～900nm的荧光发光量和/或潜像的工序及将该检测的荧光发光量和/或潜像与预先设定的基准值进行对比辨读的工序。
第13，本发明是印刷物上的潜像信息辨读装置，其特征是，具有对前述各发明的印刷物照射波长范围550～850nm激发波长的发光元件、检测印刷物的固化油墨发出的波长范围651～900nm的荧光发光量和/或潜像的受光元件、及为了将该检测的荧光发光量和/或潜像与预先设定的基准值进行对比辨读用的演算处理器。
第14，本发明是上述的潜像信息辨读装置，其特征是，信息辨读装置是印刷物的真伪判定装置。
第15，本发明是前述各发明的潜像信息辨读装置，其特征是，具有将发光元件发出的光波长及受光元件接受的光波长控制在各自的最大值左右10nm内的滤波器。
具体实施方式
对本发明详细地进行说明。
一般，可见光(紫～红)波长是400～650nm，紫外线波长是360～400nm及其以下，红外线波长是760～800nm及其以上。而且，波长600～650nm的光线，若按一般的定义，列入可见光的范围，但在通常状态下实际上极难看见。波长651～759nm的光线称为近红外线，肉眼很难看见。
本发明中使用的有机荧光物质，是对即使是600～850nm的波长范围即长波长的可见光范围在通常状态下也难用肉眼看见的区域、近红外区域及红外区域等的激发波长应答并发出比651～900nm近红外区域的波长长的不可见区域的荧光的有机荧光物质。
为获得用本申请的潜像用油墨组合物记录的基体上的潜像信息而进行照射的波长，是600～850nm的波长范围，优选是630～830nm，更优选是651～800nm。
激发波长与荧光的波长差是30～100nm左右。
作为本发明使用的有机荧光物质，有萘并噻唑鎓、苯并噻唑鎓、苯并吲哚鎓、及菁系化合物，具体地有1H-苯并[e]吲哚鎓2-[7-(1，3-二氢-1，1，3-三甲基-2H-苯并[e]吲哚-2-亚基)-1，3，5-庚三烯基]-1，1，3-三甲基-高氯酸盐(C37H37N2·ClO4)(激发波长780nm，发光波长824nm)、1H-苯并[e]吲哚鎓2-[7-(1，3-二氢-1，1-二甲基-3-(4-硫代丁基)-2H-苯并[e]吲哚-2-亚基)-1，3，5-庚三烯基]-1，1-二甲基-3-(4-硫代丁基)氢氧化物、内盐、钠盐(C43H48N2O6S2·Na)(激发波长795nm、发光波长838nm)、萘并[2，3-d]噻唑鎓2-[2-[2-(二苯基氨基)-3-[[3-(4-甲氧基-4-氧代丁基)萘并[d]噻唑-2(3H)-亚基]亚乙基]-1-环戊烯-1-基]乙烯基]-3-(4-甲氧基-4-氧代丁基)-)高氯酸盐(C53H48N3O4S2·ClO4)(激发波长830nm、发光波长860nm)、苯并噻唑鎓5-氯-2-[2-[3-[(5-氯-3-乙基-2(3H)-苯并噻唑亚基)亚乙基]-2-(二苯基氨基)-1-环戊烯-1-基]乙烯基]-3-乙基-高氯酸盐(C39H34Cl2N3S2·ClO4)(激发波长810nm，发光波长860nm)、3H-吲哚鎓2-[5-(1，3-二氢-1，3，3-三甲基-2H-吲哚-2-亚基)-1，3-戊二烯基]-1，3，3-三甲基-碘化物(C27H31N3·I)(激发波长650nm，发光波长680nm)、苯并噻唑鎓3-乙基-2-[7-(3-乙基-2(3H)-苯并噻唑亚基)-1，3，5-庚三烯基]-高氯酸盐(C25H25N3S2·I)(激发波长765nm，发光波长850nm)、其他菁系化合物例如3，3’-二丙基噻二羰花青(チアジカルボシアニン)(激发波长622nm、发光波长670nm)。
本申请的油墨组合物中的上述有机荧光物质的添加量，以构成油墨组合物的树脂成分和有机荧光物质的总质量为基准，是0.01质量％～3质量％，优选是0.1～2质量％。
作为本发明中使用的固化性树脂组合物，可以使用紫外线固化性、可见光固化性、红外线固化性、电子束固化性、氧化固化性、热固化性、吸湿固化性等的涂料等用的各种固化性树脂。
作为本申请中使用的紫外线固化性、可见光固化性、红外线固化性树脂组合物，有公知的树脂组合物，例如，含有带取代或未取代的丙烯酰基或甲基丙烯酰基等不饱和基的单体和/或该单体制成的预聚物、不饱和聚酯及苯乙烯等的乙烯基系单体的树脂组合物、硫醇-烯烃系树脂组合物。
本申请中使用的紫外线固化性树脂组合物中，在有助于或不妨碍达到本申请发明目的的范围内可以添加用于提高对紫外线的敏感度而促进树脂组合物固化的光增感剂、光稳定剂(紫外线吸收剂)、抗氧剂、过氧化物分解剂、填充剂、表面活性剂、防霉剂、防腐剂等。具体地，在不能识别本申请的油墨组合物记录的潜像的范围内，并且在对600～850nm波长范围的激发波长进行应答并发出比651～900nm的近红外区域长的波长的不可见区域荧光的有机荧光物质的功能进行强化保全或不妨碍的范围添加。
作为本申请发明的实施方案中可使用的光增感剂，有双乙酰类、二苯甲酮类、苯偶姻类、苯偶姻烷基醚类、偶氮二异丁腈类、过氧化苯甲酰类等公知的光增感剂。
本申请发明的实施方案中可使用的紫外线吸收剂，起保护吸收紫外线而固化的作为油墨组合物的潜像不发生劣化的作用。该紫外线吸收剂，包括二苯甲酮类(2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、异辛基-3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基丙酸酯)、苯并三唑类(2-[2-羟基-3，5-二(1，1-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑)、草酸酰替苯胺类、氰基丙烯酸酯类、及三嗪类(2-[4-[(2-羟基-3-十二烷基氧基丙基)氧]-2-羟基苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基-1，3，5-三嗪)、2-[4-[(2-羟基-3-十三烷氧基丙基)氧]-2-羟基苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基-1，3，5-三嗪))的公知的紫外线吸收剂。
作为本发明使用的其他树脂组合物，可列举含引起氧化聚合的醇酸树脂、油改性环氧树脂、松脂改性酚醛树脂、聚合亚麻籽油清漆、聚合蓖麻油的树脂组合物，含在有机过氧化物(作为聚合引发剂及固化剂起作用)的存在下经自由基聚合进行固化的不饱和聚酯及苯乙烯单体或丙烯酸酯之类的不饱和单体及金属盐(反应促进剂)的树脂组合物，含引起紫外线聚合的不饱和聚酯树脂、不饱和单体及增感剂等的树脂组合物，含利用电子束引起聚合的不饱和聚酯树脂及不饱和单体等的树脂组合物，含常温固化或加热进行固化的醇酸树脂及丙烯酸树脂、作为交联剂的氨基树脂、酸催化剂等的树脂组合物，经2官能性与3官能性的异氰酸酯与水的反应制得的湿气固化型的聚氨酯树脂组合物，胺或多元醇固化型聚氨酯树脂组合物，氧化聚合型的氨基甲酸酯化醇酸树脂组合物，含经常温或加热反应进行固化的环氧树脂、金属盐、胺的环氧树脂组合物，含酸或酸酐与环氧树脂的环氧树脂组合物等。
可与这些树脂成分一起使用如前所述的可添加在紫外线固化性树脂组合物中的各种添加剂中根据需要选出的添加剂。
本申请发明的实施方案中可使用的光稳定剂不吸收290nm以上的紫外线，起捕捉成为潜像劣化原因的烷基自由基或过氧化物自由基、保护固化的油墨组合物形成的潜像不劣化的作用。作为该光稳定剂，包括受阻胺(注册商标チヌビン292、チヌビン123等可从汽巴嘉基公司购到的光稳定剂)等。
本发明是含对有机荧光物质起猝灭作用的有效量猝灭剂(消光剂)的潜像用油墨组合物。
猝灭剂具有使油墨组合物中的发色团(羰基、硝基、偶氮基等)吸收紫外线后变成激发态、发出荧光、然后利用空气中的三线态氧变成单线态的发色团恢复到原样的功能。
即，对提高长久保持有机荧光物质的荧光发光能力的作用效果有非常大的贡献。
通过猝灭剂与前述的有机荧光物质并用，基体上记录的潜像在环境条件下，即使暴露在紫外线、可见光线、红外线等的光线下，有机荧光物质也可长期不劣化，维持辨读及辨别真伪所必需的前述荧光特性，或者，即使加热到常温以上，通过猝灭剂的作用，也可以不劣化，长期地维持有机荧光物质必需的荧光特性。
这里，相对于有机荧光物质的起猝灭作用的有效的猝灭剂的量，是用于使有机荧光物质与猝灭剂反应而实现对600～850nm的红外线的可激发状态所必需的量，理想的是，相对于有机荧光物质是当摩尔量，油墨组合物中为了能够激发，以油墨组合物的树脂组成成分、有机荧光物质与猝灭剂的合计质量为基础，添加0.02～6质量％、优选添加0.1～4质量％。即，以添加有机荧光物质的同样质量～2倍质量为标准。
作为本发明使用的猝灭剂，可列举β-胡萝卜素、异玉米黄素、C30类胡萝卜素等的胡萝卜素类；二乙胺、三乙胺、DABCO等的胺类；α-生育酚、2，3，6-三苯基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲酚等的酚类；二硫代苄基、或双(二异丙基二乙硫代磷酸酯)的Ni(II)配位化合物；二乙硫醚、二乙基亚砜(フスフイド)等的硫化物等。镍配位化合物猝灭剂只用很少的量即有绿色等的着色作用，但使用量如上述很少时，即使使用，也看不见潜像。
上述的猝灭剂中，Ni配位化合物类的猝灭剂可发挥特别优异的作用效果。
本发明的潜像油墨组合物中，作为有机荧光物可采用由萘并噻唑鎓、苯并噻唑鎓、苯并吲哚鎓及菁系化合物中选出的一种或两种以上的化合物，作为猝灭剂可采用胡萝卜素类、胺类、酚类、镍配位化合物及硫化物中选出的一种或两种以上的化合物，作为固化性树脂组合物可从紫外线固化性、可见光固化性、红外线固化性、电子束固化性、氧化固化性、热固化性及吸湿固化性树脂组合物中选用，其中，作为紫外线固化性树脂组合物，可采用由含有带取代或未取代的丙烯酰基或甲基丙烯酰基等不饱和基的单体和/或由该单体制成的预聚物、不饱和聚酯及苯乙烯等的乙烯基系单体的树脂组合物及硫醇-烯烃系树脂组合物中选出的一种或两种以上的树脂组合物，此外，还可以含光敏剂等的前述各种添加剂。
本发明的潜像油墨组合物，作为优选方案之一，可制成含有萘并噻唑鎓作为有机荧光物质、镍配位化合物作为猝灭剂、含有丙烯酸单体及丙烯酸酯低聚物的树脂组合物作为紫外线固化性树脂组合物的潜像用油墨组合物。
在本发明的含基体和在基体上印刷、固化的前述潜像用油墨组合物形成的潜像的印刷物中，在基体与潜像之间或潜像的上面可以含有由热敏或压敏发色油墨组合物形成的层。该层是通过加热及施加压力使发色剂与显色剂接触、反应，使之发色，利用该发色油墨形成从文字、记号、数字、密码、图形、图象及其组合中选择的表示或像的层。具体地可以将印刷物发行年月日、地点、记号、字符等进行印字、印刷。无论在哪种情况下都必须不妨碍本发明的受光、发光功能。
由上述的热敏或压敏发色油墨组合物形成的层，可以采用通常公知的方法形成。
热敏油墨组合物，例如，在水溶性聚合物(聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、淀粉等)的粘合剂中分别分散显色剂(具有一种以上的酚羟基的酚化合物等)和发色剂(无色染料、荧烃染料等)后，根据需要添加提高发色感度的增感剂，填料，蜡，润滑材料，图象保存稳定剂，高吸油性分散剂，表面活性剂，脱模剂，消泡剂等的助剂进行混合而形成。该热敏油墨组合物采用涂布器涂布在基体的上面、潜像的下面或潜像的上面形成层。
压敏油墨组合物层包括含有将给电子性物质(发色剂：无色染料)溶解于油(烷基萘、二芳基链烷等)中采用凝聚法在明胶膜中微胶囊化或采用就地法(尿素、三聚氰胺·甲醛等的微胶囊)或界面聚合法(由多元异氰酸酯与活性氢的反应产物等制得的微胶囊)微胶囊化的发色剂的层，和含显色剂(与无色染料等反应成为有色的酸性的得电子性物质等)、颜料(高岭土、碳酸钙等)、胶乳等的粘合剂类的层。
本发明的油墨组合物固化层上设的固化保护膜，必须具有硬度和强度、耐水性、耐污性、耐擦伤性，保护潜像的性能等，耐反复使用，可实施正确的潜像的判断。另外，固化保护膜必须不妨碍本发明的受光、发光功能等本申请所期望的目的。本发明的固化保护膜用的树脂成分，只要具有上述功能，可使用丙烯酸类、聚酯类、聚氨酯类等各种的树脂，其中，优选丙烯酸酯类单体以及丙烯酸酯类单体与可与其聚合的其他不饱和单体的混合物，特别优选紫外线固化性树脂组合物。作为构成紫外线固化性树脂的单体，可列举1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇400二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯及二季戊四醇六丙烯酸酯。其中，在有效发挥上述诸特性方面，最优选含有三丙二醇二丙烯酸酯及受阻胺的紫外线固化性树脂。
作为该受阻胺，可使用公知的各种受阻胺，受阻胺具有保护固化油墨免受光、氧等老化因素的破坏的功能，所以与猝灭剂一起提高有机荧光物质的耐用性。
油墨表面上形成的固化性保护层，理想的是含受阻胺的紫外线固化涂料形成的膜，必须看不见潜像，起保护有机荧光物质与猝灭剂的作用。是长寿命的，优选是透明膜，膜的厚度只要是能够发挥前述作用效果，则没有特殊限制，例如0.1-3.0μm，优选是0.5-1.5μm。
在不识别本申请的油墨组合物描绘的潜像的范围内，而且在强化或不妨碍用600-850nm波长范围的光激发而发出651-900nm波长的荧光的发光的限度，在该涂料组合物(固化性保护层)中也可添加油墨组合物中添加的光增感剂、光稳定剂(紫外线吸收剂)、抗氧剂、过氧化物分解剂、填充剂、表面活性剂、防霉剂、防腐剂等。
本发明的油墨组合物记录的潜像在照射紫外线或红外线时(更不用说在白色光下)，是人的眼睛看不见或难以看见的数字、文字、色彩、花纹、记号、符号等(标志)。
另外，记录潜像的对象物(基体)不只限于纸币、有价证券、保险证、ID卡、文书等的纸类、木、塑料、金属、IC等的卡类等的薄的平面状物，也可以是有立体形状的物品。
用本发明的油墨组合物在纸币、有价证券等上记录前述的各种潜像时，特别是进行该不可见的潜像的测定、辨读时，提供可正确的阅读、并有耐久性的油墨组合物。
由于在照射紫外线或红外线时(更不用说在白色光下)，人的眼睛看不见用本发明的油墨组合物记录的潜像，所以可在第三者不知道的情况下正确地实施真伪的辨读。
本发明的潜像不仅是作为真伪辨读的方法使用，例如还在制品的一部分或捆包制品的箱体上记录使用的指示信息作为潜像，使第三者不知道公司内信息，可进行制品的配送或工程管理。这时，因为在日常的光线下潜像不可见，也不会破坏外观。
潜像在基体上的印刷(适用、涂布、适用、记录)方法可使用公知的印刷手段，作为该印刷方法，包括手写、凹版、凸版、喷涂、油墨喷射等。
印刷物可以是黑白印刷物，也可以是有色(彩色)印刷物，彩色印刷物的情况下，获得可更难判明潜像存在的效果。
本发明中辨读装置用的发光元件，只要是在波长范围600-850nm的通常条件下能够发出不能识别的光的发光元件，则可利用红外线灯、红色的发光二极管(LED)、激光二极管(LD)等公知的各种的光源。红色的发光二极管由于小型化，便宜，所以装置也可小型化，便于携带。
采用本发明的潜像用油墨组合物印上潜像的物品，通过使用本发明的辨读装置，可不让第三者知道，容易又安全地对秘密内藏印有潜像的物品实施保全管理、工程管理、运输和使用管理。
由本发明的潜像用油墨组合物印刷的印刷物辨读潜像信息时，对印刷物照射波长范围550-850nm的激发波长，检测印刷物的固化油墨所发出的波长范围651-900nm的荧光发光量和/或潜像，再把该检测的荧光发光量和/或潜像与预先设定的基准值进行对比辨读，由此，可辨读印刷物上的潜像信息。
该方法可有效地用作判断各比赛场、娱乐场或各种金融机构使用的各种发行券卡等的真伪。
上述真伪判断方法，通过将进行照射的激发光波长或强度及由油墨发出的荧光波长输出量(例如2～5V)与印刷位置一起并用进行检测，可进一步提高判断精确度。
例如，上述方法的检测中，作为印刷在券(纸)上的潜像利用线时，作为一种方法可以将线离开纸端面的距离作为一种测定指标(判断指标)。
此外，潜像用油墨组合物作为保密油墨印刷时，可将其印刷宽度(具体地约1mm-10mm)作为一种测定指标。
另外，潜像的印刷位置、形状、大小等也可同时作为一种测定指标。
本发明的真伪判断装置中，使用具有将发光元件发出的光波长和受光元件接受的光波长分别控制在最大值左右10nm-20nm内、尤其是10nm内的滤波器，可提高信息的机密性，并提高检测精度。作为滤波器，可使用玻璃、塑料等制的滤色器等公知的器具。
实施发明的最佳方案
以下，根据实施例更详细地说明本发明。若没有特殊说明，则本发明中表示成分量的“％”代表“质量％”，而“份”代表“质量份”。
实施例1-4
用混合机把下述成分混合2小时，使之均匀，调制潜像用油墨组合物。把制得的油墨组合物涂布在基体(优等纸)的上面，记录潜像，照射紫外线(UV线)，使树脂交联固化。然后，对载附不可见油墨物品(印刷物)的潜像位置照射发光元件(LED：输出300mW，波长660±5nm)的激发光，用受光元件(半导体光传感器)接受来自不可见油墨中的有机荧光物质的荧光。接受的光是700nm±5nm。
实施例1的油墨组合物的组成
有机荧光物质萘并噻唑鎓(噻唑鎓类的无色染料)            1％
猝灭剂(绿系的二硫代苄基的Ni配位化合物)                1％
聚合引发剂(偶氮二异丁腈)                              9％
UV固化性树脂组合物(丙烯酸单体85％，丙烯酸甲酯低聚物15％的混
合物)                                                 87％
光稳定剂(受阻胺)                                      1％
紫外线吸收剂(二苯甲酮类)                              1％
实施例2-4中，除了如下述表1所示油墨组合物的组成以外，其他与实施例1同样地进行试验。
比较例1及2
比较例1及2不使用猝灭剂，用实施例1的方法对表1所示的组成进行试验。
将以上的结果归纳于表1。
表1油墨组合物的组成(质量％)
荧光色素猝灭剂紫外线吸收剂光稳定剂 萘并噻唑鎓绿系的二硫代苄基的Ni配位化合物二苯甲酮类受阻胺聚合引发剂UV固化性树脂组合物   实施例11111987   实施例210.511987.5   实施例31100989   实施例41211986   比较例11011988   比较例21010989
  票券的耐光性色调   在室内光下8周不变化在太阳光下8周不变化   ○12周透明   ○6周透明   ○8周透明   ○12周有色   ○×透明   ××透明
发明的效果
利用本发明的潜像用印刷油墨组合物时，因为并用猝灭剂，所以在环境条件下或即使加热条件下，有机荧光物质反复进行来自发光元件的光照射、反复进行相应的荧光的发光，也极少劣化，可防止有机荧光物质的劣化。另外，即使低输出功率的发光二极管作为光源，荧光的发光强度也很强，因此具有劣化少的作用效果。其结果，在来自潜像的信息辨读装置(物品的真伪判断装置)中，作为受光元件，即使用小型的低输出功率的发光二极管，由于可正确且充分地获得与潜像相关的信息，所以装置可小型化，便于携带。
用本发明的油墨组合物记录的潜像，是在照射紫外线或红外线时(更不用说在白色光下)人的眼睛不能看见的数字、文字、颜色、花纹、记号、符号等(标记)。与印刷潜像的基体相关的信息，可作为潜像即在通常的光下人不能看见的信息进行记录。含该各种信息的潜像采用由发光元件、受光元件、对比演算处理器构成的辨读装置，尤其是物品的真伪判断装置，可掌握和认定信息，在事后的处理中不让第三者的眼睛看见需要的信息，在保持机密的状态下进行传达。

Claims (12)

1.潜像用油墨组合物，其含有对波长范围600-850nm的激发波长进行应答并发出波长范围651-900nm的荧光的含有从萘并噻唑鎓、苯并噻唑鎓、苯并吲哚鎓及菁系化合物中选出的一种或两种以上的化合物的有机荧光物质，含有从胡萝卜素类、胺类、酚类、镍配位化合物及硫化物中选出的一种或两种以上的化合物的猝灭剂及从紫外线固化性、可见光固化性、红外线固化性、电子束固化性、氧化固化性、热固化性、吸湿固化性树脂中选出的固化性树脂组合物。
2.权利要求1所述的潜像用油墨组合物，其特征在于，紫外线固化性树脂组合物包括从含带取代或未取代的丙烯酰基或甲基丙烯酰基的单体和/或由该单体制成的预聚物、不饱和聚酯及乙烯基系单体的树脂组合物、及硫醇-烯烃系树脂组合物中选出的一种或两种以上的树脂组合物。
3.权利要求2所述的潜像用油墨组合物，其特征在于，含有萘并噻唑鎓作为有机荧光物质、镍配位化合物作为猝灭剂、含丙烯酸单体及丙烯酸酯低聚物的树脂组合物作为紫外线固化性树脂组合物。
4.印刷物，其特征在于，含有基体和在基体上印刷、固化的权利要求1所述的油墨组合物形成的潜像。
5.权利要求4所述的印刷物，其特征在于印刷物是有色的。
6.权利要求4所述的印刷物，其在基体与潜像之间或潜像的上面具有热敏或压敏发色油墨组合物形成的层。
7.权利要求4～6的任一项所述的印刷物，其特征在于表面还有固化保护膜。
8.权利要求7所述的印刷物，其特征在于固化保护膜包括含有受阻胺的紫外线固化膜。
9.印刷物上的潜像信息辨读方法，其包括对权利要求4所述的印刷物照射波长范围550-850nm激发波长的工序、检测印刷物的固化油墨发出的波长范围651-900nm的荧光发光量和/或潜像的工序及将该检测的荧光发光量和/或潜像与预先设定的基准值进行对比辨读的工序。
10.印刷物上的潜像信息辨读装置，其特征在于具有对权利要求4所述的印刷物照射波长范围600-850nm的激发波长的发光元件、检测印刷物的固化油墨发出的波长范围651-900nm的荧光发光量和/或潜像的受光元件、及用于将该检测的荧光发光量和/或潜像与预先设定的基准值进行对比辨读的演算处理器。
11.权利要求10所述的潜像信息辨读装置，所述信息辨读装置是印刷物的真伪判断装置。
12.权利要求10所述的潜像信息辨读装置，其特征在于具有将发光元件发出的光波长及受光元件接受的光波长控制在各自的最大值前后10nm内的滤波器。
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