CN1213722C - 用于氧化性染发的偶合剂 - Google Patents
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Abstract
用于氧化性染发组合物的偶合剂为式(1)的化合物，其中X选自卤素和R5SO4，R3选自C1-C2烷基和羟乙基；R、R1、R2和R5各自独立选自C1-C22烷基或C1-C22单或双羟烷基。
Description
发明领域
本发明涉及用于与一种或多种氧化剂结合使用，包含一种或多种氧化性染发剂的染发组合物的新型偶合剂。本发明还涉及此类新型偶合剂的染发组合物，并涉及使用含有此类偶合物的组合物染发。
发明背景
染发是一种源于古代实践的、使用多种方法的过程。在现代，最为广泛使用的染发方法是通过一种氧化性染发方法进行染发，该方法是利用把一种或多种氧化性染发剂和一种或多种氧化剂结合使用的染发系统。
最为普遍的是一种过氧氧化剂与一种或多种氧化性染发剂结合使用，通常是能扩散到头发中的小分子并包含一种或多种主要中间体和一种或多种偶合剂。在这一过程中，一种过氧化物如过氧化氢用于活化主要中间体的小分子，以使其能与偶合剂反应在发干处形成更大尺寸的化合物，使得可以进行多种不同深浅、颜色的染发。
在这种氧化性染发系统和组合物中可以使用多种主要中间体和偶合剂。在主要中间体中可以使用对苯二胺、对甲苯二胺、对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚，偶合剂可以使用间苯二酚、2-甲基间苯二酚、3-氨基苯酚和5-氨基-2-甲基苯酚。大多数的深浅产生是因为使用基于对苯二胺的染料。
为了能将头发染成橙色，2-甲基-5-氨基苯酚被广泛作为主要中间体使用与对氨基苯酚结合。然而，头发上得到的橙色在暴露于光线或洗发剂洗发时会发生很大变化。美国专利4,065,255和欧洲专利634165 A1和667143 A1建议使用2-甲基-5-N-羟乙基氨基苯酚、2-甲基-5-烷基氨基苯酚和2-甲基-5-氨基苯酚作为偶合剂。因而，需要一种新的橙色偶合剂用于氧化性染发组合物和系统。
发明概述
本发明提供一种式(1)的新型偶合剂：
其中X选自卤素和R5SO4，此处卤素优选为Cl、Br或I；R3选自C1-C2烷基和羟乙基；R、R1、R2和R5各自独立选自C1-C22烷基或C1-C22一或二羟烷基。这些新型偶合剂用于给毛发提供色彩，对头发具有良好的着色性并提供能够在相对较长时间内稳定的色光或颜色。该新型偶合剂提供一种染发方法使得染后的颜色具有良好的洗涤不褪色性，在暴露于光线或洗发时不会象使用2-甲基-5-氨基苯酚一样产生明显的变化。
根据本发明的一个方面，提供了一种式(1)的化合物：
其中X选自Cl、Br、I和R5SO4，此处R5为C1-C3烷基；R3选自C1-C2烷基和羟基乙基；以及R、R1、R2各自独立选自C1-C3烷基。优选的是，X为Cl、Br或R5SO4，而R、R1和R2均为甲基。更优选的是，X为Cl或R5SO4，其中R5优选为甲基。
根据本发明的另一方面，涉及一种制备式(1)的化合物的方法，包括将式(2)的氨基苯酚：
与式(3)的二取代的氨基苯甲醛发生还原氨化反应，
生成式(4)的化合物
并将式(4)的化合物与季铵化试剂R-X反应，
生成式(1)的化合物；
其中X、R、R1、R2和R3的定义与上文对式(1)化合物的定义相同。优选的是，其中X为Cl、Br或R5SO4，此处R5为甲基，R、R1和R2也均为甲基。并且，还优选的是，还原剂选自硼氢化钠、氰基硼氢化钠和三乙酸基硼氢化钠。
根据本发明的再一个方面，涉及包含含有一种或多种氧化性染发剂的组合物以及含有一种或多种氧化剂的组合物的染发系统，其中含有一种或多种氧化性染发剂的组合物还包含占染发组合物重量的0.001％至6.0％的含有式(1)的化合物的偶合剂。优选的是，所述包含一种或多种氧化性染发剂的组合物还包含一种或多种选自下列物质的主要中间体：2-甲基苯-1，4-二胺，苯-1，4-二胺，2-(2，5-二氨基苯基)-乙醇，1-(2，5-二氨基苯基)-乙醇，2-[(4-氨基苯基)-(2-羟基乙基)-氨基]-乙醇，4-氨基苯酚，4-甲氨基苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，1-(5-氨基-2-羟基苯基)-乙烷1，2-二醇，2-氨基苯酚，2-氨基-5-甲基苯酚，2-氨基-6-甲基苯酚，N-(4-氨基-3-羟基苯基)-乙酰胺，嘧啶-2，4，5，6-四胺，2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇，1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺以及1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
根据本发明的进一步的方面，涉及用于染发的系统，其中至少一种主要中间体与至少一种偶合剂在氧化剂存在下反应，生成氧化性毛发染料，其中所述偶合剂包含式(1)的化合物；其中所述至少一种主要中间体占染发组合物重量的0.001％至6.0％，所述至少一种偶合剂占染发组合物重量的0.001％至6.0％。优选的是，该系统还包含一种或多种选自下列物质的主要中间体：2-甲基-苯-1，4-二胺，苯-1，4-二胺，2-(2，5-二氨基苯基)-乙醇，1-(2，5-二氨基苯基)-乙醇，2-[(4-氨基苯基)-(2-羟基乙基)-氨基]-乙醇，4-氨基苯酚，4-甲氨基苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，1-(5-氨基-2-羟基苯基)-乙烷1，2-二醇，2-氨基苯酚，2-氨基-5-甲基苯酚，2-氨基-6-甲基苯酚，N-(4-氨基-3-羟基苯基)-乙酰胺，嘧啶-2，4，5，6-四胺，2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇，1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺以及1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺。还优选的是，该系统包含一种或多种选自下列物质的偶合剂：苯-1，3-二酚，4-氯苯-1，3-二酚，萘-1-酚，2-甲基萘-1-酚，2-甲基苯-1，3-二酚，2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙醇，2-(3-氨基-4-甲氧基苯氨基)-乙醇，2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)-苯氧基]-乙醇，3-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷-1-醇，3-氨基苯酚，5-氨基-2-甲基苯酚，5-(2-羟基乙氨基)-2-甲基苯酚，3-氨基-2-甲基苯酚，3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚，4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮，1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。更优选是，该系统包含一种或多种选自下列物质的偶合剂：苯-1，3-二酚，4-氯苯-1，3-二酚，萘-1-酚，2-甲基萘-1-酚，2-甲基苯-1，3-二酚，2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙醇，2-(3-氨基-4-甲氧基苯氨基)-乙醇，2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)-苯氧基]-乙醇，3-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷-1-醇，3-氨基苯酚，5-氨基-2-甲基苯酚，5-(2-羟基乙氨基)-2-甲基苯酚，3-氨基-2-甲基苯酚，3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚，4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮，1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。
根据本发明的再一个方面，涉及一种用于将人的毛发染色的染发组合物，在一种合适的载体或介质中，包含：(a)占染发组合物重量的0.001％至6.0％的至少一种主要中间体；(b)占染发组合物重量的0.001％至6.0％的至少一种含有式(1)的化合物的偶合剂；和(c)至少一种氧化剂。
根据本发明的进一步的方面，涉及一种用于将人的毛发染色的方法，包含将所述的染发组合物施用于头发，并使组合物与头发接触染色有效长的染发时间，然后漂洗、洗发、干燥头发。
发明详述
本发明中优选的偶合剂化合物如式(1)所示：
X为Cl、Br、I或R5SO4，此处R5为C1-C3烷基；R、R1、R2各自独立地为C1-C3烷基，最优选的为甲基。
本发明中尤其优选的偶合剂为下列化合物：
{4-[3-羟基-4-甲基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三甲基碘化铵；
{4-[3-羟基-4-甲基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三甲基氯化铵；
{4-[3-羟基-4-甲基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三甲基硫酸二甲铵；
{4-[3-羟基-4-羟乙基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三甲基氯化铵；
{4-[3-羟基-4-甲基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三乙基氯化铵；
{4-[3-羟基-4-甲基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三丙基硫酸二丙铵；
{4-[3-羟基-4-乙基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三甲基氯化铵；和
{4-[3-羟基-4-甲基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三甲基溴化铵；
本发明中式(1)的化合物根据以下反应顺序很容易制备：
在还原剂，例如溶于含1％乙酸的二氯乙烷溶液的三乙酸硼氢化钠或氰基硼氢化钠存在条件下，在反应顺序中一种式(2)的氨基苯酚与一种二取代的式(3)的苯甲醛发生还原胺化反应，生成一种式(4)的化合物。式(4)的化合物与季铵化试剂R-X在N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中反应，生成本发明中的式(1)的一种化合物，其中X、R、R1、R2和R3同上文定义中所述。
实例1：{4-[(3-羟基-4-甲基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三甲基氯化铵7的合成
向溶于甲醇(250毫升)的4-二甲氨基苯甲醛1(14.8克，100毫摩尔)溶液中(方案1)加入5-氨基-2-甲基苯酚2(14.8克，120毫摩尔)和氰基硼氢化钠(19.0克，300毫摩尔)。反应混合物在室温下搅拌3天。反应混合物蒸发干燥后再加入水。混合物用乙酸乙酯萃取，而后用盐水洗涤并用MgSO4干燥，再过滤、蒸发干燥得到一种粗制的橙色固体。该粗制固体在热的乙酸乙酯和己烷中重结晶，生成一种棕褐色的固体5-(4-二甲氨基-苄氨基)-2-甲基苯酚3(2.34克，9％收率)：1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ1.91(s，3H)2.82(s，6H)，4.01(d，J＝5.5Hz，2H)，5.67(s，1H)，5.93(d，J＝7.5Hz，1H)，6.04(s，1H)，6.65(m，2H)，7.12(d，J＝8.2Hz，2H)，8.74(s，1H)；13C NMR(400MHz，DMSO-d6)δ15.6，40.7，46.6，87.0，99.9，104.0，111.1，112.8，128.3，130.8，148.4，149.8，156.0。向溶于无水的THF(25毫升)的化合物3(0.64克，2.5毫摩尔)的溶液中加入4-二甲基氨基吡啶(0.31克，2.5毫摩尔)和二叔丁基碳酸氢钠(Boc2O)(2.18克，10毫摩尔)。反应混合物在室温下搅拌18小时。蒸发溶剂，残余物溶到乙酸乙酯(25毫升)和水(25毫升)中。有机相用盐水(25毫升)洗涤，用MgSO4干燥，而后过滤、蒸发干燥得到一种粗制的橙色固体。该固体在热的乙醇和水中重结晶生成一种棕褐色固体碳酸叔丁基酯化合物4(1.17克，33％收率)：1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ1.45(s，9H)，1.91(s，3H)，2.88(s，6H)，4.06(d，J＝5.7Hz，2H)，6.03(t，J＝5.7Hz，1H)，6.28(s，1H)，6.38(dd，J＝2.0，8.1Hz，1H)，6.66(d，J＝8.6Hz，2H)，6.88(d，J＝8.3Hz，1H)，7.14(d，J＝8.5Hz，2H)；13C NMR(400MHz，DMSO-d6)δ15.0，27.6，39.1，46.5，83.0，105.9，110.5，112.8，116.0，127.6，128.5，131.3，148.6，149.9，150.1，151.4.向溶于无水的THF(10毫升)的化合物4(0.36克，1.0毫摩尔)的溶液中加入二叔丁基碳酸氢钠(0.87克，4.0毫摩尔)。反应混合物在40℃搅拌18小时。蒸发溶剂，残余物溶到乙酸乙酯(25毫升)和水(25毫升)中。有机相用盐水(10毫升)洗涤，用MgSO4干燥，而后过滤、蒸发干燥生成一种桔油化合物5(0.29克，62％收率)：1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ1.37(s，9H)，1.46(s，9H)，2.05(s，3H)，2.83(s，6H)，4.67(s，2H)，6.61(d，J＝8.3Hz，2H)，6.95(m，4H)，7.15(d，J＝7.7Hz，1H)；13C NMR(400MHz，DMSO-d6)δ14.7，23.6，26.8，27.0，27.5，79.5，82.8，111.9，123.6，125.0，126.4，127.8，130.1，140.5，145.9，148.3，149.2，150.4，153.4.向溶有化合物5(0.23克，0.49毫摩尔)的无水二甲基甲酰胺(5毫升)的溶液中加入碘代甲烷(0.18毫升，2.96毫摩尔)。反应混合物在室温下搅拌3天。加入二乙基醚(50毫升)，搅拌过夜并倾析得到一种橙色固体化合物6(137毫克，47％收率)：1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ1.38(s，9H)，1.47(s，9H)，2.06(s，3H)，3.55(s，9H)，7.05(dd，J＝2.0，8.1Hz，1H)，7.06(s，1H)，7.20(d，J＝8.3Hz，1H)，7.42(d，J＝8.9Hz，2H)，7.89(d，J＝7.9Hz，2H)；13C NMR(400MHz，DMSO-d6)δ15.4，27.5，28.2，52.0，56.7，80.8，83.6，115.0，119.9，120.9，123.0，127.5，128.5，131.1，134.0，140.9，146.0，149.1，151.1。化合物6(120毫克，0.20毫摩尔)溶于含4当量氯化氢的二噁烷(0.5毫升，2.0毫摩尔)中，并在室温下搅拌3天。蒸发溶剂并加入二乙基醚(5毫升)。所得沉淀物过滤，得到一种暗橙色的固体{4-[(3-羟基-4-甲基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三甲基-氯化铵7(60毫克，98％收率)：1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ1.94(s，3H)，3.56(s，9H)，4.30(s，2H)，6.06(s，1H)，6.20(bs，1H)，6.74(m，1H)，7.57(d，J＝8.6Hz，2H)，7.89(d，J＝8.9Hz，2H)，9.07(s，1H)；13C NMR(400MHz，DMSO-d6)δ15.9，56.7，66.7，110.0，113.5，120.7，122.1，131.2，132.0，128.0，138.0，157.0，193.0；MS(M)+：271。
方案1：{4-[(3-羟基-4-甲基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三甲基氯化铵7的合
成
实例2到8
在上述的合成过程中使用合适的氨基苯酚、二取代的氨基苯甲醛和R-X试剂，可以制备本发明中的下列偶合剂化合物：
{4-[3-羟基-4-甲基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三甲基碘化铵；
{4-[3-羟基-4-甲基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三甲基硫酸甲铵；
{4-[3-羟基-4-羟乙基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三甲基氯化铵；
{4-[3-羟基-4-甲基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三乙基氯化铵；
{4-[3-羟基-4-甲基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三丙基硫酸丙铵；
{4-[3-羟基-4-乙基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三甲基氯化铵；和
{4-[3-羟基-4-甲基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三甲基溴化铵；
本发明中的染发组合物可包含本发明的新型偶合剂作为唯一的偶合剂或也可包含其它的偶合剂，用来与主要中间体结合。
对于本发明中的染发组合物，可以把一种或多种适宜的主要中间体与本发明中的新型偶合剂结合使用。适宜的主要中间体包括，例如，
对苯二胺衍生物例如：苯-1，4-二胺(一般称为对苯二胺)，2-甲基-苯-1，4-二胺，2-氯(代)-苯-1，4-二胺，N-苯基-苯-1，4-二胺，N-(2-乙氧基乙基)苯-1，4-二胺，2-[(4-氨基苯基)-(2-羟基乙基)-氨基]-乙醇，(一般称为N，N-二(2-羟基乙基)-对苯二胺)(2，5-二氨基-苯基)-甲醇，1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇，2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇，N-(4-氨基苯基)苯-1，4-二胺，2，6-二甲基-苯-1，4-二胺，2-异丙基-苯-1，4-二胺，1-[(4-氨基苯基)氨基]-2-丙醇，2-丙基-苯-1，4-二胺，1，3-二[(4-氨基苯基)(2-羟基乙基)氨基]-2-丙醇，N4，N4，2-三甲基苯-1，4-二胺，2-甲氧基-苯-1，4-二胺，1-(2，5-二氨基苯基)-乙烷1，2-二醇，2，3-二甲基-苯-1，4-二胺，N-(4-氨基-3-羟基苯基)-乙酰胺，2，6-二乙基苯-1，4-二胺，2，5-二甲基苯-1，4-二胺，2-噻吩-2-苯-1，4-二胺，2-噻吩-3-苯-1，4-二胺，2-吡啶-3-苯-1，4-二胺，1，1′-联苯-2，5-二胺，2-(甲氧基甲基)苯-1，4-二胺，2-(甲氨基)苯-1，4-二胺，2-(2，5-二氨基苯氧基)乙醇，N-[2-(2，5-二氨基苯氧基)乙基]-乙酰胺，N，N-二甲基苯-1，4-二胺，N，N-二乙基苯-1，4-二胺，N，N-二丙基苯-1，4-二胺，2-[(4-苯氨基)(乙基)氨基]乙醇，2-[(4-氨基-3-甲基-苯基)-(2-羟基-乙基)-氨基]-乙醇，N-(2-甲氧基乙基)-苯-1，4-二胺，3-[(4-氨基苯基)氨基]-1-丙醇，3-[(4-苯氨基)-氨基]-1，2-丙二醇，N-{4-[(4-苯氨基)氨基]丁基}苯-1，4-二胺以及2-[2-(2-{2-[(2，5-二氨基苯基)-氧]乙氧基}乙氧基)乙氧基]苯-1，4-二胺；
对氨基苯酚的衍生物如：4-氨基苯酚(一般称为对氨基苯酚)，4-甲基氨基-苯酚，4-氨基-3-甲基-苯酚，4-氨基-2-羟甲基-苯酚，4-氨基-2-甲基-苯酚，4-氨基-2-[(2-羟基-乙基氨基)-甲基]-苯酚，4-氨基-2-甲氧基甲基-苯酚，5-氨基-2-羟基-苯甲酸，1-(5-氨基-2-羟基苯基)-乙烷1，2-二醇，4-氨基-2-(2-羟基-乙基)-苯酚，4-氨基-3-(羟甲基)苯酚，4-氨基-3-氟代-苯酚，4-氨基-2-(氨甲基)-苯酚，以及4-氨基-2-氟代-苯酚；
邻氨基苯酚的衍生物如：2-氨基苯酚(一般称为邻氨基苯酚)，2，4-二氨基苯酚，2-氨基-5-甲基-苯酚，2-氨基-6-甲基-苯酚，N-(4-氨基-3-羟基苯基)-乙酰胺，以及2-氨基-4-甲基-苯酚；和
杂环衍生物如：嘧啶-2，4，5，6-四胺(一般称为2，4，5，6-四氨基吡啶)，1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺，2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇，N2，N2-二甲基-吡啶-2，5-二胺，2-[(3-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)氨基]乙醇，6-甲氧基-N2-甲基-吡啶-2，3-二胺，2，5，6-三氨基嘧啶-4(1H)-酮，吡啶-2，5-二胺，1-异丙基-1H-吡唑-4，5-二胺，1-(4-甲苯基)-1H-吡唑-4，5-二胺，1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺和1-(4-氯苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
本发明中式(1)的偶合剂可以与本发明中染发组合物或系统中应用的其它任意适宜的偶合剂一起使用。
适宜的为人熟知的偶合剂包括，例如：
苯酚，间苯二酚和萘酚的衍生物例如：萘-1，7-二酚，苯-1，3-二酚，4-氯苯-1，3-二酚，萘-1-酚，2-甲基-萘-1-酚，萘-1，5-二酚，萘-2，7-二酚，苯-1，4-二酚，2-甲基-苯-1，3-二酚，7-氨基-4-羟基-萘-2-磺酸，2-异丙基-5-甲基苯酚，1，2，3，4-四氢-萘-1，5-二酚，2-氯苯-1，3-二酚，4-羟基-萘-1-磺酸，苯-1，2，3-三元酚，萘-2，3-二酚，5-二氯-2-甲苯-1，3-二酚，4，6-二氯苯-1，3-二酚，和2，3-二羟基-[1，4]萘醌；
间苯二胺如：2，4-二氨基苯酚，苯-1，3-二胺，2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙醇，2-[(3-氨基苯基)-(2-羟基乙基)-氨基]-乙醇，2-甲基-苯-1，3-二胺，2-[[2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙基]-(2-羟基乙基)-氨基]-乙醇，4-{3-[(2，4-二氨基苯酚)氧]丙氧基}苯-1，3-二胺，2-(2，4-二氨基-苯基)-乙醇，2-(3-氨基-4-甲氧基-苯氨基)-乙醇，4-(2-氨基-乙氧基)-苯-1，3-二胺，(2，4-二氨基苯氧基)-乙酸，2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)-苯氧基]-乙醇，4-乙氧基-6-甲基-苯-1，3-二胺，2-(2，4-二氨基-5-甲基-苯氧基)-乙醇，4，6-二甲氧基-苯-1，3-二胺，2-[3-(2-羟基-乙氨基)-2-甲基-苯氨基]-乙醇，3-(2，4-二氨基苯氧基)-1-丙醇，N-[3-(二甲基胺基)苯基]尿素，4-甲氧基-6-甲苯-1，3-二胺，4-氟代--6-甲苯-1，3-二胺，2-({3-[(2-羟基乙基)氨基]-4，6-二甲氧基苯}-氨基)乙醇，3-(2，4-二氨基苯氧基)-1，2-丙二醇，2-[2-氨基-4-(甲氨基)-苯氧基]乙醇，2-[(5-氨基-2-乙氧基-苯基)-(2-羟基乙基)-氨基]-乙醇，2-[(3-氨基苯基)氨基]乙醇，N-(2-氨基乙基)苯-1，3-二胺，4-{[(2，4-二氨基-苯基)氧]甲氧基}-苯-1，3-二胺，以及2，4-二甲氧基苯-1，3-二胺；
间氨基苯酚如：3-氨基-苯酚，2-(3-羟基-4-甲基-苯氨基)-乙酰胺，2-(3-羟基-苯氨基)-乙酰胺，5-氨基-2-甲基-苯酚，5-(2-羟基-乙胺)-2-甲基-苯酚，5-氨基-2，4-二氯-苯酚，3-氨基-2-甲基-苯酚，3-氨基-2-氯(代)-6-甲基-苯酚，5-氨基-2-(2-羟基乙氧基)-苯酚，2-氯(代)-5-(2，2，2-三氟-乙胺)-苯酚，5-氨基-4-氯(代)-2-甲基-苯酚，3-环戊氨基-苯酚，5-[(2-羟基乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚，5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚，3-(二甲基氨基)苯酚，3-(二乙基氨基)苯酚，5-氨基-4-氟代-2-甲基苯酚，5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚，3-氨基-2，4-二氯-苯酚，3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚，3-[(2-羟基乙基)氨基]苯酚，5-氨基-2-乙基-苯酚，5-氨基-2-甲氧基苯酚，5-[(3-羟丙基)氨基]-2-甲基苯酚，3-[(3-羟基-2-甲基苯基)-氨基]-1，2-丙二醇，以及3-[(2-羟基乙基)氨基]-2-甲基苯酚；和
杂环衍生物如：3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚，4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮，6-甲氧基喹啉-8-胺，4-甲基吡啶-2，6-二酚，2，3-二氢-1，4-苯并二噁英-5-酚，1，3-苯并二噁茂-5-酚，2-(1，3-苯并二噁茂-5-氨基)乙醇，3，4-二甲基吡啶-2，6-二酚，5-氯代吡啶-2，3-二酚，2，6-二甲氧基吡啶-3，5-二胺，1，3-苯并二噁茂-5-胺，2-{[3，5-二氨基-6-(2-羟基乙氧基)-吡啶-2-基]氧}-乙醇，1H-吲哚-4-酚，5-氨基-2，6-二甲氧基吡啶-3-酚，1H-吲哚-5，6-二酚，1H-吲哚-7-酚，1H-吲哚-5-酚，1H-吲哚-6-酚，6-溴代-1，3-苯并二噁茂-5-酚，2-氨基吡啶-3-酚，吡啶-2，6-二胺，3-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧]-1，2-丙二醇，5-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧]-1，3-戊二醇，1H-吲哚-2，3-二酮，吲哚-5，6-二酚，3，5-二甲氧基吡啶-2，6-二胺，6-甲氧基吡啶-2，3-二胺，以及3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-胺。
优选的主要中间体包括：
对苯二胺衍生物例如：2-甲苯-1，4-二胺，苯-1，4-二胺，1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇，2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇，N-(2-甲氧基乙基)苯-1，4-二胺，2-[(4-氨基-苯基)-(2-羟基-乙基)-氨基]-乙醇，以及1-(2，5-二氨基苯基)-乙烷1，2-二醇；
对氨基苯酚的衍生物如4-氨基-苯酚，4-甲胺基-苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，4-氨基-2-甲氧基甲基-苯酚，以及1-(5-氨基-2-羟基-苯基)-乙烷1，2-二醇；
邻氨基苯酚的衍生物如：2-氨基-苯酚，2-氨基-5-甲基-苯酚，2-氨基-6-甲基-苯酚，N-(4-氨基-3-羟基-苯基)-乙酰胺，以及2-氨基-4-甲基-苯酚；
杂环衍生物如：嘧啶-2，4，5，6-四胺，1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺，2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇，1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺，1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺以及N2，N2-二甲基-吡啶-2，5-二胺。
优选的偶合剂包括：
苯酚，间苯二酚和萘酚的衍生物例如：萘-1，7-二酚，苯-1，3-二酚，4-氯苯-1，3-二酚，萘-1-酚，2-甲基-萘-1-酚，萘-1，5-二酚，萘-2，7-二酚，苯-1，4-二酚，2-甲苯-1，3-二酚，以及2-异丙基-5-甲基苯酚；
间苯二胺如：苯-1，3-二胺，2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙醇，4-{3-[(2，4-二氨基苯基)氧]丙氧基}苯-1，3-二胺，2-(3-氨基-4-甲氧基-苯氨基)-乙醇，2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇，以及3-(2，4-二氨基苯氧基)-1-丙醇；
间氨基苯酚如：3-氨基苯酚，5-氨基-2-甲基-苯酚，5-(2-羟基-乙胺基)-2-甲基-苯酚，以及3-氨基-2-甲基-苯酚；和
杂环衍生物如：3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚，4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮，1，3-苯并二噁茂-5-酚，1，3-苯并二噁茂-5-胺，1H-吲哚-4-酚，1H-吲哚-5，6-二酚，1H-吲哚-7-酚，1H-吲哚-5-酚，1H-吲哚-6-酚，1H-吲哚-2，3-二酮，吡啶-2，6-二胺，以及2-氨基吡啶-3-酚。
最优选的主要中间体包括：
对苯二胺衍生物例如：2-甲苯-1，4-二胺，苯-1，4-二胺，2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇，1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇，以及2-[(4-氨基苯基)-(2-羟基-乙基)-氨基]-乙醇；
对氨基苯酚的衍生物如：4-氨基-苯酚，4-甲胺基-苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，以及1-(5-氨基-2-羟基苯基)-乙烷1，2-二醇；
邻氨基苯酚如：2-氨基苯酚，2-氨基-5-甲基-苯酚，2-氨基-6-甲基苯酚，以及N-(4-氨基-3-羟基苯基)-乙酰胺；和
杂环衍生物如：嘧啶-2，4，5，6-四胺，2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-yl)乙醇，1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺，以及1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
最优选的偶合剂包括：
苯酚，间苯二酚和萘酚的衍生物例如：苯-1，3-二酚，4-氯苯-1，3-二酚，萘-1-酚，2-甲基-萘-1-酚，和2-甲苯-1，3-二酚；
间苯二胺如：2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙醇，2-(3-氨基-4-甲氧基-苯氨基)-乙醇，2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)-苯氧基]-乙醇，以及3-(2，4-二氨基苯氧基)-1-丙醇；
间氨基苯酚如：3-氨基苯酚，5-氨基-2-甲基-苯酚，5-(2-羟基-乙胺基)-2-甲基-苯酚，以及3-氨基-2-甲基-苯酚；和
杂环衍生物如：3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚，4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮，和1H-吲哚-6-酚以及2-氨基吡啶-3-酚。
可以理解地，偶合剂化合物和主要中间体化合物以及其它染料化合物，就它们作为为碱而言，可以用作游离碱或以与有机或无机酸如盐酸或硫酸生成的相应的盐的形式存在，或者，就它们具有芳族OH基团而言，可以以与碱生成的盐的形式，例如碱性酚盐的形式存在。
本发明中用在染发组合物或系统中的染料前体化合物(例如主要中间体和偶合剂化合物)的总量占染发组合物总重量的质量百分比一般为约0.001％至10％，优选约0.02％至10％，最优选为约0.2％至6.0％。主要中间体和偶合剂化合物一般等量使用。然而，也可能使用过量或不足的主要中间体化合物，即主要中间体与偶合剂的摩尔比一般在约5∶1至约1∶5的范围内。
本发明中的染发组合物包含有效染发剂量的偶合剂，一般在染发组合物中的量按重量百分比计为约0.001％至约6％，优选为约0.01％至约3.5％。其它偶合剂，如果添加，通常的量为使得偶合剂在组合物中的总浓度按重量百分比为约0.01％至6％。主要中间体以有效染发浓度存在，通常其量按重量计占染发组合物的质量百分比为约0.001％至约6.0％，优选为约0.01％至3.5％。可使用任何合适载体或介质，通常可使用一种水溶液或水醇溶液，优选一种水溶液。载体或介质所占质量百分比通常可达约40％。
本发明中的染发组合物可包含一种或多种阳离子、阴离子或两性表面活性剂、香料、抗氧化剂、螯合剂、增稠剂、碱化或酸化剂以及其它染发助剂。
本发明的组合物通过与适宜的氧化剂混合来使用，氧化剂与毛发染料前体作用产生染发效果。任何适宜的过氧化物提供剂均可使用在本发明的染发组合物中，尤其是过氧化氢(H2O2)或其前体。同样适宜的为过氧化脲，过硼酸钠，过碳酸钠，以及过氧化三聚氰胺。
此外，通常用于染发组合物的化妆品添加剂成分也可用于根据本发明的染发组合物，例如抗氧化剂，如抗坏血酸、巯基乙酸或亚硫酸钠、香料油、模板络合物、润湿剂、乳化剂、增稠剂以及保养材料。
根据本发明的染发组合物的形态可以是，例如溶液，尤其是水溶液或水-醇溶液。然而，特别优选的形态为一种霜膏、凝胶或乳液。该组合物为染料成分与适宜于特殊制备的常规的化妆品用添加剂成分的混合物。
在溶液、霜膏、乳液或凝胶中的常规的化妆品用添加剂成分包括，例如：
溶剂：除了水，可以使用的溶剂为低级链烷醇(例如乙醇，丙醇，异丙醇)；多元醇(例如，卡必醇、丙二醇、乙二醇、甘油)。在适宜的方法中，高级醇例如鲸蜡醇，在引入其它材料通常为亲脂材料之前，如果先将其典型的在低温(50至80℃)下熔化液化，适于作为有机溶剂。参见WO 98/27941(稀释剂部分)，并入本文以供参考。
阴离子和非离子表面活性剂：这些材料可以在阴离子、阳离子、两性的或非离子表面活性剂化合物的种类中选择，例如脂肪醇硫酸酯、乙氧基化的脂肪醇硫酸酯、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基三甲基铵盐、烷基甜菜碱、乙氧基化的脂肪醇、乙氧基化的壬基苯酚、脂肪酸链烷醇酰胺和乙氧基化的脂肪酸酯。使用这些活性剂的原因有多种，例如，辅助增稠，用于形成乳液、在使用染发组合物时助润湿头发，等。适宜的材料为烷基硫酸盐，乙氧基化的烷基硫酸盐，烷基甘油醚磺酸盐，甲酰基牛磺酸盐，酰基羟乙基磺酸盐，烷基乙氧基羧酸盐，脂肪酸-一和二乙醇酰胺。参考文献见1998年11月26日公布的专利WO 98/52523，引入本文以供参考。
增稠剂：适宜的增稠剂包括如高级脂肪醇、淀粉纤维素、衍生物、凡士林、石蜡油、脂肪酸和基于聚丙烯酸和聚氨酯聚合物的阴离子及非离子聚合增稠剂。实例为羟乙基纤维素、羟甲基纤维素和其它纤维素衍生物、疏水改性的阴离子聚合物和非离子聚合物，尤其是同时具有亲水和疏水基团的聚合物(例如两亲聚合物)。可用的非离子聚合物包括聚氨酯衍生物如PEG-150/硬脂醇/SDMI共聚物和PEG-150/硬脂醇SDMI共聚物。其它可用的两亲聚合物在美国专利6010541中所公开，引入本文以供参考。可以用作增稠剂的阴离子聚合物的例子为丙烯酸盐共聚物，丙烯酸盐/十六烷基聚氧乙烯醚-20异丁烯酸盐共聚物，丙烯酸盐/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸盐共聚物和丙烯酸盐/二十二烷基聚氧乙烯醚-25丙烯酸盐共聚物。以及Rohm & Haas销售的Aculyn聚合物，以及毛发保养材料，例如阳离子树脂、羊毛脂衍生物、胆固醇、泛酸和甜菜碱。
碱化剂：用于增加染发组合物的pH值的适宜的材料包括氨水、氨基甲基丙醇、甲基乙醇胺、三乙醇胺和胆胺。
护发剂(调节剂)：适宜的材料包括聚硅氧烷和聚硅氧烷衍生物；烃油脂；单体四价化合物和季铵化的聚合物。单体四价化合物是典型的阳离子化合物，但也可包括内铵盐和其它两性的和两性离子材料。适宜的单体四价化合物包括二十二烷基三烷基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、苄烷铵溴化物或氯化物、苄基三乙基氯化铵、双-羟基乙基牛油甲基氯化物、C12-18二烷基二甲基氯化铵、氯化十六烷基二甲基苄基铵、十六烯基三甲基溴化物和氯化物、十六烷基三甲铵的溴化物、氯化物和硫酸甲基化物、十六烷基吡啶氯化物、椰油酰氨基丙基乙基二甲基铵硫酸乙基化物，椰油酰氨基丙基铵硫酸乙基化物，可可-乙基二甲基铵硫酸乙基化物，可可三甲基铵氯化物和硫酸乙基化物，双二十二烷基氯化二甲铵，二-十六烷基二甲基铵氯化物，二可可二甲基铵氯化物，二月桂基二铵氯化物，二大豆脂肪酸二甲基铵氯化物，二牛油二甲基铵氯化物，氢化牛油脂三甲基铵氯化物，羟基乙基鲸蜡基二甲铵氯化物，十四烷甲基铵氯化物，油酸二甲基苄基铵氯化物，大豆乙酰铵硫酸乙基化物，大豆脂肪酸三甲基铵氯化物，硬脂基二甲基苄基氯化铵和许多其它化合物。参见WO 98/27941，引入本文以供参考。季铵化的聚合物典型的是阳离子聚合物，但也可包括两性和两性离子聚合物。可用的聚合物举例如聚季铵-4，聚季铵-6，聚季铵-7，聚季铵-8，聚季铵-9，聚季铵-10，聚季铵-22，聚季铵-32，聚季铵-39，聚季铵-44和聚季铵-47。适宜于调理头发的聚硅氧烷有二甲基聚硅氧烷，氨代二甲基聚硅氧烷，二甲聚硅氧烷多元醇共聚物和二甲基聚硅氧烷醇。适宜的聚硅氧烷参见1999年7月15日公布的专利WO99/34770，引入本文以供参考。适宜的烃类油脂包括矿物油。
天然成分：例如，蛋白质衍生物、芦荟汁、洋甘菊和散沫花叶粉提取物。
其它辅剂包括降低pH值的酸化剂、缓冲剂、螯合剂、抗氧化剂、(多价)螯合剂，等。上文提到的但并未特殊指出的此类和其它种类适宜的材料在由The Cosmetics，Toiletry，and Fragrance Association出版的InternationalCosmetics Ingredient Dictionary and Handbook(第八版)中列出，引入本文以供参考。特别参考第3部分第2卷(化学类chemical Classes)和第4部分(功能Functions)，这些部分在确定有特殊或多种用途的具体的辅剂/赋形剂时很有帮助。
上文提及的常规的化妆品用成分均可以以适宜其用途的剂量使用。例如润湿剂和乳化剂的使用浓度按重量计为约0.5％至30％，增稠剂使用的剂量按重量计为约0.1％至25％，护发材料的浓度按重量计为约0.1％至5.0％。
根据本发明的染发组合物根据其成分可以是弱酸性、中性或碱性的。该组合物典型的pH值为6.8至11.5。组合物的pH值可以用氨水在一定的范围内调节。有机胺也可以用于该用途，包括一乙醇胺和三乙醇胺，或也可用无机碱，例如氢氧化钠和氢氧化钾。无机的或有机酸可用于在酸性范围内调节pH值，例如磷酸，乙酸，柠檬酸或酒石酸。
本发明中的染发组合物包含本发明的偶合剂，该偶合剂单独或和其它偶合剂结合，以有效染发剂量使用，通常所用量以质量百分比为大约0.01％至2.5％。如果还有其它偶合剂，那么所用量以质量百分比达到大约2.5％。主要中间体的所用量通常为质量百分比大约0.01％至大约3.5％。主要中间体和偶合剂的摩尔比通常在大约5∶1至大约1∶5的范围内，并可在任意合适载体或介质中使用，该载体或介质通常为一种水溶液或水醇溶液，优选为一种水溶液。载体或赋形剂所占质量百分比通常可达约40％。
为了使用氧化性染发组合物染发，根据本发明需在使用前将上述的染发组合物与一种氧化剂快速混合，并根据头发的量将足量的混合物施用的头发上，一般为约60至200克。上面列出的一些辅剂(例如，增稠剂，调节剂，等等)可以加入到染发组合物或显色剂中，或二者中都加，这决定于成分的性质、可能的相互作用等等，正如本领域中为人所熟知的。
典型的地，过氧化氢或是其与尿素、三聚氰胺、硼酸钠或碳酸钠的加成化合物可以以3％至12％，优选6％的水溶液使用作为氧化剂用于引发染发过程。氧气也可用作氧化剂。如果使用6％的过氧化氢溶液作为氧化剂，染发组合物与氧化剂的重量比为5∶1至1∶2，但优选1∶1。本发明的氧化剂和染发组合物的混合物要在约15至50C条件下在头发上作用约10至45分钟优选约30分钟而后用水冲洗并干燥头发。如果需要，用香波洗涤头发并最终用弱的有机酸如柠檬酸或酒石酸后漂洗头发。随后再干燥头发。
根据本发明以式(1)的化合物为偶合剂的染发组合物使得染后的头发颜色具有优异的稳定性，尤其是耐光性、耐洗涤性和耐摩擦性。
一般地，将主要中间体和偶合剂的第一种组合物制备出来，然后当使用时，将氧化剂如H2O2与之混合，直到得到一种均质的组合物，该组合物应用于待染的头发，并与头发保持接触有效的染发时间，一般要约2至45分钟，优选约2至30分钟，而后冲洗头发、洗涤并干燥头发。可任选的，也可以提供一种单独的调理产品。本发明的染发组合物中包括染发偶合剂(1)和含有氧化剂的显色剂共同形成了一种用于染发的系统。该系统可以成套的提供，包括在一个包装内的装有染发组合物、引发剂、可选择的调理剂或毛发处理产品的分装的瓶子以及使用说明。
实施例9
以下表1中所示的组合物可用于染头前部的头发。染发溶液与100克20体积的过氧化氢混合物。得到的混合物施用于头发并与头发保持接触30分钟。染后的头发随后洗涤、用水冲洗并干燥。
表1
染发组合物
| 成分 | 范围(重量百分比) | 重量(百分比) |
| 椰油酰胺丙基甜菜碱一乙醇胺1油酸柠檬酸28％氢氧化铵1二十二烷基三甲基氯化铵亚硫酸钠EDTA异抗坏血酸乙氧基二甘醇 | 0-250-152-220-30-151-50-10-10-11-10 | 17.002.000.750.105.000.500.100.100.403.50 |
| C11-15 Pareth-9(Tergitol 15-S-9)C12-15 Pareth-3(Neodol 25-3)异丙醇丙二醇对苯二胺2N，N-二(羟基乙基)-p-苯二胺23-甲基-p-氨基苯酚2对氨基苯酚2本发明的偶合剂5-氨基-2-甲基苯酚2，4-二氨基苯氧基乙醇水 | 0.5-50.25-52-101-120-50-50-50-50.5-50-50-5适量至100.00 | 1.000.504.002.002毫摩尔2毫摩尔1毫摩尔5毫摩尔5毫摩尔2毫摩尔2毫摩尔适量至100.00 |
1在合计中，这些成分浓度按重量计在2％至15％的范围内。
2通常这些染料前体中至少有一种存在。
使用本发明中式(1)的偶合剂的染发成分的组合示范列于表A中C1-C126。向下看表A中的列，Xes指定了染料化合物(包括本发明的新型偶合剂)，根据本发明，该染料化合物表以实例的形式说明了适宜复配成染料的化合物。例如，表A中第4列的No.C1的组合中，本发明中的一种式1的偶合剂化合物，其中X、R、R1和R2同上文定义中所述，可以与p-甲苯二胺和2-氨基苯酚结合使用。在表1和表A的C1-C126的组合中，尤其优选的偶合剂化合物为：
{4-[3-羟基-4-甲基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三甲基碘化铵；
{4-[3-羟基-4-甲基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三甲基氯化铵；
{4-[3-羟基-4-甲基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三甲基硫酸甲铵；
{4-[3-羟基-4-羟乙基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三甲基氯化铵；
{4-[3-羟基-4-甲基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三乙基氯化铵；
{4-[3-羟基-4-甲基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三丙基硫酸丙铵；
{4-[3-羟基-4-乙基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三甲基氯化铵；和
{4-[3-羟基-4-甲基-苯氨基)-甲基]-苯基}-三甲基溴化铵；
表A
表A
染料组合物
表A
染料组合物
表A
染料组合物
表A
染料组合物
表A
染料组合物
表A
染料组合物
表A
染料组合物
实例10：染色实验
前部的头发需使用700至900毫克的染发组合物。主要中间体和一种偶合剂的溶液可以根据以下过程分别制备。实例1中的主要中间体(PPD、PAP或PTD)和偶合剂的浓度均为0.025摩尔/升，分别溶于由乙醇7.85克，月桂基聚氧乙烯醚磺酸钠10克，抗坏血酸0.3克，EDTA 0.3克，氢氧化铵8.13克(28％)，组成的底液中，再加水至100克。一种主要中间体(0.5毫升)和偶合剂(0.5毫升)的溶液与1毫升、20体积的过氧化氢混合。将混合物施用到置于玻璃板上的前部头发上，然后在40℃保持30分钟，而后冲洗、洗发、再冲洗并干燥头发。染色效果用Minolta的CM-3700d型分光光度计来评价。最终得到的染色效果总结在表1中。
表1.CIEL*a*b*值
| 主要中间体 | |||||||||
| PAP | PPD | PTD | |||||||
| 偶合剂 | L* | a* | b* | L* | a* | b* | L* | a* | b* |
| 化合物7 | 60.18 | 3.58 | 17.86 | 42.58 | 4.32 | 10.25 | 47.34 | 5.88 | 13.53 |
PAP：4-氨基苯酚，PPD：对苯二胺
PTD：对甲苯二胺
根据本发明的上述描述，在不背离本发明精神的前提下，本领域中的专业人员可以对发明进行一些改进。因而，本发明的范围并不限于说明和描述的具体实施方案。
Claims (16)
1.式(1)的化合物：
其中X选自Cl、Br、I和R5SO4，此处R5为C1-C3烷基；R3选自C1-C2烷基和羟基乙基；以及R、R1、R2各自独立选自C1-C3烷基。
2.如权利要求1所述的化合物，其中X为Cl、Br或R5SO4，而R、R1和R2均为甲基。
3.如权利要求1所述的化合物，其中X为Cl。
4.如权利要求1所述的化合物，其中X为R5SO4。
5.如权利要求4所述的化合物，其中R5为甲基。
6.一种制备权利要求1所述化合物的方法，包括将式(2)的氨基苯酚：
与式(3)的二取代的氨基苯甲醛发生还原氨化反应，
生成式(4)的化合物
并将式(4)的化合物与季铵化试剂R-X反应，
生成式(1)的化合物；
其中X、R、R1、R2和R3的定义与权利要求1中相同。
7.如权利要求6所述的方法，其中X为Cl、Br或R5SO4，此处R5为甲基，R、R1和R2也均为甲基。
8.如权利要求6所述的方法，其中还原剂选自硼氢化钠、氰基硼氢化钠和三乙酸基硼氢化钠。
9.包含含有一种或多种氧化性染发剂的组合物以及含有一种或多种氧化剂的组合物的染发系统，其中含有一种或多种氧化性染发剂的组合物还包含占染发组合物重量的0.001％至6.0％的含有权利要求1的化合物的偶合剂。
10.如权利要求9所述的染发系统，其中所述包含一种或多种氧化性染发剂的组合物还包含一种或多种选自下列物质的主要中间体：2-甲基苯-1，4-二胺，苯-1，4-二胺，2-(2，5-二氨基苯基)-乙醇，1-(2，5-二氨基苯基)-乙醇，2-[(4-氨基苯基)-(2-羟基乙基)-氨基]-乙醇，4-氨基苯酚，4-甲氨基苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，1-(5-氨基-2-羟基苯基)-乙烷1，2-二醇，2-氨基苯酚，2-氨基-5-甲基苯酚，2-氨基-6-甲基苯酚，N-(4-氨基-3-羟基苯基)-乙酰胺，嘧啶-2，4，5，6-四胺，2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇，1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺以及1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
11.用于染发的系统，其中至少一种主要中间体与至少一种偶合剂在氧化剂存在下反应，生成氧化性毛发染料，其中所述偶合剂包含权利要求1的化合物；其中所述至少一种主要中间体占染发组合物重量的0.001％至6.0％，所述至少一种偶合剂占染发组合物重量的0.001％至6.0％。
12.如权利要求11所述的染发系统，其中该系统还包含一种或多种选自下列物质的主要中间体：2-甲基-苯-1，4-二胺，苯-1，4-二胺，2-(2，5-二氨基苯基)-乙醇，1-(2，5-二氨基苯基)-乙醇，2-[(4-氨基苯基)-(2-羟基乙基)-氨基]-乙醇，4-氨基苯酚，4-甲氨基苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，1-(5-氨基-2-羟基苯基)-乙烷1，2-二醇，2-氨基苯酚，2-氨基-5-甲基苯酚，2-氨基-6-甲基苯酚，N-(4-氨基-3-羟基苯基)-乙酰胺，嘧啶-2，4，5，6-四胺，2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇，1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺以及1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
13.如权利要求11所述的染发系统，其中该系统包含一种或多种选自下列物质的偶合剂：苯-1，3-二酚，4-氯苯-1，3-二酚，萘-1-酚，2-甲基萘-1-酚，2-甲基苯-1，3-二酚，2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙醇，2-(3-氨基-4-甲氧基苯氨基)-乙醇，2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)-苯氧基]-乙醇，3-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷-1-醇，3-氨基苯酚，5-氨基-2-甲基苯酚，5-(2-羟基乙氨基)-2-甲基苯酚，3-氨基-2-甲基苯酚，3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚，4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮，1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。
14.如权利要求12所述的染发系统，该系统包含一种或多种选自下列物质的偶合剂：苯-1，3-二酚，4-氯苯-1，3-二酚，萘-1-酚，2-甲基萘-1-酚，2-甲基苯-1，3-二酚，2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙醇，2-(3-氨基-4-甲氧基苯氨基)-乙醇，2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)-苯氧基]-乙醇，3-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷-1-醇，3-氨基苯酚，5-氨基-2-甲基苯酚，5-(2-羟基乙氨基)-2-甲基苯酚，3-氨基-2-甲基苯酚，3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚，4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮，1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。
15.一种用于将人的毛发染色的染发组合物，在一种合适的载体或介质中，包含：
(a)占染发组合物重量的0.001％至6.0％的至少一种主要中间体；
(b)占染发组合物重量的0.001％至6.0％的至少一种含有权利要求1的化合物的偶合剂；和
(c)至少一种氧化剂。
16.一种用于将人的毛发染色的方法，包含将权利要求15中所述的染发组合物施用于头发，并使组合物与头发接触染色有效长的染发时间，然后漂洗、洗发、干燥头发。
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