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CN1204310A - 肥料添加剂浓缩物的改进配方 - Google Patents

肥料添加剂浓缩物的改进配方 Download PDF

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CN1204310A CN96199001A CN96199001A CN1204310A CN 1204310 A CN1204310 A CN 1204310A CN 96199001 A CN96199001 A CN 96199001A CN 96199001 A CN96199001 A CN 96199001A CN 1204310 A CN1204310 A CN 1204310A
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Abstract

对于N－烷基硫代磷三酰胺脲酶抑制剂配方的改进的溶剂系统。这些配方使N－烷基硫代磷三酰胺的浓缩溶液能稳定地贮存、运输,并最终浸渍在含固体脲的肥料上和掺入含液体脲的肥料组合物中。这些配方由选自二元醇类和二元醇衍生物的主要溶剂组成。任选地,除了二元醇基溶剂外,配方可含有选自液体酰胺,2－吡咯烷酮和N－烷基2－吡咯烷酮的助溶剂和/或选自烷芳基聚醚醇的非离子表面活性剂。助溶剂和/或表面活性剂的存在可使配方在特定条件下具有所需的性质。N－烷基硫代磷三酰胺已知有时是脲酶活性有效的抑制剂,但是,由于合适载体的缺乏而抑制了其商业用途。它们常常是热不稳定和水解不稳定的,且难于处理。使用本溶剂系统有许多优点,包括(1)活性组分脲酶抑制剂稳定性改善;(2)优秀的溶解度特征;(3)溶剂的可燃性和毒性极低;(4)加入液体酰胺助溶剂产生的优秀的低温贮存和处理特征;(5)在固体含脲肥料上有良好的吸附特征以及与液体含脲肥料配方的相混溶性极佳。

Description

肥料添加剂浓缩物的改进配方
发明领域
本发明涉及肥料添加剂浓缩物的改进配方。更具体的是，本发明涉及磷酰胺在溶剂中的溶液，所述的溶剂是有或没有烷基芳基聚醚醇的非离子表面活性剂存在下的二元醇类或二元醇衍生物，或是具有液体酰胺的这类二元醇类或二元醇衍生物的混合溶剂。混合溶剂也可含有烷基芳基聚醚醇类的非离子表面活性剂。N-烷基硫代磷酸三酰胺抑制了脲酶的活性。脲酶催化脲-基肥料分解成氨和铵离子。对该活性的抑制结果是改进了脲-基肥料的性能。本发明的改进组合物增加了植物的摄氮效能，增加了作物产率并使来自肥料的氮的损失最小。通过与在溶剂中的N-烷基硫代磷三酰胺中的浓缩溶液混合而将N-烷基硫代磷三酰胺浸入颗粒状的肥料配方，所述的溶剂选自二元醇类或二元醇衍生物或含有二元醇类或二元醇衍生物和液体酰胺的混合溶剂。这些溶液可包含烷基芳基聚醚醇类作为非离子表面活性剂。另外，上述脲酶抑制剂溶液可与含有脲-基肥料的液体肥料组合物混合。
发明背景
氮是重要的植物营养物。除了磷、钾和其它营养物外，也需要氮以支持植物生命的生长和形成。一些植物，如豆类可通过与Rhizobium细菌的共生关系从大气中摄入氮，并将此氮固定在土壤中。但是，大多数为人们和动物提供食物的植物需要氮肥以维持它们的农业生产需要。
使用最广泛和农业上最重要的高分析量氮肥是脲，CO(NH2)2。全世界每年生产约六千万吨脲用于各种作物，如谷物、小麦和稻子。用于潮湿土壤时，由于被脲酶(一种由许多真菌和细菌产生的酶)催化水解，脲变成了氨的来源。反应如下：
与使用脲作为氮营养物来支持作物植物生长有关的主要问题涉及脲被迅速催化水解成氨和二氧化碳。脲过早地转化为氨使作物植物对脲-基肥料氮的利用效率很低(有些条件下低达40％)。氮由于氨挥发而损失的更坏的条件是将脲-基肥料施加于潮湿的土壤，接着是许多干燥的天气。这样的情况使脲在土壤的表面转化成氨而不经过降雨过程转化为铵并被土壤吸收。氮从土壤流失机理的例子包括氨挥发到大气，通过雨水渗到下层土壤和／或通过去硝酸化(即细菌将硝酸盐转化为氮元素)而使硝酸盐流失。另一个与脲快速水解有关的缺点是在播种后短期内氨在土壤中过量积聚，这会损伤发芽的秧苗和幼小植物。
现有技术提供了三种方法使来自含脲的颗粒肥料能在整个植物的生长季节到达植物的根系统来提供氮营养：(1)多次施加肥料；(2)合成制备控释肥料；和(3)将脲酶抑制剂或硝酸盐化抑制剂掺入肥料配方。现有技术的这些方法都有某些限制和不足。
第一个方法涉及在作物生长季节多次施加肥料。这类多次施加肥料可提供足够的氮来满足植物生长的需要，但这样做会使肥料的成本更高，施加肥料的费用更高，并由于氮通过硝酸盐渗入下层土壤和氨的挥发而对环境产生不利的冲击。
第二个方法涉及使用控释的颗粒肥料，这使作物能在更长的时段里得到营养的氮。一般来说有两类肥料，即包衣和未包衣肥料。现有技术中的专利文献提供了许多制备包衣控释肥料的方法。其中最古老的是使用熔融的硫来制备具有控制肥料溶出速率的硫包衣氮肥丸剂。该方法包括将硫施加到肥料丸剂上，接着用油状的密封剂涂覆所得颗粒的顶部以充满这类硫包衣的裂纹和空隙。结果形成了几乎对水不通透并适合以有规律的溶出速率释放氮肥，从而使肥料到达植物的硫壳。许多其它专利解释了改进硫包衣工艺效率的方法。其它包衣肥料技术包括使用聚合物对肥料颗粒进行包衣。这些产品具有许多优点，因为包衣通过半透膜的扩散控制了氮的释放。因此，氮的释放速度可通过聚合物包衣的组成和厚度来控制。一个称为反应层包衣(RLC)的新技术以在肥料颗粒上的聚合二苯基甲烷二异氰酸酯的沉积和聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethyleneterphthalate)的第二包衣层的沉积为基础。该两个包衣层本身反应形成聚亚胺酯。所有这些包衣的肥料技术具有生产成本高和使用仅限于特定市场，如高成本的水果和蔬菜或苗圃和装饰性植物。这些产品的高成本损害了其在一般农业应用中的使用。用作控释肥料的非包衣肥料包括合成改变的脲肥料。这些技术中最古老的是脲-甲醛反应产物和亚甲基脲或亚甲基二脲／二亚甲基三脲(MDU／DMTU)组合物。这些不同的聚合物组合物决定了脲／甲醛聚合反应的程度，它可依次用来控制来自这些组合物的氮的利用度。一般来说，亚甲基脲聚合物长度越长，它被作为植物营养物完全利用的时间越长。这些产物最初限于草地和花园、商业苗圃和特定农业市场。
第三个方法通过将脲酶抑制剂掺入液体或颗粒含脲肥料，在延长的时段里使植物的根系统对氮的利用度得以改进。脲酶抑制剂是能抑制脲酶在潮湿土壤中对脲的催化活性。其中，最有效的脲酶抑制剂是美国专利4，530，714解释的磷三酰胺化合物。该专利揭示的有效的脲酶抑制剂的一个例子是N-(正丁基)硫代-磷三酰胺，下面称为NBPT。当掺入含脲肥料时，NBPT降低了脲在土壤中水解成氨的速率。延迟脲水解所得的好处包括：(1)能在更长的时间里利用营养氮；(2)避免了由于使用含脲肥料后在土壤中堆积的过量氨；(3)减少了通过氨挥发导致的潜在的氮损失；(4)减少了由于高浓度氨对秧苗和幼小植物的潜在损伤；(5)植物对氮的摄入增加；以及(6)作物的收率增加。’714专利的液体组合物可含有复合醚醇作为分散剂或乳化剂。
迄今尚未市场化地使用NBPT作为液体或颗粒脲中的添加剂。主要理由是缺乏合适的方法来制备这类含NBPT、具有工业级别的NBPT的特定理化性质的脲-基肥料，这使该材料难于处理。工业级别的NBPT为蜡状的、有粘性的、热敏和对水敏感的材料。结果，该材料在储存和发放时易于分解。需要使用NBPT的液体配方，因为这易于将NBPT加到颗粒脲上和含脲的液体肥料内。将NBPT引入脲中要求NBPT在喷洒到脲上以前加到一些液体载体中。由于市售NBPT有前述的特性，已经证明这是个费时和困难的过程，迄今为止它已减缓了NBPT的市场化。向含脲的液体肥料，如脲-硝酸铵溶液(UAN)中加入NBPT也可通过将NBPT配入易吸收的液体配方中来实施。
本发明综述
本发明的一个目的是提供N-烷基硫代磷三酰胺的配方，它能简单地浸渍于含脲的固体肥料，并使之掺入含脲的液体肥料配方中。该配方便于N-烷基硫代磷三酰胺的使用，结果无需使用目前为保证作物收率不受作为植物营养物氮的利用度的限止而使用大量的含脲氮肥，或用高价的控释肥料来更有效地应用脲基氮肥。本发明的另一个目的是提供能在脲基液体肥料中引入N-烷基硫代磷三酰胺或将其浸渍在固体脲肥料中的配方，该配方的性能特征是氨的挥发损失低。本发明的再一个目的是提供用本发明的配方浸渍含脲固体肥料或将本发明的配方掺入含脲的液体配方。
本发明的目的和有利处通过本发明的配方和方法得以实施。
本发明涉及改进的均匀的配方，内含N-烷基硫代磷三酰胺和二元醇类或二元醇衍生物。二元醇类或二元醇衍生物是N-烷基硫代磷三酰胺的溶剂。任选的是，本发明的配方也可含属于液体酰胺，2-吡咯烷酮和N-烷基-2-吡咯烷酮该组的另外的溶剂。本发明配方可任选地含有另外的添加剂，如染料、选自烷芳基聚醚醇的非离子表面活性剂和／或微营养物。本文定义的烷芳基聚醚醇是其中烷基有6-16个碳原子，测链中环氧乙烷单元的平均数为6-30摩尔。优选的非离子表面活性剂是辛基苯酚聚醚醇。
本发明的方法也涉及将本发明均匀浓度的配方施加到含脲肥料固体组合物或将本发明均匀浓度的配方掺入液体含脲肥料组合物中。
发明详述
除非另作说明或对本技术领域人员显而易见外，本文使用的所有百分数都是以重量为基础。
本发明提供了美国专利4，530，714所述的N-烷基硫代磷三酰胺脲酶抑制剂的改进配方。美国专利4，530，714的相关部分被列入供参考。本发明配方包括至少一个N-烷基硫代磷三酰胺和至少一种二元醇类和／或二元醇衍生物。任选的是，该配方也可含有至少一种属于液体酰胺，2-吡咯烷酮和N-烷基2-吡咯烷酮的另外的溶剂。该配方也可含有另外的添加剂，如至少一种染料、至少一种选自烷芳基聚醚醇的非离子表面活性剂或至少一种微营养物。使用本发明的配方有许多优点，如：(1)改进了活性组份脲酶抑制剂的稳定性；(2)极好的溶解特征；(3)溶剂为极低的可燃性或毒性，这可大大简化对浓缩物的处理和储存；(4)加入了液体酰胺助溶剂的具有极好的低温储存特性；和(5)对含脲的固体肥料的良好吸附特性，与含脲的液体肥料配方具有优秀的混溶性。
应当明白，本申请通篇使用的术语N-烷基硫代磷三酰胺不仅指纯净形式的N-烷基硫代磷三酰胺，而且也指根据制备中使用的合成方法和纯化方法得到的含量达到50％(或更少)的物质，较好地是不高于20％杂质的的市售级别材料。
较好的二元醇或二醇由通式CnH2n(OH)2代表，其中n是2或更高(较好的n是2-6)。术语二元醇一般指脂族二羟基(二元)醇。较好的二元醇(二醇)例子是乙二醇、丙二醇(1，2-丙二醇)、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、1，7-庚二醇、1，9-壬二醇、1，8-辛二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、2，4-戊二醇、2，5-己二醇、4，5-辛二醇和3，4-己二醇。其它非环化二元醇(二醇)的例子是新戊二醇、颇哪醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇、异亚丁基二醇、2，3-二甲基-1，3-丙二醇、1，3-二苯基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，3-丁二醇。环化二元醇的例子是1，4-环己烷二甲醇和对-亚二甲苯基二甲醇。聚二元醇的例子是聚乙二醇和聚丙二醇。
作为酯的二元醇(二醇)衍生物的例子是乙二醇单硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇酰胺基硬脂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、丙二醇二辛酸酯、丙二醇二辛酯、乙二醇二乙酸酯、乙二醇二月桂酸酯、乙二醇二棕榈酸酯、乙二醇二甲酸酯、乙二醇二丁酸酯、乙二醇二苯甲酸酯、乙二醇二丙酸酯、乙二醇单乙酸酯、乙二醇单棕榈酸酯和乙二醇单甲酸酯。二乙二醇单硬脂酸酯也是酯衍生物。
作为酯的聚二元醇(聚二醇)衍生物的例子是聚乙二醇(PEG)200-6000单和二月桂酸酯，如PEG600二月桂酸酯、PEG600单月桂酸酯、PEG 1000单月桂酸酯、PEG1540二月桂酸酯、PEG 1540单月桂酸酯，聚乙二醇200-6000单和二油酸酯，如PEG 400单油酸酯、PEG 600二油酸酯、PEG600单油酸酯、PEG 1000单油酸酯、PEG 1540二油酸酯、PEG 1540单油酸酯和聚乙二醇200-6000单和二硬脂酸酯，如PEG 400二硬脂酸酯、PEG 400单硬脂酸酯、PEG 600二硬脂酸酯、PEG600单硬脂酸酯、PEG1000二硬脂酸酯、PEG1000单硬脂酸酯、PEG1540二硬脂酸酯、PEG 1540单硬脂酸酯和PEG 3000单硬脂酸酯。
甘油是三元醇。甘油酯的例子是甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油单油酸酯、甘油单月桂酸酯、甘油二月桂酸酯、甘油二棕榈酸酯、甘油单棕榈酸酯、甘油三乙酸酯、甘油三苯甲酸酯、甘油三丁酸酯、甘油三肉豆蔻酸酯、甘油三油酸酯、甘油三月桂酸酯、甘油三棕榈酸酯和甘油三硬脂酸酯。
本发明组合物中二元醇或二元醇衍生物是除了N-烷基硫代磷三酰胺脲抑制剂外的单个存在组份时，其含量为50-99重量％，较好的是70-80重量％。组合物中的N-烷基硫代磷三酰胺含量为约1．0-50重量％，较好的是20-30重量％。任选的是，除了二元醇或二元醇衍生物，配方可含有选自液体酰胺、2-吡咯烷酮和N-烷基-2-吡咯烷酮的助溶剂。任选的混合溶剂配方可含有约0．5-30重量％，较好的是约5-20重量％的一种“液体酰胺”以及N-烷基硫代磷三酰胺，后者的浓度与二元醇或二元醇衍生物作为单独溶剂时的浓度相同。混合溶剂的差额选自二元醇和二元醇衍生物的溶剂之一。换言之，基于配方的唯一其它组份是N-烷基硫代磷三酰胺脲酶抑制剂，本发明组合物的混合组份量是约50-99重量％，较好的是70-80重量％。此外，N-烷基硫代磷三酰胺浓度配方也可任意地含有其它添加剂，如染料、选自烷芳基聚醚醇的非离子表面活性剂和为微营养物。当非离子表面活性剂任意地包含于混合溶剂配方或液体二元醇配方，其浓度占组合物总重量的约1．0-20重量％，较好的浓度范围是占组合物总重量的8-15重量％。
如前所述，工业级别的N-烷基硫代磷三酰胺常常是蜡状和粘状物质，因此难以用常规的工业设备处理。此外，N-烷基硫代磷三酰胺在水、诸如氢氧化铵的水溶液和诸如甲苯、苯、己烷、二氯甲烷等许多有机溶剂中溶解度不良。低级醇是N-烷基硫代磷三酰胺的良好溶剂，但它们易燃，故有安全问题。已证明N-烷基硫磷三酰胺在许多水性和非水性溶剂中不稳定。
但是，现已发现N-烷基硫代磷三酰胺在选自二元醇和二元醇衍生物的溶剂中有杰出的溶解度和稳定性。此外，现已发现，向配方中加入式R1CONR2R3的特定液体酰胺，其中R1是氢原子或有直至4个碳原子的烷基，R2和R3独立地是氢原子、烷基(较好的是C1-C6)或苯基，2-吡咯烷酮和N-烷基2-吡咯烷酮，其中烷基范围是有1-12个碳原子，可改进配方在低温下可流动性，同时不改变配方的稳定性。最后，现已发现向配方中加入选自烷芳基聚醚醇的特定非离子表面活性剂可使配方具有诸如稳定性增加的所需特性。这些溶液可长时间储存，并方便地作为载体用各种常规得到的肥料处理器和分散器的大批肥料混合器在脲基的固体肥料上浸渍N-烷基硫代磷三酰胺在脲基固体。任何合适的或常规设备可用来将配方施加到固体肥料上。较好的是使配方完全浸透固体肥料。上述配方普遍与典型的含脲液体肥料相混溶的事实也使这些配方在使用时极为有用。任何合适的或常规的设备可用来将配方掺入液体肥料。
本发明实际使用的液体酰胺的例子包括甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和N-丁基N-苯基乙酰胺。本发明使用的N-烷基2-吡咯烷酮是五元杂环有机化合物，每个环有一个氮原子，一个氧原子与相邻于氮的环中碳原子相连，烷基有1-12个直接与氮原子连接的碳原子。可实际用于本发明的作为NBPT溶剂的N-烷基2-吡咯烷酮的例子包括N-甲基2-吡咯烷酮、N-辛基2-吡咯烷酮和N-十二烷基2-吡咯烷酮。用于本发明优选的“液体酰胺”溶剂是N-甲基2-吡咯烷酮。
在本发明溶剂中的N-烷基硫代磷三酰胺溶液在约30-120°F温度范围里长时间地保持稳定。这样，本发明浓缩的溶液可用常规的液体储存、运输和灌输设备来使用。加到本发明固体或液体脲基肥料的N-烷基硫代磷三酰胺溶液的量根据肥料组合物作所需要的N-烷基硫代磷三酰胺含量和浓缩溶液中N-烷基硫代磷三酰胺含量而定。这可由该技术领域人员容易地算得。
美国专利5，352，265和5，364，438揭示了将N-甲基吡咯烷酮(NMP)用作NBPT的载体。NMP是NBPT极好的溶剂。但是，用本发明溶剂能更好地制备具有长期稳定性和低成本的“卓越”配方。本发明溶剂由(ⅰ)二元醇类和(ⅱ)本说明书中已证明很优越的二元醇类与“液体酰胺”组成的助溶剂所构成。本发明使用的溶剂也优于美国专利5，071，463和5，160，528揭示的释放系统。
由于NBPT在NMP中溶解度较大而能使掺入脲时溶剂较少。且对脲颗粒的物理性质的不利影响较少，故生产脲时将现有技术的NMP用作NBPT的单独溶剂掺入脲具有有用的特征。若对长期稳定性的要求不严格，则在制备后马上使用则现有技术的NMP溶液已足够了。
本发明和涉及经涂覆的肥料产品的已知专利的一个重要区别是涂覆肥料的成本。这类现有技术中的涂覆肥料是仅极有限使用的特殊产品，因为它们的成本很高。使用带有脲的脲酶抑制剂显然更便宜，被用于普通的作物。据信在这类专利中揭示的含脲酶抑制剂的肥料是另外用聚合物涂覆的含有脲酶抑制剂的肥料。这些应用中使用的各种聚合物包衣和溶剂完全不同于用脲酶抑制剂浸渍脲。此外，本发明具有使用容易经济效益增加的特点，这与现有技术中涂覆的肥料相反。
虽然有许多述及使用各种化学品作为脲酶抑制剂的专利，但是，它们的释放系统有一个或数个缺点，如可燃性、昂贵、稳定性问题。低级醇是良好的溶剂，但使用低级醇不利于安全。
实施例1
本实施例揭示了标示含有25重量％活性组份N-(正丁基)硫代磷三酰胺(NBPT)在一系列溶剂中的浓缩溶液的制备，溶剂系统如本发明的前述部分所揭示。NBPT是N-烷基硫代磷三酰胺脲抑制剂的代表性物质，是这类化学品商用开发最完善的产品。本实施例不仅揭示了NBPT在本发明溶剂中的高溶解度，而且也揭示了浓缩的NBPT在这些溶剂中长期稳定性。用于本试验的N-(正丁基)硫代磷三酰胺是工业级NBPT，它含约89％活性组份，具有前述的这些材料所具有的蜡状和粘的外观。然而溶出在所有情况下都能很容易地进行。下表Ⅰ揭示了每个溶剂或溶剂系统在三个不同温度下得到了长期的稳定性。用于本实施例的溶剂或溶剂系统如下所示：
溶剂或溶剂系统
A．丙二醇
B．丙二醇和20重量％NP-100(本发明前面已经揭示的一类辛基苯酚聚醚醇非离子表面活性剂)。NP-100由Witco上市，为聚(氧基-1，2-乙烷二基)-α-(壬基苯基)ω-羟基。
C．丙二醇，20重量％N-甲基吡咯烷酮(NMP)(本发明前面已揭示的一类液体酰胺)和20重量％NP-100。
D．二丙二醇和10重量％NP-100。二元醇(由丙二醇或二丙二醇代表)使每个配方的组合物平衡。
表Ⅰ
NBPT在各种溶剂中的稳定性
 溶剂     A     B     C     D
 时间(月)  温度(℃)  25℃  37℃  50℃  25℃  37℃  50℃  25℃  37℃  50℃  25℃  37℃  50℃
 开始  24.7  24.7  24.7  25.4  25.4  25.4  25.1  25.1  25.1  24.7  24.7  24.7
    1  25.2  25.1  24.4  25.5  25.0  24.6  25.2  24.7  23.7  25.2  24.9  23.0
    2  24.9  24.5  23.5  24.7  24.4  23.6  24.8  23.7  22.4  24.6  24.0  21.7
    3  23.7  23.8    -  23.2  24.0  24.6  22.2  24.2  24.3  21.1  24.2  24.0
    4  25.2  24.8    -  25.2  24.2    -  25.1  23.8    -  24.7  23.8    -
    5  24.6  24.2    -  24.2  23.2    -  24.9  23.0    -  25.1  22.8    -
    6  24.2  23.8    -  23.8  23.9    -  23.6  22.7    -  23.6  22.5    -
    7  24.9  24.3    -  24.8    -    -  24.6  23.0    -  24.6  22.9    -
    8  25.3  24.1    -  25.1    -    -  25.0  23.2    -  24.6  22.5    -
    9  24.5  23.9    -  23.9    -    -  24.6  23.1    -  24.3  22.2    -
实施例2
本实施例揭示了将NBPT掺入均匀的脲基颗粒肥料组合物的本发明方法。第一步，通过使工业级NBPT溶于丙二醇来制备25％活性组份NBPT的溶液。在肥料处理工厂里用市售的掺合装置将浓缩的NBPT溶液灌输到颗粒脲上。将染料(0．1％FD&C绿色染料#3)加入配方以便能观察NBPT浓缩物在脲中的分布情况。肉眼观察浸渍的脲发现，在掺合器中接触约2-3分钟后NBPT均匀地分布在产品的每个颗粒上。对三个来自990ppm、1000ppm和1030ppm的混合脲的样品进行分析来证实观察结果。
实施例3
本实施例阐述了通过引入N-甲基吡咯烷酮(NMP)(本发明“液体酰胺”的代表性物质)得到的25％活性组份NBPT的丙二醇配方的倾倒性能的改进。将各种配方放在4盎司瓶中，用NBPT作为晶种并放在0-3℃之间的冰冷盒子中。进行下列观察：除了含丙二醇和NBPT外还含0％、2．5％和5．0％NMP的溶液在大于15℃时才有可倾倒性。含7．5％NMP的溶液的倾倒点为10℃，而有10．0％NMP的溶液的倾倒点低于0℃。
缩写目录
RLC    反应性层涂覆
MDU    亚甲基二脲
DMTU   亚甲基三脲
NBPT   N-(正丁基)硫代磷三酰胺
UAN    脲-硝酸铵
NMP    N-甲基吡咯烷酮

Claims (40)

1．一种组合物，包括在至少一个选自二元醇类和二元醇衍生物溶剂中的至少一种N-烷基硫代磷三酰胺。
2．根据权利要求1所述的组合物，其中也含有选自烷芳基聚醚醇的非离子表面活性剂。
3．根据权利要求1所述的组合物，其中所述N-烷基硫代磷三酰胺在所述溶液中的含量为1．0重量％和约50．0重量％之间。
4．根据权利要求2所述的组合物，其中所述N-烷基硫代磷三酰胺在所述溶液中的含量为1．0重量％和约50．0重量％之间。
5．根据权利要求1所述的组合物，其中在N-烷基硫代磷三酰胺的烷基是正丁基。
6．根据权利要求2所述的组合物，其中在N-烷基硫代磷三酰胺的烷基是正丁基。
7．根据权利要求2所述的组合物，其中选自烷芳基聚醚醇的非离子表面活性剂在所述溶液中的含量浓度范围为约1重量％-20重量％。
8．根据权利要求2所述的组合物，其中选自烷芳基聚醚醇的非离子表面活性剂在所述溶液中的含量浓度范围为约8重量％-20重量％。
9．一种组合物，包括在选自二元醇类和二元醇衍生物和选自式RCONR2R3的液体酰胺的第二溶剂的混合溶剂中的N-烷基硫代磷三酰胺，其中R1是氢原子或可多达4个碳原子的烷基，R2和R3独立地是氢原子、烷基或苯基、2-吡咯烷酮和N-2烷基2-吡咯烷酮，其中烷基有1-12个碳原子。
10．根据权利要求9所述的组合物，其中它也含选自烷芳基聚醚醇的非离子表面活性剂。
11．根据权利要求9所述的组合物，其中所述的N-烷基硫代磷三酰胺在所述溶液中的含量为约1．0重量％和50．0重量％之间。
12．根据权利要求10所述的组合物，其中所述的N-烷基硫代磷三酰胺在所述溶液中的含量为约1．0重量％和50．0重量％之间。
13．根据权利要求9所述的组合物，其中N-烷基硫代磷三酰胺中的烷基是正丁基。
14．根据权利要求10所述的组合物，其中N-烷基硫代磷三酰胺中的烷基是正丁基。
15．根据权利要求9所述的组合物，其中液体酰胺在所述溶液中的含量约为0．5重量％-30重量％，其余为选自二元醇类和二元醇衍生物的溶液。
16．根据权利要求9所述的组合物，其中液体酰胺在所述溶液中的含量约为5重量％-30重量％，其余为选自二元醇类和二元醇衍生物的溶液。
17．根据权利要求10所述的组合物，其中液体酰胺在所述溶液中的含量约为0．5重量％-30重量％，其余为选自二元醇类和二元醇衍生物的溶液以及选自烷基芳基聚醚醇的非离子型表面活性剂。
18．根据权利要求10所述的组合物，其中液体酰胺在所述溶液中的含量约为5重量％-30重量％，其余为选自二元醇类和二元醇衍生物的溶液以及选自烷基芳基聚醚醇的非离子型表面活性剂。
19．根据权利要求17所述的组合物，其中选自烷基芳基聚醚醇的非离子表面活性剂在所述溶液中的含量浓度范围为约1重量％-20重量％。
20．根据权利要求17所述的组合物，其中选自烷基芳基聚醚醇的非离子表面活性剂在所述溶液中的含量浓度范围为约8重量％-15重量％。
21．根据权利要求18所述的组合物，其中选自烷基芳基聚醚醇的非离子表面活性剂在所述溶液中的含量浓度范围为约1重量％-20重量％。
22．根据权利要求18所述的组合物，其中选自烷基芳基聚醚醇的非离子表面活性剂在所述溶液中的含量浓度范围为约8重量％-15重量％。
23．一种方法，包括将权利要求1所述的组合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固体脲的肥料上。
24．一种方法，包括将权利要求9所述的组合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固体脲的肥料上。
25．一种方法，包括将权利要求2所述的组合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固体脲的肥料上。
26．一种方法，包括将权利要求10所述的组合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固体脲的肥料上。
27．一种方法，包括将权利要求3所述的组合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固体脲的肥料上。
28．一种方法，包括将权利要求11所述的组合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固体脲的肥料上。
29．一种方法，包括将权利要求4所述的组合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固体脲的肥料上。
30．一种方法，包括将权利要求12所述的组合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固体脲的肥料上。
31．一种方法，包括将权利要求15所述的组合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固体脲的肥料上。
32．一种方法，包括将权利要求16所述的组合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固体脲的肥料上。
33．一种方法，包括将权利要求17所述的组合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固体脲的肥料上。
34．一种方法，包括将权利要求18所述的组合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固体脲的肥料上。
35．一种方法，包括将权利要求7所述的组合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固体脲的肥料上。
36．一种方法，包括将权利要求8所述的组合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固体脲的肥料上。
37．一种方法，包括将权利要求19所述的组合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固体脲的肥料上。
38．一种方法，包括将权利要求20所述的组合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固体脲的肥料上。
39．一种方法，包括将权利要求21所述的组合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固体脲的肥料上。
40．一种方法，包括将权利要求22所述的组合物形式的N-烷基硫代磷三酰胺引入含固体脲的肥料上。
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