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CN119585369A - 具有闪光的效应颜料 - Google Patents

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CN119585369A
CN119585369A CN202380054221.4A CN202380054221A CN119585369A CN 119585369 A CN119585369 A CN 119585369A CN 202380054221 A CN202380054221 A CN 202380054221A CN 119585369 A CN119585369 A CN 119585369A
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CN
China
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composition
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S·琼斯
W·希克林
R·巴尼
R·施米特
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Sun Chemical Corp
Original Assignee
Sun Chemical BV
Sun Chemical Corp
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Abstract

基于透明板状基材的效应颜料，该基材含有接近基材折射率的近折射率层涂层，由此有效增加该基材的厚度而产生更高闪光。

Description

具有闪光的效应颜料
几十年来在工业设计中将闪光效果用作设计元素。闪光效果在化妆品应用、包装、印刷油墨和所有类型涂层中引起人们的关注。技术上闪闪发光的效果通过将直径约5-1000μm的反光小薄片掺入表面的涂层中或者作为塑料或化妆品粉末的本体着色产生。
在工业涂层中对于粒度和厚度存在一些限制。其原因是涂层在干燥之后显著薄于50μm。例如在汽车涂层中，新式底涂层在厚度上小于20μm。由此对闪光颜料产生的要求是它们应足够小以允许得到具有高光泽度并且同时闪光强烈的光滑底涂层。
玻璃片基效应颜料显示出强烈闪光。尤其是直径为50-250μm且厚度为1-5μm的氧化物涂敷玻璃片显示出所需效果。然而，由于粒度大，汽车底涂层用这些薄片是不可行的。已经测试了更小(小于20μm)且更薄(小于500nm)的玻璃片作为基材，然而迄今为止就生产规模中的厚度—和形状—变化而言其再现性差。
更成功的基材是以昂贵的结晶工艺合成的Al2O3薄片。该类薄片在用氧化铁或氧化钛涂敷之后尺寸非常均匀(D50＝15-20μm)并且非常光滑。它们很好地反射光并且广泛用于汽车底涂层中。然而，Al2O3薄片基颜料的高成本和磨耗产生了对更为成本有效的解决方案的市场需求。尤其是Al2O3的磨耗在油漆车间要求更昂贵的设备以承受基于其的油漆的恶劣磨耗条件。
具有类似粒度的云母基效应颜料与Al2O3薄片基效应颜料相比仅给出适度的闪光效果。使用合成云母作为效应颜料的基质允许闪光性能提高，因为合成云母与天然云母相比具有更光滑的表面质量。但是合成云母基效应颜料的闪光性能还是没有与Al2O3薄片一样强。由于这一原因，发明人进行了深入研究以期选择性提高薄片的闪光而不牺牲在薄底涂层中的适用性。
惊人地发现任何氧化物涂敷薄片的闪光效果可以通过直接在给定薄片的顶部施加具有近折射率的无机涂层，然后施加具有高折射率金属氧化物的涂层而调节。该发现迄今为止未在现有技术中公开。
US10214651B1涉及与玻璃料一起使用的效应颜料，其中该效应颜料包含涂敷有各种层的基材，这包括第一层为选自Al2O3、SiO2、硅酸锆ZrSiO4、莫来石3Al2O3×2SiO2或2Al2O3×SiO2(烧结或熔融莫来石)或者碱土金属硅酸盐(MSiO3，其中M为Mg2+、Ca2+、Sr2+或Ba2+，或者M2Si3O8，其中M为Mg2+、Ca2+、Sr2+或Ba2+)的低折射率层的方案。没有公开第一低折射率层或其目的的细节。
US7699927B1提供了一种包括SiO2层的用于效应颜料的保护层。SiO2的厚度为2-20nm或者该颜料的0.5-10重量％。这些效应颜料不产生闪光效果。
CN108165053A提供了一种高色度锐钛矿效应颜料，这通过高-低-高折射率堆叠实现。在光学层之前的云母上存在额外的二氧化硅层，但其目的尚不完全清楚。二氧化硅在该初始层中的量为0.01-2重量％，因此不会产生闪光效果。
US7485183B1公开了包括玻璃片基效应颜料在内的市售颜料与各种涂层的共混物，其可以在玻璃片和其他涂层之间包含二氧化硅层。没有公开该二氧化硅层的目的。
US8883879B1涉及制备效应颜料附着于支撑材料的颜料颗粒。使用本领域已知的效应颜料，包括包含玻璃片作为基材的效应颜料。玻璃片基效应颜料还可以在玻璃片和涂层之间具有二氧化硅层。该二氧化硅层的目的是要保护玻璃片以防在湿化学涂敷过程中的浸出。
US8500901B1公开了基于氧化铝和玻璃片的基材的干涉颜料。该二氧化硅层的所述目的是要提供具有高光泽度(L值)和色度(着色强度C*)以及机械稳定性的银白色干涉颜料。其中提到的光泽度具有亮度(L值)的意义并且涉及CIELab体系和多角度颜色测量。原理是在可见光范围内测量角度依赖性反射率并数学推导色彩数据如C*、L*、h、a、b。
US10597544B1涉及基于典型基材，优选玻璃片的效应颜料，其具有8个涂层，其中第一层为二氧化硅。该二氧化硅涂层的所述目的是保护玻璃表面以防化学改性，如玻璃成分的溶胀、浸出或溶于侵蚀性酸性涂敷溶液中。
EP2917285 A1涉及具有至少4个氧化物层和任选的第一SiO2层的多层涂敷效应颜料。该SiO2层的厚度为3-150nm。该层的主要目的是要保护玻璃片基材以防化学侵蚀并且任选包括炭黑以增加遮盖性。下一层也为具有1-50nm的厚度的低折射率层。没有说明该层的明确目的。
US8268069B1涉及涂敷有各种层和任选的包含SiO2涂层的第一层的玻璃片。该二氧化硅涂层的目的是要保护玻璃表面以防化学改性，如玻璃成分的溶胀、浸出或溶于侵蚀性酸性涂敷溶液中。
尽管列举的专利参考文献提到基材上在后续光学层之前的一些类型的低折射率层，但没有说明该层的目的是要增加基材的有效厚度并得到闪光增强的效应颜料。
小粒度基材，尤其是薄基材在通过用各种光学层涂敷而转化成效应颜料时并不提供太多闪光。为了增强基于小粒度基材的效应颜料的闪光，在施加光学层之前对该基材施加近折射率匹配层，由此使得该基材本质上更厚并产生更多闪光。
在本申请中任何文献的引用或确认并不是承认这代表了本发明的现有技术。
本发明涉及基于透明板状基材的效应颜料，该基材具有与基材匹配的近折射率涂层，由此有效增加基材厚度，然后是光学层的任意组合。在一个实施方案中，基材属于云母组的矿物，例如白云母为天然云母且氟金云母为合成云母。其他类型的透明板状基材包括玻璃片、SiO2、Al2O3、BiOCl、高岭土、ZnO、BN和珍珠岩。在一个实施方案中，该近折射率涂层具有的折射率在基材的0.3以内并且可以包含提供所需折射率的任何材料或材料组合。用于该近折射率匹配涂层的材料实例包括但不限于SiO2、Al2O3和MgO。再有，可以混合两种或更多种金属氧化物以使用下式产生所需折射率匹配层：
n＝XA·nA+XB·nB
其中n为所述共混物的所得折射率，XA为组分A的摩尔分数，nA为组分A的折射率，XB为组分B的摩尔分数且nB为组分B的折射率。表1含有相关材料和折射率的文献值的列举。表2给出了可以用来匹配云母折射率的一些共混物的一些实例。
表1.相关材料和折射率
材料 折射率
SiO2 1.46
MgO 1.736
Al2O3 1.765
SnO2 1.997
ZnO 2.008
Mica 1.60
表2.匹配云母折射率的金属氧化物共混物
A XA B XB
SiO2 0.54 Al2O3 0.46
SiO2 0.74 SnO2 0.26
SiO2 0.49 MgO 0.51
SiO2 0.74 ZnO 0.26
表述“匹配基材的近折射率涂层”是指该近折射率涂层具有的折射率在该一种或多种透明板状基材的折射率的0.3以内。
表述涂层的“厚度”是指涂层的物理厚度。
尽管可以将该近折射率匹配涂层施加于任何尺寸的基材，因为具有更大粒度分布(PSD)的基材固有地具有更多闪光，更实际的是施加于更小基材，如Dv50(平均粒度)小于30微米的那些。该近折射率匹配涂层可以通过例如包括水相沉淀、溶胶-凝胶和CVD在内的任何方法施加。需要的话，在施加额外的光学层之前，可以煅烧该施加的近折射率涂层。后续光学层可以包括TiO2、Fe2O3、TiO2/Fe2O3、TiO2/SiO2/TiO2、TiO2/SiO2/Fe2O3、Fe2O3/SiO2/TiO2和Fe2O3/SiO2/Fe2O3。这些效应颜料的增强闪光可以用BYK-mac分光光度计测量并与在相同基材上具有相同光学层但没有该初始近折射率匹配涂层的效应颜料比较。
该近折射率匹配涂层的使用增加基材厚度以增强所得效应颜料的闪光并提供小PSD。一种特定的终端应用是其中通常需要闪光效果但不能使用大粒度颜料的汽车涂层。
本发明由下面这套编号实施方案以及由所示从属关系和回溯引用得到的实施方案组合进一步说明。尤其要注意的是在其中提到一定范围实施方案的各种情况中，例如就术语如“段落1-5中任一项的组合物”而言，意欲对熟练技术人员明确公开该范围内的每一实施方案，即该术语的措辞应被熟练技术人员理解为与“段落1、2、3、4和5中任一项的组合物”是同义的。此外，明确应注意的是下面这套实施方案不是确定保护范围的那套权利要求，而是表示说明书中涉及本发明一般和优选方面的适当构成部分。
1.一种包含一种或多种透明板状基材的效应颜料组合物，该基材包含与该基材匹配的近折射率涂层。
2.段落1的组合物，其中该基材选自云母、玻璃片、SiO2、Al2O3、BiOCl、高岭土、ZnO、BN、珍珠岩及其混合物，优选云母、玻璃片、珍珠岩及其混合物，更优选该基材包含云母，更优选为云母。
3.段落2的组合物，其中该透明板状基材为选自白云母(天然云母)和氟金云母(合成云母)的云母，优选该基材包含氟金云母，更优选为氟金云母。
4.任一前面段落的组合物，其中该透明板状基材的折射率在1.0-2.1，优选1.2-2.0，更优选1.3-1.9，更优选1.4-1.8范围内。
5.任一前面段落的组合物，其中该近折射率涂层的折射率在1.0-2.1，优选1.2-2.0，更优选1.3-1.9，更优选1.4-1.8范围内。
6.任一前面段落的组合物，其中该近折射率涂层具有的折射率在该基材的0.3以内，优选在0.0-0.29，更优选0.0-0.20，更优选0.0-0.15范围内。
7.任一前面段落的组合物，其中该近折射率涂层具有根据高分辨率扫描电子显微术测定在30-170nm，优选40-160nm，更优选50-150nm范围内的厚度。
8.任一前面段落的组合物，其中90-100重量％，优选95-100重量％，更优选98-100重量％，更优选99-100重量％的该近折射率涂层由SiO2、Al2O3、MgO、ZnO及其混合物构成。
9.任一前面段落的组合物，其中该近折射率涂层包含一种材料，其中该材料选自SiO2、Al2O3、MgO、ZnO及其混合物，优选SiO2、Al2O3及其混合物，更优选用于该近折射率涂层的该材料包含SiO2，更优选为SiO2。
10.任一前面段落的组合物，其中该近折射率涂层由混合以产生该近折射率涂层的两种金属氧化物A和B构成，其中该近折射率涂层的折射率使用下式确定：
n＝XA·nA+XB·nB，
其中n为该近折射率涂层的所得折射率；XA为金属氧化物A的摩尔分数；nA为金属氧化物A的折射率；XB为金属氧化物B的摩尔分数且nB为金属氧化物B的折射率。
11.任一前面段落的组合物，其中根据参考实施例1测定，基材具有在5-100微米范围内的Dv50，优选基材具有小于30微米的Dv50，更优选基材具有在5-30微米，更优选5-25微米范围内的Dv50。
12.任一前面段落的组合物，进一步包含后续光学层的组合。
13.段落12的组合物，其中后续光学层选自TiO2、Fe2O3、TiO2/Fe2O3、TiO2/SiO2/TiO2、TiO2/SiO2/Fe2O3、Fe2O3/SiO2/TiO2和Fe2O3/SiO2/Fe2O3，优选后续光学层选自TiO2和Fe2O3，更优选后续光学层包含TiO2层，更优选为TiO2层。
14.段落12或13的组合物，其中各后续光学层具有根据高分辨率扫描电子显微术测定在20-300nm，优选20-180nm，更优选20-130nm范围内的厚度。
15.任一前面段落的组合物，具有根据参考实施例2测定在0.5-5.0，优选1.0-4.0，更优选2.0-3.0范围内的Δ闪光强度ΔS_i。
16.任一前面段落的组合物，其中该近折射率涂层进一步包含SnO2。
17.任一前面段落的组合物，其中该近折射率涂层通过选自水相沉淀、溶胶-凝胶和化学气相沉积的方法施加。
18.任一前面段落的组合物，其中在施加额外的光学层之前煅烧该施加的近折射率涂层。
19.一种印刷油墨、油漆或涂料组合物，包含段落1-18中任一项或多项的组合物。
20.段落19的印刷油墨、油漆或涂料组合物，为汽车涂料。
21.一种制备根据段落1-18中任一项的组合物的方法，其中通过选自水相沉淀、溶胶-凝胶和化学气相沉积的方法将该近折射率涂层施加在该透明板状基材上。
22.段落21的方法，其中在施加后续光学层的组合之前煅烧该近折射率涂层。
23.一种增强基于透明板状基材的效应颜料的闪光的方法，包括施加与该基材匹配的近折射率涂层。
24.段落23的方法，其中基材选自云母、玻璃片、SiO2、Al2O3、BiOCl、高岭土、ZnO、BN、珍珠岩及其混合物，优选云母、玻璃片、珍珠岩及其混合物，更优选基材包含云母，更优选为云母。
25.段落24的方法，其中该透明板状基材为选自白云母(天然云母)和氟金云母(合成云母)的云母，优选该基材包含氟金云母，更优选为氟金云母。
26.段落23的方法，其中该透明板状基材的折射率在1.0-2.1，优选1.2-2.0，更优选1.3-1.9，更优选1.4-1.8范围内。
27.段落23的方法，其中该近折射率涂层的折射率在1.0-2.1，优选1.2-2.0，更优选1.3-1.9，更优选1.4-1.8范围内。
28.段落23的方法，其中该近折射率涂层具有的折射率在该基材的0.3以内，优选在0.0-0.29，更优选0.0-0.20，更优选0.0-0.15范围内。
29.段落23的方法，其中该近折射率涂层具有根据高分辨率扫描电子显微术测定在30-170nm，优选40-160nm，更优选50-150nm范围内的厚度。
30.段落23的方法，其中90-100重量％，优选95-100重量％，更优选98-100重量％，更优选99-100重量％的该近折射率涂层由SiO2、Al2O3、MgO、ZnO及其混合物构成。
31.段落23的方法，其中该近折射率涂层包含一种材料，其中该材料选自SiO2、Al2O3、MgO及其混合物，优选SiO2、Al2O3及其混合物，更优选用于该近折射率涂层的材料包含SiO2，更优选为SiO2。
32.段落23的方法，其中该近折射率涂层由混合以产生该近折射率涂层的两种金属氧化物A和B构成，其中该近折射率涂层的折射率使用下式确定：
n＝XA·nA+XB·nB，
其中n为该近折射率涂层的所得折射率；XA为金属氧化物A的摩尔分数；nA为金属氧化物A的折射率；XB为金属氧化物B的摩尔分数且nB为金属氧化物B的折射率。
33.段落23的方法，其中根据参考实施例1测定，基材具有在5-100微米范围内的Dv50，优选基材具有小于30微米的Dv50，更优选基材具有在5-30微米，更优选5-25微米范围内的Dv50。
34.段落23的方法，进一步包括后续光学层的组合。
35.段落23的方法，其中后续光学层选自TiO2、Fe2O3、TiO2/Fe2O3、TiO2/SiO2/TiO2、TiO2/SiO2/Fe2O3、Fe2O3/SiO2/TiO2和Fe2O3/SiO2/Fe2O3，优选后续光学层选自TiO2和Fe2O3，更优选后续光学层包含TiO2层，更优选为TiO2层。
36.段落23的方法，其中各后续光学层具有根据高分辨率扫描电子显微术测定在20-300nm，优选20-180nm，更优选20-130nm范围内的厚度。
37.段落23的方法，根据参考实施例2测定具有在0.5-5.0，优选1.0-4.0，更优选2.0-3.0范围内的Δ闪光强度ΔS_i。
38.段落23的方法，其中该近折射率涂层进一步包含SnO2。
39.段落23的方法，其中该近折射率涂层通过选自水相沉淀、溶胶-凝胶和化学气相沉积的方法施加。
40.段落23的方法，其中在施加额外的光学层之前煅烧该施加的近折射率涂层。
此外，本发明涉及一种效应颜料，包含：
(i)折射率在1.0-2.1范围内的透明板状基材；
(ii)在根据(i)的透明板状基材上的第一涂层，所述第一涂层包含至少一种
选自SiO2、Al2O3、MgO、ZnO及其混合物的第一金属氧化物；
其中根据(ii)的第一涂层的折射率至多为根据(i)的透明板状基材的折射率的0.3。
优选的是根据(i)的透明板状基材的折射率在1.2-2.0，优选1.3-1.9，更优选1.4-1.8范围内。
优选的是根据(i)的透明板状基材选自云母、玻璃片、SiO2、Al2O3、BiOCl、高岭土、ZnO、BN、珍珠岩及其混合物，优选云母、玻璃片、珍珠岩及其混合物，其中更优选根据(i)的透明板状基材包含云母，更优选为云母。
在其中根据(i)的透明板状基材为云母的情况下，该云母为白云母、氟金云母或其混合物，优选氟金云母。
白云母为天然云母且氟金云母为合成云母。
优选的是根据(i)的透明板状基材根据参考实施例1测定具有在5-100μm，更优选5-50μm，更优选5-30μm，更优选5-25μm范围内的Dv50。
优选的是根据(ii)的第一涂层的折射率在1-2.1，更优选1.2-2.0，更优选1.3-1.9，更优选1.4-1.8范围内。
优选的是根据(ii)的第一涂层的折射率在根据(i)的透明板状基材的折射率的0-0.29，更优选0.0-0.20，更优选0.0-0.15范围内。
优选的是90-100重量％，优选95-100重量％，更优选98-100重量％，更优选99-100重量％的根据(ii)的第一涂层由该至少一种选自SiO2、Al2O3、MgO、ZnO及其混合物的第一金属氧化物构成。
优选的是该至少一种第一金属氧化物选自SiO2、Al2O3、MgO及其混合物，更优选SiO2、Al2O3及其混合物，更优选第一金属氧化物包含SiO2，更优选为SiO2。
优选的是根据(ii)的第一涂层具有根据高分辨率扫描电子显微术测定在30-170nm，更优选40-160nm，更优选50-150nm范围内的厚度。
表述涂层的“厚度”是指涂层的物理厚度。
优选的是根据(ii)的第一涂层由k种金属氧化物A(i)构成，i＝1..k，k>1，其中第一涂层的折射率n定义为：
其中
XA(i)为第一涂层中所包含的金属氧化物A(i)的摩尔分数；
nA(i)为金属氧化物A(i)作为单独化合物的折射率。
优选的是根据(ii)的第一涂层进一步包含SnO2。
优选的是本发明的特定和优选实施方案中任一项的效应颜料进一步包含：
(iii)在根据(ii)的第一涂层上的第二涂层，其具有在2.2-4范围内的折射率并且包含至少一种选自TiO2、Fe2O3、Fe3O4及其混合物，优选TiO2、Fe2O3及其混合物的第二金属氧化物，更优选第二金属氧化物包含TiO2。
在其中本发明的特定和优选实施方案中任一项的效应颜料包含根据(iii)的第二涂层的情况下，根据(iii)的第二涂层的折射率在2.5-3.5范围内。
优选的是90-100重量％，优选95-100重量％，更优选98-100重量％，更优选99-100重量％的根据(iii)的第二涂层由该至少一种选自TiO2、Fe2O3、Fe3O4及其混合物的第二金属氧化物构成。
优选的是根据(iii)的第二涂层具有根据高分辨率扫描电子显微术测定在20-300nm，优选20-180nm，更优选20-130nm范围内的厚度。
优选的是根据(iii)的第二涂层进一步包含SnO2。
优选的是本发明的特定和优选实施方案中任一项的效应颜料包含两个涂层，其中
根据(ii)的第一涂层包含SiO2且根据(iii)的第二涂层包含TiO2；或者
根据(ii)的第一涂层包含SiO2且根据(iii)的第二涂层包含Fe2O3。
优选的是本发明的特定和优选实施方案中任一项的效应颜料进一步包含：
(iv)在根据(iii)的第二涂层上的第三涂层，其具有在1-4范围内的折射率并且包含至少一种选自SiO2、TiO2、Fe2O3、Fe3O4及其混合物，优选
SiO2、TiO2、Fe2O3及其混合物的第三金属氧化物。
在其中本发明的特定和优选实施方案中任一项的效应颜料包含根据(iv)的第三涂层的情况下，根据(iv)的第三涂层的折射率在2.5-3.5范围内。
优选的是90-100重量％，优选95-100重量％，更优选98-100重量％，更优选99-100重量％的根据(iv)的第三涂层由该至少一种选自SiO2、TiO2、Fe2O3、Fe3O4及其混合物的第二金属氧化物构成。
优选的是根据(iv)的第三涂层具有根据高分辨率扫描电子显微术测定在20-300nm，优选20-180nm，更优选20-130nm范围内的厚度。
优选的是根据(iv)的第三涂层进一步包含SnO2。
优选的是本发明的特定和优选实施方案中任一项的效应颜料包含三个涂层，其中根据(ii)的第一涂层包含SiO2，根据(iii)的第二涂层包含TiO2且根据(iv)的第三涂层包含Fe2O3。
优选的是本发明的特定和优选实施方案中任一项的效应颜料进一步包含：
(v)在根据(iv)的第三涂层上的第四涂层，其具有在2.2-4范围内的折射率并且包含至少一种选自TiO2、Fe2O3、Fe3O4及其混合物，优选TiO2、Fe2O3及其混合物的第四金属氧化物，更优选第二金属氧化物包含TiO2，更优选包含TiO2，更优选为TiO2。
在其中本发明的特定和优选实施方案中任一项的效应颜料包含根据(v)的第四涂层的情况下，根据(v)的第四涂层的折射率在2.5-3.5范围内。
优选的是90-100重量％，优选95-100重量％，更优选98-100重量％，更优选99-100重量％的根据(v)的第四涂层由该至少一种选自TiO2、Fe2O3、Fe3O4及其混合物的第二金属氧化物构成。
优选的是根据(v)的第四涂层具有根据高分辨率扫描电子显微术测定在20-300nm，优选20-180nm，更优选20-130nm范围内的厚度。
优选的是根据(v)的第四涂层进一步包含SnO2。
优选的是本发明的特定和优选实施方案中任一项的效应颜料包含四个涂层，其中根据(ii)的第一涂层包含SiO2，根据(iii)的第二涂层包含TiO2，根据(iv)的第三涂层包含SiO2且根据(v)的第四涂层包含TiO2；或者
根据(ii)的第一涂层包含SiO2，根据(iii)的第二涂层包含TiO2；根据(iv)的第三涂层包含SiO2且根据(v)的第四涂层包含Fe2O3；或者
根据(ii)的第一涂层包含SiO2，根据(iii)的第二涂层包含Fe2O3；根据(iv)的第三涂层包含SiO2且根据(v)的第四涂层包含TiO2；或者
根据(ii)的第一涂层包含SiO2，根据(iii)的第二涂层包含Fe2O3；根据(iv)的第三涂层包含SiO2且根据(v)的第四涂层包含Fe2O3。
优选的是本发明的特定和优选实施方案中任一项的效应颜料具有根据参考实施例2测定在0.5-5.0，优选1.0-4.0，更优选2.0-3.0范围内的Δ闪光强度ΔS_i。
本发明还涉及制备效应颜料，优选本发明的特定和优选实施方案中任一项的效应颜料的方法，该方法包括：
(a)提供折射率在1.0-2.1范围内的透明板状基材；
(b)将包含至少一种选自Si、Al、Mg、Zn及其混合物的第一金属氧化物
前体的第一组合物涂敷于该透明板状基材上，得到第一未煅烧涂层；
(c)在空气中将该透明板状基材和第一未煅烧涂层在650-950℃范围内的温度和常压下煅烧5-60分钟的持续时间；
(d)得到在该透明板状基材上包含含有至少一种选自SiO2、Al2O3、MgO、ZnO及其混合物的第一金属氧化物的第一涂层的效应颜料，所述第一涂层具有的折射率至多为该透明板状基材的0.30；
其中所述根据(b)的涂敷通过水相沉淀、溶胶-凝胶涂敷和化学气相沉积中的一种或多种进行。
优选的是在(c)之前，该方法进一步包括：
(b.i)将包含至少一种选自Ti、Fe及其混合物的第二金属氧化物前体的第二
组合物涂敷于第一涂层上，得到第二未煅烧涂层。
优选的是在(b.i)之前，在空气中使该透明板状基材和根据(b)得到的第一未煅烧涂层在650-950℃的温度和常压下煅烧5-60分钟的持续时间。
优选的是本发明的特定和优选实施方案中任一项的方法进一步包括：(b.ii)将至少一种其他组合物涂敷于根据(b.1)得到的第二涂层上，其中若涂
敷至少两种其他组合物，则它们优选一个接一个地涂敷，从而至少得到在第二涂层上的第三涂层和在第三涂层上的第四涂层，其中更优选在将其他组合物涂敷于给定涂层上之前，使所述涂层进行煅烧。
本发明还涉及一种可以由本发明的特定和优选实施方案中任一项的方法得到或者由其得到的效应颜料。
本发明还涉及本发明的特定和优选实施方案中任一项的效应颜料作为印刷油墨、油漆和涂料组合物中一种或多种的组分和/或用于制备印刷油墨、油漆和涂料组合物中一种或多种的用途。
优选的是该涂料组合物为汽车涂料组合物。
本发明还涉及一种制备印刷油墨、油漆和涂料组合物中一种或多种的方法，包括使用本发明的特定和优选实施方案中任一项的效应颜料作为组分。
优选的是该涂料组合物为汽车涂料组合物。
本发明还涉及一种印刷油墨、油漆和/或涂料组合物，包含本发明的特定和优选实施方案中任一项的效应颜料或者由其构成。
本发明还涉及本发明的特定和优选实施方案中任一项的效应颜料在印刷油墨、油漆和涂料组合物作为增强闪光效果的组分的用途。
本发明还涉及一种增强印刷油墨、油漆和涂料组合物中一种或多种的闪光效果的方法，包括使用本发明的特定和优选实施方案中任一项的效应颜料作为组分。
本发明由下面这套实施方案以及由所示从属关系和回溯引用得到的实施方案组合进一步说明。尤其要注意的是在其中提到一定范围实施方案的各种情况中，例如就术语如“实施方案1-4中任一项的效应颜料”而言，意欲对熟练技术人员明确公开该范围内的每一实施方案，即该术语的措辞应被熟练技术人员理解为与“实施方案1、2、3和4中任一项的效应颜料”是同义的。此外，明确应注意的是下面这套实施方案表示说明书中涉及本发明优选方面的一般描述的适当构成部分并且因此适当支持但不代表本发明的权利要求书。
1.一种效应颜料，包含：
(i)折射率在1.0-2.1范围内的透明板状基材；
(ii)在根据(i)的透明板状基材上的第一涂层，所述第一涂层包含至少一种
选自SiO2、Al2O3、MgO、ZnO及其混合物的第一金属氧化物；
其中根据(ii)的第一涂层的折射率至多为根据(i)的透明板状基材的折射率的0.3。
2.实施方案1的效应颜料，其中根据(i)的透明板状基材的折射率在1.2-2.0，优选1.3-1.9，更优选1.4-1.8范围内。
3.实施方案1或2的效应颜料，其中根据(i)的透明板状基材选自云母、玻璃片、SiO2、Al2O3、BiOCl、高岭土、ZnO、BN、珍珠岩及其混合物，选自云母、玻璃片、珍珠岩及其混合物，其中更优选的是根据(i)的透明板状基材包含云母，更优选为云母。
4.实施方案3的效应颜料，其中该云母为白云母、氟金云母或其混合物，优选氟金云母。
5.实施方案1-4中任一项的效应颜料，其中根据(i)的透明板状基材具有根据参考实施例1测定在5-100μm，优选5-50μm，更优选5-30μm，更优选5-25μm范围内的Dv50。
6.实施方案1-5中任一项的效应颜料，其中根据(ii)的第一涂层的折射率在1-2.1，优选1.2-2.0，更优选1.3-1.9，更优选1.4-1.8范围内。
7.实施方案1-6中任一项的效应颜料，其中根据(ii)的第一涂层的折射率在根据(i)的透明板状基材的折射率的0-0.29，优选0.0-0.20，更优选0.0-0.15范围内。
8.实施方案1-7中任一项的效应颜料，其中90-100重量％，优选95-100重量％，更优选98-100重量％，更优选99-100重量％的根据(ii)的第一涂层由该至少一种选自SiO2、Al2O3、MgO、ZnO及其混合物的第一金属氧化物构成。
9.实施方案1-8中任一项的效应颜料，其中该至少一种第一金属氧化物选自SiO2、Al2O3、MgO及其混合物，优选SiO2、Al2O3及其混合物，更优选第一金属氧化物包含SiO2，更优选为SiO2。
10.实施方案1-9中任一项的效应颜料，其中根据(ii)的第一涂层具有根据高分辨率扫描电子显微术测定在30-170nm，优选40-160nm，更优选50-150nm范围内的厚度。
11.实施方案1-10中任一项的效应颜料，其中根据(ii)的第一涂层由k种金属氧化物A(i)构成，i＝1..k，k>1，其中第一涂层的折射率n定义为：
其中
XA(i)为第一涂层中所包含的金属氧化物A(i)的摩尔分数；
nA(i)为金属氧化物A(i)作为单独化合物的折射率。
12.实施方案1-11中任一项的效应颜料，其中根据(ii)的第一涂层进一步包含SnO2。
13.实施方案1-12中任一项的效应颜料，进一步包含：
(iii)在根据(ii)的第一涂层上的第二涂层，其具有在2.2-4范围内的折射率
并且包含至少一种选自TiO2、Fe2O3、Fe3O4及其混合物，优选TiO2、Fe2O3及其混合物的第二金属氧化物，更优选第二金属氧化物包含TiO2。
14.实施方案13的效应颜料，其中根据(iii)的第二涂层的折射率在2.5-3.5范围内。
15.实施方案13或14的效应颜料，其中90-100重量％，优选95-100重量％，更优选98-100重量％，更优选99-100重量％的根据(iii)的第二涂层由该至少一种选自TiO2、Fe2O3、Fe3O4及其混合物的第二金属氧化物构成。
16.实施方案13-15中任一项的效应颜料，其中根据(iii)的第二涂层具有根据高分辨率扫描电子显微术测定在20-300nm，优选20-180nm，更优选20-130nm范围内的厚度。
17.实施方案13-16中任一项的效应颜料，其中根据(iii)的第二涂层进一步包含SnO2。
18.实施方案13-17中任一项的效应颜料，其中该效应颜料包含两个涂层，其中
根据(ii)的第一涂层包含SiO2且根据(iii)的第二涂层包含TiO2；或者
根据(ii)的第一涂层包含SiO2且根据(iii)的第二涂层包含Fe2O3。
19.实施方案13-18中任一项的效应颜料，进一步包含：
(iv)在根据(iii)的第二涂层上的第三涂层，其具有在1-4范围内的折射率并且包含至少一种选自SiO2、TiO2、Fe2O3、Fe3O4及其混合物，优选SiO2、TiO2、Fe2O3及其混合物的第三金属氧化物。
20.实施方案18的效应颜料，其中根据(iv)的第三涂层的折射率在2.5-3.5范围内。
21.实施方案18或19的效应颜料，其中90-100重量％，优选95-100重量％，更优选98-100重量％，更优选99-100重量％的根据(iv)的第三涂层由该至少一种选自SiO2、TiO2、Fe2O3、Fe3O4及其混合物的第二金属氧化物构成。
22.实施方案18-20中任一项的效应颜料，其中根据(iv)的第三涂层具有根据高分辨率扫描电子显微术测定在20-300nm，优选20-180nm，更优选20-130nm范围内的厚度。
23.实施方案18-22中任一项的效应颜料，其中根据(iv)的第三涂层进一步包含SnO2。
24.实施方案18-23中任一项的效应颜料，其中该效应颜料包含三个涂层，其中根据(ii)的第一涂层包含SiO2，根据(iii)的第二涂层包含TiO2且根据(iv)的第三涂层包含Fe2O3。
25.实施方案18-24中任一项的效应颜料，进一步包含：
(v)在根据(iv)的第三涂层上的第四涂层，其具有在2.2-4范围内的折射率并且包含至少一种选自TiO2、Fe2O3、Fe3O4及其混合物，优选TiO2、Fe2O3及其混合物的第四金属氧化物，更优选第二金属氧化物包含TiO2，更优选包含TiO2，更优选为TiO2。
26.实施方案24的效应颜料，其中根据(v)的第四涂层的折射率在2.5-3.5范围内。
27.实施方案25或26的效应颜料，其中90-100重量％，优选95-100重量％，更优选98-100重量％，更优选99-100重量％的根据(v)的第四涂层由该至少一种选自TiO2、Fe2O3、Fe3O4及其混合物的第二金属氧化物构成。
28.实施方案25-27中任一项的效应颜料，其中根据(v)的第四涂层具有根据高分辨率扫描电子显微术测定在20-300nm，优选20-180nm，更优选20-130nm范围内的厚度。
29.实施方案25-28中任一项的效应颜料，其中根据(v)的第四涂层进一步包含SnO2。
30.实施方案25-29中任一项的效应颜料，其中该效应颜料包含四个涂层，其中根据(ii)的第一涂层包含SiO2，根据(iii)的第二涂层包含TiO2，根据(iv)的第三涂层包含SiO2且根据(v)的第四涂层包含TiO2；或者
根据(ii)的第一涂层包含SiO2，根据(iii)的第二涂层包含TiO2；根据(iv)的第三涂层包含SiO2且根据(v)的第四涂层包含Fe2O3；或者
根据(ii)的第一涂层包含SiO2，根据(iii)的第二涂层包含Fe2O3；根据(iv)的第三涂层包含SiO2且根据(v)的第四涂层包含TiO2；或者
根据(ii)的第一涂层包含SiO2，根据(iii)的第二涂层包含Fe2O3；根据(iv)的第三涂层包含SiO2且根据(v)的第四涂层包含Fe2O3。
31.实施方案1-30中任一项的效应颜料，具有根据参考实施例2测定在0.5-5.0，优选1.0-4.0，更优选2.0-3.0范围内的Δ闪光强度ΔS_i。
32.一种制备效应颜料，优选根据实施方案1-31中任一项的效应颜料的方法，该方法包括：
(a)提供折射率在1.0-2.1范围内的透明板状基材；
(b)将包含至少一种选自Si、Al、Mg、Zn及其混合物的第一金属氧化物前体的第一组合物涂敷于该透明板状基材上，得到第一未煅烧涂层；
(c)在空气中将该透明板状基材和第一未煅烧涂层在650-950℃范围内的温度和常压下煅烧5-60分钟的持续时间；
(d)得到在该透明板状基材上包含含有至少一种选自SiO2、Al2O3、MgO、ZnO及其混合物的第一金属氧化物的第一涂层的效应颜料，所述第一涂层具有的折射率至多为该透明板状基材的0.30；
其中所述根据(b)的涂敷通过水相沉淀、溶胶-凝胶涂敷和化学气相沉积中的一种或多种进行。
33.实施方案32的方法，其中在(c)之前，该方法进一步包括：
(b.i)将包含至少一种选自Ti、Fe及其混合物的第二金属氧化物前体的第二组合物涂敷于第一涂层上，得到第二未煅烧涂层。
34.实施方案32或33的方法，其中在(b.i)之前，在空气中使该透明板状基材和根据(b)得到的第一未煅烧涂层在650-950℃的温度和常压下煅烧5-60分钟的持续时间。
35.实施方案32-34中任一项的方法，进一步包括：
(b.ii)将至少一种其他组合物涂敷于根据(b.1)得到的第二涂层上，其中若涂敷至少两种其他组合物，则它们优选一个接一个地涂敷，从而至少得到在第二涂层上的第三涂层和在第三涂层上的第四涂层，其中更优选在将其他组合物涂敷于给定涂层上之前，使所述涂层进行煅烧。
37.一种效应颜料，可以由根据实施方案32-36中任一项的方法得到或者由其得到。
38.根据实施方案1-31和37中任一项的效应颜料作为印刷油墨、油漆和涂料组合物中一种或多种的组分和/或用于制备印刷油墨、油漆和涂料组合物中一种或多种的用途。
39.实施方案38的用途，其中该涂料组合物为汽车涂料组合物。
40.一种制备印刷油墨、油漆和涂料组合物中一种或多种的方法，包括使用根据实施方案1-31和37中任一项的效应颜料作为组分。
41.实施方案40的方法，其中该涂料组合物为汽车涂料组合物。
42.一种印刷油墨、油漆和/或涂料组合物，包含根据实施方案1-31和37中任一项的效应颜料或者由其构成。
43.根据实施方案1-31和37中任一项的效应颜料在印刷油墨、油漆和涂料组合物中作为增强闪光效果的组分的用途。
44.一种增强印刷油墨、油漆和涂料组合物中一种或多种的闪光效果的方法，包括使用根据实施方案1-31和37中任一项的效应颜料作为组分。
已经详细描述了本发明，包括其优选实施方案。然而，应理解的是本领域熟练技术人员在考虑本公开时可以对本发明进行落入本发明范围和要旨内的改性和/或改进。
由下列非限制性实施例进一步描述本发明，这些实施例进一步说明本发明且并不意欲也不应解释为限制本发明范围。
参考实施例
参考实施例1(Dv50的测定)
Dv50值使用Malvern Mastersizer设备测定。
参考实施例2(闪光值和CIELab值的测定)
闪光等级S_G表示颜料的总闪光，其为S_i和S_a值的数学组合。S_i表示闪光强度并且涉及被检测光线的强度。S_a表示闪光面积并且涉及每个表面单位的光反射次数。
本发明颜料的闪光等级S_G以及S_i和S_a及h、C*、L*、ΔH*、ΔC*、ΔL*和ΔE*值使用BYK-mac装置(来自BYK Gardner)在15°和-15°角下测定。为了测定颜料的闪光和CIELab数据，施加以90:10黑色冲淡(black reduction)得到的干燥且固化涂膜并按如下测量：通过搅拌将该颜料(作为该颜料在为清漆的一部分的溶剂中的50:50淤浆)以5重量％的总着色水平(基于湿清漆的总重量)掺入常规溶剂性中等固体分醋酸丁酸纤维素(CAB)/聚酯清漆中(颜料/基料20/100)，直到该颜料最终分散。将完成的清漆通过气动喷涂以约150-160μm的湿膜厚度施加于铝板上并随后在室温下干燥。在干燥之后，将该底涂层用1K透明涂料(包含封闭异氰酸酯、具有OH官能团的丙烯酸系聚合物、蜜胺交联剂和其他添加剂如UV吸收剂、抗氧化剂和流平剂的透明涂料)罩面涂敷，干燥并在135℃下固化。在固化之后该底涂层为约20μm厚且该透明涂层为约40μm厚。
参考实施例3(后的的测定)
厚度使用在树脂中的颜料划格测定。划格通过使用湿金刚石切割和机械抛光得到。所得划格的厚度使用高分辨率扫描电子显微术和EDS观察测定。使用设备SEM(JSM7800F，JOEL)和EDS(X-MAX80mm2，Oxford)。
实施例和对比例
实施例1
在室温下搅拌含有200g合成云母薄片(氟金云母，平均粒度(Dv50)～20微米)的10％含水淤浆。用28％ HCl将该淤浆的pH调节为1.4，然后以1.0g/min的速率加入22.4g20％ SnCl4·5H2O(含有20重量％SnCl4·5H2O和80重量％水的水溶液)，同时通过加入10％NaOH维持pH为1.40。将该淤浆搅拌30分钟，然后加热至74℃。在该温度下用35％ NaOH将该淤浆的pH缓慢升至7.8。然后以2.0g/min加入900g 20％ Na2SiO3·5H2O(含有20重量％Na2SiO3·5H2O和80重量％水的水溶液)，同时通过加入28％ HCl维持pH为7.80。在加料完成之后，用28％ HCl将该淤浆的pH缓慢调节至1.4，然后在搅拌1小时之后以1.0g/min的速率加入22.4g 20％SnCl4·5H2O(含有20重量％SnCl4·5H2O和80重量％水的水溶液)，同时通过加入10％ NaOH维持pH为1.4。将该淤浆搅拌30分钟，然后以1.25g/min的速率加入475g40％ TiCl4(含有40重量％TiCl4和60重量％水的水溶液)，同时通过加入35％ NaOH维持pH为1.4。在所需珠光色下，过滤50mL淤浆，用水洗涤滤饼并在120℃下干燥30分钟，在850℃下煅烧20分钟。刮涂该样品以测量颜色。包含SiO2的第一涂层具有50nm的厚度且包含TiO2的第二涂层具有30-50nm的厚度。所得颜料具有闪光改进的珍珠色调。
实施例2
实施例2以与实施例1相同的程序操作，不同的是加入1100g该20％Na2SiO3·5H2O(含有20重量％SnCl4·5H2O和80重量％水的水溶液)和455g40％ TiCl4(含有40重量％TiCl4和60重量％水的水溶液)。包含SiO2的第一涂层具有50nm的厚度且包含TiO2的第二涂层具有30-50nm的厚度。所得颜料具有闪光改进的珍珠色调。
实施例3
实施例3以与实施例1相同的程序操作，不同的是加入1300g该20％Na2SiO3·5H2O(含有20重量％SnCl4·5H2O和80重量％水的水溶液)和480g40％ TiCl4(含有40重量％TiCl4和60重量％水的水溶液)。包含SiO2的第一涂层具有50-100nm的厚度且包含TiO2的第二涂层具有30-50nm的厚度。所得颜料具有闪光改进的珍珠色调。
实施例4
实施例4以与实施例1相同的程序操作，不同的是加入2000g该20％Na2SiO3·5H2O(含有20重量％Na2SiO3·5H2O和80重量％水的水溶液)和425g 40％ TiCl4(含有40重量％TiCl4和60重量％水的水溶液)。包含SiO2的第一涂层具有100nm的厚度且包含TiO2的第二涂层具有30-50nm的厚度。所得颜料具有闪光改进的金色调。
对比例1
对比例1以与实施例1相同的程序操作，不同的是既不加入20％Na2SiO3·5H2O也不加入第二20％ SnCl4·5H2O。如在常规珠光色效应颜料中那样仅使用第一11.2g 20％SnCl4·5H2O和555g 40％ TiCl4(含有40重量％TiCl4和60重量％水的水溶液)。过滤100mL淤浆，用水洗涤滤饼并在850℃下煅烧20分钟。刮涂该样品以测量颜色。所得颜料具有闪光差的珠光色。
实施例5
实施例5以与实施例4相同的程序操作，不同的是以3.0g/min加入该20％Na2SiO3·5H2O(含有20重量％Na2SiO3·5H2O和80重量％水的水溶液)并加入890g 40％TiCl4(含有40重量％TiCl4和60重量％水的水溶液)直到实现所需金色调。煅烧温度为825℃。包含SiO2的第一涂层具有100nm的厚度。所得颜料具有闪光改进的蓝色调。
对比例2
对比例2以与对比例1相同的程序操作，不同的是如在常规金色调效应颜料中那样使用970g 40％ TiCl4(含有40重量％TiCl4和60重量％水的水溶液)。煅烧温度为825℃。所得颜料具有闪光差的金色调。
实施例6
实施例6以与实施例4相同的程序操作，不同的是以3.0g/min加入该20％Na2SiO3·5H2O(含有20重量％Na2SiO3·5H2O和80重量％水的水溶液)并加入1465g 40％TiCl4(含有40重量％TiCl4和60重量％水的水溶液)直到实现所需蓝色调。煅烧温度为825℃。包含SiO2的第一涂层具有100nm的厚度。所得蓝色干涉颜料比对比例3显示更强闪光。
对比例3
对比例3以与对比例1相同的程序操作，不同的是如在常规蓝色调效应颜料中那样使用1480g 40％ TiCl4(含有40重量％TiCl4和60重量％水的水溶液)。煅烧温度为825℃。所得颜料具有闪光差的蓝色调。
为了测定在上面实施例中制备的颜料的闪光和CIELab值，施加以90:10黑色冲淡得到的干燥且固化涂膜并按如下测量：通过搅拌将颜料(作为颜料在为清漆的一部分的溶剂中的50:50淤浆)以5重量％的总着色水平(基于湿清漆的总重量)掺入常规溶剂性中等固体分醋酸丁酸纤维素(CAB)/聚酯清漆中(颜料/基料20/100)，直到该颜料最终分散。将完成的清漆通过气动喷涂以约150-160μm的湿膜厚度施加于铝板上并随后在室温下干燥。在干燥之后，将该底涂层用1K透明涂料(包含封闭异氰酸酯、具有OH官能团的丙烯酸系聚合物、蜜胺交联剂和其他添加剂如UV吸收剂、抗氧化剂和流平剂的透明涂料)罩面涂敷，干燥并在135℃下固化。在固化之后该底涂层为约20μm厚且该透明涂层为约40μm厚。这些板的闪光效果使用BYK-mac装置(来自BYK Gardner)测量。表3中记录的闪光值(S_a，S_i和S_G)是在15°角下并且清楚地显示实施例相比于对比例的闪光增强。
表3.在15°下测量的闪光值
表4.测量的CIELab值
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Claims (40)

1.一种包含一种或多种透明板状基材的效应颜料组合物，所述基材包含与所述基材匹配的近折射率涂层。
2.权利要求1的组合物，其中所述基材选自云母、玻璃片、SiO2、Al2O3、BiOCl、高岭土、ZnO、BN、珍珠岩及其混合物，优选云母、玻璃片、珍珠岩及其混合物，更优选所述基材包含云母，更优选为云母。
3.权利要求2的组合物，其中所述透明板状基材为选自白云母(天然云母)和氟金云母(合成云母)的云母，优选所述基材包含氟金云母，更优选为氟金云母。
4.任一前面权利要求的组合物，其中所述透明板状基材的折射率在1.0-2.1，优选1.2-2.0，更优选1.3-1.9，更优选1.4-1.8范围内。
5.任一前面权利要求的组合物，其中所述近折射率涂层的折射率在1.0-2.1，优选1.2-2.0，更优选1.3-1.9，更优选1.4-1.8范围内。
6.任一前面权利要求的组合物，其中所述近折射率涂层具有的折射率在所述基材的0.3以内，优选在0.0-0.29，更优选0.0-0.20，更优选0.0-0.15范围内。
7.任一前面权利要求的组合物，其中所述近折射率涂层具有在30-170nm，优选40-160nm，更优选50-150nm范围内的厚度。
8.任一前面权利要求的组合物，其中90-100重量％，优选95-100重量％，更优选98-100重量％，更优选99-100重量％的所述近折射率涂层由SiO2、Al2O3、MgO、ZnO及其混合物构成。
9.任一前面权利要求的组合物，其中所述近折射率涂层包含一种材料，其中所述材料选自SiO2、Al2O3、MgO、ZnO及其混合物，优选SiO2、Al2O3及其混合物，更优选用于所述近折射率涂层的所述材料包含SiO2，更优选为SiO2。
10.任一前面权利要求的组合物，其中所述近折射率涂层由混合以产生所述近折射率涂层的两种金属氧化物A和B构成，其中所述近折射率涂层的折射率使用下式确定：
n＝XA·nA+XB·nB，
其中n为所述近折射率涂层的所得折射率；XA为金属氧化物A的摩尔分数；nA为金属氧化物A的折射率；XB为金属氧化物B的摩尔分数且nB为金属氧化物B的折射率。
11.任一前面权利要求的组合物，其中所述基材具有在5-100微米范围内的Dv50，优选所述基材具有小于30微米的Dv50，更优选所述基材具有在5-30微米，更优选5-25微米范围内的Dv50。
12.任一前面权利要求的组合物，进一步包含后续光学层的组合。
13.权利要求12的组合物，其中所述后续光学层选自TiO2、Fe2O3、TiO2/Fe2O3、TiO2/SiO2/TiO2、TiO2/SiO2/Fe2O3、Fe2O3/SiO2/TiO2和Fe2O3/SiO2/Fe2O3，优选所述后续光学层选自TiO2和Fe2O3，更优选所述后续光学层包含TiO2层，更优选为TiO2层。
14.权利要求12或13的组合物，其中各后续光学层具有在20-300nm，优选20-180nm，更优选20-130nm范围内的厚度。
15.任一前面权利要求的组合物，具有在0.5-5.0，优选1.0-4.0，更优选2.0-3.0范围内的Δ闪光强度ΔS_i。
16.任一前面权利要求的组合物，其中所述近折射率涂层进一步包含SnO2。
17.任一前面权利要求的组合物，其中所述近折射率涂层通过选自水相沉淀、溶胶-凝胶和化学气相沉积的方法施加。
18.任一前面权利要求的组合物，其中在施加额外光学层之前煅烧所述施加的近折射率涂层。
19.一种印刷油墨、油漆或涂料组合物，包含权利要求1-18中任一项或多项的组合物。
20.权利要求19的印刷油墨、油漆或涂料组合物，为汽车涂料。
21.一种制备根据权利要求1-18中任一项的组合物的方法，其中所述近折射率涂层通过选自水相沉淀、溶胶-凝胶和化学气相沉积的方法施加在所述透明板状基材上。
22.权利要求21的方法，其中在施加后续光学层的组合之前煅烧所述近折射率涂层。
23.一种增强基于透明板状基材的效应颜料的闪光的方法，包括施加与所述基材匹配的近折射率涂层。
24.权利要求23的方法，其中所述基材选自云母、玻璃片、SiO2、Al2O3、BiOCl、高岭土、ZnO、BN、珍珠岩及其混合物，优选云母、玻璃片、珍珠岩及其混合物，更优选所述基材包含云母，更优选为云母。
25.权利要求24的方法，其中所述透明板状基材为选自白云母(天然云母)和氟金云母(合成云母)的云母，优选所述基材包含氟金云母，更优选为氟金云母。
26.权利要求23的方法，其中所述透明板状基材的折射率在1.0-2.1，优选1.2-2.0，更优选1.3-1.9，更优选1.4-1.8范围内。
27.权利要求23的方法，其中所述近折射率涂层的折射率在1.0-2.1，优选1.2-2.0，更优选1.3-1.9，更优选1.4-1.8范围内。
28.权利要求23的方法，其中所述近折射率涂层具有的折射率在所述基材的0.3以内，优选在0.0-0.29，更优选0.0-0.20，更优选0.0-0.15范围内。
29.权利要求23的方法，其中所述近折射率涂层具有在30-170nm，优选40-160nm，更优选50-150nm范围内的厚度。
30.权利要求23的方法，其中90-100重量％，优选95-100重量％，更优选98-100重量％，更优选99-100重量％的所述近折射率涂层由SiO2、Al2O3、MgO、ZnO及其混合物构成。
31.权利要求23的方法，其中所述近折射率涂层包含一种材料，其中所述材料选自SiO2、Al2O3、MgO及其混合物，优选SiO2、Al2O3及其混合物，更优选用于所述近折射率涂层的所述材料包含SiO2，更优选为SiO2。
32.权利要求23的方法，其中所述近折射率涂层由混合以产生所述近折射率涂层的两种金属氧化物A和B构成，其中所述近折射率涂层的折射率使用下式确定：
n＝XA·nA+XB·nB，
其中n为所述近折射率涂层的所得折射率；XA为金属氧化物A的摩尔分数；nA为金属氧化物A的折射率；XB为金属氧化物B的摩尔分数且nB为金属氧化物B的折射率。
33.权利要求23的方法，其中所述基材具有在5-100微米范围内的Dv50，优选所述基材具有小于30微米的Dv50，更优选所述基材具有在5-30微米，更优选5-25微米范围内的Dv50。
34.权利要求23的方法，进一步包含后续光学层的组合。
35.权利要求23的方法，其中所述后续光学层选自TiO2、Fe2O3、TiO2/Fe2O3、TiO2/SiO2/TiO2、TiO2/SiO2/Fe2O3、Fe2O3/SiO2/TiO2和Fe2O3/SiO2/Fe2O3，优选所述后续光学层选自TiO2和Fe2O3，更优选所述后续光学层包含TiO2层，更优选为TiO2层。
36.权利要求23的方法，其中各后续光学层具有在20-300nm，优选20-180nm，更优选20-130nm范围内的厚度。
37.权利要求23的方法，具有在0.5-5.0，优选1.0-4.0，更优选2.0-3.0范围内的Δ闪光强度ΔS_i。
38.权利要求23的方法，其中所述近折射率涂层进一步包含SnO2。
39.权利要求23的方法，其中所述近折射率涂层通过选自水相沉淀、溶胶-凝胶和化学气相沉积的方法施加。
40.权利要求23的方法，其中在施加额外光学层之前煅烧所述施加的近折射率涂层。
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