[go: up one dir, main page]

CN119192014B - 一种n-丁烯基酰胺类化合物的制备方法 - Google Patents

一种n-丁烯基酰胺类化合物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN119192014B
CN119192014B CN202411708939.3A CN202411708939A CN119192014B CN 119192014 B CN119192014 B CN 119192014B CN 202411708939 A CN202411708939 A CN 202411708939A CN 119192014 B CN119192014 B CN 119192014B
Authority
CN
China
Prior art keywords
mmol
reaction
added
free radical
chloroform
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202411708939.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN119192014A (zh
Inventor
聂星亮
杨冬兵
马誉志
闫瑾
方可馨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Normal University CJNU
Original Assignee
Zhejiang Normal University CJNU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Normal University CJNU filed Critical Zhejiang Normal University CJNU
Priority to CN202411708939.3A priority Critical patent/CN119192014B/zh
Publication of CN119192014A publication Critical patent/CN119192014A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN119192014B publication Critical patent/CN119192014B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/10—Preparation of carboxylic acid amides from compounds not provided for in groups C07C231/02 - C07C231/08
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C269/06—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups by reactions not involving the formation of carbamate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/04—Systems containing only non-condensed rings with a four-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种N‑丁烯基酰胺类化合物的制备方法，属于化学合成技术领域，以N‑芳氧基酰胺和苯磺酰基取代烯烃为原料，在光催化剂作用下，通过烯烃发生自由基酰胺化反应得到所述N‑丁烯基酰胺类化合物。本发明为N‑丁烯基酰胺类化合物的制备提供了一种新的合成方法，得到的产物同时具有酰胺结构单元和烯基单元，既可作为酰胺化试剂，也可作为一类烯基合成单元，为多种含酰胺结构单元的天然产物、药物分子和生物活性分子的合成、修饰和改性提供新的选择和路径，有望在有机合成、药物开发和高分子材料等领域得到广泛的应用。

Description

一种N-丁烯基酰胺类化合物的制备方法
技术领域
本发明属于化学合成、药物化学及材料化学技术领域，特别是涉及一种N-丁烯基酰胺类化合物的制备方法。
背景技术
酰胺结构单元是生物活性分子的重要组成部分，包括多肽、蛋白、化学探针、各种临床批准以及天然衍生的药物。近年来，烯烃的胺烷基化反应是构建胺类化合物的有效方式之一，其中光催化氧化还原是一个具有独特优势的热门研究领域。然而，通过烯烃的自由基酰胺化策略构建酰胺类化合物的研究少有报道，因此发展一种自由基型的烯烃酰胺化反应构建复杂酰胺的方法仍值得探索。
近年来，自由基策略实现烯烃的胺烷基化，通常是以三级胺类化合物作为自由基前体，通过产生氮α碳中心自由基，从而对烯烃加成得到烯烃的胺烷基化产物。然而，受限于酰胺氮α碳中心自由基的较难产生的问题，烯烃的自由基酰胺化反应尚未得到足够的发展研究。本发明发展了一种新的酰胺氮α碳中心自由基产生方法，并用于N-丁烯基酰胺类化合物的高效合成，这类产物拥有适用广泛的酰胺结构单元和可进行多样转化的烯基合成子，展示出较高的研究价值。
发明内容
本发明的目的是提供一种N-丁烯基酰胺类化合物的制备方法，以解决上述现有技术存在的问题。到目前为止，尚未有基于酰胺氮α碳中心自由基策略合成长链端烯酰胺的反应报道，本方法用于合成N-丁烯基酰胺类化合物的兼容性和适用范围更广，其中不少是现有方法是难以合成的。
一种N-丁烯基酰胺类化合物的制备方法，将N-芳氧基酰胺和苯磺酰基取代烯烃加入碱性有机溶剂中，加入自由基引发剂，光照下，通过烯烃的自由基酰胺化反应制备得到所述N-丁烯基酰胺类化合物。
本发明以N-芳氧基酰胺为酰胺氮α碳中心自由基源，苯磺酰基取代烯烃为自由基受体，体系中依次加入光敏剂、碱和有机溶剂，在光照条件下反应，产生的酰胺氮α碳中心自由基对烯烃加成后脱去苯磺酰基，最终得到N-丁烯基酰胺类产物。
优选的，所述烯烃的自由基酰胺化反应的的通式为：
其中，R1，R2，R3独立选自氢原子、烷基、取代烷基、烯基、酯基、芳基、取代芳基、芳杂环或芳杂环衍生基团中的一种，Ar为4-硝基苯基。
优选的，所述自由基引发剂为Pd(PPh3)2Cl2、Ni(PPh3)2Cl2、CuCl、Cu(TC)、Cu(MeCN)4PF6、FeCl3、Eosin Y、4CzIPN、TPT、Rhodamine B、fac-Ir(ppy)3、Ir(ppy)2bpyPF6、Ir[ppy]2(dtbbpy)PF6、Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6、Mes-Acr-Me-ClO4、Mes-(t-Bu)2Acr-Ph-BF4、Mes-Acr-I、Mes-Acr-Me-PF6、Mes-Acr-Ph-Cl、Mes-Acr-Ph-BF4、Ru(bpz)3(PF6)2、Ru(bpy)3Cl2、Ru(PPh3)2Cl2、Ru(PPh3)3Cl2中的一种或多种。
优选的，所述有机溶剂为二氯乙烷、乙腈、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、N,N-二甲基乙酰胺（DMAc）、二甲基亚砜（DMSO）、1,4-二氧六环、异丙醇的一种或多种。
优选的，本发明通过向有机溶剂中加入NaHCO3、Na2CO3、K2CO3、K3PO4、LiOH、三乙胺（Et3N）和异丙基乙胺（DIPEA）中的一种来制备碱性有机溶剂。
优选的，所述N-芳氧基酰胺和苯磺酰基烯烃的摩尔比为1.2-3.0∶1。
优选的，所述光照的波长为360~500nm。
更为优选的，所述光照的波长为：460nm。
优选的，所述自由基酰胺化反应在室温下进行，反应时间为2-48小时。
与现有技术相比，本发明具有如下优点和技术效果：
1.本发明以N-芳氧基酰胺和苯磺酰基取代烯烃为原料，在自由基引发剂和光照作用下产生酰胺氮自由基发生分子内1,2-氢原子迁移（HAT），所得到的酰胺α碳中心自由基对烯烃加成后，进一步脱去离去基团发生自由基酰胺化反应制备得到所述N-丁烯基酰胺类化合物，产物结构中的酰胺和烯基框架为多种药物分子结构的一部分，本发明为N-丁烯基酰胺类化合物的制备提供了一种新的合成方法，得到的产物同时具有酰胺结构单元和烯基单元，既可作为酰胺化试剂，也可作为一类烯基合成单元，为多种含酰胺结构单元的天然产物、药物分子和生物活性分子的合成、修饰和改性提供新的选择和路径，有望在有机合成、药物开发和高分子材料等领域得到广泛的应用。
2.本发明采用的是自由基反应，只需进行简单的光照就可引发反应进行，反应条件温和、产率高、仪器设备要求低、操作简单；
3.本发明方法兼容性好，适用于多种类型基团、多个位点取代的酰胺和苯磺酰基烯烃，可用于多样化的N-丁烯基酰胺的合成。
具体实施方式
下面结合本发明实施例，用以较佳的实施例及数据配合详细地说明，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
需要说明的是，本发明中所有使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本发明的保护范围，除非另有特别说明，本发明以下各实施例中用到的各种原料、试剂、仪器和设备均可通过市场购买得到或者通过现有方法制备得到。
实施例1
向干燥的Schlenk管中加入Ir(ppy)2bpyPF6(0.004mmol，2mol%)、N-芳氧基苯甲酰胺(1a，0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯 (2a，0.2mmol)、三乙胺(0.4mmol)、乙腈(2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液(1mol/L)洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到无色油状产物（3a，32mg，产率：65%）。
实施例1制备得到产物3a的氢谱、碳谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (600 MHz, Chloroform-d)δ7.78–7.76 (m, 2H), 7.50–7.48 (m, 1H),7.44–7.42 (m, 2H), 6.68 (br s, 1H), 6.27 (s, 1H), 5.70 (s, 1H), 4.24 (q,J=7.1 Hz, 2H), 3.62 (q,J= 6.3 Hz, 2H), 2.65 (t,J= 6.5 Hz, 2H), 1.31 (t,J= 7.1Hz, 3H);
13C NMR (151 MHz, Chloroform-d)δ 167.5, 167.4, 138.1, 134.5, 131.4,128.5, 127.3, 126.8, 61.1, 39.7, 31.8, 14.1;
HRMS (ESI) calcd for C14H18NO3 +(M + H)+248.1281, found 248.1281.
实施例2
向干燥的Schlenk管中加入4CzIPN (0.004mmol，2mol%)、N-芳氧基苯甲酰胺 (1a，0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯 (2a，0.2mmol)、三乙胺(0.4mmol)、乙腈(2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液 (1mol/L) 洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到无色油状产物（3a，38mg，产率：76%）。
实施例2制备得到产物3a的氢谱、碳谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (600 MHz, Chloroform-d)δ7.78–7.76 (m, 2H), 7.50–7.48 (m, 1H),7.44–7.42 (m, 2H), 6.68 (br s, 1H), 6.27 (s, 1H), 5.70 (s, 1H), 4.24 (q,J=7.1 Hz, 2H), 3.62 (q,J= 6.3 Hz, 2H), 2.65 (t,J= 6.5 Hz, 2H), 1.31 (t,J= 7.1Hz, 3H);
13C NMR (151 MHz, Chloroform-d)δ 167.5, 167.4, 138.1, 134.5, 131.4,128.5, 127.3, 126.8, 61.1, 39.7, 31.8, 14.1;
HRMS (ESI) calcd for C14H18NO3 +(M + H)+248.1281, found 248.1281.
实施例3
向干燥的Schlenk管中加入Mes-Acr-Me-ClO4(0.004mmol，2mol%)、N-芳氧基苯甲酰胺 (1a，0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯(2a，0.2mmol)、三乙胺 (0.4mmol)、乙腈(2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液(1mol/L) 洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到无色油状产物（3a，28mg，产率：57%）。
实施例3制备得到产物3a的氢谱、碳谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (600 MHz, Chloroform-d)δ7.78–7.76 (m, 2H), 7.50–7.48 (m, 1H),7.44–7.42 (m, 2H), 6.68 (br s, 1H), 6.27 (s, 1H), 5.70 (s, 1H), 4.24 (q,J=7.1 Hz, 2H), 3.62 (q,J= 6.3 Hz, 2H), 2.65 (t,J= 6.5 Hz, 2H), 1.31 (t,J= 7.1Hz, 3H);
13C NMR (151 MHz, Chloroform-d)δ 167.5, 167.4, 138.1, 134.5, 131.4,128.5, 127.3, 126.8, 61.1, 39.7, 31.8, 14.1;
HRMS (ESI) calcd for C14H18NO3 +(M + H)+248.1281, found 248.1281.
实施例4
向干燥的Schlenk管中加入Ru(bpy)3Cl2(0.004mmol，2mol%)、N-芳氧基苯甲酰胺(1a，0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯 (2a，0.2mmol)、三乙胺 (0.4mmol)、乙腈 (2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液(1mol/L)洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到无色油状产物（3a，43mg，产率：87%）。
实施例4 制备得到产物3a的氢谱、碳谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (600 MHz, Chloroform-d)δ7.78–7.76 (m, 2H), 7.50–7.48 (m, 1H),7.44–7.42 (m, 2H), 6.68 (br s, 1H), 6.27 (s, 1H), 5.70 (s, 1H), 4.24 (q,J=7.1 Hz, 2H), 3.62 (q,J= 6.3 Hz, 2H), 2.65 (t,J= 6.5 Hz, 2H), 1.31 (t,J= 7.1Hz, 3H);
13C NMR (151 MHz, Chloroform-d)δ 167.5, 167.4, 138.1, 134.5, 131.4,128.5, 127.3, 126.8, 61.1, 39.7, 31.8, 14.1;
HRMS (ESI) calcd for C14H18NO3 +(M + H)+248.1281, found 248.1281.
实施例5
向干燥的Schlenk管中加入Ru(bpy)3Cl2(0.004mmol，2mol%)、1b (0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯 (2a，0.2mmol)、三乙胺 (0.4mmol)、乙腈(2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液 (1mol/L) 洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到无色油状产物（3b，37mg，产率：71%）。
实施例5制备得到产物3b的氢谱、碳谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (400 MHz, Chloroform-d)δ 7.32-7.27 (m, 2H), 7.21-7.16 (m, 2H),6.27 (br s, 1H), 6.26 (d,J= 1.2 Hz, 1H), 6.03 (br s, 1H), 5.69 (d,J= 1.3 Hz,1H), 4.22 (q,J= 7.1 Hz, 2H), 3.61 (q,J= 6.4 Hz, 2H), 2.64 (t,J= 6.6 Hz, 2H),2.43 (s, 3H), 1.31 (t,J= 7.1 Hz, 3H);
13C NMR (101 MHz, Chloroform-d)δ170.1, 167.0, 137.8, 136.4, 136.0,131.0, 129.8, 127.1, 126.6, 125.7, 61.0, 38.9, 32.0, 19.8, 14.1;
HRMS (ESI) calcd for C15H20NO3 +(M + H)+262.1438, found 262.1437.
实施例6
向干燥的Schlenk管中加入Ru(bpy)3Cl2(0.004mmol，2mol%)、1c (0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯 (2a，0.2mmol)、三乙胺 (0.4mmol)、乙腈(2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液 (1mol/L) 洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到无色油状产物（3c，40mg，产率：76%）。
实施例6制备得到产物3c的氢谱、碳谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (400 MHz, Chloroform-d)δ7.59 (s, 1H), 7.55–7.48 (m, 1H), 7.32-7.28 (m, 2H), 6.59 (br s, 1H), 6.25 (d,J= 1.3 Hz, 1H), 5.68 (d,J= 1.3 Hz,1H), 4.23 (q,J= 7.1 Hz, 2H), 3.60 (q,J= 6.4 Hz, 2H), 2.63 (t,J= 6.6 Hz, 2H),2.38 (s, 3H), 1.30 (t,J= 7.1 Hz, 3H);
13C NMR (101 MHz, Chloroform-d)δ 167.6, 167.4, 138.3, 138.1, 134.5,132.1, 128.4, 127.6, 127.3, 123.7, 61.0, 39.5, 31.8, 21.3, 14.1;
HRMS (ESI) calcd for C15H20NO3 +(M + H)+262.1438, found 262.1440.
实施例7
向干燥的Schlenk管中加入Ru(bpy)3Cl2(0.004mmol，2mol%)、1d (0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯 (2a，0.2mmol)、三乙胺 (0.4mmol)、乙腈(2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液 (1mol/L) 洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到无色油状产物（3d，39mg，产率：75%）。
实施例7制备得到产物3d的氢谱、碳谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (400 MHz, Chloroform-d)δ7.68–7.66 (m, 2H), 7.24–7.22 (m, 2H),6.61 (br s, 1H), 6.26 (d,J= 1.1 Hz, 1H), 5.69 (d,J= 0.8 Hz, 1H), 4.23 (q,J=7.1 Hz, 2H), 3.60 (q,J= 6.4 Hz, 2H), 2.64 (t,J= 6.5 Hz, 2H), 2.39 (s, 3H),1.31 (t,J= 7.1 Hz, 3H);
13C NMR (101 MHz, Chloroform-d)δ 167.5, 167.3, 141.8, 138.1, 131.6,129.2, 127.3, 126.8, 61.1, 39.6, 31.8, 21.4, 14.1;
HRMS (ESI) calcd for C15H19NO3Na+(M + Na)+284.1257, found 284.1254.
实施例8
向干燥的Schlenk管中加入Ru(bpy)3Cl2(0.004mmol，2mol%)、1e (0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯 (2a，0.2mmol)、三乙胺 (0.4mmol)、乙腈(2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液 (1mol/L) 洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到无色油状产物（3e，43mg，产率：81%）。
实施例8制备得到产物3e的氢谱、碳谱、氟谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (600 MHz, Chloroform-d)δ7.79–7.77 (m, 2H), 7.11–7.08 (m, 2H),6.70 (br s, 1H), 6.26 (s, 1H), 5.70 (s, 1H), 4.23 (q,J= 7.1 Hz, 2H), 3.59 (q,J= 5.9 Hz, 2H), 2.63 (t,J= 6.5 Hz, 2H), 1.31 (t,J= 7.1 Hz, 3H);
13C NMR (101 MHz, Chloroform-d)δ167.7, 166.3, 164.7 (d,J= 251.7 Hz),138.2, 130.6 (d,J= 3.5 Hz), 129.1 (d,J= 8.8 Hz), 127.5, 115.5 (d,J= 21.8 Hz),61.2, 40.0, 31.7, 14.1;
19F NMR (377 MHz, Chloroform-d)δ-113.30;
HRMS (ESI) calcd for C14H17FNO3 +(M + H)+266.1187, found 266.1190.
实施例9
向干燥的Schlenk管中加入Ru(bpy)3Cl2(0.004mmol，2mol%)、1f (0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯 (2a，0.2mmol)、三乙胺 (0.4mmol)、乙腈(2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液 (1mol/L) 洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到无色油状产物（3f，46mg，产率：82%）。
实施例9制备得到产物3f的氢谱、碳谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (400 MHz, Chloroform-d)δ7.71 (d,J= 8.4 Hz, 2H), 7.39 (d,J= 8.5Hz, 2H), 6.78 (br s, 1H), 6.25 (s, 1H), 5.69 (s, 1H), 4.23 (q,J= 7.1 Hz, 2H),3.58 (q,J= 6.1 Hz, 2H), 2.63 (t,J= 6.4 Hz, 2H), 1.30 (t,J= 7.1 Hz, 3H);
13C NMR (101 MHz, Chloroform-d)δ167.7, 166.3, 138.2, 137.6, 132.8,128.7, 128.3, 127.5, 61.2, 40.0, 31.7, 14.1;
HRMS (ESI) calcd for C14H17ClNO3 +(M + H)+282.0891, found 282.0890.
实施例10
向干燥的Schlenk管中加入Ru(bpy)3Cl2(0.004mmol，2mol%)、1g (0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯(2a，0.2mmol)、三乙胺 (0.4mmol)、乙腈(2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液 (1mol/L) 洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到无色油状产物（3g，52mg，产率：80%）。
实施例10制备得到产物3g的氢谱、碳谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (400 MHz, Chloroform-d)δ 7.64 (d,J= 8.6 Hz, 2H), 7.54 (s, 2H),6.77 (br s, 1H), 6.25 (d,J= 1.0 Hz, 1H), 5.69 (d,J= 0.92 Hz, 1H), 4.23 (q,J=7.1 Hz, 2H), 3.58 (q,J= 6.2 Hz, 2H), 2.63 (t,J= 6.4 Hz, 2H), 1.31 (t,J= 7.1Hz, 3H);
13C NMR (101 MHz, Chloroform-d)δ 167.7, 166.3, 138.2, 133.3, 131.7,128.5, 127.5, 126.0, 61.2, 40.0, 31.7, 14.1;
HRMS (ESI) calcd for C14H17BrNO3 +(M + H)+326.0386, found 326.0384.
实施例11
向干燥的Schlenk管中加入Ru(bpy)3Cl2(0.004mmol，2mol%)、1h (0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯 (2a，0.2mmol)、三乙胺(0.4mmol)、乙腈(2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液 (1mol/L) 洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到无色油状产物（3h，47mg，产率：77%）。
实施例11制备得到产物3h的氢谱、碳谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (400 MHz, Chloroform-d)δ7.70 (d,J= 8.3 Hz, 2H), 7.43 (d,J= 8.4Hz, 2H), 6.61 (br s, 1H), 6.25 (s, 1H), 5.68 (s, 1H), 4.23 (q,J= 7.1 Hz, 2H),3.60 (q,J= 6.2 Hz, 2H), 2.63 (t,J= 6.5 Hz, 2H), 1.32 (s, 9H), 1.29 (d,J= 7.1Hz, 3H);
13C NMR (101 MHz, Chloroform-d)δ167.5, 167.3, 154.8, 138.1, 131.6,127.2, 126.6, 125.4, 61.0, 39.5, 34.9, 31.8, 31.1, 14.1;
HRMS (ESI) calcd for C18H26NO3 +(M + H)+304.1907, found 304.1907.
实施例12
向干燥的Schlenk管中加入Ru(bpy)3Cl2(0.004mmol，2mol%)、1i (0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯 (2a，0.2mmol)、三乙胺(0.4mmol)、乙腈(2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液 (1mol/L) 洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到白色固体产物（3i，52mg，产率：83%，熔点：69-70℃）。
实施例12制备得到产物3i的氢谱、碳谱、氟谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (400 MHz, Chloroform-d)δ 7.90 (d,J= 8.1 Hz, 2H), 7.69 (d,J=8.2 Hz, 2H), 6.97 (br s, 1H), 6.28 (d,J= 0.8 Hz, 1H), 5.73 (s, 1H), 4.24 (q,J= 7.1 Hz, 2H), 3.62 (q,J= 5.8 Hz, 2H), 2.65 (t,J= 6.4 Hz, 2H), 1.32 (t,J= 7.1Hz, 3H);
13C NMR (101 MHz, Chloroform-d)δ 167.8, 166.0, 138.1, 137.7, 133.0 (q,J= 33.0 Hz), 127.7, 127.3, 125.6 (q,J= 3.7 Hz), 123.7 (q,J= 272.5 Hz), 70.1,61.2, 40.2, 31.6, 14.1;
19F NMR (377 MHz, Chloroform-d)δ-62.9;
HRMS (ESI) calcd for C15H17F3NO3 +(M + H)+316.1155, found 316.1154.
实施例13
向干燥的Schlenk管中加入Ru(bpy)3Cl2(0.004mmol，2mol%)、1j (0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯 (2a，0.2mmol)、三乙胺 (0.4mmol)、乙腈(2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液 (1mol/L) 洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到无色油状产物（3j，46mg，产率：80%）。
实施例13制备得到产物3j的氢谱、碳谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (400 MHz, Chloroform-d)δ7.96 (d,J= 8.1 Hz, 2H), 7.84 (d,J= 8.2Hz, 2H), 6.99 (br s, 1H), 6.24 (s, 1H), 5.69 (s, 1H), 4.21 (q,J= 7.1 Hz, 2H),3.59 (q,J= 6.1 Hz, 2H), 2.63 (t,J= 6.7 Hz, 2H), 2.60 (s, 3H), 1.29 (t,J= 7.1Hz, 3H);
13C NMR (101 MHz, Chloroform-d)δ197.5, 167.6, 166.3, 139.0, 138.3,138.1, 128.4, 127.4, 127.2, 61.1, 40.0, 31.6, 26.7, 14.1;
HRMS (ESI) calcd for C16H20NO4 +(M + H)+290.1387, found 290.1387.
实施例14
向干燥的Schlenk管中加入Ru(bpy)3Cl2(0.004mmol，2mol%)、1k (0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯 (2a，0.2mmol)、三乙胺(0.4mmol)、乙腈(2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液 (1mol/L) 洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到无色油状产物（3k，47mg，产率：85%）。
实施例14制备得到产物3k的氢谱、碳谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (400 MHz, Chloroform-d)δ7.35 (s, 2H), 7.11 (s, 1H), 6.51 (brs, 1H), 6.28 – 6.23 (m, 1H), 5.68 (s, 1H), 4.23 (q,J= 7.1 Hz, 2H), 3.59 (q,J=6.4 Hz, 2H), 2.63 (t,J= 6.5 Hz, 2H), 2.34 (s, 6H), 1.31 (t,J= 7.1 Hz, 3H)；
13C NMR (101 MHz, Chloroform-d)δ168.1, 167.7, 138.5, 138.4, 134.8,133.2, 127.5, 124.9, 61.3, 39.8, 32.1, 21.5, 14.5;
HRMS (ESI) calcd for C16H22NO3 +(M + H)+276.1594, found 276.1595.
实施例15
向干燥的Schlenk管中加入Ru(bpy)3Cl2(0.004mmol，2mol%)、1l (0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯 (2a，0.2mmol)、三乙胺 (0.4mmol)、乙腈(2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液 (1mol/L) 洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到无色油状产物（3l，51mg，产率：75%）。
实施例15制备得到产物3l的氢谱、碳谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (600 MHz, Chloroform-d)δ7.03 (s, 2H), 6.87 (s, 1H), 6.25 (s,1H), 5.71 (s, 1H), 4.21 (q,J= 7.1 Hz, 2H), 3.89 (s, 6H), 3.86 (s, 3H), 3.57(q,J= 6.1 Hz, 2H), 2.62 (t,J= 6.4 Hz, 2H), 1.30 (t,J= 7.1 Hz, 3H);
13C NMR (151 MHz, Chloroform-d)δ167.7, 166.7, 152.9, 140.5, 138.1,129.6, 127.3, 104.0, 60.9, 60.6, 56.0, 40.0, 31.5, 13.9;
HRMS (ESI) calcd for C17H24NO6 +(M + H)+338.1598, found 338.1595.
实施例16
向干燥的Schlenk管中加入Ru(bpy)3Cl2(0.004mmol，2mol%)、1m (0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯 (2a，0.2mmol)、三乙胺 (0.4mmol)、乙腈(2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液 (1mol/L) 洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到无色油状产物（3m，46mg，产率：78%）。
实施例16制备得到产物3m的氢谱、碳谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (600 MHz, Chloroform-d)δ8.30 (s, 1H), 7.92 (d,J= 7.8 Hz, 1H),7.90–7.86 (m, 2H), 7.83 (dd,J= 8.5, 1.7 Hz, 1H), 7.59–7.51 (m, 2H), 6.81 (brs, 1H), 6.29 (d,J= 1.3 Hz, 1H), 5.72 (d,J= 0.9 Hz, 1H), 4.25 (q,J= 7.1 Hz,2H), 3.68 (q,J= 6.3 Hz, 2H), 2.69 (t,J= 6.5 Hz, 2H), 1.32 (t,J= 7.1 Hz, 3H);
13C NMR (151 MHz, Chloroform-d)δ167.4, 167.2, 138.0, 134.5, 132.4,131.5, 128.7, 128.2, 127.5, 127.3, 127.2, 127.1, 126.5, 123.3, 60.9, 39.6,31.6, 14.0;
HRMS (ESI) calcd for C18H20NO3 +(M + H)+298.1438, found 298.1436.
实施例17
向干燥的Schlenk管中加入Ru(bpy)3Cl2(0.004mmol，2mol%)、1n (0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯 (2a，0.2mmol)、三乙胺 (0.4mmol)、乙腈(2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液 (1mol/L) 洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到无色油状产物（3n，39mg，产率：79%）。
实施例17制备得到产物3n的氢谱、碳谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (600 MHz, Chloroform-d)δ 8.54 (d,J= 4.6 Hz, 1H), 8.19 (d,J=7.8 Hz, 1H), 8.17 (br s, 1H), 7.87–7.81 (m, 1H), 7.45–7.40 (m, 1H), 6.27 (d,J= 1.2 Hz, 1H), 5.66 (d,J= 1.3 Hz, 1H), 4.23 (q,J= 7.1 Hz, 2H), 3.65 (q,J= 6.7Hz, 2H), 2.66 (t,J= 6.8 Hz, 2H), 1.32 (t,J= 7.1 Hz, 3H);
13C NMR (151 MHz, Chloroform-d)δ167.0, 164.5, 150.1, 148.2, 137.9,137.5, 127.1, 126.3, 122.4, 61.1, 38.5, 32.3, 14.4.
HRMS (ESI) calcd for C13H17N2O3 +(M + H)+249.1234, found 249.1238.
实施例18
向干燥的Schlenk管中加入Ru(bpy)3Cl2(0.004mmol，2mol%)、1o (0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯 (2a，0.2mmol)、三乙胺 (0.4mmol)、乙腈(2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液 (1mol/L) 洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到无色油状产物（3o，35mg，产率：74%）。
实施例18制备得到产物3o的氢谱、碳谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (600 MHz, Chloroform-d)δ7.45 (s, 1H), 7.12 (d,J= 3.3 Hz, 1H),6.62 (br s, 1H), 6.51 (dd,J= 3.4, 1.7 Hz, 1H), 6.29 (s, 1H), 5.69 (s, 1H),4.25 (q,J= 7.1 Hz, 2H), 3.61 (q,J= 6.5 Hz, 2H), 2.64 (t,J= 6.7 Hz, 2H), 1.34(t,J= 7.1 Hz, 3H);
13C NMR (151 MHz, Chloroform-d)δ167.2, 158.5, 148.1, 143.9, 137.9,127.3, 114.1, 112.2, 61.1, 38.5, 32.1, 14.3;
HRMS (ESI) calcd for C12H16NO4 +(M + H)+238.1074, found 238.1075.
实施例19
向干燥的Schlenk管中加入Ru(bpy)3Cl2(0.004mmol，2mol%)、1o (0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯 (2a，0.2mmol)、三乙胺 (0.4mmol)、乙腈(2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液 (1mol/L) 洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到无色油状产物（3p，40mg，产率：80%）。
实施例19制备得到产物3p的氢谱、碳谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (400 MHz, Chloroform-d)δ7.50-7.43 (m, 2H), 7.07 (dd,J= 5.0,3.7 Hz, 1H), 6.61 (br s, 1H), 6.26 (d,J= 1.2 Hz, 1H), 5.70 (d,J= 1.1 Hz, 1H),4.24 (q,J= 7.1 Hz, 2H), 3.58 (q,J= 6.4 Hz, 2H), 2.63 (t,J= 6.4 Hz, 2H), 1.32(t,J= 7.1 Hz, 3H);
13C NMR (101 MHz, Chloroform-d)δ167.6, 161.8, 139.1, 138.0, 129.7,127.8, 127.5, 127.5, 61.1, 39.7, 31.8, 14.1;
HRMS (ESI) calcd for C12H16NO3S+(M + H)+254.0846 found 254.0849.
实施例20
向干燥的Schlenk管中加入Ru(bpy)3Cl2(0.004mmol，2mol%)、1q (0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯 (2a，0.2mmol)、三乙胺 (0.4mmol)、乙腈(2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液 (1mol/L) 洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到无色油状产物（3q，32mg，产率：70%）。
实施例20制备得到产物3q的氢谱、碳谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (400 MHz, Chloroform-d)δ6.24 (d,J= 1.1 Hz, 1H), 5.71 (br s,1H), 5.62 (d,J= 1.04 Hz, 1H), 4.23 (q,J= 7.1 Hz, 2H), 3.41 (q,J= 6.5 Hz, 2H),3.03–2.93 (m, 1H), 2.53 (t,J= 6.5 Hz, 2H), 2.31–2.21 (m, 2H), 2.19–2.08 (m,2H), 2.02–1.91 (m, 1H), 1.91–1.84 (m, 1H), 1.33 (t,J= 7.1 Hz, 3H);
13C NMR (101 MHz, Chloroform-d)δ175.0, 167.2, 137.9, 127.0, 61.0,39.9, 38.6, 31.9, 25.3, 18.1, 14.2;
HRMS (ESI) calcd for C12H20NO3 +(M + H)+226.1438, found 226.1438.
实施例21
向干燥的Schlenk管中加入Ru(bpy)3Cl2(0.004mmol，2mol%)、1r (0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯 (2a，0.2mmol)、三乙胺 (0.4mmol)、乙腈(2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液 (1mol/L) 洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到无色油状产物（3r，35mg，产率：69%）。
实施例21制备得到产物3r的氢谱、碳谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (400 MHz, Chloroform-d)δ6.22 (s, 1H), 5.75 (br s, 1H), 5.61(s, 1H), 4.22 (q,J= 7.1 Hz, 2H), 3.39 (q,J= 6.4 Hz, 2H), 2.51 (t,J= 6.6 Hz,2H), 2.03 (tt,J= 11.8, 3.3 Hz, 1H), 1.84–1.75 (m, 4H), 1.39 (q,J= 11.6 Hz,2H), 1.31 (t,J= 7.1 Hz, 3H), 1.24 (q,J= 10.8, 8.6 Hz, 4H);
13C NMR (101 MHz, Chloroform-d)δ176.1, 167.2, 137.9, 127.0, 60.9,45.5, 38.5, 31.9, 29.7, 25.7, 14.2;
HRMS (ESI) calcd for C14H24NO3 +(M + H)+254.1751, found 254.1751.
实施例22
向干燥的Schlenk管中加入Ru(bpy)3Cl2(0.004mmol，2mol%)、1s (0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯 (2a，0.2mmol)、三乙胺 (0.4mmol)、乙腈(2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液 (1mol/L) 洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到无色油状产物（3s，41mg，产率：74%）。
实施例22制备得到产物3s的氢谱、碳谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (400 MHz, Chloroform-d)δ7.37 (s, 5H), 6.24 (s, 1H), 5.62 (s,1H), 5.11 (s, 2H), 4.92 (br s, 1H), 4.25–4.13 (m, 2H), 3.39 (q,J= 6.4 Hz,2H), 2.55 (t,J= 6.6 Hz, 2H), 1.32 (t,J= 6.9 Hz, 3H);
13C NMR (101 MHz, Chloroform-d)δ167.2, 156.6, 137.9, 136.9, 128.8,128.4, 127.3, 66.9, 61.2, 40.3, 32.7, 14.5;
HRMS (ESI) calcd for C15H20NO4 +(M + H)+278.1387, found 278.1387.
实施例23
向干燥的Schlenk管中加入Ru(bpy)3Cl2(0.004mmol，2mol%)、1t (0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯 (2a，0.2mmol)、三乙胺 (0.4mmol)、乙腈(2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液 (1mol/L) 洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到无色油状产物（3t，33mg，产率：61%）。
实施例23制备得到产物3t的氢谱、碳谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (600 MHz, Chloroform-d)δ7.61 (d,J= 15.6 Hz, 1H), 7.52–7.48 (m,2H), 7.36 (q,J= 6.2 Hz, 3H), 6.37 (d,J= 15.6 Hz, 1H), 6.26 (d,J= 1.0 Hz, 1H),5.99 (br s, 1H), 5.70–5.67 (m, 1H), 4.24 (q,J= 7.1 Hz, 2H), 3.55 (q,J= 6.5Hz, 2H), 2.60 (t,J= 6.5 Hz, 2H), 1.33 (t,J= 7.1 Hz, 3H);
13C NMR (101 MHz, Chloroform-d)δ167.3, 165.9, 140.9, 137.9, 134.8,129.6, 128.8, 127.7, 127.2, 120.6, 61.0, 39.1, 31.9, 14.1;
HRMS (ESI) calcd for C16H20NO3 +(M + H)+274.1438, found 274.1439.
实施例24
向干燥的Schlenk管中加入Ru(bpy)3Cl2(0.004mmol，2mol%)、1u (0.4mmol)，然后在氮气氛下加入2-((苯磺酰基)甲基)丙烯酸乙酯 (2a，0.2mmol)、三乙胺 (0.4mmol)、乙腈(2.0mL，0.1M)，将反应体系置于460nm蓝光下，室温搅拌24h。反应结束后加入水淬灭，乙酸乙酯萃取三次，合并得到的有机层用NaOH溶液 (1mol/L) 洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，经Na2SO4干燥，过滤并浓缩，通过柱层析法进一步分离纯化（洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝20∶1(v/v)），得到无色油状产物（3u，45mg，产率：60%）。
实施例24制备得到产物3u的氢谱、碳谱和高分辩质谱数据如下：
1H NMR (400 MHz, Chloroform-d)δ7.86–7.79 (m, 2H), 7.52–7.46 (m, 1H),7.45–7.38 (m, 2H), 7.35 (d,J= 8.5 Hz, 2H), 7.29 (d,J= 8.4 Hz, 2H), 7.21 (d,J=7.2 Hz, 1H), 6.27 (s, 1H), 5.72 (s, 1H), 5.28-5.22 (m, 1H), 4.22 (q,J= 7.1Hz, 2H), 3.00–2.79 (m, 2H), 1.32 (s, 9H), 1.28 (d,J= 7.1 Hz, 3H);
13C NMR (101 MHz, Chloroform-d)δ168.5, 166.6, 150.3, 139.1, 137.4,134.4, 131.5, 128.6, 128.5, 127.1, 126.1, 125.7, 61.4, 54.7, 38.6, 34.6,31.5, 14.3;
HRMS (ESI) calcd for C24H30NO3 +(M + H)+380.2220, found 380.2220.
以上，仅为本申请较佳的具体实施方式，但本申请的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本申请揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本申请的保护范围之内。因此，本申请的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。

Claims (4)

1.一种N-丁烯基酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，将N-芳氧基酰胺和苯磺酰基取代烯烃加入碱性有机溶剂中，加入自由基引发剂，光照下，通过烯烃的自由基酰胺化反应制备得到所述N-丁烯基酰胺类化合物；
所述烯烃的自由基酰胺化反应的通式为：
其中，R1，R2，R3独立选自氢原子、烷基、取代烷基、烯基、酯基、芳基、取代芳基、芳杂环或芳杂环衍生基团中的一种，Ar为4-硝基苯基；
所述有机溶剂为N,N-二甲基乙酰胺；
所述碱为三乙胺；
所述光照的波长为460nm。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述自由基引发剂为Pd(PPh3)2Cl2、Ni(PPh3)2Cl2、CuCl、Cu(TC)、Cu(MeCN)4PF6、FeCl3、Eosin Y、4CzIPN、TPT、Rhodamine B、fac-Ir(ppy)3、Ir(ppy)2bpyPF6、Ir[ppy]2(dtbbpy)PF6、Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6、Mes-Acr-Me-ClO4、Mes-(t-Bu)2Acr-Ph-BF4、Mes-Acr-I、Mes-Acr-Me-PF6、Mes-Acr-Ph-Cl、Mes-Acr-Ph-BF4、Ru(bpz)3(PF6)2、Ru(bpy)3Cl2、Ru(PPh3)2Cl2、Ru(PPh3)3Cl2中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述N-芳氧基酰胺和苯磺酰基烯烃的摩尔比为1.2-3.0∶1。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述自由基酰胺化反应在室温下进行，反应时间为2-48小时。
CN202411708939.3A 2024-11-27 2024-11-27 一种n-丁烯基酰胺类化合物的制备方法 Active CN119192014B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202411708939.3A CN119192014B (zh) 2024-11-27 2024-11-27 一种n-丁烯基酰胺类化合物的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202411708939.3A CN119192014B (zh) 2024-11-27 2024-11-27 一种n-丁烯基酰胺类化合物的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN119192014A CN119192014A (zh) 2024-12-27
CN119192014B true CN119192014B (zh) 2025-03-18

Family

ID=94056868

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202411708939.3A Active CN119192014B (zh) 2024-11-27 2024-11-27 一种n-丁烯基酰胺类化合物的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN119192014B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116194096A (zh) * 2020-10-07 2023-05-30 因苏森斯有限公司 一种用于预防和治疗听力损伤的分拣蛋白拮抗剂
CN116438160A (zh) * 2020-08-27 2023-07-14 豪夫迈·罗氏有限公司 用于治疗病毒感染的氨基氨基甲酰基化合物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
UY39052A (es) * 2020-01-31 2021-03-26 Sumitomo Chemical Co MÉTODO DE CONTROL DEL HONGO DE LA ROYA DE LA SOJA QUE ES RESISTENTE A LOS INHIBIDORES Qo
US20240398757A1 (en) * 2021-08-03 2024-12-05 Cocrystal Pharma, Inc. Inhibitors for coronaviruses
CN118771953A (zh) * 2024-06-11 2024-10-15 安徽大学 一种β-氨基乙烯基砜衍生物的合成方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116438160A (zh) * 2020-08-27 2023-07-14 豪夫迈·罗氏有限公司 用于治疗病毒感染的氨基氨基甲酰基化合物
CN116194096A (zh) * 2020-10-07 2023-05-30 因苏森斯有限公司 一种用于预防和治疗听力损伤的分拣蛋白拮抗剂

Also Published As

Publication number Publication date
CN119192014A (zh) 2024-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106467471B (zh) 一种高光学纯度联苯基丙氨酸及其衍生物的制备方法和应用
CN110437128B (zh) 一种3-硫醚基异吲哚啉酮类化合物的合成方法
CN109293468A (zh) 一种通过铱催化nhp酯与末端芳基炔烃的脱羧偶联反应合成顺式烯烃的方法
CN102548958A (zh) 制备三环衍生物的方法
CN119192014B (zh) 一种n-丁烯基酰胺类化合物的制备方法
CN105148988B (zh) 一种手性吡哆醛类催化剂及其合成方法与应用
CA2994830A1 (en) Stereospecific process for 3-heterocyclylcycloaliphatic-1,2-diols
JP2002524550A (ja) Ｎ−置換ヒドロキシシクロアルキルアミン誘導体の製造方法
CN115215814A (zh) 异恶唑烷类化合物的合成方法
CN114957037A (zh) 一种光诱导草酰肟酯均裂脱羧与活化烯烃加成合成β-氨基羰基类化合物的方法
CN116496189B (zh) N-酰基次磺酰胺类化合物及其制备方法和应用
CN119264018B (zh) 一种氰基磺酰氟类化合物的制备方法
JP2010531309A (ja) キラルホスホルアミドおよびキラルｎ−ホスホンイミン並びにそれらの生成方法
KR20090123047A (ko) 이토프라이드의 신규한 제조 방법 및 이로부터 얻은 신규의중간체 화합물
Goichi et al. Construction of three-dimensional framework with 1, 8-anthrylene and butadiynylene building units: Synthesis and properties of cyclic tetramers
CN110016029A (zh) 一种3-氟-1H-吡咯并[2,3-b]吡啶-2-羧酸的制备方法
JP4234939B2 (ja) 環状アセチレン化合物及びその製造法
CN110092730B (zh) 一种制备光学活性的α-羟基-β-氨基酸类化合物的方法
CN119431242A (zh) 一种手性2-氮杂二环[3.1.1]庚烷衍生物及其合成方法
CN119569569A (zh) 一种1-乙烯基环丁烯衍生物及其合成方法与应用
CN119264028A (zh) 一种1-三氟甲硫基吲哚类化合物的合成方法
CN118324692A (zh) 一种含二氟甲基的吡啶盐及其合成方法
CN117964638A (zh) 1-氧-2-氮杂环壬烷衍生物及其合成方法和应用
CN118084926A (zh) 一种sp3-碳氢键伯胺化反应的催化剂及制备伯胺化合物的方法
CN118530110A (zh) 一种偕二氟二环[2.1.1]己烷羧酸化合物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant