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CN119072234A - 高负载农业配制品及其制备方法 - Google Patents

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CN119072234A
CN119072234A CN202380034597.9A CN202380034597A CN119072234A CN 119072234 A CN119072234 A CN 119072234A CN 202380034597 A CN202380034597 A CN 202380034597A CN 119072234 A CN119072234 A CN 119072234A
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CN
China
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agrochemical
formulation
active agent
mixture
agrochemical formulation
Prior art date
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Pending
Application number
CN202380034597.9A
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English (en)
Inventor
D·M·黎
P·M·马修
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Corp
Original Assignee
BASF Corp
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Publication date
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    • A01PBIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
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Abstract

提供了形成农用化学配制品的方法,其包括(a)使包含至少一种农用化学活性剂的第一混合物在水中均质化以形成第一均质化混合物;(b)通过研磨该第一均质化混合物来形成第一研磨基料;(c)均质化包含至少一种农用化学活性剂和该第一研磨基料的第二混合物以形成第二均质化混合物;(d)珠磨该第二均质化混合物;(e)均质化包含表面活性剂水溶液和增稠剂的第三混合物以形成浆料;以及(f)将该浆料与第二研磨基料组合以形成农用化学配制品,该农用化学配制品包含基于该配制品的总重量57%‑76%(w/w)的该农用化学活性剂。

Description

高负载农业配制品及其制备方法
技术领域
本披露总体上涉及高度浓缩的农用化学配制品及其制备方法。
背景技术
农用化学配制品通常作为浓缩物供应给最终使用者,然后将其稀释以供使用。辅助剂和农用化学活性物可以在稀释时添加到桶混物中。然而,优选地,辅助剂和活性物包括在浓缩物中。当农用化学活性剂不溶于水或仅部分溶于水时,包含活性物的浓缩物方便地以其中精细分散的农用化学固体颗粒悬浮在水性配制品中的悬浮浓缩物(SC)的形式供应。润湿剂和分散剂也可以包括在SC中以润湿和稳定固体颗粒。SC配制品因此可以典型地包含固体活性物、表面活性剂、密度/粘度调节剂体系、冷冻/解冻添加剂、杀细菌剂、消泡剂和水稀释剂。
重要的是,固体颗粒保持悬浮在浓缩物配制品中,在典型的储存条件下在延长的时间段内没有显著分离。还重要的是防止SC中分散的固体颗粒在储存时形成硬块沉积物。因此,通常有必要将悬浮剂或结构化剂掺入悬浮液浓缩物中。例如,用于水基SC的现有结构化剂包括多糖胶、粘土、纤维素、聚丙烯酸酯和黄原胶。
SC配制品中高负载量的农用化学品的存在以及随后的水含量的降低给配制人员带来了主要问题,包括将SC配制品保持呈可流动形式的挑战。配制品的流动性对于种子处理配制品是特别重要的,这些配制品典型地用泵送配制品的设备施用到种子上。
因此,需要农用化学配制品和生产具有高浓度活性剂的农用化学配制品的方法,这些农用化学配制品可以在使用时展示出合适的粘度和流动性,并且能够在沉降、相分离、和/或附聚方面保持稳定持续一段时间以允许储存而不沉降固体活性剂。
发明内容
本文提供了形成农用化学配制品的方法,其包括
(a)使包含至少一种农用化学活性剂的第一混合物在水中均质化以形成第一均质化混合物;
(b)通过以下方式形成第一研磨基料:
(i)珠磨该第一均质化混合物以形成D90粒度为约1-75微米的第一颗粒;或者
(ii)胶体研磨该第一均质化混合物以形成D50粒度为约1-75微米的第一颗粒;
(c)均质化包含至少一种农用化学活性剂和该第一研磨基料的第二混合物以形成第二均质化混合物;
(d)珠磨该第二均质化混合物以形成包括D90粒度为约1-75微米的第二颗粒的第二研磨基料;
(e)均质化包含表面活性剂水溶液和增稠剂的第三混合物以形成浆料;以及
(f)将该浆料与该第二研磨基料组合以形成农用化学配制品,该农用化学配制品包含基于该配制品的总重量57%-76%(w/w)的该农用化学活性剂,从而形成该农用化学配制品;
其中,该第一混合物包含20%-70%(w/w)的该至少一种农用化学活性剂,余量包括水和可选地表面活性剂、防冻剂、杀生物剂、消泡剂、或其组合;并且该第二混合物包含基于该第二混合物的总重量10%-50%(w/w)的该至少一种农用化学活性剂。
本文进一步提供了农用化学配制品,其包含基于该配制品的总重量约57%至约76%(w/w)的分散在水、水性表面活性剂和增稠剂的混合物中的至少一种农用化学活性剂,其中该农用化学配制品呈剪切稀化凝胶的形式。
本文进一步提供了一种用于分配本披露的农用化学配制品的制品,其包含装配有搅拌叶片的容器以及提供在该容器中并且与该搅拌叶片接触的本披露的农用化学配制品,其中该搅拌叶片被配置成促进该农用化学配制品从凝胶相转变为可流动流体。
本文进一步提供了试剂盒,其包含装配有搅拌叶片的容器和本披露的农用化学配制品。
本文进一步提供了用本披露的农用化学配制品处理底物的方法,其包括提供本披露的农用化学配制品,搅拌该农用化学配制品以促进该农用化学配制品从凝胶相转变为可流动流体,以及将该可流动流体施用到该底物上。
通过阅读以下详细描述,进一步的方面和优点对于本领域普通技术人员将是显而易见的。虽然组合物和方法可以有以各种形式的实施例,但下文的描述包括具体实施例,应理解本披露是说明性的并且不旨在将本发明限于本文所述的具体实施例。
附图说明
为了进一步促进对本发明的理解,在此附上附图。
图1展示了非本披露的两种农用化学配制品(配制品A和配制品B)和本披露的配制品(实例2)的储存6个月后的脱水收缩。
图2展示了非本披露的两种农用化学配制品(配制品A和配制品B)和本披露的配制品(实例2)的搅拌后的粘度。
图3和4展示了非本披露的四种农用化学配制品(配制品A、C、D和E)和本披露的配制品(实例5配制品)的粘度和脱水收缩结果。
图5展示了非本披露的一种农用化学配制品(配制品D)和本披露的配制品(实例5配制品)的储能模量(G’)数据。
具体实施方式
本文提供了农用化学配制品、形成农用化学配制品的方法、使用农用化学配制品的方法、以及包括农用化学配制品的制品和试剂盒。本披露的农用化学配制品可以具有一种或多种优势,包括但不限于提供具有高浓度农用化学活性剂的农用化学配制品,提供胶凝的农用化学组合物,该胶凝的农用化学组合物可以保持固体农用化学活性剂分散在整个组合物中,从而防止活性剂随时间推移沉降,和/或提供呈稳定形式的农用化学配制品,当需要施用到底物上时可以将其恢复成可流动形式。
本披露提供了农用化学配制品,其包含分散体,该分散体包含基于该配制品的总重量至少约57%至约76%(w/w)的分散在水、水性表面活性剂和增稠剂的混合物中的至少一种农用化学活性剂,其中该农用化学配制品呈剪切稀化凝胶的形式。
术语“约”根据其普通含义使用,例如,意指大约或大概。在一个实施例中,术语“约”意指所述值或值范围的±10%。在另一个实施例中,术语“约”意指所述值或值范围的±5%。结合术语“约”描述的值或范围也明确地包括具体值和/或范围(例如,对于描述为“约40”的值,也明确地考虑了“40”)。
除非另有说明,否则本文提及的所有百分比、份数和比率都是基于在约25℃下进行的测量。除非另有说明,否则所有此类重量(如它们涉及所列出的成分)是基于成分水平并且因此不包括可能包含在可商购材料中的载体或副产物。
本文阐述的所有范围包括范围的所有可能的子集以及此类子集范围的任何组合。默认地,除非另有说明,否则范围包括所述端点。在提供值的范围的情况下,应理解,该范围的上限与下限之间的每个中间值和所述范围内的任何其他所述值或中间值都包括在本披露内。这些更小范围的上限和下限可以被独立地包括在该更小范围内,并且也被涵盖在本披露内,服从所述范围中任何特别排除的极限值。在所述范围包括一个或两个极限值的情况下,将那些所包括的极限值的一个或两个排除在外的范围也被考虑为本披露的一部分。
明确考虑对于本文所述的任何数值,例如作为所述主题的参数或与所述主题相关的范围的一部分,构成说明书的一部分的替代方案是围绕具体数值的功能等效范围(例如对于披露为“40微米”的尺寸,考虑的替代实施例是“约40微米”)。
如本文所用的“包含/包括”意指各种组分、成分或步骤可以共同地用于实践本披露。因此,术语“包含/包括”涵盖更限制性术语“基本上由……组成”和“由……组成”。本发明的组合物可以包含任何本文披露的所需和可选要素、基本上由其组成、或由其组成。本文说明性地披露的本发明可以适当地在不存在本文未具体披露的任何要素或步骤的情况下实施。
术语“分散(dispersed/dispersion)”及其其他迭代是根据它们在分散介质中包含分散相的两相体系的普通含义使用的。在本披露的配制品中,分散相包含固体农用化学活性剂并且分散介质包含水。分散介质可以可选地包括溶解在水中的其他组分,包括但不限于表面活性剂、消泡剂、杀生物剂、防冻剂和增稠剂。
如本文所用,术语“剪切稀化”是根据其具有非牛顿行为的材料的普通含义使用的,其中该材料的粘度在剪切应变下降低。如本文所用,术语“凝胶”是根据其半固体材料的普通含义使用的。
如本文所用,并且除非另有说明,否则“可流动流体”是指粘度为约2000cP或更低的组合物。通常,组合物可以是溶液、悬浮液、或其他混合物。
农用化学活性剂
农用化学活性剂通常可以是在农业中有用的任何化学品或化学品的组合,包括但不限于杀昆虫剂、除草剂、杀真菌剂、除藻剂、灭鼠剂、杀软体动物剂、杀线虫剂、肥料、土壤调节剂、浸灰剂和酸化剂、以及植物生长调节剂。在实施例中,农用化学活性剂包含杀昆虫剂、除草剂、杀真菌剂、除藻剂、灭鼠剂、杀软体动物剂、杀线虫剂、或其组合。在实施例中,农用化学活性剂包含杀昆虫剂、除草剂、杀真菌剂、或其组合。在实施例中,农用化学活性剂包含杀昆虫剂、杀真菌剂、或其组合。
在一些实施例中,活性剂具有在约0.5和约2.5g/mL范围内、在约0.5和约2.0g/mL范围内、在约0.5和约1.5g/mL范围内、在约0.75和约2.5g/mL范围内、在约0.75和约2.0g/mL范围内、在约0.75和约1.5g/mL范围内、在约1.0和约2.5g/mL范围内、在约1.0和约2.0g/mL范围内、或在约1.0和约1.5g/mL范围内的密度。在实施例中,活性剂具有在约1.0和约2.0g/mL范围内的密度。
在一些实施例中,活性剂具有高于约50℃、高于约75℃、高于约100℃、高于约125℃、高于约150℃、或高于约175℃的熔点。在实施例中,活性剂具有高于约50℃的熔点。在实施例中,活性剂具有高于约100℃的熔点。在一些实施例中,活性剂具有在约50℃和约200℃、约50℃和约175℃、约50℃和约150℃、约75℃和约200℃、约75℃和约175℃、约75℃和约150℃、约100℃和约200℃、或约100℃和约175℃范围内的熔点。在一方面,活性剂具有在约50℃与约200℃之间的熔点。在另一方面,活性剂具有在约100℃与约200℃之间的熔点。
在一些实施例中,活性剂具有小于约2000mg/L、小于约1750mg/L、小于约1500mg/L、小于约1250mg/L、小于约1000mg/L、小于约750mg/L、小于约500mg/L、小于约250mg/L、或小于约100mg/L的在水中的溶解度。在实施例中,活性剂具有小于约1000mg/L的在水中的溶解度。在实施例中,活性剂具有小于约100mg/L的在水中的溶解度。
在一些实施例中,活性剂具有在约0.01mg/L和约2000mg/L、约0.01mg/L和约1750mg/L、约0.01mg/L和约1500mg/L、约0.01mg/L和约1250mg/L、约0.01mg/L和约1000mg/L、约0.01mg/L和约750mg/L、约0.01mg/L和约500mg/L、约0.01mg/L和约250mg/L、或约0.01mg/L和约100mg/L范围内的在水中的溶解度。在实施例中,活性剂具有小于约1000mg/L的在水中的溶解度。在实施例中,活性剂具有在约0.01mg/L和约1000mg/L范围内的在水中的溶解度。在一些实施例中,活性剂具有在约0.01mg/L和约100mg/L范围内的在水中的溶解度。
在一些实施例中,农用化学配制品中的活性剂可以是杀真菌剂。在某些实施例中,杀真菌剂可以是三唑杀真菌剂。在一个实施例中,三唑杀真菌剂选自由以下组成的组:阿扎康唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇-M、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、顺式呋菌唑、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、氯氟醚菌唑、叶菌唑、腈菌唑、多效唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、喹唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、烯效唑、烯效唑-P、伏立康唑和1-(4-氯-苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇。
在另一个实施例中,杀真菌剂可以是嗜球果伞素杀真菌剂。在一个实施例中,三唑杀真菌剂选自由以下组成的组:肟菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、唑菌胺酯、烯肟菌酯、啶氧菌酯、嘧菌酯和曼地洛宾(mandestrobin)。
杀真菌剂可以选自以下中的任一种:
1)麦角固醇生物合成抑制剂,例如(1.001)环唑醇、(1.002)苯醚甲环唑、(1.003)氟环唑、(1.004)环酰菌胺、(1.005)苯锈啶、(1.006)丁苯吗啉、(1.007)胺苯吡菌酮、(1.008)氟喹唑、(1.009)粉唑醇、(1.010)抑霉唑、(1.011)抑霉唑硫酸盐、(1.012)种菌唑、(1.013)叶菌唑、(1.014)腈菌唑、(1.015)多效唑、(1.016)咪鲜胺、(1.017)丙环唑、(1.018)丙硫菌唑、(1.019)啶菌噁唑、(1.020)螺环菌胺、(1.021)戊唑醇、(1.022)氟醚唑、(1.023)三唑醇、(1.024)十三吗啉、(1.025)灭菌唑、(1.026)(1R,2S,55)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.027)(1S,2R,5R)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.028)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.029)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[1(1S)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.030)(2R)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.031)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.032)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.033)(25)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.034)(R)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.035)(S)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.036)[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.037)1-({(2R,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑、(1.038)1-({(2S,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑、(1.039)1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.040)1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟-苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.041)1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.042)2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.043)2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.044)2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.045)2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.046)2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.047)2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.048)2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基-庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.049)2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.050)2-[1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.051)2-[2-氯-4-(2,4-二氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.052)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.053)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.054)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇、(1.055)氯氟醚菌唑、(1.056)2-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.057)2-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.058)2-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.059)5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.060)5-(烯丙基-硫烷基)-1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.061)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.062)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.063)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚胺基甲酰胺、(1.064)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚胺基甲酰胺、(1.065)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚胺基甲酰胺、(1.066)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(五氟乙氧基)-苯基]硫烷基}苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚胺基甲酰胺、(1.067)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(1,1,2,2-四氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚胺基甲酰胺、(1.068)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,2-三氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚胺基-甲酰胺、(1.069)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,3,3-四氟丙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚胺基甲酰胺、(1.070)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(五氟乙基)-硫烷基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚胺基甲酰胺、(1.071)N'-(2,5-二甲基-4-苯氧基-苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚胺基甲酰胺、(1.072)N'-(4-1[3-(二氟甲氧基)-苯基]硫烷基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚胺基甲酰胺、(1.073)N'-(4-{3-[(二氟甲基)硫烷基]苯氧基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基酰亚胺基甲酰胺、(1.074)N'-[5-溴-6-(2,3-二氢-1H-茚-2-基氧基)-2-甲基吡啶-3-基]-N-乙基-N-甲基酰亚胺基甲酰胺、(1.075)N'-{4-[(4,5-二氯-1,3-噻唑-2-基)氧基]-2,5-二甲基苯基-N-乙基-N-甲基酰亚胺基甲酰胺、(1.076)N'-{5-溴-6-[(1R)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基酰亚胺基甲酰胺、(1.077)N'-{5-溴-6-[(1S)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基酰亚胺基甲酰胺、(1.078)N'-{5-溴-6-[(顺式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基酰亚胺基甲酰胺、(1.079)N'-{5-溴-6-[(反式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基酰亚胺基甲酰胺、(1.080)N'-{5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基酰亚胺基甲酰胺、(1.081)依普芬三氟康纳唑(Ipfentrifluconazole)。
2)复合物I或II的呼吸链抑制剂,例如(2.001)苯并烯氟菌唑、(2.002)联苯吡菌胺、(2.003)啶酰菌胺、(2.004)萎锈灵、(2.005)氟吡菌酰胺、(2.006)氟酰胺、(2.007)氟唑菌酰胺、(2.008)氟吡菌胺、(2.009)异丙噻菌胺、(2.010)吡唑萘菌胺(反差向异构对映异构体1R,4S,9S)、(2.011)吡唑萘菌胺(反差向异构对映异构体1S,4R,9R)、(2.012)吡唑萘菌胺(反差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR)、(2.013)吡唑萘菌胺(同差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS和反差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR的混合物)、(2.014)吡唑萘菌胺(同差向异构对映异构体1R,4S,9R)、(2.015)吡唑萘菌胺(同差向异构对映异构体1S,4R,9S)、(2.016)吡唑萘菌胺(同差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS)、(2.017)氟唑菌苯胺、(2.018)吡噻菌胺、(2.019)氟唑菌酰羟胺、(2.020)联苯吡嗪菌胺、(2.021)氟唑环菌胺、(2.022)1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.023)1,3-二甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.024)1,3-二甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.025)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.026)2-氟-6-(三氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)苯甲酰胺、(2.027)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.028)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.029)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.030)氟茚唑菌胺、(2.031)3-(二氟甲基)-N-[(3R)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.032)3-(二氟甲基)-N-[(3S)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.033)5,8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}-苯基)乙基]喹唑啉-4-胺、(2.034)N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.035)N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.036)N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.037)N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.038)异氟普仑(isoflucypram)、(2.039)N-[(1R,4S)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.040)N-[(1S,4R)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.041)N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.042)N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.043)N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-环-丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.044)N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.045)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.046)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.047)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.048)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺、(2.049)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.050)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.051)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.052)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.053)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.054)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.055)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.056)N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.057)吡丙炔(pyrapropoyne)。
3)复合物III的呼吸链抑制剂,例如(3.001)唑嘧菌胺、(3.002)吲唑磺菌胺、(3.003)嘧菌酯、(3.004)甲香菌酯、(3.005)丁香菌酯、(3.006)氰霜唑、(3.007)醚菌胺、(3.008)烯肟菌酯、(3.009)噁唑菌酮、(3.010)咪唑菌酮、(3.011)氟菌螨酯、(3.012)氟嘧菌酯、(3.013)醚菌酯、(3.014)苯氧菌胺、(3.015)肟醚菌胺、(3.016)啶氧菌酯、(3.017)唑菌胺酯、(3.018)唑胺菌酯、(3.019)唑菌酯、(3.020)肟菌酯、(3.021)(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(3.022)(2E,3Z)-5-{[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-N,3-二甲基戊-3-烯胺、(3.023)(2R)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺、(3.024)(2S)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺、(3.025)(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂环壬烷-7-基2-甲基丙酸酯、(3.026)曼地洛宾、(3.027)N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰胺基-2-羟基苯甲酰胺、(3.028)(2E,3Z)-5-{[1-(4-氯-2-氟苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-N,3-二甲基戊-3-烯胺、(3.029){5-[3-(2,4-二甲基苯基)-1H-吡唑-1-基]-2-甲基苄基}氨基甲酸甲酯、(3.030)甲基四脯氨酸(metyltetraprole)、(3.031)吡啶菌酰胺。
4)有丝分裂和细胞分裂抑制剂,例如(4.001)多菌灵、(4.002)乙霉威、(4.003)噻唑菌胺、(4.004)氟吡菌胺、(4.005)戊菌隆、(4.006)噻苯唑、(4.007)甲基硫菌灵、(4.008)苯酰菌胺、(4.009)3-氯-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基哒嗪、(4.010)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、(4.011)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪、(4.012)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.013)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.014)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.015)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.016)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.017)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.018)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.019)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.020)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.021)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.022)4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、(4.023)N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.024)N-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.025)N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺。
5)能够具有多位点作用的化合物,例如(5.001)波尔多混合物、(5.002)敌菌丹、(5.003)克菌丹、(5.004)百菌清、(5.005)氢氧化铜、(5.006)环烷酸铜、(5.007)氧化铜、(5.008)氯氧化铜、(5.009)硫酸铜(2+)、(5.010)二噻农、(5.011)多果定、(5.012)灭菌丹、(5.013)代森锰锌、(5.014)代森锰、(5.015)代森联、(5.016)代森联锌、(5.017)喹啉铜、(5.018)丙森锌、(5.019)硫和硫制剂(包括多硫化钙)、(5.020)福美双、(5.021)代森锌、(5.022)福美锌、(5.023)6-乙基-5,7-二氧代-6,7-二氢-5H-吡咯并[3',4':5,6][1,4]二噻英并[2,3-c][1,2]噻唑-3-甲腈。
6)能够诱导宿主防御的化合物,例如(6.001)阿拉酸式苯-S-甲基、(6.002)异噻菌胺、(6.003)噻菌灵、(6.004)噻酰菌胺。
7)氨基酸和/或蛋白质生物合成抑制剂,例如(7.001)嘧菌环胺、(7.002)春雷霉素、(7.003)春雷霉素盐酸盐水合物、(7.004)氧四环素、(7.005)嘧霉胺、(7.006)3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-l-基)喹啉。
8)ATP产生抑制剂,例如(8.001)硅噻菌胺。
9)细胞壁合成抑制剂,例如(9.001)苯噻菌胺、(9.002)烯酰吗啉、(9.003)氟吗啉、(9.004)异丙菌胺、(9.005)双炔酰菌胺、(9.006)丁吡吗啉、(9.007)霜霉灭、(9.008)(2E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(9.009)(2Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮。
10)脂质和膜合成抑制剂,例如(10.001)霜霉威、(10.002)霜霉威盐酸盐、(10.003)甲基立枯磷。
11)黑色素生物合成抑制剂,例如(11.001)三环唑、(11.002)2,2,2-三氟乙基{3-甲基-1-[(4-甲基苯甲酰基)氨基]丁-2-基}氨基甲酸酯。
12)核酸合成抑制剂,例如(12.001)苯霜灵、(12.002)苯霜灵-M(精苯霜灵)、(12.003)甲霜灵、(12.004)甲霜灵-M(精甲霜灵)。
13)信号转导抑制剂,例如(13.001)咯菌腈、(13.002)异菌脲、(13.003)腐霉利、(13.004)丙氧喹啉、(13.005)喹氧灵、(13.006)乙烯菌核利。
14)能够用作解偶联剂的化合物,例如(14.001)氟啶胺、(14.002)消螨多。
15)另外的化合物,例如(15.001)脱落酸、(15.002)苯噻硫氰、(15.003)苯噻嗪(bethoxazin)、(15.004)卡巴西霉素、(15.005)香芹酮、(15.006)灭螨猛、(15.007)硫杂灵、(15.008)环氟菌胺、(15.009)霜脲氰、(15.010)环丙磺酰胺、(15.011)氟噻唑菌腈、(15.012)三乙膦酸铝、(15.013)三乙膦酸钙、(15.014)三乙膦酸钠、(15.015)异硫氰酸甲酯、(15.016)苯菌酮、(15.017)米多霉素、(15.018)纳他霉素、(15.019)二甲基二硫代氨基甲酸镍、(15.020)酞菌酯、(15.021)奥克斯莫卡宾(oxamocarb)、(15.022)氟噻唑吡乙酮、(15.023)氧芬新(oxyfenthiin)、(15.024)五氯苯酚和盐、(15.025)磷酸和其盐、(15.026)霜霉威乙膦酸盐、(15.027)甲氧苯唳菌(氯芬酮(chlazafenone))、(15.028)异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、(15.029)叶枯酞、(15.030)甲磺菌胺、(15.031)1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.032)1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.033)2-(6-苄基吡啶-2-基)喹唑啉、(15.034)地芬灭替松(dipymetitrone)、(15.035)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.036)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.037)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.038)2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶-2-基]喹唑啉、(15.039)2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(15.040)2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(15.041)异氟苯诺喹、(15.042)2-{2-氟-6-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]苯基}丙-2-醇、(15.043)2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(15.044)2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}苯基甲磺酸酯、(15.045)2-苯基苯酚和盐、(15.046)3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-l-基)喹啉、(15.047)奎诺夫林(quinofumelin)、(15.048)4-氨基-5-氟嘧啶-2-醇(互变异构形式:4-氨基-5-氟嘧啶-2(1H)-酮)、(15.049)4-氧代-4-[(2-苯基乙基)氨基]丁酸、(15.050)5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、(15.051)5-氯-N'-苯基-N'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼、(15.052)5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.053)5-氟-2-[(4-甲基苄基)-氧基]嘧啶-4-胺、(15.054)9-氟-2,2-二甲基-5-(喹啉-3-基)-2,3-二氢-1,4-苯并氧氮杂卓、(15.055){6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-(苯基)-亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸丁-3-炔-1-基酯、(15.056)(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙烯酸乙酯、(15.057)吩嗪-1-羧酸、(15.058)3,4,5-三羟基苯甲酸丙酯、(15.059)喹啉-8-醇、(15.060)喹啉-8-醇硫酸盐(2:1)、(15.061){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}-氨基甲酸叔丁酯、(15.062)5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-[(4-甲基苯基)磺酰基]-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮、(15.063)氨基比林(aminopyrifen)。
如上文所述的第(1)至(15)类的所有命名的混合配伍物可以以游离化合物和/或(如果它们的官能团能够实现这一点的话)其农业上可接受的盐的形式存在。
在其他方面,农用化学配制品中的活性剂是杀昆虫剂。杀昆虫剂可以选自以下中的任一种:
(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,例如像氨基甲酸酯类,例如棉铃威、涕灭威、恶虫威、丙硫克百威、丁酮威、丁酮砜威、甲萘威、克百威、丁硫克百威、乙硫苯威、仲丁威、伐虫脒、呋线威、异丙威、甲硫威、灭多虫、速灭威、杀线威、抗蚜威、残杀威、硫双威、久效威、唑蚜威、混杀威、XMC和灭杀威;或者有机磷酸酯类,例如高灭磷、甲基吡啶磷、乙基谷硫磷、谷硫磷、硫线磷、氯氧磷、毒虫畏、氯甲磷、甲基毒死蜱、蝇毒磷、杀螟腈、内吸磷-S-甲基、二嗪农、敌敌畏/DDVP、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、乙拌磷、EPN、乙硫磷、丙线磷、伐灭磷、苯线磷、杀螟松、倍硫磷、噻唑磷、庚烯磷、氰咪唑硫磷、异丙胺磷、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯、异噁唑磷、马拉硫磷、灭蚜磷、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧乐果、砜吸磷、甲基对硫磷、稻丰散、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、烯虫磷、丙硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、喹硫磷、治螟磷、丁基嘧啶磷、双硫磷、特丁磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、敌百虫和蚜灭磷。
(2)GABA门控氯离子通道阻断剂,例如像环二烯-有机氯类,例如氯丹和硫丹或苯基吡唑类(fiproles),例如乙虫腈和氟虫腈。
(3)钠通道调节剂,例如像拟除虫菊酯类,例如氟丙菊酯、丙烯菊酯、d-顺式-反式丙烯菊酯、d-反式丙烯菊酯、联苯菊酯、生物丙烯菊酯、生物丙烯菊酯S-环戊烯基异构体、生物苄呋菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、γ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、苯醚氰菊酯[(1R)-反式-异构体]、溴氰菊酯、右旋烯炔菊酯[(EZ)-(1R)-异构体]、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、τ-氟胺氰菊酯、苄螨醚、炔咪菊酯、噻嗯菊酯、氰基丙氟菊酯(momfluorothrin)、苄氯菊酯、苯醚菊酯[(1R)-反式-异构体]、右旋炔丙菊酯、除虫菊酯(除虫菊)、苄呋菊酯、氟硅菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、胺菊酯[(1R)-异构体]、四溴菊酯和四氟苯菊酯,或者DDT或甲氧滴滴涕。
(4)烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)竞争性调节剂,例如像新烟碱类,例如啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫啉和噻虫嗪或烟碱或氟啶虫胺腈或氟吡呋喃酮。
(5)烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)别构调节剂,例如像多杀菌素类,例如乙基多杀菌素和多杀菌素。
(6)谷氨酸门控氯离子通道(GluCl)别构调节剂,例如像阿维菌素类/米尔倍霉素类,例如阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、雷皮菌素和弥拜菌素。
(7)保幼激素模拟物,例如像保幼激素类似物,例如烯虫乙酯、烯虫炔酯和烯虫酯或苯氧威或吡丙醚。
(8)混杂非特异性(多位点)抑制剂,例如像卤代烷类,例如溴甲烷和其他卤代烷;或氯化苦或硫酰氟或硼砂或吐酒石或异氰酸甲酯生成剂,例如棉隆和威百亩。
(9)弦音器官调节剂,例如像吡蚜酮或氟啶虫酰胺。
(10)螨生长抑制剂,例如像四螨嗪、噻螨酮和氟螨嗪或乙螨唑。
(11)昆虫肠膜微生物干扰剂,例如像苏云金芽孢杆菌以色列亚种、球形芽孢杆菌、苏云金芽胞杆菌鲇泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种,以及B.t.植物蛋白:CrylAb、CrylAc、CrylFa、Cry1A.105、Cry2Ab、Vip3A、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34Abl/35Abl。
(12)线粒体ATP合酶抑制剂,如ATP干扰剂,例如像丁醚脲或有机锡化合物,例如三唑锡、三环锡和苯丁锡或克螨特或四氯杀螨砜。
(13)通过中断质子梯度的氧化磷酸化解偶联剂,例如像虫螨腈、DNOC和氟虫胺。
(14)烟碱乙酰胆碱受体通道阻断剂,例如像杀虫磺、杀螟丹盐酸盐、杀虫环和杀虫双。
(15)几丁质生物合成类型0抑制剂,例如像双三氟虫脲、氟啶脲、二氟脲、氟环脲、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟脲、氟苯脲和杀铃脲。
(16)几丁质生物合成类型1抑制剂,例如噻嗪酮。
(17)蜕皮干扰剂(特别是对于双翅目,即双翅类昆虫),例如像灭蝇胺。
(18)蜕皮激素受体激动剂,例如像环虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼和虫酰肼。
(19)章鱼胺受体激动剂,例如像双甲眯。
(20)线粒体复合物III电子传递抑制剂,例如像氟蚁腙或灭螨醌或嘧螨酯。
(21)线粒体复合物I电子传递抑制剂,例如像来自METI杀螨剂类的组,例如喹螨醚、唑螨酯、嘧螨醚、哒螨灵、吡螨胺和唑虫酰胺或鱼藤酮(鱼藤属)。
(22)电压依赖性钠通道阻断剂,例如像茚虫威或氰氟虫腙。
(23)乙酰辅酶A羧化酶抑制剂,例如像季酮酸和特特拉姆酸衍生物,例如螺螨酯、螺甲螨酯和螺虫乙酯。
(24)线粒体复合物IV电子传递抑制剂,例如像膦类,例如磷化铝、磷化钙、膦和磷化锌或氰化物类,例如氰化钙、氰化钾和氰化钠。
(25)线粒体复合物II电子传递抑制剂,例如像β-酮腈衍生物类,例如腈吡螨酯和丁氟螨酯和甲酰苯胺类,例如像吡氟丁酰胺(pyflubumide)。
(28)兰尼碱受体调节剂,例如像二酰胺类,例如氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺和氟虫双酰胺。
另外的活性化合物,例如像双丙环虫酯、阿福拉纳、印楝素、苯氯噻(Benclothiaz)、苯螨特、联苯肼酯、溴虫氟苯双酰胺、溴螨酯、灭螨猛、氯丙炔菊酯、冰晶石、环溴虫酰胺、环氧虫啶、氯氟氰虫酰胺、二氯噻吡嘧啶、三氯杀螨醇、ε-甲氧苄氟菊酯、ε-Momfluthrin、氟美托喹、三氟咪啶酰胺、氟噻虫砜、嘧虫胺、氟菌螨酯、丁虫腈、氟己芬(Fluhexafon)、氟吡菌酰胺、氟雷拉纳、氟噁唑酰胺、呋喃虫酰肼、戊吡虫胍、七氟甲醚菊酯、氯噻啉、异菌脲、κ-联苯菊酯、κ-七氟菊酯、洛替拉纳、氯氟醚菊酯、哌虫啶、啶虫丙醚、吡氟喹虫唑、嘧螨胺、螺螨双酯、四氟醚菊酯、氟氰虫酰胺、四氯虫酰胺、Tigolaner、Tioxazafen、硫氟肟醚、三氟苯嘧啶和碘甲烷;此外,基于坚强芽孢杆菌(1-1582,BioNeem,)的制剂,以及还有以下化合物:1-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-5-胺(从WO 2006/043635已知)(CAS 885026-50-6)、{1'-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]-5-氟螺[吲哚-3,4'-哌啶]-1(2H)-基}(2-氯吡啶-4-基)甲酮(从WO 2003/106457已知)(CAS 637360-23-7)、2-氯-N-[2-{1-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]哌啶-4-基}-4-(三氟甲基)苯基]异烟酰胺(从WO 2006/003494已知)(CAS 872999-66-1)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(从WO 2010/052161已知)(CAS1225292-17-0)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(从EP 2647626已知)(CAS1440516-42-6)、4-(丁-2-炔-1-基氧基)-6-(3,5-二甲基哌啶-1-基)-5-氟嘧啶(从WO2004/099160已知)(CAS 792914-58-0)、PF1364(从JP 2010/018586已知)(CAS1204776-60-2)、N-[(2E)-1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]吡啶-2(1H)-亚基]-2,2,2-三氟乙酰胺(从WO2012/029672已知)(CAS1363400-41-2)、(3E)-3-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]-1,1,1-三氟-丙-2-酮(从WO 2013/144213已知)(CAS1461743-15-6)、N-[3-(苄基氨基甲酰基)-4-氯苯基]-1-甲基-3-(五氟乙基)-4-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(从WO2010/051926已知)(CAS1226889-14-0)、5-溴-4-氯-N-[4-氯-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)吡唑-3-甲酰胺(从CN 103232431已知)(CAS1449220-44-3)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-N-(顺式-1-氧-3-硫杂环丁基)-苯甲酰胺、4-[5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-N-(反式-1-氧-3-硫杂环丁基)-苯甲酰胺和4-[(5S)-5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-N-(顺式-1-氧-3-硫杂环丁基)苯甲酰胺(从WO 2013/050317 Al已知)(CAS1332628-83-7)、N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]-丙酰胺、(+)-N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]-丙酰胺和(-)-N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]-丙酰胺(从WO 2013/162715 A2、WO 2013/162716A2、US2014/0213448 Al已知)(CAS1477923-37-7)、5-[[(2E)-3-氯-2-丙烯-1-基]氨基]-1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-4-[(三氟甲基)亚磺酰基]-1H-吡唑-3-甲腈(从CN101337937 A已知)(CAS 1105672-77-2)、3-溴-N-[4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)硫代甲基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺、(硫代苯甲酰胺,从CN 103109816 A已知)(CAS1232543-85-9);N-[4-氯-2-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(氟甲氧基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(从WO 2012/034403Al已知)(CAS1268277-22-0)、N-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(从WO 2011/085575Al已知)(CAS1233882-22-8)、4[3-[2,6-二氯-4-[(3,3-二氯-2-丙烯-1-基)氧基]苯氧基]丙氧基]-2-甲氧基-6-(三氟甲基)-嘧啶(从CN101337940A已知)(CAS110818452-6);(2E)-和2(Z)-2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-N-[4-(二氟甲氧基)苯基]-肼甲酰胺(从CN 101715774 A已知)(CAS1232543-85-9);3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-4-(1H-苯并咪唑-2-基)苯基-环丙烷甲酸酯(从CN 103524422A已知)(CAS1542271-46-4);(4aS)-7-氯-2,5-二氢-2-[[(甲氧基羰基)[4-[(三氟甲基)硫代]苯基]氨基]羰基]-茚并[1,2-e][1,3,4]噁二嗪-4a(3H)-甲酸甲酯(从CN 102391261 A已知)(CAS1370358-69-2);6-脱氧-3-O-乙基-2,4-二-O-甲基-,1-[N-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2-五氟乙氧基)苯基]-1H-1,2,4-三唑-3-基]苯基]氨基甲酸酯]-α-L-吡喃甘露糖(从US 2014/0275503Al已知)(CAS1181213-14-8);8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基-苯氧基)-3-(6-三氟甲基-哒嗪-3-基)-3-氮杂-二环[3.2.1]辛烷(CAS1253850-56-4)、(8-反式)-8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基-苯氧基)-3-(6-三氟甲基-哒嗪-3-基)-3-氮杂-二环[3.2.1]辛烷(CAS 933798-27-7)、(8-顺式)-8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基-苯氧基)-3-(6-三氟甲基-哒嗪-3-基)-3-氮杂-二环[3.2.1]辛烷(从WO2007040280 Al、WO 2007/040282Al已知)(CAS 934001-668)、N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)硫代]-丙酰胺(从WO 2015/058021Al、WO 2015/058028 Al已知)(CAS1477919-27-9)和N-[4-(氨基硫代甲基)-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(从CN 103265527 A已知)(CAS1452877-50-7)、5-(1,3-二氧杂环己烷-2-基)-4-[[4-(三氟甲基)苯基]甲氧基]-嘧啶(从WO 2013/115391Al已知)(CAS1449021-97-9)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(从WO 2010/066780Al、WO 2011/151146Al已知)(CAS1229023-34-0)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮(从WO 2014/187846Al已知)(CAS1638765-58-8)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-1-甲基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基-碳酸乙酯(从WO2010/066780Al、WO 2011151146 Al已知)(CAS1229023-00-0)、N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2(1H)-亚吡啶基]-2,2,2-三氟-乙酰胺(从DE 3639877Al、WO 2012/029672 Al已知)(CAS1363400-41-2)、[N(E)]-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2(1H)-亚吡啶基]-2,2,2-三氟-乙酰胺(从WO 2016005276 Al已知)(CAS1689566-03-7)、[N(Z)]-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2(1H)-亚吡啶基]-2,2,2-三氟-乙酰胺(CAS 1702305-40-5)、3-内-3-[2-丙氧基-4-(三氟甲基)丙氧基]-9-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]-9-氮杂二环[3.3.1]壬烷(从WO 2011/105506 Al、WO 2016/133011Al已知)(CAS1332838-17-1)。
在某些实施例中,活性剂是选自表1中所示的那些的杀真菌剂或杀昆虫剂。
表1:
N.D.:未测定;
a来自美国环境保护署的化学仪表板的值;
b用ACD/Labs Percepta平台-PhysChem模块预测的值。
在一些实施例中,农用化学配制品是种子处理配制品。
在一些实施例中,活性剂是选自以下的组的杀昆虫剂:阿维菌素、氯虫苯甲酰胺、噻虫胺、溴氰虫酰胺、乙虫腈、氟虫腈、氟虫双酰胺、氟吡呋喃酮、吡虫啉、甲硫威、乙基多杀菌素、多杀菌素、氟啶虫胺腈、七氟菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、及其组合。在实施例中,活性剂包含噻虫胺。
在一些实施例中,活性剂是选自以下的组的杀真菌剂:嘧菌酯、β-氟氯氰菊酯、多菌灵、多菌灵、环唑醇、氟环唑、咪唑菌酮、氟啶胺、咯菌腈、氟吡菌酰胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、种菌唑、异菌脲、异噻菌胺、氯氟醚菌唑、甲霜灵、甲霜灵-M、苯氧菌胺、戊菌隆、氟唑菌苯胺、四唑吡氨酯、啶氧菌酯、腐霉利、丙环唑、丙硫菌唑、唑菌胺酯、戊唑醇、三唑醇、肟菌酯、及其组合。在一个实施例中,活性剂是氟吡菌酰胺。在另一个实施例中,活性剂是三唑杀真菌剂或嗜球果伞素杀真菌剂。
在一些实施例中,活性剂具有高于约35℃、高于约40℃、高于约45℃、高于约50℃、高于约55℃、高于约60℃、高于约65℃、高于约70℃、高于约75℃、高于约80℃、高于约85℃、高于约90℃、高于约95℃、或高于约100℃的熔点。在其他实施例中,活性剂具有高于约100℃、高于约125℃、或高于约150℃的熔点。
表面活性剂
通常,表面活性剂可以是可以润湿和/或稳定水性配制品中呈悬浮形式的农用化学活性剂的固体颗粒的任何表面活性剂。通常,表面活性剂作为包含表面活性剂和水的水溶液提供。在一些实施例中,表面活性剂是非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、或两性表面活性剂。在一些实施例中,表面活性剂包含非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂、或其组合。在一些实施例中,表面活性剂是非离子表面活性剂。
合适的非离子表面活性剂包括但不限于烷氧基化物,N-取代的脂肪酸酰胺,胺氧化物,酯类,基于糖的表面活性剂,聚合物表面活性剂,及其混合物。在实施例中,非离子表面活性剂可以包括烷氧基化物表面活性剂、聚合物表面活性剂、或其组合。
烷氧基化物的实例是化合物,如已经被1至50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯。环氧乙烷和/或环氧丙烷可以用于烷氧基化,优选地环氧乙烷。N-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸烷醇酰胺。在实施例中,烷氧基化物表面活性剂可以是醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯、或前述的组合,其中烷氧基化物表面活性剂已经被1至50当量烷氧基化。
酯的实例是脂肪酸酯、甘油酯或甘油单酯。聚合物表面活性剂的实例还包括乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇、或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。合适的嵌段聚合物是包含聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物,或包含烷醇、聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的A-B-C型嵌段聚合物。基于糖的表面活性剂的实例是脱水山梨糖醇、乙氧基化脱水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。在实施例中,聚合物表面活性剂可以是包含聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物,包含烷醇、聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的A-B-C型嵌段聚合物,梳形聚合物,或前述的组合。在实施例中,聚合物表面活性剂可以是包含聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物,包含烷醇、聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的A-B-C型嵌段聚合物,或前述的组合。
在一个实施例中,聚合物表面活性剂是泊洛沙姆。如本文所用,“泊洛沙姆”是非离子三嵌段共聚物,其由侧接有两个聚氧乙烯(聚(环氧乙烷))亲水链的聚氧丙烯(聚(环氧丙烷))中心疏水链构成。泊洛沙姆可以是泊洛沙姆101、泊洛沙姆105、泊洛沙姆108、泊洛沙姆122、泊洛沙姆123、泊洛沙姆124、泊洛沙姆181、泊洛沙姆182、泊洛沙姆183、泊洛沙姆184、泊洛沙姆185、泊洛沙姆188、泊洛沙姆212、泊洛沙姆215、泊洛沙姆217、泊洛沙姆231、泊洛沙姆234、泊洛沙姆235、泊洛沙姆237、泊洛沙姆238、泊洛沙姆282、泊洛沙姆284、泊洛沙姆288、泊洛沙姆331、泊洛沙姆333、泊洛沙姆334、泊洛沙姆335、泊洛沙姆338、泊洛沙姆401、泊洛沙姆402、泊洛沙姆403、泊洛沙姆407、泊洛沙姆105苯甲酸酯和泊洛沙姆182二苯甲酸酯中的任一种。
在另一个实施例中,聚合物表面活性剂是丙烯酸共聚物溶液。在一个实施例中,丙烯酸共聚物溶液是聚甲基丙烯酸甲酯-聚乙二醇接枝共聚物。在一些实施例中,聚合物表面活性剂包含泊洛沙姆、丙烯酸共聚物、或其组合。
合适的阳离子表面活性剂包括但不限于季铵表面活性剂,例如具有一个或两个疏水基团的季铵化合物、或长链伯胺的盐。
合适的阴离子表面活性剂包括但不限于磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、羧酸盐的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐及其混合物。在实施例中,阴离子表面活性剂包含磺酸盐、羧酸盐、或其组合。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木质素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或琥珀酰胺磺酸盐(sulfosuccinamate)。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐、或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
在一个实施例中,磺酸盐是缩合萘的磺酸盐或其盐。在另一方面,磺酸盐是萘磺酸盐缩合物(NSC)或其盐。在实施例中,磺酸盐包括木质素磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、前述的盐、或前述的组合。在实施例中,羧酸盐包含烷基羧酸盐、烷基酚乙氧基化物、多元羧酸、羧化醇、或其组合。
合适的两性表面活性剂包括但不限于烷基甜菜碱和咪唑啉。合适的聚电解质是多酸或多碱。多酸的实例是聚丙烯酸或多酸梳状聚合物的碱金属盐。多碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
在一些实施例中,表面活性剂可以是非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂。在一方面,非离子表面活性剂是烷氧基化物表面活性剂或聚合物表面活性剂。在一个实施例中,烷氧基化物表面活性剂是醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯;并且烷氧基化物表面活性剂已经被1至50当量烷氧基化。在另一个实施例中,聚合物表面活性剂是包含聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物或包含烷醇、聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的A-B-C型嵌段聚合物。
在一些实施例中,聚合物表面活性剂是泊洛沙姆或丙烯酸共聚物。在又其他方面,阴离子表面活性剂是磺酸盐或羧酸盐。在一个实施例中,磺酸盐是木质素磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、或其盐。在另一个实施例中,羧酸盐是烷基羧酸盐、烷基酚乙氧基化物、多元羧酸、或羧化醇。
增稠剂/结构化剂
本披露的配制品还可以包含增稠剂和/或结构化剂。如本文所用并且除非另有说明,否则术语增稠剂和结构化剂可互换使用。增稠剂和/或结构化剂通常可以是在典型的储存条件下在延长的时间段内可以防止或减少农用化学活性剂的固体颗粒与水性配制品的分离的任何化合物和/或在典型的储存条件下在延长的时间段内在储存本披露的配制品时可以防止或减少农用化学活性剂的颗粒的硬块沉积物的形成的化合物。
增稠剂和/或结构化剂可以包括多糖、粘土、纤维素、聚丙烯酸酯和二氧化硅。合适的增稠剂包括但不限于淀粉、黄原胶、瓜尔胶、刺槐豆胶、刺梧桐胶、黄蓍胶、阿拉伯胶、甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羟乙基羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、果胶、琼脂、藻胶、角叉菜胶、普鲁兰多糖和藻酸盐。在实施例中,增稠剂和/或结构化剂可以包括多糖、纤维素、或其组合。在实施例中,增稠剂可以是微晶和/或纳米晶纤维素。在实施例中,增稠剂和/或结构化剂可以包括黄原胶、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、或其组合。在实施例中,增稠剂和/或结构化剂包括黄原胶。
辅助成分
辅助成分可以包括在本披露的配制品中。辅助成分可以包括通常用于农业处理配制品中并且是本领域普通技术人员已知的成分。实例包括抗氧化剂如抗坏血酸、渗透剂、杀生物剂、防腐剂、除臭剂、芳香剂、防冻剂和蒸发抑制剂如甘油和乙二醇或丙二醇、山梨醇、矿物油、加工油、乳酸钠、填充剂、增量剂、载体、着色剂(包括颜料和/或染料)、pH调节剂(缓冲剂、酸和碱)、盐(如钙、镁、铵、钾、钠、和/或铁的氯化物)、肥料如硫酸铵和硝酸铵、尿素、以及加工助剂如分散剂、乳化剂、润湿剂、消泡剂和悬浮剂。水性配制品还可以含有其他活性成分,如本领域已知的另外的杀真菌剂、杀昆虫剂、杀有害生物剂、和/或肥料。
合适的消泡剂包括所有常规的消泡剂,包括基于硅酮的消泡剂以及基于全氟烷基次膦酸和膦酸的那些,特别是基于硅酮的消泡剂,例如像硅油。最常用的消泡剂是来自直链聚二甲基硅氧烷的组的那些,这些聚二甲基硅氧烷具有在25℃下测量的在1000至8000mPas(mPas-毫帕斯卡-秒)、通常1200至6000mPas范围内的平均动态粘度,并且含有二氧化硅。二氧化硅包括聚硅酸、偏硅酸、原硅酸、硅胶、硅酸凝胶、硅藻土、沉淀SiO2等。
来自直链聚二甲基硅氧烷的组的消泡剂含有式HO-[Si(CH3)2-O-]n-H的化合物作为它们的化学主链,其中端基通过例如醚化被改性,或者附接到基团-Si(CH3)3上。这种消泡剂的非限制性实例是消泡剂416(罗地亚公司(Rhodia))和消泡剂481(罗地亚公司)。其他合适的消泡剂是1824、ANTI-MUSSOL 4459-2(Clamant公司)、消泡剂V 4459(科莱恩公司(Clariant))、SEVisk和AS EM SE 39(瓦克公司(Wacker))。硅油也可以以乳液的形式使用。
合适的增量剂是例如水,极性和非极性有机化学液体,例如来自以下类别:芳香族和非芳香族烃(如链烷烃、烷基苯、烷基萘、氯苯),醇和多元醇(如果合适的话,其也可以被取代、醚化和/或酯化),酮(如丙酮、环己酮),酯(包括脂肪和油)和(聚)醚,未取代和取代的胺,酰胺,内酰胺(如N-烷基吡咯烷酮)和内酯,砜和亚砜(如二甲基亚砜)。
如果所使用的增量剂是水,则还可以使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。基本上,合适的液体溶剂是:芳族化合物如二甲苯、甲苯或烷基萘,氯化芳族化合物和氯化脂肪族烃如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷,脂肪族烃如环己烷或石蜡,例如石油馏分,矿物和植物油,醇如丁醇或乙二醇以及还有它们的醚和酯,酮如丙酮,甲基乙基酮或环己酮,强极性溶剂如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜,以及还有水。
可以使用所有合适的载体。合适的载体特别是:例如,铵盐和研磨的天然矿物,如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱土或硅藻土,以及研磨的合成矿物,如精细分散的二氧化硅、氧化铝和天然或合成硅酸盐,树脂,蜡和/或固体肥料。同样可以使用此类载体的混合物。适用于颗粒剂的载体包括以下:例如,粉碎并分级的天然矿物,如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石,以及还有无机和有机粗粉的合成颗粒,以及还有有机材料的颗粒,如锯屑、纸、椰子壳、玉米穗轴和烟草茎。
还可以使用液化的气态增量剂或溶剂。特别合适的是在标准温度下并且在标准压力下是气态的那些增量剂或载体,实例是气溶胶推进剂,如卤代烃,以及还有丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
具有离子或非离子特性的乳化剂和/或泡沫形成剂、分散剂或润湿剂,或这些表面活性物质的混合物的实例是聚丙烯酸的盐,木质素磺酸的盐,苯酚磺酸或萘磺酸的盐,环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺、取代酚(优选烷基酚或芳基酚)的缩聚物,磺基琥珀酸酯的盐,牛磺酸衍生物(优选牛磺酸烷基酯),聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯,多元醇的脂肪酸酯以及含有硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐的化合物的衍生物,实例是烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、蛋白质水解产物、木质素-亚硫酸盐废液和甲基纤维素。如果活性化合物之一和/或惰性载体之一不溶于水并且如果在水中发生施用,则表面活性物质的存在是有利的。
可以存在于配制品以及衍生自它们的施用形式中的另外的助剂包括着色剂,如无机颜料,实例是氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝,以及有机染料,如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料,以及营养物和微量营养物,如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
还可以存在稳定剂,如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或改善化学和/或物理稳定性的其他试剂。
农用化学配制品
本披露的农用化学配制品通常包括分散在水、水性表面活性剂和增稠剂的混合物中的农用化学活性剂。可选地,农用化学配制品可以包含本文披露的任何辅助成分。
本披露的农用化学配制品通常可以包含基于配制品的总重量(即,基于分散体的总重量)约57%至约76%(w/w)的至少一种农用化学活性剂。在实施例中,农用化学活性剂可以以基于配制品的总重量在约57%至约76%(w/w)、约60%至约75%(w/w)、约60%至约70%(w/w)、约62%至约70%(w/w)、或约65%至约70%(w/w)范围内的量提供在配制品中。
农用化学活性剂可以选自农用化学活性剂的组合。如上所定义,农用化学活性剂可以是在农业中有用的任何化学品或化学品的组合,包括但不限于杀昆虫剂、除草剂、杀真菌剂、除藻剂、灭鼠剂、杀软体动物剂、杀线虫剂、肥料、土壤调节剂、浸灰剂和酸化剂、以及植物生长调节剂。在实施例中,农用化学活性剂包含杀昆虫剂、除草剂、杀真菌剂、除藻剂、灭鼠剂、杀软体动物剂、杀线虫剂、或其组合。在实施例中,农用化学活性剂包含杀昆虫剂、除草剂、杀真菌剂、或其组合。在实施例中,农用化学活性剂包含杀昆虫剂、杀真菌剂、或其组合。
此外或替代地,农用化学配制品的特征可以在于农用化学配制品中农用化学活性剂的浓度。通常,农用化学配制品中的农用化学活性剂的浓度是至少750g/L。在实施例中,农用化学配制品中的农用化学活性剂的浓度在约750g/L至约1000g/L、约800g/L至约950g/L、约800g/L至约900g/L、或约825g/L至约875g/L的范围内。有利地,本披露的方法可以提供包括至少约750g/L农业活性剂的超高负载农业配制品,其中活性剂保持分散在水性组合物中,活性剂的沉降或附聚最小或没有。
表面活性剂可以以基于农用化学配制品的总重量在约0.1%至约10%(w/w)范围内的量提供在本披露的农用化学配制品中,例如基于农用化学配制品的总重量约0.5%至约10%(w/w)、约1%至约9%(w/w)、约2%至约8%(w/w)、约2%至约6%(w/w)、或约4%至约6%(w/w)。
增稠剂和/或结构剂可以以基于农用化学配制品的总重量在约0.01%至约3%(w/w)范围内的量提供在本披露的配制品中,例如基于农用化学配制品的总重量约0.01%至约2%(w/w)、约0.01%至约1%(w/w)、约0.01%至约0.50%(w/w)、约0.01%至约0.20%(w/w)、或约0.05%至约0.15%(w/w)。
本披露的农用化学配制品的余量包含任何可选的辅助成分和水。水可以以基于农用化学配制品的总重量在约10%至约40%(w/w)范围内的量提供在本披露的农用化学配制品中,例如基于农用化学配制品的总重量约15%至约35%(w/w)、约20%至约35%(w/w)、约20%至约30%(w/w)、或约25%至约30%(w/w)。
在制备农用化学配制品后,农用化学配制品立即呈可流动流体的形式。有利地,当允许配制品不受干扰地静置时,农用化学配制品形成剪切稀化凝胶。不旨在受理论束缚,据信配制品的凝胶形式允许农用化学活性剂在储存期间以及在最终使用者使用之前在沉降、相分离、和/或附聚方面保持稳定(即,抑制活性剂的沉降和/或附聚)。此外,凝胶配制品有利地是剪切稀化的,这允许凝胶在适度搅拌下转化回可流动流体。
在实施例中,呈剪切稀化凝胶形式的农用化学配制品具有大于约1000cP、大于约1500cP、或大于2000cP的粘度。通常,在搅拌时,农用化学配制品的粘度降低。在实施例中,在搅拌时,农用化学配制品的粘度降低,使得农用化学配制品变成可流动流体。在实施例中,可以搅拌凝胶化农用化学配制品以提供具有在约200cP至约1000cP、约300cP至约900cP、或约400cP至约800cP范围内的粘度的可流动流体。可以在足以降低凝胶化农用化学配制品的粘度的任何条件下搅拌凝胶化农用化学配制品。用于搅拌凝胶化农用化学配制品以形成可流动流体的手段没有特别限制。例如,可以摇动包括凝胶化农用化学配制品的容器,或者可以使用例如混合叶片在容器中机械搅拌凝胶化农用化学配制品。合适的混合叶片可以包括但不限于叶轮,如涡轮机、螺旋桨、水翼、桨叶和分散叶片。足以降低凝胶化农用化学配制品的粘度的条件可以包括以至少50转/分钟(rpm)、至少75rpm、至少100rpm、至少约500rpm、至少约750rpm、至少约1000rpm、并且最高达约500rpm、最高达约750rpm、最高达约1000rpm、最高达约1500rpm、或最高达约2000rpm、例如在约50rpm至约2000rpm或约50rpm至约1000rpm范围内的速率操作搅拌器装置。本领域普通技术人员将容易理解,随着搅拌器装置的速率增加,将凝胶化农用化学配制品从第一粘度降低至第二粘度所需的时间量将降低。因此,可以基于最终用户可用的能量和时间来选择搅拌速率和搅拌时间。
制备农用化学配制品的方法
本披露进一步提供了形成农用化学配制品的方法,这些方法包括以下步骤
(a)使包含至少一种农用化学活性剂的第一混合物在水中均质化以形成第一均质化混合物;
(b)通过以下方式形成第一研磨基料:
(i)珠磨该第一均质化混合物以形成D90粒度为约1-75微米的第一颗粒;或者
(ii)胶体研磨该第一均质化混合物以形成D50粒度为约1-75微米的第一颗粒;
(c)均质化包含至少一种农用化学活性剂和该第一研磨基料的第二混合物以形成第二均质化混合物;
(d)珠磨该第二均质化混合物以形成包括D90粒度为约1-75微米的第二颗粒的第二研磨基料;
(e)均质化包含表面活性剂水溶液和增稠剂的第三混合物以形成浆料;以及
(f)将该浆料与该第二研磨基料组合以形成农用化学配制品,该农用化学配制品包含基于该配制品的总重量57%-76%(w/w)的该农用化学活性剂,从而形成该农用化学配制品;
其中,该第一混合物包含20%-70%(w/w)的该至少一种农用化学活性剂,余量包括水和可选地表面活性剂、防冻剂、杀生物剂、消泡剂、或其组合;并且该第二混合物包含基于该第二混合物的总重量10%-50%(w/w)的该至少一种农用化学活性剂。
如本文所用并且除非另有定义,否则术语“均质的”、“均质化”及其其他迭代是根据均质的普通含义使用的。在农用化学活性剂在水中的混合物的具体情况下,“均质的”及其其他迭代是指农用化学活性剂在水中的分散体,其中农用化学活性剂基本上均匀地分布在混合物中。
均质化混合物的方法在本领域中通常是已知的。例如,第一混合物可以通过顶置混合、叶轮混合、磁力搅拌、或其组合来均质化。在实施例中,第一混合物可以使用顶置式混合器来均质化。在实施例中,第一混合物可以使用磁力搅拌来均质化。
第一混合物中的农用化学活性剂可以包括本文披露的任何农用化学活性剂。由第一混合物提供的农用化学活性剂的量可以在基于第一混合物的总重量约20%至约70%(w/w)的范围内,例如在约25%至约65%(w/w)、约30%至约60%(w/w)、约35%至约55%(w/w)、约40%至约50%(w/w)、或约45%至约55%(w/w)的范围内。在第一混合物中提供的农用化学活性剂的量的特征还可以在于相对于在最终组合物中提供的农用化学活性剂的总量在第一混合物中的农用化学活性剂的量。由第一混合物提供的农用化学活性剂的量可以在基于最终农用化学配制品中的农用化学活性剂的总量约30%至约75%(w/w)的范围内,例如基于最终农用化学配制品中的农用化学活性剂的总量约30%至约70%、约35%至约60%(w/w)、约35%至约55%、或约40%至约50%(w/w)、或约75%(w/w)或更少、约70%(w/w)或更少、约65%(w/w)或更少、约50%(w/w)或更少、约48%(w/w)或更少、约46%(w/w)或更少、或约44%(w/w)或更少,其中农用化学活性剂的余量以第二混合物形式由第二混合物中的农用化学活性剂供应。第一混合物和第一均质化混合物可以进一步包含本文披露的任何表面活性剂和/或任何辅助成分。在实施例中,第一混合物进一步包含表面活性剂。在实施例中,第一混合物进一步包含表面活性剂以及防冻剂、杀生物剂和消泡剂中的一种或多种。农用化学活性剂和任何表面活性剂和/或任何辅助成分可以按任何顺序组合以形成第一混合物。
当包括在第一混合物和第一均质化混合物中时,表面活性剂可以以基于第一混合物的总重量在约0.1%至约15%(w/w)范围内的量被包括,例如基于第一混合物的总重量约0.5%至约12%(w/w)、约1%至约10%(w/w)、约2%至约10%(w/w)、约3%至约8%(w/w)、约4%(w/w)至约8%(w/w)、约5%至约8%(w/w)、约6%(w/w)至约8%(w/w)、或约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约8%、约9%、约10%、约11%、约12%、约13%、约14%、或约15%(w/w)。当包括在第一混合物和第一均质化混合物中时,辅助成分可以以基于第一混合物的总重量在约0.1%至约10%(w/w)范围内的总量被包括,例如基于第一混合物的总重量在约0.5%至约8%(w/w)、约1%至约6%(w/w)、约2%至约5%(w/w)、约3%至约5%(w/w)、或约3.5%至约4.5%(w/w)的范围内。
第一混合物和第一均质化混合物进一步包含水。水通常可以以适合于获得具有基于配制品的总重量在约57%至约76%(w/w)范围内的农用化学活性剂的量的最终农用化学配制品的任何量提供。在实施例中,第一混合物和第一均质化混合物可以包含基于第一混合物的总重量在约7%至约80%(w/w)范围内的量的水,例如基于第一混合物的总重量约10%至约70%(w/w)、约20%至约60%(w/w)、约30%至约50%(w/w)、约35%至约45%(w/w)、或约40%(w/w)。
可以将第一均质化混合物研磨以形成第一研磨基料,该第一研磨基料包括相对于原始农用化学活性剂材料具有减小的粒度的农用化学活性剂的第一颗粒。可以使用各种技术进行研磨,包括Nakach等人,Journal of Pharmaceutical Sciences[药物科学杂志]106(2017)1889-1904和Loh等人,Asian Journal of Pharmaceutical Sciences[亚洲药物科学杂志]10(2015)255-274中说明的那些,将其全部内容通过引用并入本文。第一均质化混合物的研磨可以用珠磨机或胶体磨机进行。在一个实施例中,用于进行研磨的设备是珠磨机。在另一个实施例中,用于进行研磨的设备是胶体磨机。用于进行本文披露的方法的磨机可以是水平的或垂直的。
在实施例中,用珠磨机进行第一均质化混合物的研磨直到农用化学活性剂的第一颗粒的D90粒度是约1微米至约75微米,例如在约1微米至约70微米、约1微米至约65微米、约1微米至约60微米、约1微米至约55微米、约1微米至约50微米、约1微米至约45微米、约1微米至约40微米、约1微米至约35微米、约1微米至约30微米、约1微米至约25微米、约1微米至约20微米、约1微米至约20微米、约1微米至约15微米、约1微米至约10微米、约1微米至约5微米、约3微米至约20微米、约3微米至约15微米、约3微米至约10微米、约3微米至约8微米、或约4微米至约6微米的范围内。在实施例中,继续研磨直到第一颗粒的D90粒度在约3微米与约8微米之间。在实施例中,继续研磨直到第一颗粒的D90粒度是约4微米至约6微米。
在实施例中,用胶体磨机进行第一均质化混合物的研磨直到农用化学活性剂的第一颗粒的D50粒度是约1微米至约75微米,例如约1微米至约70微米、约5微米至约70微米、约10微米至约70微米、约15微米至约70微米、约20微米至约70微米、约25微米至约70微米、约30微米至约70微米、约35微米至约65微米、约40微米至约60微米、约45微米至约55微米、或约50微米。在实施例中,继续研磨直到第一颗粒的D50粒度在约45微米至约55微米之间。在实施例中,继续研磨直到第一颗粒的D50粒度在约48微米与52微米之间。
粒度可以通过本领域已知的任何方法来测量,如激光衍射、FBRM(聚焦光束反射测量)、UAS(超声衰减光谱法)、PDA(相位多普勒方法)、SFT(空间滤波技术)、或SDV(阴影多普勒测速法)。
第二混合物可以使用本领域已知的任何方法均质化。例如,第二混合物可以通过顶置混合、叶轮混合、磁力搅拌、或其组合来均质化。在实施例中,第二混合物可以使用顶置式混合器来均质化。在实施例中,第二混合物可以使用磁力搅拌来均质化。
第二混合物中的农用化学活性剂可以包括本文披露的任何农用化学活性剂。在实施例中,第二混合物中的农用化学活性剂是与第一混合物中相同的活性剂。在实施例中,第二混合物中的农用化学活性剂是与第一混合物不同的活性剂。在实施例中,第二混合物中的农用化学活性剂包含与第一混合物中相同的活性剂和与第一混合物中不同的活性剂。第二混合物中的农用化学活性剂的量可以在基于第二混合物的总重量约20%至约70%(w/w)的范围内,例如在约25%至约65%(w/w)、约20%至约60%(w/w)、约25%至约55%(w/w)、约30%至约50%(w/w)、或约35%至约45%(w/w)的范围内。第二混合物中的农用化学活性剂的量的特征还可以在于相对于在最终组合物中提供的农用化学活性剂的总量在第二混合物中的农用化学活性剂的量。第二混合物中的农用化学活性剂的量可以在基于最终农用化学配制品中的农用化学活性剂的总量约25%至约70%(w/w)的范围内,例如基于最终农用化学配制品中的农用化学活性剂的总量约30%至约70%、约40%至约65%、约45%至约65%、或约50%至约60%,例如约50%(w/w)或更多、约52%(w/w)或更多、约54%(w/w)或更多、或约56%(w/w)或更多,其中农用化学活性剂的余量在第一混合物中供应。第二混合物和第二均质化混合物的余量由第一研磨基料和可选地表面活性剂或其他助剂组成。在实施例中,第二混合物进一步基本上由农用化学活性剂和第一研磨基料组成。在实施例中,第二混合物进一步包含防冻剂、杀生物剂和消泡剂中的一种或多种。
可以将第二均质化混合物研磨以减小农用化学活性剂的粒度并且形成包括第二颗粒的第二研磨基料。可以使用各种技术进行研磨,包括Nakach等人,JournalofPharmaceutical Sciences[药物科学杂志]106(2017)1889-1904和Loh等人,AsianJournal ofPharmaceutical Sciences[亚洲药物科学杂志]10(2015)255-274中说明的那些,将其全部内容通过引用并入本文。第二均质化混合物的研磨可以用珠磨机或胶体磨机进行。在一个实施例中,用于进行研磨的设备是环形间隙珠磨机。
在实施例中,用珠磨机进行第二均质化混合物的研磨直到农用化学活性剂的第二颗粒的D90粒度是约1微米至约75微米,例如在约1微米至约70微米、约1微米至约65微米、约1微米至约60微米、约1微米至约55微米、约1微米至约50微米、约1微米至约45微米、约1微米至约40微米、约1微米至约35微米、约1微米至约30微米、约1微米至约25微米、约1微米至约20微米、约1微米至约20微米、约1微米至约15微米、约1微米至约10微米、约1微米至约5微米、约3微米至约20微米、约3微米至约15微米、约3微米至约10微米、约3微米至约8微米、或约4微米至约6微米的范围内。在实施例中,继续研磨直到第二颗粒的D90粒度在约3微米与约8微米之间。在实施例中,继续研磨直到第二颗粒的D90粒度是约4微米至约6微米。
在一些实施例中,第一混合物和/或第二混合物基本上不含表面活性剂。如本文所用并且除非另有定义,否则“基本上不含表面活性剂”意指混合物包含基于混合物的总重量小于约1wt%的表面活性剂,例如小于约0.5wt%、小于0.1wt%、或小于0.01wt%。在一些实施例中,第一混合物包含表面活性剂并且第二混合物基本上不含表面活性剂。在一些实施例中,第一混合物和第二混合物基本上不含表面活性剂。
在其中用珠磨机进行第一均质化混合物的研磨的实施例中,珠磨可以在足以减小农用化学活性剂的粒度而不分解活性剂的任何条件下进行。通常,珠磨在湿条件下进行。在实施例中,珠磨使用60%-90%负载的玻璃珠,例如70%-85%负载或75%-80%负载。在实施例中,珠磨使用75%-80%负载的玻璃珠。通常,随着珠的负载减少,所实现的研磨量可能减少和/或研磨时间可能增加到超过可接受的时间限制。随着珠的负载增加,产生热量的可能性增加,这可能导致混合物变稠且不可加工。在实施例中,用于研磨的玻璃珠具有约0.50mm至约1.25mm的直径,例如在约0.60mm至约1.15mm、约0.65mm至约1.10mm、约0.70mm至约1.05mm、或约0.75mm至约1.00mm的范围内。在实施例中,玻璃珠具有约0.75mm至约1.00mm的直径。通常,随着珠的尺寸增加,所实现的研磨量可能减少和/或研磨时间可能增加到超过可接受的时间限制。随着珠的尺寸减小,可以实现增强的研磨,然而产生热量的可能性增加,这可能导致混合物变稠且不可加工。在实施例中,珠磨机可以在约1500rpm至约3500rpm下操作,例如约2000rpm至约3000rpm、或约2250rpm至约2750rpm、或约2500rpm。在实施例中,珠磨机在约2250rpm至约2750rpm下操作。通常,随着转速降低,加工时间增加,并且粒度减小可能受到限制。随着转速增加,产生热量的可能性增加,这可能导致混合物变稠且不可加工。
在其中用胶体磨机进行第一均质化混合物的研磨的实施例中,胶体研磨可以在足以减小农用化学活性剂的粒度而不分解活性剂的任何条件下进行。在实施例中,胶体磨机可以在约0.6mm至约0.16mm间隙范围内的间隙宽度下操作,例如约0.5mm至约0.16mm、约0.4mm至约0.16mm、约0.3mm至约0.16mm、或约0.2mm至约0.16mm。在实施例中,胶体磨机可以在约0.16mm的间隙宽度下操作。在实施例中,胶体磨机可以在约1000rpm至约20,000rpm范围内的转速下操作,例如约2000rpm至约18,000rpm、约2000rpm至约16,000rpm、约2000rpm至约14,000rpm、约2000rpm至约12,000rpm、约4000rpm至约10,000rpm、约6000rpm至约10,000rpm、约7000rpm至约9000rpm、或约7500rpm至约8500rpm、或约6000rpm、约8000rpm、约10,000rpm、约15,000rpm、或约20,000rpm。在实施例中,胶体磨机可以在约6000rpm至约10,000rpm范围内的转速下操作。在实施例中,胶体磨机可以在约7000rpm至约9000rpm范围内的转速下操作。
在其中用珠磨机进行第二均质化混合物的研磨的实施例中,珠磨可以在足以减小农用化学活性剂的粒度而不分解活性剂的任何条件下进行。通常,珠磨在湿条件下进行。在实施例中,第二均质化混合物的珠磨使用25%-70%负载的玻璃珠,例如30%-60%负载、30%-50%负载、40%-50%负载、或约45%负载。在实施例中,第二均质化混合物的珠磨使用40%-50%负载的玻璃珠。在实施例中,用于研磨的玻璃珠具有约0.50mm至约1.25mm的直径,例如在约0.60mm至约1.15mm、约0.65mm至约1.10mm、约0.70mm至约1.05mm、或约0.75mm至约1.00mm的范围内。在实施例中,玻璃珠具有约0.75mm至约1.00mm的直径。在实施例中,珠磨机可以在约1500rpm至约3500rpm下操作,例如约2000rpm至约3000rpm、或约2250rpm至约2750rpm、或约2500rpm。在实施例中,珠磨机在约2250rpm至约2750rpm下操作。
通常,研磨步骤的温度可以是任何合适的温度。随着温度升高,凝胶化的可能性增加,活性物降解的可能性增加,并且热量或放热峰值的可能性增加。因此,在实施例中,研磨步骤可以在具有设定在约1℃与约60℃之间的受控温度的磨机中进行,例如在约1℃与约55℃之间、在约1℃与约50℃之间、在约1℃与约45℃之间、在约1℃与约40℃之间、在约1℃与约35℃之间、在约1℃与约30℃之间、在约1℃与约25℃之间、或在约1℃与约20℃之间。在又其他实施例中,研磨在具有设定在约5℃与约60℃之间、在约5℃与约55℃之间、在约5℃与约50℃之间、在约5℃与约45℃之间、在约5℃与约40℃之间、在约5℃与约35℃之间、在约5℃与约30℃之间、在约5℃与约25℃之间、或在约5℃与约20℃之间的受控温度的磨机中进行。在实施例中,研磨在具有设定在约1℃与约40℃之间的受控温度的磨机中进行。
第三混合物可以使用本领域已知的任何方法均质化。例如,第三混合物可以通过顶置混合、叶轮混合、磁力搅拌、或其组合来均质化。在实施例中,第三混合物可以使用顶置式混合器来均质化。在实施例中,第三混合物可以使用磁力搅拌来均质化。
第三混合物通常包含表面活性剂水溶液(包含表面活性剂和水)和增稠剂。在均质化第三混合物后,用分散在表面活性剂溶液中的增稠剂形成浆料。第三混合物可以包含本文披露的任何表面活性剂和本文披露的任何增稠剂。表面活性剂可以以基于第三混合物的总重量在约5%至约15%(w/w)范围内的量提供,例如基于第三混合物的总重量约6%至约14%(w/w)、约7%至约13%(w/w)、约8%至约12%(w/w)、约9%至约11%(w/w)、或约10%(w/w)。增稠剂可以以基于第三混合物的总重量在约0.01%至约5%(w/w)范围内的量提供,例如基于第三混合物的总重量约0.5%至约4.5%(w/w)、约1.0%至约4.0%(w/w)、约1.5%至约3.5%(w/w)、或约2.0%至约3.0%(w/w)。第三混合物的余量可以是水、防冻剂、甘油、丙二醇、或其组合,以基于第三混合物的总重量在约81%至约95%(w/w)范围内的量提供,例如基于第三混合物的总重量约83%至约92%(w/w)、或约85%至约90%(w/w)。在实施例中,第三混合物的余量是水。在实施例中,第三混合物的余量是甘油。
将由第三混合物制备的浆料与第二研磨基料合并以形成农用化学配制品,该农用化学配制品包含基于农用化学配制品的总重量约57%至约76%的农用化学活性剂。用于将第三混合物与第二研磨基料合并的方法没有特别限制并且可以包括在环境温度和相对湿度下简单地混合这两种组合物。在将第三混合物和第二研磨基料合并后,可以在中等条件(例如约200-1500rpm)下搅拌合并物持续长达约一小时,例如约30至约60分钟。
由本文披露的方法产生的农用化学配制品在前详细描述。如本文所披露,农用化学配制品可以有利地包含基于配制品的总重量至少约57%至约76%(w/w)的农用化学活性剂,或以至少750g/L的浓度。有利地,在形成农用化学配制品时,当配制品在环境条件下不受干扰地静置时,配制品形成抑制农用化学活性剂颗粒的沉降和/或附聚的可逆凝胶。可逆凝胶网络具有在48小时平衡时间后测量的大于250Pa的储能模量(G’)。G’的振荡测量在线性粘弹性区域中以0.5Hz的固定频率进行。
可逆凝胶可以在搅拌时形成可流动流体并且在不受干扰地储存时重新形成凝胶。有利地,农用化学配制品的凝胶形式可以储存至少1个月、至少2个月、至少3个月、至少4个月、至少6个月、或至少12个月,而凝胶组分没有显著的沉降、附聚、和/或脱水收缩。如本文所用,并且除非另有定义,否则“显著的”沉降、附聚、和/或脱水收缩是指15%或更多的固体农用化学活性剂从凝胶中沉降出来和/或15%或更多的液体从凝胶中分离出来。在实施例中,本披露的农用化学配制品展示出约12%或更少、约10%或更少、或约8%或更少的沉降、附聚和/或脱水收缩。
使用本披露的农用化学配制品的制品和方法
本文进一步提供了一种用于分配本披露的农用化学配制品的制品,其包含装配有混合叶片的容器以及提供在容器中并且与混合叶片接触的本披露的农用化学配制品,其中混合叶片被配置成促进农用化学配制品从凝胶相转变为可流动流体。
通常,容器可以是适合于容纳呈凝胶形式和呈可流动流体形式的农用化学配制品的任何容器。容器可以包括盖部分,使得容器可以完全包围农用化学配制品。容器还可以包括用于从容器中分配农用化学配制品的装置。用于分配农用化学配制品的装置可以使得能够从容器中倾倒、喷雾、或以其他方式分配农用化学配制品。用于分配农用化学配制品的装置可以包括但不限于阀、软管和喷嘴。在一些实施例中,可以将待通过农用化学配制品处理的底物添加到容器中并且使用混合叶片与农用化学配制品混合。
混合叶片通常被配置成促进农用化学配制品从凝胶相转变为可流动流体。混合叶片机械地搅拌容器内部呈凝胶形式的农用化学配制品。合适的混合叶片可以包括但不限于叶轮,如涡轮机、螺旋桨、水翼、桨叶和分散叶片。混合叶片可以与控制器(如机械开关或电气控制器)操作性地相关联,以控制混合叶片和混合叶片操作的速率。不旨在受理论束缚,据信仅需要适度搅拌来促进农用化学配制品凝胶相转变为可流动流体。如本文所用,“适度搅拌”可以通过以至少60转/分钟(rpm),例如至少75rpm或至少100rpm的速率操作混合叶片来实现。
本文进一步提供了试剂盒,其包含装配有混合叶片的容器和本披露的农用化学配制品。容器可以是本文披露的任何容器并且混合叶片可以是本文披露的任何混合叶片。农用化学配制品可以提供在容器中或者可以提供在单独的容器中并且在使用时转移到容器中。混合叶片可以被配置成促进农用化学配制品从凝胶相转变为可流动流体。
本文进一步提供了用本披露的农用化学配制品处理底物的方法,其包括提供本披露的农用化学配制品以及将可流动流体施用到底物上。可选地,本披露的农用化学配制品可以以凝胶形式提供并且搅拌以在将可流动农用化学配制品施用到底物上之前促进相转变为可流动流体。
在实施例中,待处理的底物可以是植物的繁殖材料,包括但不限于插条、愈伤组织培养物、根茎或块茎、果实、种子、幼苗、原生质体、细胞培养物等。
在一些实施例中,农用化学配制品是种子处理配制品。这些配制品可以用于保护种子免受不想要的微生物,如植物病原性微生物,例如植物病原性真菌或植物病原性卵菌的侵害。如本文所用的术语种子包括休眠的种子、催芽的种子、预发芽的种子以及具有长出的根和叶的种子。
因此,本披露还涉及一种用于保护种子免受不想要的微生物的侵害的方法,该方法包括用本披露的配制品处理种子的步骤。
用本披露的配制品处理种子可以保护种子免受植物病原性微生物的侵害,而且还保护发芽的种子、出苗的幼苗和处理的种子出苗后的植物。因此,本披露还涉及一种用于保护种子、发芽的种子和出苗的幼苗的方法。种子处理可以在播种之前、播种时或之后不久进行。
当在播种之前进行种子处理时(例如,所谓的种子上施用),种子处理可以如下进行:可以将种子与所希望量的本披露的配制品一起放入混合器中,将种子和本披露的配制品混合直到实现在种子上的均匀分布。如果适当的话,然后可以干燥种子。
本披露还涉及用本披露的配制品包衣的种子。可选地,将种子在其足够稳定以在处理过程中不发生损害的状态下进行处理。通常,种子可以在收获与播种之后不久之间的任何时间进行处理。通常使用已经从植物中分离并且除去穗轴、壳、茎、表皮、绒毛或果实果肉的种子。例如,可以使用已经收获、清洁并且干燥至水分含量为按重量计小于15%的种子。可替代地,还可以使用在干燥之后例如已经用水处理并且然后再次干燥的种子,或刚刚在催芽之后的种子,或储存在催芽条件下的种子或预发芽的种子,或在育苗盘、带或纸上播种的种子。
施用到种子上的本披露的配制品的量典型地是使得种子的发芽不受损,或使得所得植物不受损。当确定待施用到种子上的本披露的配制品的量时,转基因植物的固有表型也应考虑在内,以便在使用最小量的活性成分的情况下实现最佳的种子和发芽植物保护。
本披露的配制品可以原样直接施用到种子上,即,不使用任何其他组分并且不进行稀释。此外,可以将本披露的组合物施用到种子上。
本披露的配制品适合于保护任何植物品种的种子。示例性种子是谷类(如小麦、大麦、黑麦、粟、黑小麦和燕麦)、油菜、玉米、棉花、大豆、水稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、豌豆、甜菜(例如,糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、蔬菜(如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪和观赏植物的种子。
本披露的配制品可以用于处理转基因种子,特别是能够表达对有害生物、除草损害或非生物胁迫起作用的多肽或蛋白质的植物的种子,从而增加保护作用。能够表达对有害生物、除草损害或非生物胁迫起作用的多肽或蛋白质的植物的种子可以含有至少一种异源基因,该异源基因允许所述多肽或蛋白质的表达。转基因种子中的这些异源基因可以源自例如以下物种的微生物:芽孢杆菌属、根瘤菌属、假单胞菌属、沙雷氏菌属、木霉属、棒杆菌属、球囊霉属或粘帚霉属。这些异源基因优选地源自芽孢杆菌属物种,在这种情况下,基因产物针对欧洲玉米螟和/或西方玉米根虫是有效的。特别优选地,异源基因源自苏云金芽孢杆菌。
本披露进一步提供了作为作物保护剂和/或杀有害生物剂的包含本披露的活性化合物中的至少一种的配制品和由其制备的施用形式(如浸泡、滴灌和喷雾液)。施用形式可以包含另外的作物保护剂和/或杀有害生物剂,和/或活性增强辅助剂如渗透剂,实例是植物油,例如像菜籽油,向日葵油,矿物油,例如像液体石蜡,植物脂肪酸的烷基酯,如菜籽油或大豆油甲酯,或烷醇烷氧基化物,和/或展着剂,例如像烷基硅氧烷和/或盐,实例是有机或无机铵或鏻盐,实例是硫酸铵或磷酸氢二铵,和/或保持促进剂如磺基琥珀酸二辛酯或羟丙基瓜尔胶聚合物和/或湿润剂如甘油和/或肥料例如像铵、钾或磷肥。
实例
实例1:超高负载农用化学配制品的制备。
将噻虫胺TC(284.53g)与表面活性剂(47.42g)、防冻剂(20.75g)、杀生物剂(2.61g)、消泡剂(1.48g)和水(235.98g)合并以形成第一混合物。然后使用顶置式混合器均质化第一混合物以形成第一均质化混合物。在湿条件下在30℃-35℃下使用直径为0.75mm至1.00mm的玻璃珠(75%-80%负载)在2500rpm下珠磨第一均质化混合物直到实现5μm的D90粒度,从而提供第一研磨基料。随后,将噻虫胺TC(368.74g)添加到第一研磨基料(592.76g)中并均质化以形成第二均质化混合物。将第二均质化混合物珠磨(30℃-35℃,45%负载,0.75-1.0mm玻璃珠,2500rpm)至5μm的D90粒度,产生第二研磨基料。在单独的容器中,制备在水中的表面活性剂溶液(3.76g表面活性剂;33.80g水)并且然后与黄原胶(0.94g)合并以形成第三混合物。将第三混合物通过顶置混合均质化以产生水性浆料。将水性浆料(38.5g)与第二研磨基料(961.50g)合并以形成具有基于农用化学配制品的总重量65.33%(w/w)(约800g/L)噻虫胺TC的最终浓度的农用化学配制品。
因此,实例1示出了本披露的农用化学配制品的制备。
实例2:超高负载农用化学配制品的制备。
将噻虫胺TC(最终配制品中总计的70%)和与实例1相同的表面活性剂和助剂以及水合并以形成第一混合物。然后使用顶置式混合器均质化第一混合物以形成第一均质化混合物。将第一均质化混合物在8000rpm,0.159mm间隙和30℃-35℃下胶体研磨直到实现40μm的D50粒度,从而提供第一研磨基料。随后,将噻虫胺TC(最终配制品中总计的30%)添加到第一研磨基料中并均质化以形成第二均质化混合物。将第二均质化混合物通过胶体磨机一至两次,随后珠磨(45%负载,0.75-1.0mm玻璃珠,2500rpm)至6μm的D90粒度,产生第二研磨基料。在单独的容器中,制备在水中的表面活性剂溶液(3.76g表面活性剂;33.80g水)并且然后与黄原胶(0.94g)合并以形成第三混合物。将第三混合物通过顶置混合均质化以产生水性浆料。将水性浆料与第二研磨基料合并以形成具有基于农用化学配制品的总重量约65%(w/w)(约885g/L)噻虫胺TC的最终浓度的农用化学配制品。
因此,实例2示出了本披露的农用化学配制品的制备。
实例3:超高负载农用化学配制品的制备。
将氟吡菌酰胺TC(222g)与表面活性剂(20.9g)、防冻剂(19.9g)、杀生物剂(1.0g)、消泡剂(1.48g)和水(235.98g)合并以形成第一混合物。然后使用顶置式混合器均质化第一混合物以形成第一均质化混合物。在湿条件下在30℃-35℃下使用直径为0.75mm至1.00mm的玻璃珠(60%负载)在2500rpm下珠磨第一均质化混合物直到实现6μm的D90粒度,从而提供第一研磨基料。随后,将氟吡菌酰胺TC(78.3g)和氯氟醚菌唑TC(32g)添加到第一研磨基料中并均质化以形成第二均质化混合物。将第二均质化混合物珠磨(30℃-35℃,60%负载,0.75-1.0mm玻璃珠,2500rpm)至6μm的D90粒度,产生第二研磨基料。在单独的容器中,制备Methocel k200 M表面活性剂在丙二醇中的10%混合物。将表面活性剂混合物(1.38g)添加到第二研磨基料中并使用顶置混合均质化以形成具有基于农用化学配制品的总重量66.46%(w/w)(约850g/L)氟吡菌酰胺和氯氟醚菌唑的最终浓度的农用化学配制品。
实例4:农用化学配制品的制备。
根据本领域已知的方法制备两种农用化学配制品。配制品A是具有约600g/L的噻虫胺TC浓度的非本披露的农用化学配制品。配制品B是具有约750g/L的噻虫胺TC浓度的非本披露的农用化学配制品。
简言之,通过将噻虫胺TC、表面活性剂、水和可选的助剂合并以形成第一混合物来制备配制品A。将第一混合物用顶置式混合器在500rpm下均质化并且随后在30℃-35℃下使用直径为0.75mm至1.00mm的玻璃珠(75%-80%珠负载)在2500rpm下珠磨直到实现5μm的D90粒度。将样品收集在单独的容器中并添加在水中的2%黄原胶浆料并在500rpm下均质化1小时。最终混合物含有基于农用化学配制品的总重量48%w/w(约600g/L)噻虫胺TC。
以与配制品A相同的方式制备配制品B,除了混合物中包含的噻虫胺的量提供具有基于农用化学配制品的总重量57.28%w/w(约750g/L)噻虫胺TC的最终配制品。
在6个月内监测配制品A、配制品B和实例2中制备的配制品中的每一种的脱水收缩和沉降。脱水收缩以百分比提供并通过测量t=0(Ht=0)以及不同时间点(Ht=x)(例如至少t=4周和t=26周)时固体的高度来确定。然后如下确定在给定时间点的百分比脱水收缩:%脱水收缩=[(Ht=0-Ht=x)/Ht=0]x 100。结果示于图1中。如图1所示,在储存6个月后,配制品A和B表现出脱水收缩(分别为约7%和2%),而实例2的配制品表现出显著改进的脱水收缩(0%)。还在搅拌后测量配制品的粘度。如图2所示,在搅拌后,实例2的配制品呈具有的粘度类似于配制品B的粘度的可流动流体的形式。
因此,实例4证明,通过本披露的方法制备的本披露的配制品在比通过已知方法制备的配制品更高的农用化学活性剂浓度下展示出改进的脱水收缩,同时保持作为可流动流体提供的能力。
实例5:用于制备包含2种或更多种活性成分的超高负载配制品的方法
简言之,通过将噻虫胺TC、表面活性剂、水和可选的助剂合并以形成第一混合物来制备配制品C。将第一混合物用顶置式混合器在500rpm下均质化并且随后在30℃-35℃下使用直径为0.75mm至1.00mm的玻璃珠(75%-80%珠负载)在2500rpm下珠磨直到实现5μm的D90粒度。将样品收集在单独的容器中并添加在水中的坚强芽孢杆菌浆料并在500rpm下均质化1小时。最终混合物含有基于农用化学配制品的总重量40%w/w噻虫胺TC和10%坚强芽孢杆菌或大约610g/L。
简言之,通过将氟吡菌酰胺TC、表面活性剂、水和可选的助剂合并以形成第一混合物来制备配制品D。将第一混合物用顶置式混合器在500rpm下均质化并且随后在30℃-35℃下使用直径为0.75mm至1.00mm的玻璃珠(75%-80%珠负载)在2500rpm下珠磨直到实现5μm的D90粒度。将样品收集在单独的容器中并添加在水中的2%黄原胶浆料并在500rpm下均质化1小时。最终混合物含有基于农用化学配制品的总重量48%w/w(约600g/L)氟吡菌酰胺TC。
简言之,通过将氟吡菌酰胺TC、表面活性剂、水和可选的助剂合并以形成第一混合物来制备配制品E。将第一混合物用顶置式混合器在500rpm下均质化并且随后在30℃-35℃下使用直径为0.75mm至1.00mm的玻璃珠(75%-80%珠负载)在2500rpm下珠磨直到实现5μm的D90粒度。将样品收集在单独的容器中并添加在水中的2%黄原胶浆料并在500rpm下均质化1小时。最终混合物含有基于农用化学配制品的总重量57.25%w/w(约720g/L)氟吡菌酰胺TC。
表2中描述的组合物代表根据本发明的示例性配制品。研磨基料1a通过将氟吡菌酰胺TC 1与表面活性剂、防冻剂、杀生物剂、消泡剂和水合并来获得(表4)。然后将研磨基料1a使用顶置式混合器均质化并且在湿条件下使用直径为0.75mm至1.00mm的玻璃珠(65%负载)在2500rpm下珠磨直到实现10μm的粒度(D90)。随后,将氟吡菌酰胺TC 2和氯氟醚菌唑TC添加到研磨基料1a中(表5),均质化,并且珠磨(65%负载,0.75-1.0mm玻璃珠,2500rpm)至6μm的最终粒度(D90),产生研磨基料1b。在单独的容器中,将Methocel K200M与丙二醇合并(表3)并通过顶置混合均质化以产生浆料。如表6中所述,通过将Methocel K200M浆料、研磨基料1b和无水柠檬酸合并来实现64.86w/w%的最终浓度。
表2.
表3.在丙二醇浆料中的10% Methocel
表4.研磨基料1a
表5.研磨基料1b
表6.后添加物
分析了此配制品的粘度、储能模量(G’)和脱水收缩。在Anton Paar302e流变仪上使用双间隙几何形状测量粘度和储能模量。粘度和储能模量测量分别在20 1/s和0.5Hz(72小时)下进行。脱水收缩通过将液体上清液相的长度除以悬浮液相的长度来确定。表6示出了粘度和脱水收缩结果,而表7示出了配制品的储能模量(G')数据。图3和4示出了配制品A、C、D、E和实例5配制品的粘度和脱水收缩结果。图5示出了配制品D和实例5配制品的储能模量(G’)数据
表6
表7
给出前述描述仅是为了清楚理解,并且不应由此理解不必要的限制,因为在本发明的范围内的修改对于本领域普通技术人员而言可能是显而易见的。
本文引用的所有专利、出版物和参考文献特此通过引用完全并入。在本披露与所并入的专利、出版物和参考文献之间发生冲突的情况下,应以本披露为准。

Claims (53)

1.一种形成农用化学配制品的方法,该方法包括:
(a)使包含至少一种农用化学活性剂的第一混合物在水中均质化以形成第一均质化混合物;
(b)通过以下方式形成第一研磨基料:
(i)珠磨该第一均质化混合物以形成D90粒度为约1-75微米的第一颗粒;或者
(ii)胶体研磨该第一均质化混合物以形成D50粒度为约1-75微米的第一颗粒;
(c)均质化包含至少一种农用化学活性剂和该第一研磨基料的第二混合物以形成第二均质化混合物;
(d)珠磨该第二均质化混合物以形成包括D90粒度为约1-75微米的第二颗粒的第二研磨基料;
(e)均质化包含表面活性剂水溶液和增稠剂的第三混合物以形成浆料;以及
(f)将该浆料与该第二研磨基料组合以形成农用化学配制品,该农用化学配制品包含基于该配制品的总重量57%-76%(w/w)的该农用化学活性剂,从而形成该农用化学配制品;
其中,该第一混合物包含20%-70%(w/w)的该至少一种农用化学活性剂,余量包括水和可选地表面活性剂、防冻剂、杀生物剂、消泡剂、或其组合;并且该第二混合物包含基于该第二混合物的总重量10%-50%(w/w)的该至少一种农用化学活性剂。
2.如权利要求1所述的方法,其中步骤(a)中的该至少一种农用化学活性剂和步骤(c)中的该至少一种农用化学活性剂是相同的农用化学活性剂。
3.如权利要求1所述的方法,其中步骤(a)中的该至少一种农用化学活性剂和步骤(c)中的该至少一种农用化学活性剂是不同的农用化学活性剂。
4.如权利要求1所述的方法,其中该第一混合物和第二混合物基本上不含表面活性剂。
5.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中该活性剂具有在约1.0和2.0g/mL范围内的密度。
6.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中该活性剂具有高于约50℃的熔点。
7.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中该活性剂具有小于约1000mg/L的在水中的溶解度。
8.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中该珠磨、胶体研磨、或其组合在具有设定在约1℃至约60℃、或约30℃至约45℃、或约30℃至约35℃范围内的受控温度的磨机中进行。
9.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中该农用化学配制品中的该农用化学活性剂的浓度是至少约750g/L。
10.如权利要求9所述的方法,其中该农用化学配制品中的该农用化学活性剂的浓度在约750g/L至约1000g/L、约800g/L至约950g/L、约800g/L至约900g/L、或约825g/L至约875g/L的范围内。
11.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中该农用化学配制品呈凝胶的形式。
12.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中步骤(b)中的该珠磨包括在约60%-90%、约70%-90%、或约75%-85%范围内的珠负载。
13.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中步骤(d)中的该珠磨包括在约25%-70%、约30%-60%、约35%-50%、或约40%-50%范围内的珠负载。
14.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中该农用化学活性剂包含选自以下的组的杀昆虫剂:阿维菌素、氯虫苯甲酰胺、噻虫胺、溴氰虫酰胺、乙虫腈、氟虫腈、氟虫双酰胺、氟吡呋喃酮、吡虫啉、甲硫威、乙基多杀菌素、多杀菌素、氟啶虫胺腈、七氟菊酯、噻虫啉、噻虫嗪和硫双威。
15.如权利要求14所述的方法,其中该杀昆虫剂包括噻虫胺。
16.如权利要求1所述的方法,其中步骤(a)和/或(c)的该至少一种农用化学活性剂包括噻虫胺。
17.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中该农用化学活性剂包含选自以下的组的杀真菌剂:嘧菌酯、β-氟氯氰菊酯、多菌灵、多菌灵、环唑醇、氟环唑、咪唑菌酮、氟啶胺、咯菌腈、氟吡菌酰胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、种菌唑、异菌脲、异噻菌胺、氯氟醚菌唑、甲霜灵、甲霜灵-M、苯氧菌胺、戊菌隆、氟唑菌苯胺、四唑吡氨酯、啶氧菌酯、腐霉利、丙环唑、丙硫菌唑、唑菌胺酯、戊唑醇、三唑醇和肟菌酯。
18.如权利要求3所述的方法,其中该农用化学活性剂至少包含氯氟醚菌唑和氟吡菌酰胺。
19.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中该第一混合物、该第二混合物、该第三混合物、或其组合中的该表面活性剂包含非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、或其组合。
20.如权利要求19所述的方法,其中该非离子表面活性剂包含烷氧基化物表面活性剂、聚合物表面活性剂、或其组合。
21.如权利要求20所述的方法,其中该烷氧基化物表面活性剂包含醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯、或前述的组合;并且该烷氧基化物表面活性剂已经被1至50当量烷氧基化。
22.如权利要求20所述的方法,其中该聚合物表面活性剂包含包含聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物,包含烷醇、聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的A-B-C型嵌段共聚物,梳形聚合物,或其组合。
23.如权利要求20所述的方法,其中该聚合物表面活性剂包含泊洛沙姆或丙烯酸共聚物。
24.如权利要求19所述的方法,其中该阴离子表面活性剂包含磺酸盐或羧酸盐。
25.如权利要求24所述的方法,其中该磺酸盐包含木质素磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、或其盐。
26.如权利要求24所述的方法,其中该羧酸盐包含烷基羧酸盐、烷基酚乙氧基化物、多元羧酸、或羧化醇。
27.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中该农用化学配制品包含基于该配制品的总重量至少65%(w/w)的该农用化学活性剂。
28.一种农用化学配制品,其通过如前述权利要求中任一项所述的方法生产。
29.一种农用化学配制品,其包含:
基于该配制品的总重量至少约57%至约76%(w/w)的分散在水、水性表面活性剂和增稠剂的混合物中的至少一种农用化学活性剂,
其中该农用化学配制品呈剪切稀化凝胶的形式。
30.如权利要求29所述的农用化学配制品,其中该农用化学配制品具有大于2000cP的粘度。
31.如权利要求29至30中任一项所述的农用化学配制品,其中当搅拌时,该农用化学配制品的粘度降低至在约200cP至约1000cP、或约400cP至约800cP范围内的粘度。
32.如权利要求29至31中任一项所述的农用化学配制品,其中该农用化学活性剂具有在约1.0和2.0g/mL范围内的密度。
33.如权利要求29至32中任一项所述的农用化学配制品,其中该农用化学活性剂具有高于约50℃的熔点。
34.如权利要求29至33中任一项所述的农用化学配制品,其中该农用化学活性剂具有小于约1000mg/L的在水中的溶解度。
35.如权利要求29至34中任一项所述的农用化学配制品,其中该农用化学配制品中的该农用化学活性剂的浓度是至少约750g/L。
36.如权利要求35所述的农用化学配制品,其中该农用化学配制品中的该农用化学活性剂的浓度在约750g/L至约1000g/L、约800g/L至约950g/L、约800g/L至约900g/L、或约825g/L至约875g/L的范围内。
37.如权利要求29至36中任一项所述的农用化学配制品,其中该农用化学活性剂包含选自以下的组的杀昆虫剂:阿维菌素、氯虫苯甲酰胺、噻虫胺、溴氰虫酰胺、乙虫腈、氟虫腈、氟虫双酰胺、氟吡呋喃酮、吡虫啉、甲硫威、乙基多杀菌素、多杀菌素、氟啶虫胺腈、七氟菊酯、噻虫啉、噻虫嗪和硫双威。
38.如权利要求37所述的农用化学配制品,其中该杀昆虫剂包括噻虫胺。
39.如权利要求29至39中任一项所述的农用化学配制品,其中该农用化学活性剂包含选自以下的组的杀真菌剂:嘧菌酯、β-氟氯氰菊酯、多菌灵、多菌灵、环唑醇、氟环唑、咪唑菌酮、氟啶胺、咯菌腈、氟吡菌酰胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、种菌唑、异菌脲、异噻菌胺、氯氟醚菌唑、甲霜灵、甲霜灵-M、苯氧菌胺、戊菌隆、氟唑菌苯胺、四唑吡氨酯、啶氧菌酯、腐霉利、丙环唑、丙硫菌唑、唑菌胺酯、戊唑醇、三唑醇和肟菌酯。
40.如权利要求29所述的农用化学配制品,其中该农用化学活性剂至少包含氯氟醚菌唑和氟吡菌酰胺。
41.如权利要求29至40中任一项所述的农用化学配制品,其中该表面活性剂包含非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、或其组合。
42.如权利要求29至41中任一项所述的农用化学配制品,其中该非离子表面活性剂是烷氧基化物表面活性剂、聚合物表面活性剂、或其组合。
43.如权利要求42所述的农用化学配制品,其中该烷氧基化物表面活性剂包含醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯、或前述的组合;并且该烷氧基化物表面活性剂已经被1至50当量烷氧基化。
44.如权利要求43所述的农用化学配制品,其中该聚合物表面活性剂是包含聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物,包含烷醇、聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的A-B-C型嵌段共聚物,梳形聚合物,或其组合。
45.如权利要求43所述的农用化学配制品,其中该聚合物表面活性剂包含泊洛沙姆、丙烯酸共聚物、或其组合。
46.如权利要求41所述的农用化学配制品,其中该阴离子表面活性剂包含磺酸盐、羧酸盐、或其组合。
47.如权利要求46所述的农用化学配制品,其中该磺酸盐包含木质素磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、或其盐。
48.如权利要求46所述的农用化学配制品,其中该羧酸盐包含烷基羧酸盐、烷基酚乙氧基化物、多元羧酸、羧化醇、或其组合。
49.如权利要求29至48中任一项所述的农用化学配制品,其包含基于该配制品的总重量至少65%(w/w)的该农用化学活性剂。
50.一种用于分配如权利要求29至49中任一项所述的农用化学配制品的制品,其包含:
装配有混合叶片的容器;以及
提供在该容器中并且与该混合叶片接触的如权利要求29至49中任一项所述的农用化学配制品,
其中该混合叶片被配置成促进该农用化学配制品从凝胶相转变为可流动流体。
51.一种试剂盒,其包含:
装配有混合叶片的容器;以及
如权利要求29至49中任一项所述的农用化学配制品。
52.一种用农用化学配制品处理底物的方法,其包括:
将如权利要求29至49中任一项所述的农用化学配制品施用到该底物上。
53.如权利要求52所述的方法,其进一步包括搅拌该农用化学配制品以促进该农用化学配制品从凝胶相转变为可流动流体。
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