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CN1183199C - 聚酯薄膜及其制造方法 - Google Patents

聚酯薄膜及其制造方法 Download PDF

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CN1183199C CNB981080995A CN98108099A CN1183199C CN 1183199 C CN1183199 C CN 1183199C CN B981080995 A CNB981080995 A CN B981080995A CN 98108099 A CN98108099 A CN 98108099A CN 1183199 C CN1183199 C CN 1183199C
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Abstract

一种聚酯薄膜，特征是其由非液晶性聚酯(A)和在该非液晶性聚酯(A)中形成相分离结构的主链上含有内消旋配合基的共聚聚酯(B)所构成，作为该共聚聚酯(B)的分散区形状，要满足下述(1)和(2)式的条件。0.02＜(I/J)＜50……(1)，K＜(1/2)×S[I、J]……(2)。式中，I，J，K是表示薄膜中存在的多个分散区的平均形状的形状指数，I是由共聚聚酯(B)构成的分散区的薄膜纵向的、T是横向的、K是厚度方向的平均长度。S是比较I和J的长度，选择短的值的函数。当共聚聚酯(B)采用这类几何形状时，得到刚性，强韧性、热收缩性、透明性、表面特性、长期耐热性、电特性等优良且低聚物含量、热分解凝胶化物含量很少的聚酯薄膜。

Description

聚酯薄膜及其制造方法
                         技术领域
本发明涉及由非液晶性聚酯和在该非液晶性聚酯中形成相分离结构的主链上含有内消旋配合基(メソゲン基)的共聚聚酯构成的聚酯薄膜，涉及使过去的聚酯薄膜的物性、质量得到大幅度提高的聚酯薄膜，具体而言就是刚性、强韧性、低热收缩性、透明性、表面特性(表面平滑性、表面易滑性、耐磨损性)、长期耐热性、电特性等优良并且低聚物含量、热分解凝胶化物含量少的聚酯薄膜及其制造方法。
                         背景技术
迄今为止，作为提高聚酯薄膜质量、物性的方法，对于聚合物混合法的研究，近年来更加频繁。特别是对液晶性聚酯和非液晶性聚酯的混合研究，在世界范围内相当活跃，在美国专利说明书第4386174号、国际公开WO87-05919号再公表公报、美国专利说明书第4728698号、特开昭57-25354号公报、特开平5-169527号公报等中公开了很多有代表性的发明。
通常，液晶性聚酯的杨氏模量较高，通过使其微分散在聚酯薄膜中，可使聚酯薄膜得到增强强化。作为其它实际运用的方法，有利用液晶性聚酯高流动性的方法。由于液晶性聚酯具有提高聚合物流动性，抑制挤出过程中发生的剪切发热的作用，所以在与非液晶性聚酯混合时，可有效降低薄膜中的热分解凝胶化物和低聚物，在谋求提高聚酯薄膜的质量方面是有效的。
非液晶性聚酯中的液晶性聚酯的形态若是球状，不会提高杨氏模量，但是液晶性聚酯的形态若以纤维状存在，则可明显地提高杨氏模量，此事实在美国专利说明书第4728698号等中有所报导。然而，这样液晶性聚酯在薄膜中具有纤维形态时，虽然在纤维的取向方向上能提高杨氏模量，但问题是在与取向方向垂直方向上的杨氏模量则难以提高。例如，在一直以来的含有纤维状分散区的聚酯薄膜中，液晶性聚酯纤维大多是在薄膜的纵向上进行取向，这时，虽然薄膜纵向的杨氏模量显著提高，但薄膜的横向杨氏模量并没有提高。当非液晶性聚酯和液晶性聚酯界面的粘合性不充分时，如果在拉伸过程中使分子过度取向，则会在拉伸时产生大量的孔隙，使透明性变坏，或者薄膜有发生破裂的问题。另外，特开平5-169527号公报中公开了一种以提高阻气性为目的，使液晶性聚酯以层状或板状形态分散的聚酯薄膜。本发明者们，按照该专利实施例记载的方法制作聚酯薄膜，并测定所得薄膜的杨氏模量，但没有获得本发明中所公开的那样高的数值。
增高分子取向的程度，提高杨氏模量时，热收缩率将增大这一聚酯薄膜制膜中的一般性倾向，在混合液晶性聚酯时也一样。
另外，当将液晶性聚酯添加混合到非液晶性聚酯中进行制膜时，通常，由于聚酯薄膜中的液晶性聚酯的分散径与可见光的波长(400-900nm)相当或更大，因而产生了薄膜透明性变坏的问题。即，当液晶性聚酯分散径很大时，即使是通常的球状、偏球状、纤维状、针状、层状的任何一种情况，也由于薄膜表面变得非常粗糙，而难以在磁带用基质薄膜等用途中使用，在应用于这些用途时，将会有必须在含有液晶性聚酯的聚酯薄膜上叠层上具有平滑表面的聚合物层的问题。在为提高杨氏模量和其他质量等目的，增多聚酯薄膜中液晶性聚酯的含有率时，以上所述的透明性和表面平滑性恶化的问题变得更为显著。
本发明的目的是解决上述现有技术中的问题，提供一种机械特性、低热收缩性、透明性、表面特性(表面平滑性、表面易滑性、耐磨损性)、长期耐热性、电特性优良并且表面缺陷、低聚物量很少的高质量的聚酯薄膜及其制造方法。
                       发明的内容
本发明者们对于由非液晶性聚酯(A)和在该非液晶性聚酯(A)中形成相分离结构的主链上含有内消旋配合基的共聚聚酯(B)构成的聚酯薄膜中，该共聚聚酯(B)的分散区的形状与薄膜物性之间的关系进行了研究，将分散区的形状控制成特定的形状，提高该聚酯薄膜的物性、质量的方法进行了大量的研究。其结果发现，将非液晶性聚酯(A)中的共聚聚酯(B)的分散区控制成满足下述(1)和(2)式的特定形状时，(a)可获得在薄膜的纵向和横向上都具有高的杨氏模量，而且具有低热收缩性的薄膜，(b)提高了薄膜的透明性和表面特性(表面平滑性、表面易滑性、耐磨损性)。
                 0.02＜(I/J)＜50         ......(1)
                 K＜(1/2)×S[I、J]       ......(2)
其中，I、J、K是表示薄膜中存在的多个分散区的平均形状的形状指数，I是共聚聚酯(B)的区域的薄膜纵向的，J是横向的，K是厚度方向的最大长度的平均值。S是比较I和J的长度，选择短一方的值的函数，当I＞J时，S[I、J]为J，I＜J时，S[I、J]为I。
进而，本发明者们，对在由非液晶性聚酯(A)和在该非液晶性聚酯(A)中形成相分离结构的共聚聚酯(B)构成的聚酯薄膜中，控制薄膜厚度方向上分布的该共聚聚酯(B)的分散区的形状，提高该聚酯薄膜物性、质量的方法进行了大量的研究。结果发现，在非液晶性聚酯(A)中，通过使共聚聚酯(B)在薄膜表层部的分散区的平均长径L与平均短径D的纵横比L/D(＝Qs)小于薄膜中央层部的L/D(＝Qc)，可获得性能更加优良的薄膜。
为将聚酯薄膜中共聚聚酯(B)的分散区控制成满足上述(1)、(2)式的几何学形状，在包括将由非液晶性聚酯(A)和在与该非液晶性聚酯(A)混合时形成相分离结构的共聚聚酯(B)构成的树脂组合物装入挤出机内，使熔融聚合物从机头挤出的挤出工序；使熔融聚合物冷却固化形成片状的流延工序；将该片状成型物以纵向3倍以上和横向3倍以上的倍率进行拉伸的拉伸工序；和在150℃以上，低于熔点的温度下进行热定型的热处理工序的聚酯薄膜的制造方法中，通过适宜地采用下述设定的这些条件，可以有效地获得发明的分散区，
(a)将流延工序中的拉伸比设定为3-50，冷却速度设定为150℃/秒以上。
(b)将挤出工序中的该树脂组合物的滞留时间设定为15-60分钟。
(c)使用机头成型段长度为10-70mm的机头。
进而，全部具备(a)-(c)的这些条件时，更为有效。
优选满足上述(a)、(b)、(c)的任何一个条件下进行熔融挤出成型，但此时，为使上述Qs小于Qc，更优选满足(d)。
(d)将挤出成型温度设定在该非液晶性聚酯(A)的降温时的结晶开始温度以上，熔点以下。
                       附图简述
图1是本发明薄膜断面的TEM照片模式图，示出了在共聚聚酯(B)的各分散区中存在浓淡、形状不均匀的情况。非液晶性聚酯(A)对应于图中的白色部位，共聚聚酯(B)对应于相分离的分散区。
图2是与本发明的薄膜面平行的切断面上出现的共聚聚酯(B)的分散区模式图，示出了和非液晶性聚酯(A)的边界具有一定宽度的情况。
此处，Ls表示边界宽度的一半长度，le表示分散区的薄膜纵向的最大长度，lf表示分散区的薄膜横向的最大长度。
                 实施发明的最佳方案
作为本发明中所用的非液晶性聚酯(A)的代表例，可举出的有：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸1，6-已二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯、以及它们的共聚物等。无需多说，在主链上具有醚成分的聚酯，例如可以是将二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚1，4-丁二醇等进行共聚的共聚酯。在本发明的情况下，最为理想的是特性粘度在0.6以上，优选在0.8以上、更优选在1.0以上的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯。当非液晶性聚酯(A)的特性粘度大时，在该非液晶性聚酯中形成相分离结构的共聚聚酯(B)容易形成满足上述(1)、(2)式形状的区域，而且能提高聚酯薄膜的杨氏模量、韧性，所以是优选的。作为获得这种特性粘度高的非液晶性聚酯(A)的方法，最好使用固相聚合法。关于非液晶性聚酯(A)的熔点，该熔点和共聚聚酯(B)相等或在其以上时，在非液晶性聚酯(A)中，共聚聚酯(B)很容易微分散成满足上述(1)、(2)式的形状，因而是优选的。
当非液晶性聚酯(A)的特性粘度大时，(1)在该非液晶性聚酯中形成相分离结构的共聚聚酯(B)很容易微分散成在可见光波长(400-900nm)以下的尺寸，很容易获得易滑性而且耐磨性优良的表面，(2)易使共聚聚酯(B)的中间层分散区L/D之比比表面层大，很容易提高聚酯薄膜的杨氏模量和韧性，所以最为理想。作为获得这种特性粘度高的非液晶性聚酯(A)的方法，最好使用固相聚合法。对于非液晶性聚酯(A)的熔点，当和共聚聚酯(B)相等或在其以上时，在非液晶性聚酯(A)中，共聚聚酯(B)的中间层分散区的L/D之比很容易大于表面层，因而最为理想。
本发明中所用的共聚聚酯(B)，就熔融成型性而言，是在上述非液晶性聚酯(A)中形成相分离结构的成分。共聚聚酯可以是交替、嵌段、无规共聚物和它们的混合物中任何一种聚合物。
在共聚聚酯的平均分散径为1μm以上的分散区的情况下，通过激光拉曼分析可以判断分散区是不是聚合物。当分散区在1600±10cm-1波数区域内具有拉曼带的峰时，可以断定大多数情况是该分散区是由主链上具有内消旋配合基(液晶性结构单元)的聚合物所构成的。
本发明中所说的主链上含有内消旋配合基的共聚聚酯(B)是由选自芳香族氧羰基单元、芳香族二羟基单元、芳香族二羰基单元、亚烷二氧基单元的结构单元构成的共聚聚酯，作为它的具体实例，有特开平3-47861号公报等。其中，作为特别好的共聚聚酯(B)，可以举出的有选自下述由(I)、(II)、(III)和(IV)的结构单元构成的共聚聚酯；由(I)、(III)和(IV)的结构单元构成的共聚聚酯；由(I)、(II)和(IV)的结构单元构成的共聚聚酯的一种以上的聚酯。
O-R2-O                        (II)
Figure C9810809900102
(式中R1表示
和/或
Figure C9810809900104
R2表示选自下列的一种以上的基团：
Figure C9810809900105
R3表示选自下列的一种以上的基团：
Figure C9810809900111
式中X表示氢原子或氯原子，结构单元[(II)+(III)]与结构单元(IV)实质上等摩尔。
上述结构单元(I)表示由对羟基苯甲酸和/或6-羟基-2-萘甲酸生成的聚酯结构单元，结构单元(II)表示由从4，4’-二羟基联苯、3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-二羟基联苯、氢醌、叔丁基氢醌、苯基氢醌、2，6-二羟基萘、2，7-二羟基萘、2，2’-二(4-羟基苯基)丙烷和4，4’-二羟基二苯醚中选出的芳香族二羟基化合物生成的结构单元、结构单元(III)表示由乙二醇生成的结构单元，结构单元(IV)表示由从对苯二甲酸、间苯二甲酸、4，4’-二苯基二羧酸、2，6-萘二甲酸、1，2-二(苯氧基)乙烷-4，4’-二羧酸、1，2-二(2-氯苯氧基)乙烷-4，4’-二羧酸和4，4’-二苯醚二羧酸中选出的芳香族二羧酸生成的结构单元。
在由上述结构单元(I)、(II)和(IV)构成的共聚聚酯的情况下，特别优选
R1是
Figure C9810809900112
R2是选自下列的一种以上的基团：
R3是选自下列的一种以上的基团：
Figure C9810809900122
在由上述结构单元(I)、(III)和(IV)构成的共聚聚酯的情况下，特别优选R1是
Figure C9810809900123
R3是
Figure C9810809900124
在由上述结构单元(I)、(II)、(III)和(IV)构成的共聚聚酯的情况下，特别优选R1为
R2为
R3为
Figure C9810809900132
本发明中，共聚合量以％(摩尔)表示，由可形成聚合物的重复结构单元的摩尔比计算。在上述优选的共聚聚酯的情况下，结构单元(I)、结构单元(II)+(IV)、结构单元(III)+(IV)是可形成聚合物的重复结构单元，由这些共聚摩尔比可计算共聚合量。结构单元(I)、(II)+(IV)、(III)+(IV)的共聚摩尔比是任意的，但从在非液晶性聚酯(A)中的微分散性、形成满足上述(1)、(2)式几何学形状的分散区和提高杨氏模量考虑，共聚聚酯(B)的内消旋配合基的共聚量最好是5-95％(摩尔)。从提高聚酯薄膜杨氏模量的效果、抑制挤出工序中的剪断发热的效果考虑，内消旋配合基结构单元(I)、(II)+(IV)的共聚量最好在5％(摩尔)以上。
另一方面，为了共聚聚酯(B)的分散性、与非液晶性聚酯(A)的共拉伸性、抑制薄膜中孔隙的产生，(II)+(IV)的共聚量最好在95％(摩尔)以下。
在由上述结构单元(I)、(II)、(III)和(IV)构成共聚聚酯的情况下，相对于上述结构单元[(I)+(II)+(III)]，[(I)+(II)]的摩尔分率为5-95％(摩尔)，更好为20-80％，最好为40-75％(摩尔)。相对于结构单元[(I)+(II)+(III)]，(III)的摩尔分率为95-5％(摩尔)，更好为80-20％(摩尔)，最好为60-25％(摩尔)。从流动性考虑，结构单元(I)/(II)的摩尔比优选为75/25-95/5，更好为78/22-93/7。结构单元(IV)的摩尔数实质上和结构单元[(II)+(III)]的总摩尔数相等。
在由上述结构单元(I)、(III)和(IV)构成的共聚聚酯的情况下，上述结构单元(I)最好是[(I)+(III)]的5-95％(摩尔)，20-80％(摩尔)更好，40-75％(摩尔)尤其好。结构单元(IV)和结构单元(III)实质上相等。
进而，在由结构单元(I)、(II)和(IV)构成的共聚聚酯的情况下，不是单独使用，而最好是作为由结构单元(I)、(II)、(III)以及(IV)构成的共聚聚酯或/和由结构单元(I)、(III)和(IV)构成的共聚聚酯的掺合聚合物使用。即使在该掺合聚合物的情况下，也和上述同样，[(I)+(II)]相对于结构单元[(I)+(II)+(III)]的摩尔分率最好为5-95％(摩尔)，20-80％更好，40-75％(摩尔)尤其好。
以上所述说明中的「实质上」是指根据需要将聚酯的末端基多数变成羧基末端基或羟基末端基中的任何一种，这种情况下，结构单元(IV)的摩尔数和结构单元[(II)+(III)]的总摩尔数不完全相等。
缩聚上述优选的共聚聚酯时，在构成上述结构单元(I)～(IV)的成分之外，在不损害本发明目的的条件下，也可添加少量的如下物质进行共聚，即，3，3’-二苯基二羧酸、2，2’-二苯基二羧酸等芳香族二羧酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸、六氢化对苯二甲酸等脂环式二羧酸、氯氢醌、甲基氢酯、4，4’-二羟基二苯基砜、4，4’-二羟基二苯硫醚、4，4’-二羟基二苯甲酮等芳香族二元醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇等脂肪族、脂环式二元醇和间羟基苯甲酸、2.，6-羟基萘甲酸等芳香族羟基羧酸和对氨基酚、对氨基苯甲酸等。
在本发明中的共聚聚酯的制造方法，没有特殊限制，可采用公知的聚酯缩聚法进行制造。
例如，在上述优选采用的共聚聚酯(B)的制造方法中，不含有上述结构单元(III)时最好用下述(1)和(2)法，含有结构单元(III)时，最好用下述(3)的制造方法。
(1)由对乙酰氧基苯甲酸和4，4’-二乙酰氧基联苯、4，4’-二乙酰氧基苯等芳香族二羟基化合物的二酰化物和对苯二甲酸等芳香族二羧酸进行脱乙酸缩聚反应的制造方法。
(2)通过使对羟基苯甲酸和4，4’-二羟基联苯、氢醌等芳香族二羟基化合物、对苯二甲酸等芳香族二羧酸与乙酸酐反应，将酚性羟基酰化后，进行乙酸缩聚反应的制造方法。
(3)在聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯的聚合物、低聚物或双(β-羟乙基)对苯二甲酸酯等芳香族二羧酸的二(β-羟乙基)酯的存在下，利用(1)或(2)的方法进行制造的方法。
这些缩聚反应也可在无催化剂下进行，但有时，最好添加乙酸亚锡、钛酸四丁酯、乙酸钾和乙酸钠、三氧化锑、金属镁等的金属化合物。
本发明中，共聚聚酯(B)最好是使下述熔融粘度比提高的低粘度聚合物。
熔融粘度比＝非液晶性聚酯(A)的熔融粘度(ηA)/与非液晶性聚酯(A)混合时形成相分离结构的共聚聚酯(B)的熔融粘度(ηB)。
本发明的目的在向非液晶性聚酯(A)中添加低粘度的共聚聚酯(B)时可有效达到。优选该熔融粘度比至少在5以上，在10以上更好，50以上最好，200以上尤其好。根据本发明者们的发现，最好是200以上，10万以下。因此，虽然共聚聚酯(B)的熔融粘度根据所用的非液晶性聚酯(A)的熔融粘度而定，但在构成基质的非液晶性聚酯(A)的熔点+15℃，剪切速度100秒-1的条件下，希望在100帕·秒以下，更好在10帕·秒以下，最好为1帕·秒以下。具有这样低的熔融粘度，就达到本发明目的而言特别适用的共聚聚酯(B)是由上述结构单元(I)、(II)、(III)和(IV)构成的共聚聚酯。由于该共聚聚酯在非液晶性聚酯(A)中很容易形成满足上述(1)、(2)式形状的区域，所以在提高聚酯薄膜的质量上特别有效。
该共聚聚酯(B)的添加量，只要是能达到本发明目的的适用量即可，没有特殊限定，可以是总聚合物的0.01-40％(重量)，更好是0.05-20％(重量)，最好是0.1-5％(重量)。
本发明共聚聚酯(B)的分散区必须具有满足下述(1)、(2)式的几何形状。
                 0.02＜(I/J)＜50             ......(1)
                 K＜(1/2)×S[I、J]           ......(2)
其中，(1)、(2)式中所记的I、J，K是由薄膜中存在的多个分散区取平均值算出的形状指数，I是共聚聚酯(B)的分散区的薄膜纵向、J是横向、K是厚度方向最大长度的平均值。S是I与J的长度比较，选择较短一方的数值的函数，I＞J时，S[I、J]为J，I＜J时，S[I、J]为I。I，J，K可用透射式电子显微镜进行测定，如后面所述，用100个分散区计算出。本发明中，也可混合一部分球状、纤维状、针状、层状的分散区。
本发明中，薄膜中存在的分散区形状可以说有如下形状。
球状：I＝J＝K，虽满足(1)式，但不满足(2)式。
偏球状：I/J在1/3以上，不足3，不满足(2)式。
纤维状：I/J不足1/3或3以上，不满足(1)、(2)式。
层状：虽满足(2)式，但不满足(1)式。
本发明中，共聚聚酯(B)的分散区不满足上述(1)、(2)式时，得不到本发明的效果。即，I/J低于0.02或超过50，都难以提高与聚合物(B)的分散区的取向方向垂直的方向的杨氏模量，而且热收缩率很容易增大，所以不理想。该I、J的长度之比(I/J)最好为0.04-25，更好为0.1-10.0，0.2-5.0尤其好。当(I/J)的值在本发明的最佳范围内时，在薄膜的纵向(MD方向)和横向(TD方向)上，杨氏模量都很高，而且热收缩率都很小，更容易获得高质量的聚酯薄膜。
本发明中，就达到薄膜的高杨氏模量化、低热收缩化而言，K最好为0.001-10.0μm，使K值低于0.001μm非常之难，实际上也没有必要。K值的更优选范围为0.01-1.0μm，0.03-0.3μm特别好。I或J的值最好为0.05-30μm，0.1-10μm更好，0.2-1μm尤其好。
根据本发明者们的发现，I和J在30μm以下时，共聚聚酯(B)的分散区容易满足上述(1)和(2)式，在薄膜中非液晶性聚酯(A)和共聚聚酯(B)的界面不产生剥离，不易产生孔隙，最为理想。而使I或J低于0.05μm实际上是非常难的。
本发明中所说的薄膜表层，如图1所示，在厚度为T的聚酯薄膜中，是从薄膜表面到T/8深的部分，薄膜中间层是厚度为T/2的中间部分。从高杨氏模量和表面易滑性、耐磨损性兼备方面考虑，聚合物(B)的分散区的表层和中间层中的纵横比的比率Qc/Qs理想的为2-300，5-150更好，10-100尤其好。
共聚聚酯(B)的分散区的L/D是从薄膜的整体结构判断的，是表示薄膜表层或中间层各层中所含共聚聚酯(B)的分散区的平均形状的几何学指数。另外在本发明中所说平均长径L和平均短径D，可从下述(3)和(4)式中求得。
        L＝maX[I、J、K]           ......(3)
        D＝(I+J+K-L)/2            ......(4)
max[I、J、K]是比较I、J、K的长度，选择最大值的函数。
本发明中，共聚聚酯(B)的分散区薄膜表层部分的纵横比Qs最好为1-20，更好为1-10，1-3尤其好。薄膜表层部分的共聚聚酯(B)的分散区的平均长径L优选为0.01-3μm，更优选为0.01-1.0μm，0.02-0.5μm尤其好。从薄膜表面特性的观点考虑，最好薄膜表层部分的纵横比Qs在20以下，分散区的平均长径L在3μm以下。
本发明薄膜纵向的杨氏模量(YMD)和横向的杨氏模量(YTD)之和，即总杨氏模量取决于非液晶性聚酯(A)和共聚聚酯(B)的刚直性、添加量，但多数情况下为8-30GPa。从薄膜实用性考虑，总杨氏模量最好为8GPa以上，从低热收缩率考虑最好在30GPa以下。总杨氏模量的更好范围是10-25GPa，12-20GPa尤为好。本发明中所得聚酯薄膜的YMD和YTD之差，多数情况下是0-3.5GPa。将共聚聚酯(B)的区域形状控制在本发明公开的最佳范围时，很容易获得YMD和YTD之差为0-2GPa的薄膜。薄膜的热收缩率随拉伸和热处理条件而变化，但本发明中所得薄膜，多数情况下在100℃下，30分钟内，纵向和横向热收缩率之和在3％以下。热收缩率之和的更好范围在2％以下，更好在1％以下。正如本发明中公开的那样，当共聚聚酯(B)的分散区满足上述(1)、(2)式时，纵向和横向的热收缩率不会增大，很容易提高纵向和横向的杨氏模量。
本发明中所说的薄膜雾度值，是将薄膜试验片在萘满中浸渍，所测定的换算成25μm的内部雾度值(％)。根据本发明可以降低这个换算成25μm的内部雾度值。即，通过微分散使共聚聚酯(B)的分散区形状成为满足上述(1)、(2)式的形状，很容易得到雾度值为0.1-10％的透明性优良的聚酯薄膜。根据本发明者们的发现，若使雾度值低于0.1％，工业上是极为困难的，也不是聚酯薄膜在实用上的必要条件。在制作透明性聚酯薄膜时，更好的雾度值范围为0.1-3％，0.1-1％为更好。该薄膜的透明性也随熔融挤出时所用螺杆而变化。本发明中，虽然可以使用全螺线式、屏障螺棱式等任何形状的螺杆，但为了促进上述共聚聚酯(B)的微分散化，降低薄膜的雾度值，最好使用螺杆的长度和直径比在20以上的各种混合型螺杆。所谓混合型螺杆是在螺杆的压缩段，计量段或它们的中间位置具有混合段的螺杆，例如有装有沟槽屏障(フル-テツトバリア)、ダルメ-ジ、单独熔融器(ュニメルト)、多条针链等的螺杆。
共聚聚酯(B)在聚酯薄膜中形成满足上述(1)、(2)式形状的区域时，可提高薄膜的表面平滑性。本发明中，薄膜的表面粗糙度Ra最好为0.5-100nm，1-30nm更好。共聚聚酯(B)的添加量取为0.1-5％(重量)，将共聚聚酯(B)在满足上述(1)、(2)式形状的范围内，微分散成平均分散径不足1μm大小时，由于易于获得磁带用途，特别是金属·蒸镀带用基质薄膜的必要条件的、表面粗糙度Ra为1-10nm的薄膜，所以最为理想。从薄膜的平滑、消除薄膜卷绕工序中事故考虑，表面粗糙度Ra最好在0.5nm以上。与此相反，从抑制向各种薄膜用途扩展时的问题考虑，表面粗糙度Ra最好在100nm以下。
本发明聚酯薄膜的动摩擦系数(μK)，从薄膜的耐磨损性、薄膜的平滑考虑，最好在0.3以下，在0.27以下更好。
当共聚聚酯(B)在聚酯薄膜中形成满足上述(1)、(2)式形状的区域时，可提高薄膜的长期耐热性。
本发明中，可将聚酯薄膜中的非液晶性聚酯的低聚物量降低到1％(重量)以下，提高薄膜质量，减少工序管理中的问题。
在本发明的聚酯薄膜中，在不损害本发明效果的范围内，除了非液晶性聚酯(A)和共聚聚酯(B)外，还可以添加非液晶性聚酯(A)和共聚聚酯(B)的助溶剂、增塑剂、耐气候剂、防氧化剂、热稳定剂、滑剂、防静电剂、增白剂、着色剂、电导剂等。关于助溶剂，为了提高聚酯薄膜的机械特性和透明性，最好为其平均折射率是上述非液晶性聚酯(A)和共聚酯(B)中间的值的助溶剂。
本发明的聚酯薄膜可以是单膜，也可在其上叠层上其它聚合物层，例如聚酯、聚苯乙烯、聚烯烃、聚酰胺、聚偏氯乙烯、丙烯酸系聚合物等。特别是在表层上叠层上很薄的聚酯层时，叠层部分的厚度(M)要比该叠层部分中所含颗粒的平均直径(N)还要小(M＜N)，最好作成M的1/1000-1/2，更好是1/100-1/10，这样可制得移行性、易滑性、平滑性优良的薄膜，最好用作对表面特性尤为重视的磁记录用的基质薄膜。特别是，由聚酯形成的3层以上的叠层膜，由于可分别控制2个表层的表面平滑性，所以可有效地谋求提高磁材料用薄膜的质量。在3层以上的叠层薄膜中在中间层中混有回收原料等时，也可能谋求提高生产率。作为这样的颗粒，可举出氧化硅、氧化镁、碳酸钙、氧化钛、氧化铝、交联聚酯、交联聚苯乙烯、云母、滑石粉、高岭土等，但并不仅限定于这些。对于本发明的薄膜，虽然取决于共聚聚酯(B)的种类、组成、添加量和熔融挤出条件，但如实施例所示，由于共聚聚酯(B)形成微细的表面突起，所以多数情况下并不需要上述颗粒。
本发明的聚酯薄膜最好是利用公知方法作成单螺杆或双螺杆拉伸、并进行热定型的取向薄膜。这是因为可以更显著地提高在适用于磁记录用、电绝缘用、热敏复印带用、热敏孔版印刷用、包装用等各种用途时所需的薄膜的弹性模量、强韧性、尺寸稳定性、透明性、表面特性、长期耐热性、电特性等。
本发明中作为对象的薄膜厚度为0.5-300μm，最好是1-100μm，特别好是2-30μm，在用于磁带用途时，最好是2-10μm。
共聚聚酯(B)的分散区的形状虽取决于使用的聚合物种类，但也根据制造条件要作大幅度变化。本发明中，通过适当采用下述(a)-(c)，可有效地获得本发明的分散区的形状。
(a)在流延工序中，拉伸比设定为3-50，冷却速度设定为150℃/秒以上。
(b)在挤出工序中，将该树脂组合物的滞溜时间调整为15-60分钟。
(c)使用成型段长度为10-70mm的机头。
利用T模头挤出成片状时的拉伸比最好为5-30，7-20更好。聚合物的冷却速度最好为300℃/秒以上的冷却速度。此处所说的冷却速度是指从机头内部的聚合物温度冷却到100℃时的平均冷却速度。这种冷却速度可通过用空气或水直接冷却薄膜等各种办法进行调整。
挤出工序中该树脂组合物的滞留时间是将聚合物投入挤出机后，从机头到聚合物排出的时间，20-50分钟较好，25-40分钟更好。从共聚聚酯(B)的分散形状考虑，滞留时间在15分钟以上，从维持非液晶性聚酯(A)的分子量考虑，滞留时间最好在60分钟以下。共聚聚酯(B)的酯交换率，即，相对于共聚聚酯(B)的总重量，进行酯交换的共聚聚酯(B)的重量比优选为5-20％，这种酯交换率最好为7-15％。
挤出工序中所用机头成型段的长度最好为15-50mm，20-40mm更好。从共聚聚酯(B)的分散区考虑，机头成型段的长度最好在10mm以上。从通过调整厚度提高薄膜质量和降低薄物薄膜破裂考虑，机头成型段长度最好在70mm以下。
为了使共聚聚酯(B)的分散区的Qs比Qc小，最好将由非液晶性聚酯(A)和共聚聚酯(B)构成的树脂组合物在满足上述(a)、(b)、(c)任一条件下进行熔融挤出成型，而且最好进一步满足下述(d)。熔融挤出成型后，以纵向上3-10倍，横向上3-10倍的倍率进行拉伸，然后最好在150℃以上，低于该非液晶性聚酯(A)的熔点温度下进行热定型。
(d)将挤出成型温度设定在该非液晶性聚酯(A)降温时结晶化开始的温度以上，熔点以下。
挤出成型温度优选在非液晶性聚酯(A)的(降温时结晶化开始温度+2℃)以上，(熔点-2℃)以下，更优选在(降温时结晶化开始温度+5℃)以上，(熔点-5℃)以下。从获得Qs比Qc小的薄膜考虑，熔融成型温度最好在非液晶性聚酯(A)的熔点以下，从避免因聚合物固化产生的麻烦考虑，熔融成型温度最好在非液晶性聚酯(A)降温时结晶化开始的温度以上。本发明中所说的挤出成型温度是T模头内部中央处的聚合物温度。
以下，说明制造本发明聚酯薄膜的制造方法的具体一例，但本发明并不仅限定于该实施例。
这里，作为非液晶性聚酯(A)，例举使用聚对苯二甲酸乙二醇酯，作为与该非液晶性聚酯(A)形成相分离结构的共聚聚酯(B)，例举使用由60％(摩尔)对羟基苯甲酸和40％(摩尔)聚对苯二甲酸乙二醇酯的共聚聚酯，而且制造条件随所用的聚酯而异。根据常法，通过由对苯二甲酸和乙二醇进行酯化，或者，对苯二甲酸二甲酯和乙二醇进行酯交换，获得二-β-羟乙基对苯二甲酸酯(BHT)。接着，边将这种BHT转移到聚合槽内，边在真空下280℃加热，进行聚合反应。从而得到特性粘度为0.5左右的聚酯。在减压下使得到的聚酯以颗粒状固相聚合。进行固相聚合时，首先在180℃以下的温度下进行予结晶化后，再在190-250℃、1mmHg左右减压下固相聚合10-50小时，以使所用共聚聚酯的熔融粘度达到5倍以上那样地提高聚合度。
将该高粘度的聚对苯二甲酸乙二醇酯和共聚聚酯(B)混合得到的原料，或者将它们熔融并均匀混合得到的原料，进而将本发明的薄膜的回收原料单独或适当混合上述2-3种原料的原料，在180℃下真空干燥3小时以上后，为了不降低特性粘度要在氮气流下，或真空下供入到加热到280℃的单螺杆或双螺杆挤出机内，利用公知方法进行制膜。这时，挤出机的螺杆剪切速度(＝πDN/h，D：螺杆直径，N：螺杆转数，h：螺杆计量段的沟深度)最好为20秒-1以上。螺杆剪切速度在50秒-1以上更好，但从防止因剪切发热引起聚合物热分解·凝胶化和抑制低聚物量增加考虑，剪切速度最好低于300秒-1，这样，应将由T模头挤出成片状时聚合物的滞留时间、冷却速度、拉伸比设定在上述最佳条件内，当还使用机头成型段长度为10mm以上的机头进行成型时，共聚聚酯(B)的分散区易于形成所要求的形状，因而最为理想。为了去除熔融挤出中的异物，最好使用公知的过滤器，例如烧结金属，多孔性陶瓷、细砂、金属网等。这时，通过过滤器时的剪切速度低于10秒-1以下，仅特性粘度很高的非液晶性聚酯(A)通过过滤器时使压力增高，当添加优选的共聚聚酯(B)时，很容易使过滤时的压力降低到实用范围内。
之后，将片状流延膜在80-180℃的加热辊群中进行加热。在纵向上进行2-7倍的1段或2段以上的多段拉伸，再在20-50℃的冷却辊群中进行冷却。接着，导入到公知的拉幅机中，将薄膜的两端用夹具夹持住，同时在加热到80-180℃的热风环境气氛中进行加热，在横向上进行2-7倍1段或2段以上的多段拉伸。这时，纵向和横向的拉伸倍率差最好低于3倍，低于2倍更好。上述薄膜的纵向和横向拉伸，以任何顺序都可以，也可以同时进行双向拉伸。接着，将薄膜在150℃以上，不到熔点的温度下进行热定型。热定型可在拉紧或1.05-1.5倍的微拉伸下进行，为提高热尺寸稳定性，最好在薄膜的纵向或/和横向上进行松驰。根据需要，在进行热定型前，最好进行纵向再拉伸和/或横向再拉伸，以获得本发明的强力化薄膜。
物性的测定方法和效果的评价方法
(1)特性粘度
利用ASTM-D1601中记载的方法进行测定。
(2)熔融粘度
使用上下式流动试验仪，在280℃下，测定剪切速度100秒-1时的值。单位以[Pa·秒]表示。
(3)雾度
根据ASTM-D1003-61记载的方法测定聚酯薄膜内部的雾度(％)，根据下式计算出25μm换算的内部雾度(％)。
        雾度＝薄膜内部雾度(％)
                     ×(25(μm)/薄膜厚度(μm))
(4)熔点、降温结晶化开始温度
使用パ-キンエルマ-社制的DSC(差示扫描量热计)II型进行测定。将试料10mg置于DSC装置内，300℃温度下熔融5分钟后，在液氮中急速冷却。将该试料以10℃/分进行升温，检测玻璃化转变温度、冷却结晶化温度后，再继续升温，将基于结晶溶解的吸热峰温度作为熔点Tm。以10℃/分从300℃的熔融状态开始降温，将结晶开始并产生发热的温度定为降温结晶化开始温度Tmcs，将结晶化发热峰的温度定为降温结晶化温度Tmc。
(5)杨氏模量
利用JIS-Z1702记载的方法进行测定。
(6)热收缩率
利用JIS-C2318记载的方法进行测定。
(7)表面粗糙度Ra
利用JIS-B0601记载的方法进行测定。
(8)耐磨损性
使用移动带式试验机，将切成宽1/2英寸带状的薄膜在不锈钢制的导销(表面粗度：以Ra表示为100nm)上移动(移动速度为250m/分，卷绕角60°，输出侧张力90g，移动次数1次)。这时，用显微镜观察评定在薄膜中出现的伤痕，宽2.5μm以上的伤痕，在带宽中低于2个时，为优，2个以上且不到10个时，为良，10个以上时，为不好。虽然希望耐磨损性为优，但为良时，也可在实际中应用。
(9)动摩擦系数μK
在测定(8)的耐磨损性时，利用下式求出作为动摩擦系数的初期的μK。
     μK＝2.20log(90/T)
此处，T是输入侧张力，当μK在0.30以下时，滑性良好，超过0.30时，滑性不好。在印刷工序等加工工序中，因滑性不好而产生麻烦，这个μK值0.30就是判定是否会发生麻烦的临界点。
(10)共聚聚酯(B)的分散区形状指数I，J，K、平均长径L、平均短径D、纵横比Qs、Qc
将聚酯薄膜，(1)在与纵向平行，且与薄膜面垂直方向上切断，(2)在与横向平行，且与薄膜面垂直方上切断，(3)在相对于薄膜面平行方向上切断，将该切断面用透射式电子显微镜(TEM)进行观察。直接观察或用显微镜照片求出(1)的切断面上出现的共聚聚酯(B)的区域的薄膜厚度方向上的最大长度(1a)和纵向上的最大长度(1b)、(2)的切断面上出现的共聚聚酯(B)的区域的薄膜厚度方向上的最大长度(1c)和横向上的最大长度(1d)，及(3)的切断面上出现的共聚聚酯(B)的区域的薄膜纵向上的最大长度(1e)和横向上的最大长度(1f)。随机使用各切断面上分布的分散区，相对于100个区，求出这些1a，1b，1c，1d，1e，1f。利用TEM图像的浓淡判断形成相分离结构的区域和非液晶性聚酯(A)的界限，确认界限部分有宽度时，将可判断非液晶性聚酯(A)或共聚聚酯酯(B)的2点的中心位置定作界限(图2)。在共聚聚酯(B)的区域内部，也根据微小相分离结构等确认浓淡时，可将相对于非液晶性聚酯(A)的共聚聚酯(B)的整个轮廓部分作为界限部分而确定边界。
接着，求出共聚聚酯(B)的分散区的形状指数I、J、K。I取为(1b的平均值+1e的平均值)/2，J取为(1d的平均值+1f的平均值)/2，K取为(1a的平均值+1c的平均值)/2。平均长径L和平均短径D利用上述I、J、K和上述(3)式和(4)式来确定，将它的比率L/D定为纵横比。
按如下求出薄膜表层部分的纵横比Qs和中间层的纵横比Qc之比率Qc/Qs。
(1)对于中间层和薄膜表里2个表层部分分别求出I、J、K、L、D。(2)将2个表层部分的L/D进行比较，用小者的L/D作为Qs。(3)从中央层的纵横比(≡Qc)和所采用的Qs计算出Qc/Qs。
分散区是不是聚合物，可通过比较薄膜和将本薄膜再次熔融挤出得到的流延薄膜的分散区的形状指数而进行判断。本发明中，上述形状指数至少一个变化10％以上时，可判断分散区是聚合物。
(11)熔融挤出时聚合物的滞留时间
在挤出机的供给部分添加1％(重量)的碳黑作为示踪剂，观察经过挤出机、短管、过滤器，从T模头端部挤出示踪剂的情况。此时，将把示踪剂供入到挤出机供给部分的时刻定为t1，将碳黑由机头挤出开始，之后到消失时刻定为t2，把(t2-t1)定为滞留时间(分)。碳黑是否消失的判断，可通过测定流延膜中间部位总光线透过率来进行。把下述函数F达到0.98的时刻定为t2。
F＝(碳黑投入后流延膜的总光线透过率)/(碳黑投入前流延膜的总光线透过率)
使用日立制作所制造的分光光度计U-3410进行总光线透过率的测定，采用波长550nm的光产生的总光线透过率。
(12)流延时聚合物的冷却速度
在T模头的出口中央处插入热电偶，测定熔聚合物的温度(T0)。接着，用表面温度计测定冷却固化的流延膜温度，确定达到100℃的位置(P)。算出熔融聚合物从机头挤出，到达位置P的时间t，由下式求出冷却速度(℃/秒)。聚合物的冷却速度＝(T0-100)/t
(13)长期耐热性(断裂伸长率的减半时间)
将长期耐热性测定之前的薄膜在纵向上或横向上切断，求出使用坦锡伦(テンシロン)型拉伸试验机时的断裂伸长率。再用加热炉将该薄膜在190℃的气氛下进行热处理，求出断裂伸长率减少到初期断裂伸长率的1/2时所需要的时间。
根据实施例、比较例更具体地说明本发明。
实施例1(表1，2)
作为非液晶性聚酯(A)，使用特性粘度0.63(dl/g)的无粒系聚对苯二甲酸乙二醇酯原料。作为共聚聚酯(B)，使用由下述原料缩聚而成的共聚聚酯B1(熔点250℃，液晶开始温度215℃，熔融粘度10pa·秒)。
共聚聚酯B1的原料
                                 共聚摩尔比
羟基苯甲酸                       72.5
4，4’-二羟基联苯                7.5
乙二醇                           20.0
对苯二甲酸                       27.5
将80.0％(重量)的该聚对苯二甲酸乙二醇酯、20.0％(重量)的共聚聚酯B1进行干燥，将该混合物装入备有螺杆长度和直径比为28的屏障螺棱式螺杆的150mm单螺杆挤出机内，在285℃下，在螺杆剪切速度为100秒-1下使之熔融混合计量后，再以剪切速度10秒-1通过纤维烧结不锈钢金属过滤器(10μm切粒)内后，从成型段为10mm的T模头以拉伸比8挤出成型为片状，一边对保持25℃的冷却转鼓施加静电荷，一边粘着冷却固化。这时以300℃/秒的聚合物冷却速度在空气室内冷却薄膜。聚合物的滞留时间为15分钟。将该流延膜在纵向上由辊式拉伸机于95℃下拉伸4倍后，导入拉幅机内，在95℃下拉伸4倍后，一旦冷却到60℃后，再于245℃下进行热定型。得到厚度25μm的双轴取向薄膜。有关制造条件示于表1。
这样得到的特性示于表2。在本薄膜中，共聚聚酯的分散区以满足上述(1)和(2)式的形状进行微分散，得到具有高杨氏模量和低热收缩率的高质量的聚酯薄膜。
实施例2-6，比较例1-4(表1，2)
除了变更聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的特性粘度、共聚聚酯B1的熔融粘度、添加量及流延条件外，其它和实施例1相同地进行制膜，得到厚度25μm的聚酯薄膜。有关制造条件示于表1。在使用特性粘度为1.0和1.4的PET的实施例2，3中，将纵向、横向的拉伸倍率取为4.5倍。共聚聚酯B1的分散区具有满足上述(1)和(2)式的几何学形状时，得到和实施例1相同的高杨氏模量和低热收缩率的高质量聚酯薄膜。(实施例2-6)。
另一方面，按表1所示改变流延条件，将共聚聚酯B1的分散区作形成层状(比较例1)或纤维状(比较例2)，共聚聚酯的分散区没有满足上述(1)、(2)式的形状时，横向热收缩率变得很大，也就不可能提高横向的杨氏模量。当共聚聚酯B1的分散区作成球状时，不可能提高薄膜纵向、模向的杨氏模量，热收缩特性也会变得很坏(比较例3，4)。
表1
PET颗粒的特性粘度            共聚聚酯(B) 流延时的冷却速度[℃/秒] 流延时的拉伸比
聚合物种类 熔融粘度[Pa·秒] 添加量[重量％]
实施例1 0.63 B1 10 20.0 300 8
实施例2 1.00 B1 10 20.0 300 8
实施例3 1.40 B1 10 20.0 300 8
实施例4 0.63 B1 1 20.0 300 8
实施例5 0.63 B1 10 10.0 300 10
实施例6 0.63 B1 10 20.0 500 15
比较例1 0.63 B1 10 20.0 500 60
比较例2 0.63 B1 10 20.0 300 70
比较例3 0.63 B1 10 20.0 100 2
比较例4 0.63 B1 1 20.0 100 2
注)PET的熔融粘度，在特性粘度(IV)＝0.63时为200Pa·秒，
   在IV＝1.0时为800Pa·秒，IV＝1.4时为1200Pa·秒。
表2
  PET薄膜的特性粘度            共聚聚酯(B)的分散区    杨氏模量MD/TD(×107Pa)    热收缩率MD/TD(％)
  形状指数I，J，K(μm) 本文的式(1) 本文的式(2)
实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6比较例1比较例2比较例3比较例4     0.600.871.020.580.600.600.600.600.600.59   5.5    5.0    0.34.0    4.0    0.23.0    3.5    0.12.2    1.8    0.65.0    5.0    0.27.5    4.0    0.235.0   0.5    0.270.0   0.2    0.22.0    2.0    2.01.0    1.0    1.0 ○○○○○○××○○ ○○○○○○○×××    800/750800/1000900/1100850/800770/740800/800920/500850/550550/500520/550    0.5/0.30.4/0.50.6/0.80.4/0.30.3/0.40.5/0.41.0/2.01.2/2.81.2/2.01.8/2.5
注)I，J，K是表示薄膜中存在的多个分散区的平均形状的形状指数，I是共聚聚酯(B)的分散区的薄膜纵向、J是横向、K是厚度方向的最大长度的平均值。关于形状指数的确定方法可参照本文。共聚聚酯(B)的分散区满足(1)、(2)式时，以○表示，不满足时以×表示。
实施例7(表3，4)
作为非液晶性聚酯(A)，使用特性粘度为0.63(dl/g)的无颗粒系聚对苯二甲酸乙二醇酯原料。作为共聚聚酯(B)，使用由下述原料缩聚的共聚聚酯B2(熔点210℃，液晶开始温度185℃，熔融粘度1Pa·秒)。
共聚聚酯B2的原料
                                      共聚摩尔比
羟基苯甲酸                            42.5
4，4’-二羟基联苯                     7.5
乙二醇                                50.0
对苯二甲酸                            57.5
将99.5(重量)％的该聚对苯二甲酸乙二醇酯、0.5(重量)％的共聚聚酯B2进行干燥，将该混合物供入装备有长度直径比为28、螺杆前端部具有混合段的屏障螺棱式螺杆螺杆的150mm单螺杆挤出机，在285℃，在螺杆剪切速度为100秒-1下进行熔融混合计量后，再以剪切速度10秒-1通过纤维烧结不锈钢金属过滤器(10μm切粒)，接着从成型段为10mm的T模头以拉伸比8挤出成型为片状，边对保持在25℃的冷却转鼓施加静电荷，边进行粘着冷却固化。此时聚合物的冷却速度用空气室使其为300℃/秒。聚合物的滞留时间为15分钟。之后，和实施例1一样，逐次实施双轴拉伸和热处理，得到厚度为25μm的双轴取向薄膜。这样得到的薄膜特性示于表4。由共聚聚酯B2构成的分散区比上述共聚聚酯B1构成的分散区小，结果得到具有优良透明性和表面平滑性的高质量聚酯薄膜。
实施例8-12(表3、4)
除了变更PET的特性粘度、共聚聚酯B2的熔融粘度、添加量之外，其它和实施例7一样地进行制膜，得到厚度为25μm的聚酯薄膜。制造条件如表3所示。当使用特性粘度为1.0和1.4的高特性粘度PET时，共聚聚酯B2的分散区比实施例7的情况要小，薄膜的透明性，表面平滑性得到提高(实施例8、9)。当提高共聚聚酯B2的熔融粘度，缩小熔融粘度比(非液晶性聚酯(A)的熔融粘度(ηA)/共聚聚酯B的熔融粘度(ηB))、增大添加量时，共聚聚酯B2的分散区变大，虽然在允许范围内，但雾度、表面粗糙度却变大了(实施例10-12)。
实施例13(表3、4)
除了变更表3所示的流延条件外，和实施例7一样制膜，得到厚度为25μm的聚酯薄膜。有关制造条件如表3所示。提高聚合物的冷却速度、增大拉伸比时，共聚聚酯B2构成的分散区的平均厚度(形状指数K)变小，薄膜的表面平滑性得到提高(实施例13)。
比较例5-7(表3、4)
除了按表3所示的变更流延条件外，和实施例12一样制膜，得到厚度25μm的聚酯薄膜。在提高流延时的冷却速度的条件下，增大拉伸比，使共聚聚酯B2形成纤维状或层状分散区时，薄膜的透明性和表面平滑性会变坏(比较例5、6)。与此相反，当降低拉伸比时，使共聚聚酯B2形成球状区域时，薄膜的透明性和表面平滑性同时变坏(比较例7)。
表3
    PET颗粒的特性粘度           共聚聚酯(B)   流延时的冷却速度[℃/秒]   流延时的拉伸比
  聚合物种类   熔融粘度[Pa·秒]   添加量[重量％]
实施例7     0.63   B2   1   0.5   300   8
实施例8     1.00   B2   1   0.5   300   8
实旋例9     1.40   B2   1   0.5   300   8
实施例10     0.63   B2   10   0.5   300   8
实施例11     0.63   B2   1   1.0   300   8
实施例12     0.63   B2   1   5.0   300   8
实施例13     0.63   B2   1   0.5   500   10
比较例5     0.63   B2   1   5.0   300   60
比较例6     0.63   B2   1   5.0   500   60
比较例7     0.63   B2   1   5.0   60   2
注)PET的熔融粘度，在特性粘度(IV)＝0.63时为200Pa·秒。
   在IV＝1.0时为800Pa·秒，IV＝1.4时为1200Pa·秒。
表4
  PET薄膜的特性粘度             共聚聚酯(B)的分散区   25μm换算的内部雾度(％)   表面粗糙度Ra(nm)
  形状指数I，J，K(μm) 本文的式1) 本文的式(2)
实施例7实施例8实施例9实旋例10实施例11实施例12实施例13比较例5比较例6比较例7   0.610.901.100.610.600.600.610.610.600.60   0.9    0.8    0.050.4    0.3    0.020.3    0.1    0.022.4    4.0    0.21.0    1.5    0.12.3    2.0    0.21.2    1.5    0.0210.0   0.3    0.320.0   0.3    0.140.7    0.8    0.8 ○○○○○○○○×○ ○○○○○○○×○×   0.90.60.42.51.21.50.811.015.012.0   2.51.51.27.53.56.01.917.012.014.8
实施例14-21，比较例8-11(表5、6)
在本实施例和比较例中，示出变更熔融挤出·流延条件时的实验结果。此处，作为非液晶性聚酯(A)，使用特性粘度1.0(dl/g)的无颗粒系聚对苯二甲酸乙二醇酯原料。作为共聚聚酯(B)，使用共聚成分和上述共聚聚酯B2相同的熔融粘度为5Pa·秒的共聚聚酯B3。将98.0％(重量)该聚对苯二甲酸乙二醇酯和2.0％(重量)该共聚聚酯B3进行干燥，将该混合物供入备有螺杆长度和直径比为32的屏障螺棱式螺杆的250mm单螺杆挤出机内。在285℃，在螺杆剪切速度100秒-1下进行熔融混合计量后，以剪切速度10秒-1通过纤维烧结不锈钢金属过滤器(5μm切粒)，接着，以表5所示条件挤出成片状，边对保持在25℃的冷却转鼓施加静电荷，边进行粘着冷却固化。
接着，用辊式拉伸机，在110℃下将该流延膜在纵向上拉伸4倍后，导入拉幅机内，在120℃下，拉伸4倍，一旦冷却到60℃以下后，于150℃下，在薄膜的纵向上再纵拉伸1.3倍，再用第2拉幅机，在180℃下再横拉伸1.2倍，最后，在220℃下进行热定型，再在横向上实施3％的松驰处理，得到厚度6.5μm的双轴取向聚酯薄膜。有关制造条件示于表5。这样得到的薄膜特性示于表6。
即使聚合物的冷却速度、拉伸比超出本发明中所示最佳范围，但将聚合物的滞留时间、所用机头成型段的长度设定在最佳条件范围内时，也可将共聚物聚酯B3的分散区控制在本发明目的所期望的形状，结果，获得在薄膜的纵向上和横向上都具有大的杨氏模量，而且热收缩率也很小的聚酯薄膜。有关制造条件示于表5。这样得到的薄膜，透明性、表面平滑性都很好，并且是高质量的聚酯薄膜(实施例14-19)。另一方面，和这些实施例相反，即使聚合物的滞留时间，所用机头成型段长度超出最佳条件范围，但当聚合物的冷却速度、拉伸比等流延条件都设定在更好的条件范围内时，也可得到本发明目的的薄膜(实施例20)。当熔融挤出和流延条件都在最佳条件范围内时，可得到更高质量的平衡强力化薄膜(实施例21)。
当聚合物的滞留时间非常短时，共聚聚酯B3的分散区形成球状，得不到本发明的薄膜。与此相反，滞留时间很长时，形成基料的聚对苯二甲酸乙二醇酯的分子量急剧降低，得不到本发明目的的高弹性且热收缩性低的聚酯薄膜(比较例8、9)。机头成型段是5mm的短的时，共聚聚酯B3的分散区形成球状。与此相反，当机头成型段是100mm的过长的时，分散区形成层状，这些情况下，薄膜在横向上的杨氏模量不增高，热收缩特性也变坏(比较例10、11)。机头成型段很长时，降低机头螺栓调整的精度，会增大薄膜厚度不均，薄膜也常常破裂。
表5
PET颗粒的特性粘度 聚合物种类 流延时的冷却速度(℃/秒) 流延时的拉伸比 滞留时间[分] 机头成型段长度(mm)
实施例14实施例15实施例16实施例17实施例18实施例19实施例20实施例21比较例8比较例9比较例10比较例11 1.01.01.01.01.01.01.01.01.01.01.01.0 B3B3B3B3B3B3B3B3B3B3B3B3 120120120120120120500300120120200120 2222221082222 30451515151010307801212 10.010.020.030.040.040.08.030.08.08.05.0100.0
表6
PET薄膜的特性粘度           共聚聚酯(B)的分散区  杨氏模量MD/TD(×107Pa) 热收缩率MD/TD(％)
形状指数I，J，K(μm) 本文的式(1) 本文的式(2)
实施例14实施例15实施例16实施例17实施例18实施例19实施例20实施例21比较例8比较例9比较例10比较例11 0.880.830.900.900.900.910.910.880.910.590.900.90 0.8    0.9    0.050.9    0.8    0.040.4    0.8    0.050.7    0.6    0.040.9    0.5    0.030.7    0.6    0.050.6    0.7    0.040.8    0.7    0.030.6    0.6    0.51.5    1.3    1.20.6    0.6    0.514.0   0.2    0.08 ○○○○○○○○○○○× ○○○○○○○○×××○  780/800800/790780/820820/750840/770800/750800/800870/830630/600600/550580/620830/440 0.6/0.70.4/0.50.6/0.70.6/0.50.6/0.40.7/0.41.0/0.50.5/0.21.8/1.41.2/1.51.5/1.21.6/1.8
表6续
25μm换算的内部雾度(％) 表面粗糙Ra(nm)
实施例14实施例15实施例16实旋例17实施例18实施例19实旋例20实施例21比较例8比较例9比较例10比较例11 0.80.90.80.80.70.81.00.73.07.03.511.0 6.06.56.06.06.57.08.04.011.017.011.512.0
实施例22，比较例12(表7，8)
作为非液晶性聚酯(A)，使用特性粘度0.62(dl/g)的无颗粒系聚对苯二甲酸乙二醇酯原料。作为共聚聚酯(B)，使用上述共聚聚酯B3(熔融粘度为5Pa·秒)。将98.0％(重量)的该聚萘二甲酸乙二醇酯和2.0％(重量)的该共聚聚酯B3进行干燥。将混合物供入备有螺杆长度和直径比为32的屏障螺棱式螺杆的250mm单螺杆挤出机内，于305℃下，以100秒-1的螺杆剪切速度进行熔融混合计量后，再以10秒-1的剪切速度通过纤维烧结不锈钢金属过滤器(5μm切粒)内，接着，以表7所示条件挤出成片状，边向保持在25℃的冷却转鼓施加静电荷，边进行粘着冷却固化。接着，用辊式拉伸机，在130℃下，将该流延膜在纵向上拉伸4.5倍后，导入拉幅机内，在135℃下拉伸5.5倍，一旦冷却到100℃以下后，在170℃下，在薄膜的纵向再纵拉伸1.15倍，再用第2拉幅机在190℃下，再横拉伸1.1倍，最后，在220℃下热定型，在横向上实施3％的松驰处理，得到厚度6.5μm的双轴取向聚酯薄膜。有关制造条件示于表7。即使使用聚萘二甲酸乙二醇酯作为非液晶性聚酯(A)，当将熔融挤出和流延条件设定在本发明的最佳条件内时，也可使共聚聚酯B3的分散区形成所期望的形状，从而得到弹性模量提高和低热收缩率的薄膜。
实施例23，比较例13(表7、8)
除使用PET和PEN的共聚物(PET：90％(摩尔)，PEN：10％(摩尔)，IV＝1.0)作为非液晶性聚酯(A)之外，以和实施例21或比较例8相同的方法制膜，得到厚度6.5μm的双轴取向聚酯薄膜。有关制造条件示于表7。当以本发明中公开的最佳方法制造时，即使在此情况下，都能提高薄膜的机械特性、透明性、表面平滑性。
表7
     非液晶性聚酯(A)               共聚聚酯(B)
聚合物种类 特性粘度 聚合物种类 熔融粘度[Pa·秒] 添加量[重量％]
实施例22实施例23比较例12比较例13 PENPET/PENPENPET/PEN 0.620.620.620.62 B3B3B3B3 5555 2.02.02.02.0
表7续
流延时的冷却速度(℃/秒) 流延时的拉伸比 滞留时间[分] 机头成型段的长度[mm]
实施例22实施例23比较例12比较例13 300300120120 8822 30301010 30.030.08.08.0
表8
PET膜的特性粘度           共聚聚酯(B)的分散区  杨氏模量MD/TD(×107Pa)  热收缩率MD/TD(％)
形状指数I，J，K(μm) 本文的式(1) 本文的式(2)
实施例22实施例23比较例12比较例13 0.590.870.590.87 0.3    0.2    0.020.8    0.6    0.050.20   0.12   0.150.4    0.5    0.3 ○○○○ ○○××  870/950830/770600/700530/620  0.3/0.21.1/0.50.6/0.30.6/0.7
表8续
25μm换算的内部雾度(％) 表面粗糙度Ra(nm)
实施例22实施例23比较例12比较例13 0.40.91.02.8 3.05.06.011.0
实施例24(表9-11)
作为非液晶性聚酯(A)，使用特性粘度0.63(dl/g)的无颗粒系聚对苯二甲酸乙二醇酯原料(熔点258℃，降温结晶化开始温度230℃)，作为共聚聚酯(B)，使用上述B1。将80％(重量)的该聚对苯二甲酸乙二醇酯、20.0％(重量)的共聚聚酯B1进行干燥后，用双螺杆混练机进行熔融混练，制作成将共聚聚酯B1微分散成约10μm大小的母片。接着，将50.0％(重量)的该聚对苯二甲酸乙二醇酯、50％(重量)的上述共聚聚酯B1的20％母片进行干燥，将该混合物供入备有螺杆长度和直径比为28的屏障螺棱式螺杆的150mm单螺杆挤出机内，在285℃下，以100秒-1的螺杆剪切速度进行熔融混合计量后，再以10秒-1的剪切速度通过纤维烧结不锈钢金属过滤器(5μm切粒)后，将T模头内部的聚合物温度设定在240℃，使用机头成型段长30mm的T模头，以拉伸比10挤出成型为片状，边向保持在25℃的冷却转鼓施加静电荷，边进行粘着冷却固化。使用空气室将此时的聚合物的冷却速度控制在300℃/秒。接着，使用辊式拉伸机于95℃下将该流延薄膜在纵向上拉伸4倍后，导入拉幅机内，95℃下拉伸4倍后，一旦冷却到60℃后，在230℃下进行热定型，得到厚度25μm的双轴取向聚酯薄膜。有关制造条件示于表9。这样得到的薄膜中共聚聚酯B1的形态示于表10中，薄膜特性示于表11中。共聚聚酯B1的分散区是以满足上述(1)和(2)式的形状进行微分散的，薄膜的Qc/Qs为10，得到具有高杨氏模量，且表面易滑性、耐磨损性优良的高质量聚酯薄膜。
实施例25-30(表9-11)
变更PET的特性粘度、共聚聚酯B1的添加量、熔融粘度和流延条件(机头内部的聚合物温度、拉伸比)，和实施例24一样制膜，得到聚酯薄膜。有关制造条件示于表9。本实施例中，纵方向的拉伸温度、倍率为115℃，4.5倍，横方向的.拉伸温度、倍率为130℃，5.0倍。
当提高PET的特性粘度时，中间层的区域取向增高，且Qc/Qs的比值变大，得到比实施例24更高杨氏模量的聚酯薄膜(实施例25，26)。在变更添加量、共聚聚酯B1的熔融粘度、熔融挤出温度时，当在PET的熔点以下，降温结晶开始温度以上进行熔融挤出时，共聚聚酯B1的Qc/Qs的值增大，也得到高杨氏模量且表面特性优良的聚酯薄膜(实施例27-30)。
实施例31，32(表9-11)
除了将T模头内部的温度取为260℃(实施例31)、285℃(实施例32)外，和实施例26一样制膜，得到聚酯薄膜。有关制造条件示于表9。和实施例26比较，实施例31、32中，Qc/Qs有变小的趋势，但是表面易滑性，耐摩擦性良好。
实施例33(表9-11)
作为非晶性聚酯(A)，使用特性粘度0.63(dl/g)的无颗粒系聚对苯二甲酸乙二醇酯原料。作为共聚聚酯(B)，使用共聚成分和上述共聚聚酯B2相同的熔融粘度为3Pa·秒的共聚聚酯B4(熔点210℃，液晶开始温度185℃)。
将98.0％(重量)的该聚对苯二甲酸乙二醇酯、2.0％(重量)的共聚聚酯B4进行干燥，将该混合物供入备有螺杆长度与直径之比为28、在螺杆前端部具有混合段的屏障螺棱式螺杆的150mm单螺杆挤出机内，于285℃下，以100秒-1的螺杆剪切速度熔融混合计量后，再以10秒-1的剪切速度通过纤维烧结不锈钢金属过滤器(1μm切粒)后，使用成型段长30mm的T模头，聚合物温度240℃，以拉伸比10挤出成形为片状，边向保持在25℃的冷却转鼓上施加静电荷，边进行粘着冷却固化。这时的聚合物冷却速度，由空气室控制在300℃/秒。之后，和实施例24一样，逐次实施双轴拉伸和热处理，得到双轴取向聚酯薄膜。有关制造条件示于表9。共聚聚酯B4比上述实施例中使用的共聚聚酯B1，具有更好的细微分散性，这样得到的薄膜是具有高杨氏模量且具有表面易滑性和耐磨性的高质量的聚酯薄膜。
实施例34-36(表9-11)
变更PET的特性粘度、共聚聚酯B4的添加量、挤出流延条件(聚合物温度，拉伸比)，和实施例31一样制膜，得到聚酯薄膜。有关制造条件示于表9。本实施例中，将纵向的拉伸温度、倍率取为115℃、4.5倍，横向的拉伸温度、倍率取为130℃、5.0倍。在实施例24-26中见到的高分子量化的趋势，使用共聚聚酯B4时也是相同的。当使用特性粘度为1.0和1.4的更高特性粘度PET时，共聚聚酯B4的分散区变得更小，聚酯薄膜的杨氏模量得到提高(实施例34，35)。当将共聚聚酯B4的添加量减少到0.5％(重量)时，虽然薄膜的杨氏模量有几分减少，但在此情况下，仍得到表面特性优良的高质量聚酯薄膜(实施例36)。
实施例37
除了将T模头内部温度取为285℃外，和实施例35一样制膜，得到聚酯薄膜。有关制造条件示于表9。虽然实施例37中Qc/Qs有变小的趋势，但在本发明范围内，表面易滑性、耐磨性都很好。
实施例38、39
作为非液晶性聚酯(A)，使用特性粘度0.62的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN：熔点262℃)，以实施例24或33相同的方法制膜，得到双轴拉伸聚酯薄膜。有关制造条件示于表9。本实施例中，将纵向拉伸温度、倍率取为135℃、5.0倍，横向拉伸温度、倍率取为140℃、5.0倍。这样得到的薄膜中，共聚聚酯B1或B4的分散区比实施例24、33的PET薄膜更小。薄膜表层和中间层中分散区的纵横比的比率Qc/Qs增大，得到高杨氏模量，且具有优良表面特性的聚酯薄膜。
表9
非液晶性聚酯/特性粘度              共聚聚酯(B) 流延时的聚合物温度[℃] 流延时的拉伸比
聚合物种类 熔融粘度[Pa·秒] 添加量[重量％]
实施例24实施例25实施例26实旋例27实施例28实施例29实施例30实施例31实施例32实施例33实施例34实施例35实施例36实施例37实施例38实施例39 PET/0.63PET/1.00PET/1.40PET/1.00PET/1.00PET/1.00PET/1.00PET/1.40PET/1.40PET/0.63PET/1.00PET/1.40PET/1.00PET/1.40PEN/0.62PEN/0.62 B1B1B1B1B1B1B1B1B1B4B4B4B4B4B1B4 1010101011010101033333103 10.010.010.01.01.010.010.010.010.02.02.02.00.52.010.02.0 240240240240240235250260285240240240240285240240 10101010101050101010101010101010
注)PET的熔融粘度在特性粘度(IV)＝0.63时为200Pa·秒、
   IV＝1.0时为800Pa·秒、IV＝1.4时为1200Pa·秒。
   PEN的熔融粘度在特性粘度(IV)＝0.62时为700Pa·秒。
表10
                                   共聚聚酯(B)的分散区
形状指数I，J，K(μm) 本文的式(1) 本文的式(2) 表层部的平均长径L(nm) 表层部的Qs 纵横比的比率(Qc/Qs)
实施例24实旋例25实施例26实施例27实施例28实施例29实施例30实施例31实施例32实施例33实施例34实施例35实施例36实施例37实施例38实施例39 3.0   0.9   0.410.0  0.7   0.215.0  0.5   0.28.0   0.8   0.35.0   0.5   0.110.0  0.6   0.25.0   0.6   0.28.0   1.0   0.25.0   2.0   0.31.5   0.2   0.053.5   0.2   0.042.5   0.1   0.022.0   0.2   0.052.0   02    0.034.0   0.5   0.152.0   0.15  0.04 ○○○○○○○○○○○○○○○○ ○○○○○○○○○○○○○○○○ 1.20.70.60.70.60.81.00.70.80.30.30.150.10.20.50.1 1.51.41.51.41.51.621.21.11.521.511.211 10.040.070.045.035.050.019.05.04.020.045.080.060.05.040.035.0
注)有关平均长径L、平均短径D、表层和中间层中的共聚聚酯(B)的区域的纵横比L/D的比率(Qc/Qs)的确定方法参照本文。
表11
   PET薄膜的特性粘度   杨氏模量MD/TD(×107Pa)            薄膜的表面特性
  表面粗糙度Ra(nm)   摩擦系数(易滑性)   耐摩耗性(个数)
实施例24实施例25实施例26实施例27实施例28实施例29实施例30实施例31实施例32实施例33实施例34实施例35实施例36实施例37实施例38实施例39    0.590.871.080.850.920.880.841.020.950.570.811.040.820.990.580.57   720/630820/680900/760780/700770/690880/640770/700870/730840/700700/610810/670930/680760/620900/6601050/750990/850   1297748810114322673   0.270.240.230.230.210.240.230.250.270.260.250.240.230.270.270.24   5413215465411467
实施例40(表12，13)
作为非晶性聚酯(A)，使用特性粘度0.8(dl/g)的聚对苯二甲酸乙二醇酯原料。使用上述B1作为共聚聚酯(B)。将99.5(重量)％的该聚对苯二甲酸乙二醇酯、0.5(重量)％的共聚聚酯B1进行干燥。将该混合物供入备有螺杆长度和直径比为28的屏障螺棱式螺杆的250mm单螺杆挤出机中，于285℃下，在螺杆剪切速度100秒-1下进行熔融混合计量后，以10秒-1剪切速度通过纤维烧结不锈钢金属过滤器(80μm切粒)后，从成型段为10mm的T模头以拉伸比8挤出成型为片状，边向保持在25℃的冷却转鼓施加静电荷，边进行粘着冷却固化。利用空气室将聚合物冷却速度控制在300℃/秒冷却薄膜。聚合物的滞留时间为15分钟。利用辊式拉伸机，于95℃下将该流延薄膜在纵向上拉伸3.4倍后，导入拉幅机内，于150℃下，拉伸3.6倍后，一旦冷却到60℃后，在245℃下进行热定型，得到厚度250μm的双轴取向薄膜。有关制造条件示于表12。
这样得到的特性示于表13。在本薄膜中，共聚聚酯B1的分散区以满足上述(1)和(2)式的形状进行微分散，得到长期耐热性优良的高质量聚酯薄膜。
比较例14，15(表12，13)
除了变更流延条件外，和实施例40一样制膜，得到厚度250μm的聚酯薄膜。改变表12中所示流延条件，当共聚聚酯B1的分散区不满足上述(1)、(2)式的形状时，和实施例40比较，长期耐热性降低。
表12
    PET颗粒的特性粘度             共聚聚酯(B)   流延时的冷却速度[℃/秒]   流延时的拉伸比
  聚合物种类   熔融粘度[Pa·秒]   添加量[重量％]
实施例40比较例14比较例15     0.800.800.80   B1B1B1   101010   0.50.50.5   300500300   86070
注)PET的熔融粘度IV＝0.8时为600Pa·秒
表13
   PET薄膜的特性粘度                 共聚聚酯(B)的分散区    长期耐热性MD/TD(时间)
    形状指数I，J，K(μm)  本文的式(1)  本文的式(2)
实施例40    0.70     5.6    4.9    0.3  ○  ○    90/90
比较例14    0.70     36.0   0.5    0.2  ×  ○    80/50
比较例15    0.70     73.0   0.2    0.2  ×  ×    85/45
                       工业实用性
本发明，在由非液晶性聚酯(A)和与该非液晶性聚酯(A)形成相分离结构的主链上含有内消旋配合基的共聚聚酯(B)构成的聚酯薄膜中，通过将该共聚聚酯(B)的分散区的形状形成特定的几何学形状，可使薄膜刚性、热收缩性、透明性、长期耐热性、表面特性得到改善、质量得到提高，可将其广泛应用于磁记录用、电绝缘用、热敏复印带用、热敏孔版印刷用、包装用等各种薄膜的用途。

Claims (15)

1.一种聚酯薄膜，其特征在于，该薄膜是由非液晶性聚酯(A)和在该非液晶性聚酯(A)中形成相分离结构的主链上含有内消旋配合基的共聚聚酯(B)构成的，该共聚聚酯(B)的分散区的形状满足下述(1)和(2)式，
        0.02＜I/J)＜50                  ......(1)
        K＜1/2×S[I，J]                 ......(2)
式中，I，J，K是表示薄膜中存在的多个分散区平均形状的形状指数，I是共聚聚酯(B)的分散区在薄膜纵向上的平均长度，J是横向上的、K是厚度方向上的平均长度，S是比较I和J的长度时，选择短的值的函数，I＞J时，S[I，J]为J，I＜J时，S[I，J]为I。
2.根据权利要求1记载的聚酯薄膜，其特征是，由上述共聚聚酯(B)构成的分散区在薄膜纵向上的平均长度(I)和横向上的平均长度(J)的比率(I/J)为0.04-25.0，厚度方向的平均长度(K)为0.001-10μm。
3.根据权利要求1或2中记载的聚酯薄膜，其特征是，该薄膜由非液晶性聚酯(A)和在该非液晶性聚酯(A)中形成相分离结构的共聚聚酯(B)所构成，并且至少薄膜一侧的表层内的共聚聚酯(B)的分散区的平均长径L和平均短径D的纵横比L/D小于薄膜中间层的分散区的L/D。
4.根据权利要求3记载的聚酯薄膜，其特征是，聚合物(B)的分散区的薄膜表层部分的L/D(＝Qs)和薄膜中间层部分的L/D(＝Qc)的比率Qc/Qs是2-300。
5.根据权利要求4记载的聚酯薄膜，其特征是，薄膜表层部分中的聚合物(B)的分散区的Qs为1-20，平均长径L为0.01-3μm。
6.根据权利要求1记载的聚酯薄膜，其特征是，主链中的内消旋配合基的共聚量为5-95％(摩尔)。
7.根据权利要求1记载的聚酯薄膜，其特征是，上述共聚聚酯(B)为选自由下述(I)、(III)和(IV)结构单元构成的共聚聚酯；由(I)、(II)和(IV)结构单元构成的共聚聚酯；由(I)、(II)、(III)和(IV)结构单元构成的共聚聚酯的至少一种聚酯，
Figure C981080990003C2
Figure C981080990003C4
Figure C981080990003C5
R2表示选自下列的一种以上的基团：
Figure C981080990003C6
R3表示选自下列的一种以上的基团：
Figure C981080990003C7
另外，式中X表示氢原子或氯原子，结构单元[((II)+(III)]和结构单元(IV)实质上是等摩尔的。
8.根据权利要求1记载的聚酯薄膜，其特征是，非液晶性聚酯(A)和共聚聚酯(B)的熔融粘度比(ηA/ηB)是5以上。
9.根据权利要求1记载的聚酯薄膜，其特征是，在聚酯薄膜中含有0.01-40％(重量)的上述共聚聚酯(B)。
10.根据权利要求1记载的聚酯薄膜，其特征是，上述非液晶性聚酯(A)是特性粘度为0.6以上的选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯及它们的改性体的至少一种。
11.根据权利要求1记载的聚酯薄膜，其特征是，该聚酯薄膜的纵向和横向的杨氏模量之和为8-30GPa。
12.根据权利要求1记载的聚酯薄膜，其特征是，该聚酯薄膜的纵向和横向在100℃、30分钟的热收缩率之和为3％以下。
13.根据权利要求1记载的聚酯薄膜，其特征是，薄膜的雾度值为0.1-10％。
14.根据权利要求1记载的聚酯薄膜，其特征是，薄膜的表面粗糙度Ra为0.5-100nm。
15.根据权利要求14记载的聚酯薄膜，其特征是，薄膜的动摩擦系数μK是0.3以下。
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