CN1180084A

CN1180084A - 含有氧化钛颜料的化妆组合物的光致发兰作用降低的方法、组合物及应用

Info

Publication number: CN1180084A
Application number: CN 97110934
Authority: CN
Inventors: J·-M·阿西昂尼
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1996-03-22
Filing date: 1997-03-21
Publication date: 1998-04-29

Abstract

本发明涉及一种降低含有氧化钛颜料的组合物的光致发兰作用的方法,其中向该组合物中加入至少一种特定的苯并三唑硅氧烷。本发明也同样涉及到含有氧化钛颜料与至少一种特定的苯并三唑硅氧烷的化妆组合物。

Description

含有氧化钛颜料的化妆组合物的光致发兰作用降低的方法、组合物及应用

本发明涉及一种含有氧化钛颜料组合物的光致发兰作用降低的方法，该方法在于向该组合物中加入至少一种特定的苯并三唑硅氧烷。本发明还涉及含有氧化钛颜料与至少一种特定苯并三唑硅氧烷的新化妆组合物。

众所周知，其波长为280-400nm的光辐射能够使人的皮肤变成褐色，而且其波长为280-320nm的辐射，即称之为UV-B的辐射线能导致皮肤红斑及灼伤，这有害于皮肤自然晒黑的形成。因此，这种UV-B辐射线应该滤掉。

人们还知道，其波长为320-400nm的UV-A辐射能促使皮肤变成褐色，这种辐射易使皮肤受损变，尤其是对于敏感的皮肤或在皮肤连续受到日光照射的情况下更是如此。上述UV-A辐射特别能引起皮肤失去弹性，并使皮肤出现皱纹，从而导致过早衰老。它们会使一些人引起红斑反应或扩大这些反应，它们同样是光致毒性反应或光致变老反应性的起源。因此，也有必要对这种UV-A辐射进行过滤。

为了过滤上述UV-A及UV-B辐射，目前市场上出售各种类型式的日光滤光材料：无机颜料与有机滤光材料。这些滤光材料应该能够吸收与阻止日光中有害的射线，使之不会伤害滤光器的使用者。

为此，金属氧化物颜料越来越多地被人们用于防晒护肤产品及遮挡日光产品，特别用作化妆品。根据它们对UV辐射的温射与反射作用这个特点，可以有利地用于光防护的保护领域：单独使用，它们能够达到优良的防UV辐射，与有机的滤光材料一起结合使用，就可以制成高效的光防护产品。

此外，当前最常用的无机颜料是氧化钛，最好是其毫微颜料形式的氧化钛，它具有众所周知的滤光特性。

但是，在不含氧的介质中，上述含有氧化钛颜料的组合物显示出对光的不稳定性，该不稳定性表现于出现兰色色彩。这种光致着色作用被称为光致发兰，从审美观而言，明显地是人们所不希望的。

为了限制光反应性现象，有人提出表面处理的TiO₂颜料：欧洲专利文献EP-B-0461130描述了，用磷酸盐阳离子处理的TiO₂毫微粒子。同样地，在化妆品领域中人们知道采用氧化硅或氧化铝表面处理的TiO₂颜料。然而，上述处理十分昂贵而且难于实施。

总之，上述这些表面处理确实能够减少金属氧化物颜料的光不稳定性，特别是降低含有TiO₂颜料配方的光致发兰作用。但是，这种降低作用可以说还不够充分的。

因此，始终需要含有氧化钛颜料的光致稳定组合物。本发明中，关于光致稳定性应当理解为，在一种给定的组合物中不具有或很少具有如前述的光致着色作用。

在上述的辐防射保护领域中进行大量的研究以后，本发明申请人发现，在一种含有TiO₂颜料的组合物加入至少一种特定的苯并三唑硅氧烷，就会从本质上明显地减少该组合物的光致发兰现象。

上述发现是本发明的基础。

本发明的第一个目的是提出一种降低含有氧化钛颜料的组合物的光致发兰作用的方法，这种方法是在该组合物中加入至少一种苯并三唑硅氧烷，如下列化学式中之一所示：或

在化学式(1)及(2)中，

R，相同或不相同，可选自于C₁-C₁₀烷基、苯基、3，3，3-三氟丙基与三甲基甲硅烷氧基，其中在数量上至少80％R基是甲基，

r是包括0和50在内的0-50整数，而S是包括1和20在内的1-20整数，

u是包括1和6在内的1-6整数，而t是包括0和10在内的0-10整数，而且t+u等于或大于3，

A是直接连接于硅原子上的一价基团，它符合下述化学式(3)：

在化学式(3)中，

y相同或不相同，可选自于C₁-C₈烷基，卤素及C₁-C₄烷氧基，不过在后一种情况下，同一个芳香环上的两个相邻的y可以共同组成一个二氧基亚烷基，其中该亚烷基含有1-2个碳原子，

x表示O或NH，

z表示氢或C₁-C₄烷基，

n是包括0和3在内的0-3整数，

m是0或1，

p表示包括1和10在内的1-10整数。

本发明的另一个目的是采用如上述限定的至少一种苯并三唑硅氧烷，用于或制备含有氧化钛颜料的化妆的和/或皮肤病学的组合物，以便降低由于在该组合物中含有上述颜料所引起的光致发兰作用。

本发明的目的是新的化妆和/或皮肤病学的组合物，特别是用于皮肤和/或头发的光保护。在化妆上可接受的载体中，所述组合物含有氧化钛颜料与至少一种如上述所限定的苯并三唑硅氧烷，但该组合物必须不含有苯-1，4-二(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)与4，4’-甲氧基-叔-丁基二苯甲酰-甲烷。

实际上，在由本发明申请人提出的法国专利申请文献95-05677(尚未公开)中已叙述含有根据本发明的苯并三唑硅氧烷，以及苯-1，4-二(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)的组合物。该专利申请指出，在一般情况下，上述这些组合物还可以含有氧化钛毫微颜料。不过，由于加入苯并三唑硅氧烷所导致的氧化钛颜料的光致发兰作用的降低的效果，在上述文献中完全没有叙述或指出过。

在也是由本发明申请人提出的法国专利申请文献FR-A-2695560的实例2中同样地也提出了一种防晒化妆组合物，其中含有氧化钛毫微颜料，本发明的苯并三唑硅氧烷，以及4，4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷。根据上述专利申请的发明，我们观测到，借用苯并三唑硅氧烷型的防晒聚合物可以使4，4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷稳定。不过，由于加入苯并三唑硅氧烷所导致的氧化钛颜料的光致发兰作用的降低的情况在上述文献中没有叙述或指出过。

本发明组合物的优点是只有很少的研究对象出现通常因为含有氧化钛颜料的组合物所引起的光致发兰作用现象。

本发明的另一个目的是提出一个防止紫外线，具体是防日晒的保护皮肤和/或头发的化妆处理方法，该方法是采用有效量的至少一种上述限定的组合物涂敷在皮肤和/或头发上。

本发明的其他特点、方面与优点将如下文进行详述。

本发明所选用的特定的苯并三唑硅氧烷选自于已知的一般苯并三唑硅氧烷组中，它们具有如下述的化学式：或

在化学式(1)及(2)中，

R是相同或不相同的，可以是C₁-C₁₀烷基、苯基、3，3，3-三氟丙基与三甲基甲硅烷氧基，在数量上至少80％R基是甲基，

r是包括0和50在内的0-50整数，而s是包括1和20在内的1-20整数，

u是包括1和6在内的1-6整数，而t是包括0和10在内的0-10整数，然而t+u等于或大于3，

A表示直接连接于一个硅原子上的一价基，其化学式如下所示：

在化学式(3)中，

y是相同或不相同的，选自于C₁-C₈烷基，卤素，以及C₁-C₄烷氧基，然而，在后一种情况下，同一个芳环上邻接的两个y可以共同组成一个二氧基亚烷基，其中该亚烷基含有1-2个碳原子，

x表示O或NH，

z表示氢或C₁-C₄烷基，

n是包括0和3在内的0-3整数，

m是0或1，

p表示包括1和10在内的1-10整数。

由上述的化学式(3)得知，-(x)_m-(CH₂)_p-CH(Z)-CH₂-链连接在苯并三唑结构单元上。

根据本发明，它确保该苯并三唑结构单元连接在硅氧烷链的硅原子上，这样，就可以在苯并三唑的两个芳环所提供的所有空闲不受约束的位置上发生上述连接情况：

该连接最好发生在第3、4、5(载有羟官能的芳族环)或4’(邻接三唑环的苯环)位置上，更优选地在第3、4或5的位置上连接，本发明的一个较佳实施方案，该连接发生在第3位置上。

同样地，其中一个取代基y结构单元的连接可以发生在苯并三唑中的所有其他的空闲不受约束的位置上。然而，该连接最好发生在第3，4，4’，5和/或6位置上。根据本发明的一个较佳实施方案，取代基y结构单元的连接发生在第5位置上。

在上述的化学式(1)与(2)中，所述的烷基可以是直链或支链的，它们具体地选自于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基，以及叔辛基。本发明优选烷基R是甲基、乙基、丙基、正丁基、正辛基及2-乙基己基，更优选地，R基全是甲基。

在上述化学式(1)或(2)的化合物中，优选使用具有化学式(1)的化合物，即具有短直链的二有机硅氧烷。

在本发明范围中的直链二有机硅氧烷中，更特别地优选其统计的衍生物或确定的嵌段衍生物，它们具有至少一个或全部的下列特征：

R是烷基，优选的是甲基，

r是包括0和15在内的0-15整数，s是包括1和10在内的1-10整数，

n表示非零，优选的是1，y选自于甲基，叔丁基或C₁-C₄烷氧基，

z是氢或甲基

m＝0或[m＝1，而x＝0]

p等于1。

适合于本发明的一组化合物，可以如下述通式(4)所限定：

其中，0≤r≤10

1≤s≤10

D表示二价基或

在本发明的一个较佳实施方案中，该苯并三唑硅氧烷(称化合物(a)，下同)是具有化学式(4)的化合物，其式中

r＝0，

s＝1，

在本发明的另一个较佳实施方案中，该苯并三唑硅氧烷(称化合物(b)，下同)是具有化学式(4)的化合物，其式中r＝5，s＝5，而D是二价基

为了制备具有化学式(1)与(2)的硅氧烷防晒剂，我们可以用相应的硅氧烷为原料进行传统的氢化硅烷化反应(即

。其中例如所有的A基是氢原子。作为原料的硅氧烷后来被称为具有SiH的衍生物。该SiH衍生物是硅氧烷工业上熟知的产品，并在商业上一般可以买到。它们例如已在美国专利US-A-3220972，US-A-3697473与US-A-4340709中已描述。这种具有SiH的衍生物或可以用下述化学式(1乙)表示：

式中R、r与s与前述的化学式(1)具有相同意义，或可以用下述化学式(2乙)表示：

式中R，t与u与前述的化学式(2)具有相同意义。

我们用具有化学式(1乙)或(2乙)的含SiH的衍生物进行通常的氢硅烷化反应，这种反应在催化有效量的铂系催化剂参与反应的条件下，与具有如下述化学式(3乙)的苯并三唑有机衍生物：

进行化学反应，该化学式(3乙)中的y、x、z、n、m与p与前述的化学式(3)具有相同意义。

美国专利US-4316033与US-4328346具体描述了制备具有上述化学式(3乙)的产品的方法。

此外，欧洲专利申请EP-0392883提供了在具有前述化学式(1乙)或(2乙)的化合物与具有上述化学式(3乙)的化合物之间进行氢硅烷化反应时的操作条件细节，这些说明在本说明书中完全作为参考。

在本发明的组合物中，一般使用以该组合物的总重量计0.1-15％(重量)，优选的是0.2-10％(重量)如上述限定的苯并三唑硅氢烷。

本发明的组合物的主要特点之一是至少含有至少一种氧化钛颜料，本发明的该颜料是已知的氧化钛颜料，即在化妆品领域内用作填料或防晒剂的通常使用的，可以是经处理过的或未经处理过的氧化钛颜料。上述颜料包括氧化钛毫微色料。关于毫微颜料，应当理解基本粒子的平均大小是5-100nm的颜料。

上述的氧化钛可以是以金红石，锐钛矿或非晶质状存在的。然而，优选的是金红石和/或锐钛矿状。

上述的经处理过的颜料例如可以是用氧化铝、二氧化硅、铝的化合物、硅的化合物、钠的化合物、铁的氧化物、铁的酯、硬脂酸或甘油处理过的。

更具体地，上述经处理过的颜料可以是被下述物质所处理过的氧化钛：

-二氧化硅与氧化铝，和TAYCA公司生产的产品“MICROTITANIUMDIOXIDE MT500SA”与“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100SA”，以及TIOXIDE公司生产的产品“TIOVEIL Fin”，“TIOVEILOP”，“TIOVEIL MOTG”及“TIOVEILIPM”，

-氧化铝与硬脂酸铝，如TAYCA公司生产的产品“MICROTITANIUMDIOX IDE MT100”

-氧化铝与月桂酸铝，如TAYCA公司生产的产品“MICROTITANIUMDIOX IDE MT 100S”

-铁的氧化物与硬脂酸铁，如TAYCA公司生产的产品“MICROTITANIUMDIOX IDE MT 100F”

-二氧化硅，氧化铝与硅氧烷，如TAYCA公司生产的产品“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100sAS”，“MICROTITANIUM DIOXIDE MI 600SAS”，与“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS”

-六偏磷酸钠，如TAYCA公司生产的产品“MICROTITANIUMDIOXIDEMT 150W”，

-辛基三甲氧基硅烷，如DEGUSSA公司生产的产品“T-805”，

-氢化铝和硬脂酸，如KEMIRA公司生产的产品“UVT-M160”，

-氧化铝与甘油，如KEMI RA公司生产的产品“UVT-M212”，

-氧化铝与硅氧烷，如KEMI RA公司生产的产品“UVT-M262”。

未经处理的氧化钛例如可以是由TAYCA公司以商品名售的“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500B”或“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600B”销售的氢化钛。

在本发明组合物中一种或多种(毫微)氧化钛颜料的含量，以该组合物的总重量计是0.1-30％(重量)，并优选的是以该组合物总重量计为0.2-25％(重量)。

加入到本发明组合物配方中的其他组分，具体地是油、蜡质化合物、增稠剂、乳化剂、胶凝胶剂，是化妆品和/或皮肤病学领域中通常使用的。

至于油，应当理解在常温下是液体化合物。至于蜡，应当理解在常温下是固体或基本上是固体的化合物，其熔点通常是高于35℃。

作为油，可以列举矿物油(凡士林)；植物油(甜杏仁油、澳洲坚果油、茶、果子油、希蒙德木油)、合成油，如全氢角鲨烯、脂肪醇、酸或脂肪酸酯(棕榈酸辛酯、异丙基羊毛酯、以及癸酸与辛酸三甘油酯)，氧乙烯化的或氧丙烯化的脂肪酸酯与醚；硅氧烷油(环硅油、聚二甲基硅氧烷或PDMS)或氟化油、聚亚烷基油，

作为上述蜡质化合物，可以列举石蜡，巴西棕榈蜡、蜂蜡、加氢蓖麻油。

作为乳化剂，可以列举脂肪酸与聚乙二醇(PEG)的酯、脂肪酸与甘油的酯(甘油硬脂酸酯)或脂肪酸与糖类的酯(脱水山梨糖醇的硬脂酸酯)，以及其聚氧乙烯化或聚氧丙烯化的衍生物，共聚醇环硅油与共聚醇硅油，阴离子表面活性剂(烷基磷酸钾或烷基磷酸钠)，聚烷氧基化的脂肪醇。

优选地采用聚烷氧基化的脂肪醇，如氧丙烯化的丁醇、氧乙烯化的辛醇，氧乙烯化的十六烷醇。

作为增稠剂，可以使用交联的聚丙烯酸，改性或未改性的瓜耳树胶与纤维素，例如，羟丙烯化的瓜耳树胶、甲羟基乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素或羟乙基纤维素。

作为胶凝剂，可以列举改性的粘土(皂土)，脂肪酸金属盐(硬脂酸铝)，乙烯/丙烯酸酯的共聚物、二氧化硅、聚乙烯、硅酸钙或乙基纤维素。

本发明的组合物还可以含有其他的通常用于化妆、皮肤病学与药品领域的组分。例如，染料、溶剂(水、醇类……)、防腐剂、香料、水合剂、紫外线吸收剂或阻止剂，(有机防晒剂、非氧化钛的无机颜料、具体是氧化铈和/或氧化锌)、雾化剂、杀菌剂和/或气味吸收剂。

此外，这些组合物可以含有一种或多种亲水与亲脂性的化妆或皮肤病学的活性组分，特别是可用于治疗和/或予防皮肤病，如痤疮、真菌皮肤病、湿疹、酒槽鼻、脂溢性皮炎、阳光致皮肤病、皮肤老化以及头皮疾病的活性成分。这些组合物以局部敷涂方式用于皮肤上。

当然，本领域技术人员应注意选择上述的可能补充的化合物和/或它们的用量，以便使本发明二元其二元组合固有的优点不会或基本上不会由于所述这种或这些添加物发生变化。

本发明的有关组合物可以通过本领域技术人员所熟悉的工艺技术，特别是用于制备水包油型或油色水型乳化液的方法进行制备。

这些组合物可以呈现简单或复杂的乳化液状(油/水、水/油、油/水/油或水/油/水)，例如霜膏、乳液、凝胶或膏凝胶、粉状、固体棒状，也可调节成气溶胶或者呈现泡沫状或喷雾状。

优选地，该组合物呈水包油乳化液状。

现在提供非限制性的具体实施例说明本发明。

实施例1

进行对比试验，以便证实在含有氧化钛颜料的组合物中加入本发明的防晒硅氧烷所带来的降低其光致变兰作用的改进效果。

还制备三种水包油乳化液A、B与C，每种乳化液都含有TiO₂毫微色料与苯并三唑硅氧烷。本发明的乳化液A与B，分别含有本说明书前面所述的本发明的化合物(a)与本发明化合物(b)；对比试验的乳化液c含有非本发明用的苯并三唑硅氧烷(即下述的化合物(c))。

以上三种乳化液具有下述组成(其量以于组合物总重量计用重量表示)：

-苯并三唑硅氧烷 5％

-Henkel公司销售的其商名为″Sinnovax AO″的十六烷硬脂醇与具有33OE的氧乙烯化十六烷硬脂醇的混合物(80/20)， 7％

-Gaffefosse公司销售的其商名为“Geleol Copeaux″的一硬脂酸甘油酯

2％

-Henkel公司销售的其商名为“Lorol C16”的十六烷醇

1.5％

-Finetex公司销售的其商名为“Finsolv TN”的C₁₂-C₁₅醇的苯甲酸酯 15％

-Rhone-Poulenc公司销售的其商名为“Silbione70047 V300”的聚二甲基硅氧烷 1.5％

-Tayca公司销售的其商名为“MT 100T”的TiO₂毫微颜料 5％

-甘油 20％

-防腐剂适量

-水适量至100％

乳化液A：苯并三唑硅氧烷是具有如下化学式的化合物(a)：

乳化液B：苯并三唑硅氧烷是具有如下化学式的化合物(b)：

乳化液C：苯并三唑硅氧烷是具有如下化学式的化合物(C)：

还制备一种水包油的乳化液D，其组成与上述乳剂A、B与C相同，但是不含任何苯并三唑硅氧烷。

致光变兰作用的评估试验记录

用下列过程对上述的四种乳化液进行其光致变兰作用的评估试验：把组合物放入对紫外线透明的塑料盒(结晶聚苯乙烯盒，50×40×6mm³)，并用紫外线(SUNTEST CPS Heraeus)照射1个小时，用Minolta CM1000比色计进行比色法测量：在紫外线(UV)照射前的T＝0时进行第一次测量，在紫外线照射一个小时的T＝1H进行第二次测量。

测定结果用一系统(L，a，b)表示，其中L代表发光度(亮度)，a表示红-绿轴线(-a＝绿，+a＝红)，而b表示黄-兰轴线(-b＝兰，+b＝黄)。

光致发兰作用的评估，如下所示：

1)ΔL(ΔL＝L_T1H-L_TO)表示颜色的深浅程度，当ΔL值越大，则该组合物的颜色越浅。

2)Δb(Δb＝b_T1H-b_TO表示颜色变兰程度。当Δb值越大，则抗光致变兰作用的保护效果越有效。

上述评估试验结果列于表(1)：

表(1)

乳剂	ΔL	Δb
乳剂	ΔL	Δb	乳化液A(本发明)	-11.5	-9.7
乳化液B(本发明)	-15.4	-11.6	乳化液A(本发明)	-11.5	-9.7
乳化液B(本发明)	-15.4	-11.6	乳化液C(对比)	-20.5	-16.1
乳化液D(对比)	-33.1	-22.0	乳化液C(对比)	-20.5	-16.1

从上述试验结果可以清楚地看出，含有本发明的硅氧烷的乳化液，在紫外线辐射下其颜色很不容易变深。由此也明显看出，上述这种乳化液比不含任何苯并三唑硅氧烷的组合物(乳化液D)或含有另外苯并三唑硅氧烷的组合物(乳化液C)发生光致变兰作用差得多。

Claims

1、降低含有氧化钛颜料组合物光致发兰作用的方法，其特征是向该组合物中加入至少一种具有下述化学式的苯并三唑硅氧烷：

或

在化学式(1)与(2)中，

R是相同或不相同的，可以是C₁-C₁₀烷基、苯基、3，3，3-三氟丙基与三甲基甲硅烷氧基，在数量上80％R基是甲基，

r是包括0和50在内的0-50整数，S是包括1和20在内的1-20整数，

u是包括1和6在内的1-6整数，t是包括0和10在内的0-10整数，而且t+u等于或大于3，

A是直接连接于硅原子上的一价基，其化学式(3)如下所示：

在化学式(3)中，

y是相同或不相同的，选自于C₁-C₈烷基，卤素及C₁-C₄烷氧基，不过在后一种情况下，同一个芳环的两个相邻接的y可以共同组成一个二氧基亚烷基，其中该亚烷基含有1-2个碳原子，

x表示O或NH，

z表示氢或C₁-C₄烷基，

n表示包括0和3在内的0-3整数，

m是0或1，

p表示包括1和10在内的1-10整数。

2、据权利要求1的方法，其特征在于上述苯并三唑硅氧烷选自于是具有通式(1)的化合物，它们具有至少一个下列的特征：

R是烷基，更优选的是甲基，

r是包括0和15在内的0-15整数，s是包括1和10在内的1-10整数，

z是氢或甲基，

m＝0，或[m＝1，而x＝0]

p等于1。

3、根据权利要求2的方法，其特征在于通式(1)的化合物具有所有的上述特征。

4、根据权利要求3的方法，其特征在于该苯并三唑硅氧烷选自于通式(4)的化合物：其中，0≤r≤10

1≤s≤10

式中的D表示

或

的二价基。

5、根据权利要求4的方法，其特征在于该苯并三唑硅氧烷具有通式(4)，其中

r＝0，

s＝1，

6、根据权利要求4的方法，其特征在于该苯并三唑硅氧烷具有通式(4)，其中

r＝5

s＝5

D是

的二价基。

7、根据上述权利要求中之任一权利要求所述的方法，其特征在于在该组合物中的苯并三唑硅氧烷的浓度是以该组合物总重量计为0.1-15％(重量)。

8、根据权利要求7的方法，其特征在于上述苯并三唑硅氧烷浓度是以该组合物总重量计为0.2-10％(重量)。

9、根据上述权利要求中之任一权利要求所述的方法，其特征在于该氧化钛颜料的基本粒子的平均粒径是5-100nm。

10、根据上述权利要求中之任一权利要求所述的方法，其特征在于在该组合物中氧化钛颜料的含量是以该组合物总重量计为0.1-30％(重量)。

11、据权利要求10的方法，其特征在于该氧化钛颜料的含量以该组合物总重量计为0.2-25％(重量)。

12、苯并三唑硅氧烷应用，其中在制备或为制备含有氧化钛颜料的化妆的和/或皮肤病学的组合物，加入根据上述权利要求1-6中之任一权利要求所限定的至少一种苯并三唑硅氧烷，以便降低在该组合物中由于上述颜料的存在所引起的致光变兰作用。

13、根据权利要求12的苯并三唑硅氧烷的应用，其特征在于在该组合物中苯并三唑硅氧烷的含量是以该组合物总重量计为0.1-15％(重量)。

14、根据权利要求13的苯并三唑硅氧烷的应用，其特征是在于在该组合物中苯并三唑硅氧烷的含量是以该组合物总重量计为0.2-10％(重量)。

15、根据权利要求12-14中之任一权利要求所述的苯并三唑硅氧烷应用，其特征在于该氧化钛颜料的基本粒子平均粒径是5-100nm。

16、根据权利要求12-15中之任一权利要求所述的苯并三唑硅氧烷应用，其特征在于在该组合物中氧化钛颜料的含量是以该组合物总重量计为0.1-30％(重量)。

17、根据权利要求16的苯并三唑硅氧烷的应用，其特征是在该组合物中氧化钛颜料的含量是以该组合物总重量计为0.2-25％(重量)。

18、具体用于光保护皮肤和/或头发的化妆和/或皮肤病学组合物，其特征在于在化妆上可接收的载体中含有氧化钛颜料以及权利要求1-6中之任一权利要求所限定的至少一种苯并三唑硅氧烷，但该组合物中必须不含有苯一1，4-二(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)与4，4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷。

19、根据权利要求18的组合物，其特征是该苯并三唑硅氧烷选自于通式(1)的化合物，并具有至少一个下列特征：

R是烷基，优选的是甲基，

r是包括0和15在内的0-15整数，s是包括1和10在内的1-10整数，

n不是零，优选的是1，y选自于甲基，叔丁基或C₁-C₄烷氧基，

z是氢或甲基

m＝0，或[m＝1，而x＝0]

p等于1。

20、根据权利要求19的组合物，其特征在于通式(1)的化合物具有前述的所有特征。

21、根据权利要求20的组合物，其特征是苯并三唑硅氧烷选自于通式(4)的化合物：

其中，0≤r≤10

1≤s≤10

式中的D表示为

的二价基或

22、根据权利要求21的组合物，其特征在于苯并三唑硅氧烷具有下述通式(4)，

其中，r＝0，

s＝1，

23、根据权利要求21的组合物，其特征是在于苯并三唑硅氧烷具有通式(4)，其中

r＝5

s＝5

D是

的二价基

24、根据权利要求18-23中之任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物中苯并三唑硅氧烷的浓度是以该组合物的总重量计为0.1-15％(重量)。

25、据权利要求24的组合物，其特征在于该组合物中苯并三唑硅氧烷的浓度是以该组合物的总重量计为0.2-10％(重量)。

26、根据权利要求18-25中之任一权利要求所述的组合物，其特征在于该氧化钛颜料基本粒子的平均粒径是5-100nm。

27、据权利要求18-26中之任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物中氧化钛颜料的含量是以该组合物总重量计为0.1-30％(重量)。

28、据权利要求27的组合物，其特征在于该组合物中氧化钛颜料的含量是以该组合物总重量计为0.2-25％(重量)。

29、用于防紫外线，特别是防日晒的保护皮肤和/或头发的化妆处理方法，其特征在于在上述皮肤和/或头发上涂敷有效量的至少一种权利要求18-23中之任一权利要求所述的组合物。