CN117205096A

CN117205096A - 一种具有防晒和修护功效的膨润土组合物及其制备方法和应用

Info

Publication number: CN117205096A
Application number: CN202310935767.2A
Authority: CN
Inventors: 吴丹清; 邓燕柠; 陈小慧
Original assignee: Dongguan Juwei New Material Technology Co ltd
Current assignee: Dongguan Juwei New Material Technology Co ltd
Priority date: 2023-07-28
Filing date: 2023-07-28
Publication date: 2023-12-12

Abstract

本发明属于化妆品原料技术领域，公开了一种具有防晒和修护功效的膨润土组合物及其制备方法和应用。所述膨润土组合物的制备方法包括以下步骤：将膨润土加入至水中，分散均匀，获得膨润土分散液；将银耳溶液加入至膨润土分散液中，加热搅拌至粘稠液体，获得混合分散液；将乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物加入至多元醇中，混合均匀，获得乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物溶液，将其加入至混合分散液中，搅拌均匀，获得具有防晒和修护功效的膨润土组合物。本发明制备得到的膨润土组合物，组合物中膨润土、银耳溶液和乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物的协同作用，使得制备得到的组合物具有很好的防晒和修护的功效。

Description

一种具有防晒和修护功效的膨润土组合物及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于化妆品原料技术领域，特别涉及一种具有防晒和修护功效的膨润土组合物及其制备方法和应用。

背景技术

防晒是白天皮肤护理必不可少的一步，尤其对于追求皮肤亮白的人群来说，防晒产品是其居家旅行必备的。市面上常见了防晒产品主要是防护UVA(长波紫外线)、UVB(中波紫外线)，皮肤在经紫外线暴晒后，会损伤表皮细胞，削弱皮肤表皮屏障功能，能造成肌肤发炎、灼伤；破坏皮肤的保湿功能，使皮肤变得干燥；会活化酪氨酸酶，加速色素合成，产生皮肤晒斑；会促使真皮层中的弹性蛋白、胶原蛋白降低，皮肤失去支撑力，产生皱纹。在《化妆品安全技术规范(2015)》中明确了化妆品防晒能力检测的指标：UVA防护指数(PFA值)测定、防晒指数(SPF值)测定。

一些商家为了一味提高SPF值和PA值，往往会添加过量物理防晒剂，虽然这样能使产品的防晒指数上升，但过量的物理防晒剂会在皮肤表面沉积成较厚的白色层，容易堵塞毛孔，影响皮脂腺和汗腺的正常分泌。此外，过量的物理防晒剂容易在皮肤表面脱落，造成搓泥或浮粉的现象。长期使用此类“伪”高防晒乳，会抑制皮肤表皮细胞的正常代谢，导致皮肤经皮水分流失增加，使皮肤的表皮屏障功能减弱。

发明内容

为了克服上述现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种具有防晒和修护功效的膨润土组合物的制备方法。

本发明另一目的在于提供上述方法制备的具有防晒和修护功效的膨润土组合物。

本发明再一目的在于提供上述具有防晒和修护功效的膨润土组合物的应用。

本发明的目的通过下述方案实现：

一种具有防晒和修护功效的膨润土组合物的制备方法，其包括以下步骤：

(1)将膨润土加入至水中，分散均匀，获得膨润土分散液；

(2)将银耳溶液加入至膨润土分散液中，加热搅拌至粘稠液体，获得混合分散液；

(3)将乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物加入至多元醇中，混合均匀，获得乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物溶液；

(4)将乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物溶液加入至步骤(2)的混合分散液中，搅拌均匀，获得具有防晒和修护功效的膨润土组合物。

物理防晒剂通常为金属氧化物，主要的无机防晒剂有氧化锌、二氧化钛、氧化锆、二氧化硅和三氧化二铁等。其中，二氧化硅，俗称“白炭黑”，是基于膨润土高温、酸化、过滤、洗涤制得的，它在防晒产品中具有一定的防水能力。但是在膨润土精制提取后，二氧化硅缺失了原膨润土强大的吸水溶胀能力，在降低防晒效能的同时可能会引起堵塞毛孔、造成搓泥或浮粉的皮肤问题。天然膨润土具有强大吸水性、吸附性、水粘结性和无毒性等优势，防晒时可保护皮肤不过分干燥，减轻浮粉现象。

银耳是食药两用菌，其主要成分是银耳多糖，具有优秀的保湿性能，可以在表皮形成一层对柔软薄膜，保持皮肤水分含量。

抗氧化酶小分子乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物(EUK 134)是一种合成的超氧化物歧化酶(SOD)/过氧化氢酶模拟物，具有高效抗氧化活性，具有过氧化氢酶和细胞保护活性、SOD活性，EUK 134的分子量是416.74，属于小分子化合物，能够直接进入肌肤内部发挥作用。

本发明将天然膨润土、银耳溶液和抗氧化酶小分子乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物进行组合发现制备得到的膨润土组合物具有很好的防晒和修护功效。紫外线对皮肤存在损伤风险，本发明制备得到的膨润土组合物可在阻隔紫外线的同时增加抗氧化功能，可达到全方位保护皮肤的目的。缺少膨润土、银耳溶液或乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物中任一组分，或者将其中的组分进行替换，制备得到的膨润土组合物的防晒和修护功效较差。

在一些实施方式中，步骤(1)所述的膨润土的粒径为2-8μm；优选为3μm。

在一些实施方式中，所述膨润土在所述具有防晒和修护功效的膨润土组合物的质量百分比为6-15％；优选为10％。

在一些实施方式中，步骤(1)所述水在所述具有防晒和修护功效的膨润土组合物的质量百分比为20-60％；优选为45％。

在一些实施方式中，步骤(1)所述分散均匀的操作为剪切均质处理，所述剪切均质处理的转速为5000-8000rpm，所述剪切均质处理的时间为20-60min；优选的，所述剪切均质处理的转速为7000rpm，所述剪切均质处理的时间为40min。

在一些实施方式中，步骤(2)所述的银耳溶液为银耳提取液、银耳发酵液、银耳多糖溶液中的至少一种；所述银耳溶液在所述具有防晒和修护功效的膨润土组合物的质量百分比为8-16％；优选的，所述银耳溶液为银耳发酵液；所述银耳发酵液在所述具有防晒和修护功效的膨润土组合物的质量百分比为12％。

在一些实施方式中，所述银耳提取液的制备方法为：将干银耳粉末与水混合后浸提，过滤后得到银耳提取液。

进一步的，干银耳粉末与水的质量比为1:5-15，优选为1:10。

进一步的，所述浸提的温度为50-90℃，浸提的时间为1-6h；优选的，浸提的温度为70℃，浸提的时间为3h。

在一些实施方式中，所述银耳发酵液的制备方法为：将芽孢杆菌种子液加入至银耳发酵培养基中，发酵培养后过滤，得到银耳发酵液。

进一步的，所述芽孢杆菌种子液的菌浓为10⁷-10⁹cfu/mL；优选为10⁸cfu/mL。

进一步的，所述银耳发酵培养基包括0.5-2％干银耳粉、1-3％葡萄糖、0.5-2％氯化铵、0.5-2％大豆蛋白胨和余量水，其中百分数指质量百分数；优选的，所述银耳发酵培养基包括1％干银耳粉、2％葡萄糖、1％氯化铵、1％大豆蛋白胨和95％水。

进一步的，所述发酵培养的温度为28-33℃，发酵培养的时间为36-60h；优选的，所述发酵培养的温度为30℃，发酵培养的时间为48h。

进一步的，所述过滤为硅藻土过滤器过滤或微滤膜过滤。

在一些实施方式中，所述银耳多糖溶液为质量分数0.5-3％银耳多糖溶液；所述银耳多糖的分子量在500000-1500000Da之间。

在一些实施方式中，步骤(2)所述加热搅拌的温度为50-80℃，加热搅拌的速度为150-500rpm，加热搅拌的时间为2-10h；优选的，所述加热搅拌温度为60℃，加热搅拌速度为350rpm，加热搅拌时间为6h。

在一些实施方式中，步骤(2)所述银耳溶液的加入速度为0.5-5mL/min；优选为2mL/min。

在一些实施方式中，步骤(3)所述乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物在所述具有防晒和修护功效的膨润土组合物的质量百分比为0.5-2％，优选为1％。

在一些实施方式中，步骤(3)所述的多元醇为丁二醇，丁三醇、季戊四醇、己二醇、山梨醇、木糖醇中的至少一种；优选为丁二醇。

在一些实施方式中，步骤(3)所述多元醇在所述具有防晒和修护功效的膨润土组合物的质量百分比为20-50％，优选为32％。

在一些实施方式中，步骤(3)所述混合均匀为搅拌混合均匀，搅拌速度为100-300rpm，搅拌时间为2-10h；优选的，步骤(3)搅拌温度为25℃，搅拌速度为200rpm，搅拌时间为3h。

在一些实施方式中，步骤(4)所述加入为滴加加入，滴加速率为0.5-5mL/min；所述搅拌的速度为100-300rpm，搅拌时间为2-10h；优选的，滴加速率为2mL/min，搅拌速度为200rpm；搅拌时间为6h。

一种由上述方法制备得到的具有防晒和修护功效的膨润土组合物。

上述的具有防晒和修护功效的膨润土组合物在化妆品领域中的应用，尤其是在制备具有防晒功效的化妆品中的应用。

所述的具有防晒和修护功效的膨润土组合物在化妆品中的用量以质量百分比计，可为0.1-30％。

本发明相对于现有技术，具有如下的优点及有益效果：

(1)本发明通过特定的工艺制备得到具有防晒和修护功效的膨润土组合物，组合物中膨润土、银耳溶液和乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物的协同作用使得制备得到的组合物具有很好的防晒和修护的功效。

(2)具有防晒和修护功效的膨润土组合物中的银耳溶液在增强组合物防晒和修护功效的同时，可以避免了膨润土的团聚，提高膨润土组合物的稳定性。

(3)通过上述方法制备得到的具有防晒和修护功效的膨润土组合物应用在化妆品时，不仅具有很好的防晒效果，制备得到的防晒乳的防晒效果优于市购的防晒乳。此外，本发明的具有防晒和修护功效的膨润土组合物应用在防晒乳时，不会影响皮肤表皮细胞的正常代谢，在使用防晒乳后，皮肤的经皮水分流失值降低，表皮的水分蒸发减少，表皮屏障功能增强。

(4)本发明的具有防晒和修护功效的膨润土组合物制备工艺简单，适合于工业生产。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

本发明所用的芽孢杆菌为BNCC221996芽孢杆菌，购于北京北纳创联生物技术研究院。

本发明所用的营养肉汁培养基为现有技术常见的营养肉汁培养基，其制备方法为(以制备1L为例)：牛肉膏3.0g，蛋白胨10.0g，NaCl 5.0g，蒸馏水加至培养基体积为1L，混合均匀于121℃下15min灭菌，冷却后备用。

实施例中所出现的百分数，如无明确说明，均指质量百分数。

实施例1

采用球磨机将天然膨润土粉碎研磨处理，获得粒径为3μm的膨润土，将10g 3μm的膨润土加入45g去离子水中，经高剪切均质乳化机在7000rpm下分散40min，获得膨润土分散液。将12g的银耳发酵液以2mL/min的滴加速率，均速滴加至膨润土分散液中，滴加完毕后，在60℃水浴条件下，以350rpm的转速搅拌6h至粘稠液体，冷却至25℃获得混合分散液。将1g的乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物加入至32g的丁二醇中，在转速为200rpm、25℃下搅拌3h，获得乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物醇溶液。将乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物醇溶液以2mL/min的滴加速率，均速滴加至混合分散中，滴加完毕后，在转速为200rpm、25℃条件下保持搅拌6h，获得具有防晒和修护功效的膨润土组合物。

其中，银耳发酵液的制备方法为：

(1)通过接种环将芽孢杆菌接种至营养肉汁培养基，于30℃条件下培养24h，得到菌浓约为10⁸cfu/mL的芽孢杆菌种子液。

(2)将1％干银耳粉、2％葡萄糖、1％氯化铵、1％大豆蛋白胨和95％水混合均匀，于121℃下灭菌20min，得到银耳培养基。

(3)将芽孢杆菌种子液接种至银耳培养基中，于30℃下培养48h，经硅藻土过滤器过滤后得到银耳发酵液。

实施例2

将实施例1中10g 3μm的膨润土换成质量为6g 3μm的膨润土，去离子水的质量适当调整至49g，以使总质量为100g，其余不变，获得具有防晒和修护功效的膨润土组合物。

实施例3

将实施例1中10g 3μm的膨润土换成15g 3μm的膨润土，去离子水的质量适当调整至40g，以使总质量为100g，其余不变，获得具有防晒和修护功效的膨润土组合物。

实施例4

将实施例1中的12g的银耳发酵液换成12g的银耳提取液，其余不变，获得具有防晒和修护功效的膨润土组合物。

其中，银耳提取液的制备方法为：

将10g干银耳粉加入至100g去离子水中，于70℃下浸提3h，过滤后所得滤液为银耳提取液。

实施例5

将实施例1中12g的银耳发酵液换成12g的质量分数1％的银耳多糖溶液(银耳多糖的分子量在500000-1500000Da之间)，其余不变，获得具有防晒和修护功效的膨润土组合物。

实施例6

将实施例1中的12g的银耳发酵液换成8g的银耳发酵液，去离子水的质量适当调整至49g，以使总质量为100g，其余不变，获得具有防晒和修护功效的膨润土组合物。

实施例7

将实施例1中的12g的银耳发酵液换成16g的银耳发酵液，去离子水的质量适当调整至41g，以使总质量为100g，其余不变，获得具有防晒和修护功效的膨润土组合物。

实施例8

将实施例1中的1g的乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物换成0.5g的乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物，去离子水的质量适当调整至45.5g，以使总质量为100g，其余不变，获得具有防晒和修护功效的膨润土组合物。

实施例9

将实施例1中1g的乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物换成2g的乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物，去离子水的质量适当调整至44g，以使总质量为100g，其余不变，获得具有防晒和修护功效的膨润土组合物。

实施例10

采用球磨机将天然膨润土粉碎研磨处理，获得粒径为5μm的膨润土，将8g 5μm的膨润土加入51.2g去离子水中，经高剪切均质乳化机在5000rpm下分散60min，获得膨润土分散液。将10g的银耳发酵液以0.5mL/min的滴加速率，均速滴加至膨润土分散液中，滴加完毕后，在50℃水浴条件下，以500rpm的转速搅拌2h至粘稠液体，冷却至25℃获得混合分散液。将0.8g的乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物加入至30g的丁三醇中，在转速为100rpm、20℃下搅拌10h，获得乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物醇溶液。将乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物醇溶液以5mL/min的滴加速率，均速滴加至混合分散中，滴加完毕后，在转速为100rpm、20℃条件下保持搅拌10h，获得具有防晒和修护功效的膨润土组合物。

本实施例的银耳发酵液的制备方法同实施例1。

实施例11

采用球磨机将天然膨润土粉碎研磨处理，获得粒径为8μm的膨润土，将10g 8μm的膨润土加入39.8g去离子水中，经高剪切均质乳化机在8000rpm下分散20min，获得膨润土分散液。将14g的银耳发酵液以5mL/min的滴加速率，均速滴加至膨润土分散液中，滴加完毕后，在80℃水浴条件下，以150rpm的转速搅拌10h至粘稠液体，冷却至25℃获得混合分散液。将1.2g的乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物加入至35g的山梨醇中，在转速为300rpm、35℃下搅拌2h，获得乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物醇溶液。将乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物醇溶液以3mL/min的滴加速率，均速滴加至混合分散中，滴加完毕后，在转速为300rpm、35℃条件下保持搅拌2h，获得具有防晒和修护功效的膨润土组合物。

对比例1

将20g的银耳发酵液以2mL/min的滴加速率，均速滴加至45g的去离子水中，滴加完毕后，在60℃水浴条件下，以350rpm的转速搅拌6h至粘稠液体，冷却至25℃获得混合溶液。将3g的乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物加入至32g的丁二醇中，在转速为200rpm、25℃下搅拌3h，获得乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物醇溶液。将乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物醇溶液以2mL/min的滴加速率，均速滴加至混合溶液中，滴加完毕后，在转速为200rpm、25℃条件下保持搅拌6h，获得组合物。

对比例1的银耳发酵液的制备方法同实施例1。对比例1和实施例1的区别在于，对比例1以8g的银耳发酵液和2g的乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物代替实施例1中10g的膨润土。

对比例1中银耳发酵液和乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物的总质量与实施例1中膨润土、银耳发酵液和乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物的总质量相同。

对比例2

采用球磨机将天然膨润土粉碎研磨处理，获得粒径为3μm的膨润土，将20g 3μm的膨润土加入45g去离子水中，经高剪切均质乳化机在7000rpm下分散40min，获得膨润土分散液。将3g的乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物加入至32g的丁二醇中，在转速为200rpm、25℃下搅拌3h，获得乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物醇溶液。将乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物醇溶液以2mL/min的滴加速率，均速滴加至膨润土分散液中，滴加完毕后，在转速为200rpm、25℃条件下保持搅拌6h，获得组合物。

对比例2和实施例1的区别在于，对比例2中以10g的膨润土和2g的乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物代替实施例1中12g的银耳发酵液。

对比例2中膨润土和乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物的总质量与实施例1中膨润土、银耳发酵液和乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物的总质量相同。

对比例3

采用球磨机将天然膨润土粉碎研磨处理，获得粒径为3μm的膨润土，10.5g的膨润土加入45g去离子水中，经高剪切均质乳化机在7000rpm下分散40min，获得膨润土分散液。将12.5g的银耳发酵液以2mL/min的滴加速率，均速滴加至膨润土分散液中，滴加完毕后，在60℃水浴条件下，以350rpm的转速搅拌6h至粘稠液体，冷却至25℃获得混合分散液。将32g的丁二醇，在转速为200rpm、25℃下搅拌3h，将丁二醇溶液以2mL/min的滴加速率，均速滴加至混合分散液，滴加完毕后，在转速为200rpm、25℃条件下保持搅拌6h，获得组合物。

银耳发酵液的制备方法同实施例1。

对比例3和实施例1的区别在于，对比例3用0.5g的膨润土和0.5g的银耳发酵液代替实施例1中1g的乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物。

对比例3中膨润土和银耳发酵液的总质量与实施例1中膨润土、银耳发酵液和乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物的总质量相同。

对比例4

采用球磨机将天然膨润土粉碎研磨处理，获得粒径为3μm的膨润土，将23g 3μm的膨润土加入45g去离子水中，经高剪切均质乳化机在7000rpm下分散40min，获得膨润土分散液。将32g丁二醇以2mL/min的滴加速率均速滴加至膨润土分散液中，在转速为200rpm、25℃条件下保持搅拌6h，获得组合物。

对比例4和实施例1的区别在于，对比例4用13g的膨润土代替实施例1中12g的银耳发酵液和1g的乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物。

对比例4中膨润土的质量与实施例1中膨润土、银耳发酵液和乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物的总质量相同。

对比例5

将23g的银耳发酵液以2mL/min的滴加速率，均速滴加至45g去离子水中，滴加完毕后，在60℃水浴条件下，以350rpm的转速搅拌6h至粘稠液体，冷却至25℃获得混合液。将32g丁二醇以2mL/min的滴加速率，均速滴加至混合液中，滴加完毕后，在转速为200rpm、25℃条件下保持搅拌6h，获得组合物。

银耳发酵液的制备方法同实施例1。

对比例5和实施例1的区别在于，对比例5用11g的银耳发酵液代替实施例1中10g膨润土的和1g的乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物。

对比例5中膨润土的质量与实施例1中膨润土、银耳发酵液和乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物的总质量相同。

对比例6

将15g的乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物加入至32g的丁二醇中，在转速为200rpm、25℃下搅拌3h，获得乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物醇溶液。将乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物醇溶液以2mL/min的滴加速率，均速滴加至53g去离子水中，滴加完毕后，在转速为200rpm、25℃条件下保持搅拌6h，获得组合物。

需要说明的是，乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物的最大添加量为15g。当乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物超过15g时，得到的组合物为浑浊液且出现分层现象，不能进行功效测试实验。

与实施例1相比，对比例6不加入膨润土和银耳发酵液。

对比例7

采用球磨机将天然膨润土粉碎研磨处理，获得粒径为3μm的膨润土，将10g 3μm的膨润土、45g的去离子水、12g的银耳发酵液、1g的乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物和32g的丁二醇混合均匀，得到组合物。

对比例7和实施例1的区别在于，对比例7未采用工艺，直接将膨润土、银耳发酵液、乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物和丁二醇混合，获得组合物。

对比例8

将实施例1中的10g 3μm的膨润土换成质量为4g 3μm的膨润土，去离子水的质量适当调整至51g，以使总质量为100g，其余不变，获得组合物。

对比例9

将实施例1中10g 3μm的膨润土换成18g 3μm的膨润土，去离子水的质量适当调整至37g，以使总质量为100g，其余不变，获得组合物。

对比例10

采用球磨机将二氧化钛粉碎研磨处理，获得粒径为3μm的二氧化钛。

将实施例1中的10g 3μm的膨润土换成10g 3μm的二氧化钛，其余不变，获得组合物。

对比例11(芦荟提取液替代银耳发酵液)

将实施例1中的质量为12g的银耳发酵液换成质量为12g的芦荟提取液，其余不变，获得组合物。

对比例11和实施例1的区别在于，对比例11采用芦荟提取液替代银耳发酵液，获得组合物。

其中，芦荟提取液的制备方法为：

选取新鲜库拉索芦荟，洗净去皮后置于60W紫外灯下照射消毒30min；将消毒后的芦荟叶肉切小块，按照芦荟叶肉与去离子水的质量比为1∶2的比例破碎榨取，得到粗芦荟提取液；将粗芦荟提取液过滤3次，再以用2％的活性炭粉末搅拌8h后脱色，去除活性炭，得到芦荟提取液。

对比例12

将实施例1中1g的乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物换成1g的维生素C，其余不变，获得组合物。

对比例12和实施例1的区别在于，对比例12采用维生素C替代乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物，获得组合物。

对比例13(用1,3-丙二醇代替丁二醇)

将实施例1中32g的丁二醇换成32g的1,3-丙二醇，其余不变，获得组合物。

对比例13和实施例1的区别在于，对比例13采用1,3-丙二醇替代丁二醇，获得组合物。

测试例1贮藏稳定性测试

将实施例1-11和对比例1-13样品在室温条件下静置一个月、两个月和三个月后，分别观察样品的外观状态及气味，测试样品的贮藏稳定性。

表1实施例1-11和对比例1-13样品(室温下)的贮藏稳定性测试结果

对比实施例1、对比例1-6可知，膨润土、银耳发酵液和乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物三者的加入对于组合物的稳定性起到十分重要的作用。缺少膨润土、银耳发酵液或乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物其中一种、或仅有其中一种活性物质制备组合物，得到的产品的稳定性较差。

对比实施例1和对比例7可知，制备工艺对于组合物的稳定性有很大影响，对比例7将组合物中的各物质直接混合，在制备完成后，得到的组合物不是澄清液，而是轻微浑浊的状态。此外，对比例7的组合物在放置1-3个月后，组合物不仅变的更浑浊，且伴随有哈喇味产生，组合物十分不稳定。

对比实施例1-3和对比例8-9可知，在组合物中，膨润土的添加量会影响最终产品的稳定性。在三个月的稳定性考察下，产品在室温条件下均呈现澄清的外观，且无明显气味变化。当膨润土的添加量为4％和18％时，产品在三个月的稳定性考察下，外观均为浑浊液，且具有哈喇味，稳定性差。因此，本发明选择的膨润土的添加量为6-15％。

对比实施例1、对比例10-13可知，相比用二氧化钛(对比例10)、芦荟提取液(对比例11)、维生素C(对比例12)和1,3-丙二醇(对比例13)代替具有防晒和修护功效的膨润土组合物中对应的组份，二氧化钛的分散性较膨润土差；芦荟提取液之间的粘性和成膜性与银耳溶液存在差异；维生素C稳定性较差，抗氧化性能容易衰减，因此，以上述物质作为活性组分制备组合物，得到的组合物的稳定性较差。本发明实施例1中采用膨润土、银耳发酵液和乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物相互作用，并用丁二醇溶解乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物制备醇溶液，最终制备得到的具有防晒和修护功效的组合物的稳定性最好。

测试例2—防晒指数SPF值测试：

本次防晒指数SPF值测试样品为实施例1-11和对比例1-13，测试方法采用人体功效评价试验，检测指标为防晒指标SPF值。测试对象为270名年龄在18-50岁身体健康的非敏感性肌肤的男性或女性，男女比例为1:1，检测部位没有明显损伤、近期未经药物或美容处理，以及近期无服用激素类药物。将实验人员随机分为27组，每组10人。测试环境为20-22℃，40％-60％ RH。

测试样品：实施例1-11，对比例1-13制备得到的防晒乳、二氧化钛防晒乳、空白防晒乳、市售防晒乳(Mistine牌子小黄帽防晒乳)，其中实施例1-11，对比例1-13制备得到的防晒乳、二氧化钛防晒乳、空白防晒乳的配方如下表2所示：

表2实施例1-11，对比例1-13制备得到的防晒乳、二氧化钛防晒乳、空白防晒乳的配方

实施例1-11，对比例1-13的防晒乳、二氧化钛防晒乳、空白防晒乳的制备方法如下：

(1)预制A相：将A相中除水之外的组分加入到水中，加热至85℃，于8000rpm下均质至各组分分散均匀，得到混合液1，保温备用；

(2)将B相组分加入至混合液1中，1000rpm下搅拌至B相组分完全溶解，保温30分钟，得到混合液2，保温备用；

(3)预制C相：将C相各组分于8000rpm下均质，各组分分散均匀，得到混合液3，备用；

(4)将D相各组分加入至混合液3中，1000rpm下搅拌至D相各组分完全溶解，再加入E相组分，1000rpm下搅拌至E相组分完全溶解，得到混合液4，加热至85℃，保温备用；

(5)将混合液4加入至混合液2中，在5000rpm下均质乳化10min，降温至70℃，加入F相组分，1000rpm下搅拌，混合均匀，得到混合液5；

(6)将混合液5降温至60℃，加入预先溶解均匀的G相物料，1000rpm下搅拌均匀，降温至室温，得到防晒乳。

试验步骤：

(1)测试仪器：SIV 6500型SPF IN VIVO多波段日光防护系数人体测定系统；

(2)预测受试者最小红斑量MED。最小红斑量(MED)：引起皮肤清晰可见的红斑，其范围达到照射点大部分区域所需要的紫外线照射最低剂量(J/m)或最短时间(秒)。

a.样品涂布面积不小于30cm²。

b.样品用量及涂布方法：按(2.00±0.05)mg/cm²的用量称取样品，使用乳胶指套将样品均匀涂布于试验区内，等待15-30分钟。

c.预测受试者MED：在受试者背部皮肤选择一照射区域，取6点用不同剂量的紫外线照射，24小时后观察结果。以皮肤出现红斑的最低照射剂量或最短照射时间为该受试者正常皮肤的MED。

(3)测试SPF值

在受试者背部皮肤选择二个照射区域，一个为阴性对照区，即未防护皮肤区域；一个是样品区域。二个区域在同一天进行照射，照射选择的MED值为预测MED值。记录皮肤出现红斑的最短照射时间为该受试者正常皮肤的该区域的MED结果。

(备注：SPF值：日光防护系数，SPF值后面的系数是指紫外线照对皮肤的照射不致伤害的一个时间范围。)

(4)SPF值计算

个体SPF值＝样品防护皮肤MED/阴性对照防护皮肤MED

样品SPF值＝所有个体SPF值总和/样本量

其中，SPF值越高，防晒效果越好

表3应用例1-11、应用对比例1-13，二氧化钛防晒乳、空白防晒乳、市售防晒乳(Mistine牌子小黄帽防晒乳)的防晒指数SPF值测试结果

从上述结果可知，实施例1-11和对比例1-13制备的组合物均具有防晒效果。实施例1-11的防晒乳的防晒效果优于对比例1-13的防晒乳，实施例1-11的防晒乳的防晒效果优于市售防晒乳。

对比实施例1、对比例1-6可知，相比于缺少膨润土(对比例1)、银耳发酵液(对比例2)或乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物(对比例3)其中一种的组合物，或单独以膨润土(对比例4)、银耳发酵液(对比例5，几乎没有防晒效果)或乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物(对比例6)其中一种作为活性物质，本发明实施例1中采用膨润土、银耳发酵液和乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物相互作用，最终制备得到的具有防晒和修护功效的膨润土组合物的防晒指标SPF值更高。

对比实施例1和对比例7可知，直接将膨润土组合物中的各组分直接混合，膨润土、乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物不能很好分散，银耳发酵液不能很好地发挥其成膜作用，导致最终产品的防晒效果很差。

对比实施例1、对比例10-12可知，相比于氧化锌(对比例10)、芦荟提取液(对比例11)、维生素C(对比例12)代替膨润土组合物中对应的组份，制备得到的组合物，其防晒效果较差，说明本发明实施例1中采用膨润土、银耳发酵液和乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物相互作用最终制备得到的具有防晒和修护功效的组合物的防晒效果更好。

对比实施例1-3和对比例8-9可知，在组合物中，膨润土的添加量不同，最终制备得到的具有防晒和修护功效的组合物在防晒性能上是不同的。随着膨润土的添加量增加，产品的防晒指标SPF值先提高后降低。当膨润土的添加量为10％时，产品的防晒指标SPF值最高。当膨润土的添加量为4％或18％时，防晒指标SPF值不如添加量为6-15％时。因此，本申请选择的膨润土的添加量为6-15％，其中优选添加量为10％(实施例1)。

对比实施例1、实施例4-5可知，具有防晒和修护功效的膨润土组合物中的银耳溶液的种类不同，最终制备得到的具有防晒和修护功效的组合物在防晒性能上是不同的。实施例1、实施例4和实施例5中，具有防晒和修护功效的膨润土组合物中的银耳溶液分别为银耳发酵液、银耳提取物、银耳多糖粉溶于水后的溶液，结果表明，实施例1产品的防晒指标SPF值最高。因此，在本发明中，银耳溶液选择银耳发酵液，最终制备得到的具有防晒和修护功效的组合物的防晒性能最好(实施例1)。

对比实施例1、实施例6和实施例7可知，具有防晒和修护功效的膨润土组合物中的银耳溶液的添加量不同，最终制备得到的具有防晒和修护功效的组合物在防晒性能上是不同的。随着银耳发酵液的添加量增加，产品的防晒指标SPF值先提高后降低。当银耳发酵液的添加量为12％时，产品的防晒指标SPF值最高。

对比实施例1、实施例8和实施例9可知，在具有防晒和修护功效的膨润土组合物中，乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物的添加量会影响最终产品的防晒性能。随着乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物的添加量增加，产品的防晒指标SPF值先提高后降低。当乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物的添加量为1％时，产品的防晒指标SPF值最高。

测试例3—修护测试

本次修护测试样品：同测试例2

测试方法采用人体功效评测实验，检测指标为经皮水分流失值。测试对象为270名年龄在18-45岁身体健康的男性或女性，男女比例为1:1，没有明显损伤、近期未经药物或美容处理，以及近期无服用激素类药物。入组筛选标准为面部经皮水分流失值不小于15g/(hm²)，将合格受试者随机分为27组，每组10人。测试环境为20-22℃，40％-60％ RH。

试验步骤：

(1)测试前2天受试者面部不能使用任何产品(包括化妆品或外用药品)，受试者在测试前，面部测试区域不要涂抹任何产品。受试者按要求使用统一的洁面乳清洁面部，用干面巾纸轻拭擦干，在测试环境中静坐30min。

(2)测量受试者面部左、右侧脸的经皮水分流失值，记录数据。

(3)受试者领取产品按要求连续使用样品4周，使用方法：在护肤步骤结束后，取一枚硬币大小的样品均匀涂抹于全脸。每天早上一次，连续使用4周。

(4)在使用样品后4周回访：测量面部左、右侧脸的经皮水分流失值，记录数据。

(5)结果分析：数据以(面部左、右侧脸平均值)的形式记录；比较使用样品前后经皮水分流失值的变化；比较使用样品与空白防晒乳经皮水分流失的变化，经皮水分流失越小，皮肤修护效果越好。

差值＝使用4周平均值-使用前平均值

变化率＝(使用4周平均值-使用前平均值)/使用前平均值*100％

表4应用例1-11、应用对比例1-13样品及空白防晒乳的修护测试结果

对比实施例1-3和对比例8-9可知，在组合物中，膨润土的添加量不同，最终制备得到的具有防晒和修护功效的组合物在修护性能上是不同的。随着膨润土的添加量增加，具有防晒和修护功效的膨润土组合物的修护能力先提高后降低。当膨润土的添加量为10％时，具有防晒和修护功效的膨润土组合物的修护效果最好。当膨润土的添加量为4％或18％时，修护效果不如添加量为6-15％时。因此，本发明选择的膨润土的添加量为6-15％，其中优选添加量为10％(实施例1)。

对比实施例1、实施例4-5可知，具有防晒和修护功效的膨润土组合物中的银耳溶液的种类不同，最终制备得到的具有防晒和修护功效的组合物在修护性能上是不同的。实施例1、实施例4和实施例5中，组合物中的银耳溶液分别为银耳发酵液、银耳提取物、银耳多糖粉溶于水后的溶液，结果表明，实施例1中具有防晒和修护功效的膨润土组合物的修护效果最好。因此，在本发明中，银耳溶液选择银耳发酵液，最终制备得到的具有防晒和修护功效的组合物的修护性能最好(实施例1)。

对比实施例1、实施例6和实施例7可知，组合物中的银耳溶液的添加量不同，最终制备得到的具有防晒和修护功效的组合物在修护性能上是不同的。随着银耳发酵液的添加量增加，具有防晒和修护功效的膨润土组合物的修护能力先提高后降低。当银耳发酵液的添加量为12％时，具有防晒和修护功效的膨润土组合物的修护效果最好。

对比实施例1、实施例8和实施例9可知，在组合物中，乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物的添加量会影响最终具有防晒和修护功效的膨润土组合物的修护性能。随着乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物的添加量增加，具有防晒和修护功效的膨润土组合物的修护能力先提高后降低。当乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物的添加量为1％时，具有防晒和修护功效的膨润土组合物的修护效果最好。

对比实施例1、对比例1-6可知，相比于缺少膨润土(对比例1)、银耳发酵液(对比例2)或乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物(对比例3)其中一种的组合物，或单独以膨润土(对比例4)、银耳发酵液(对比例5)或乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物(对比例6，乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物加入过多，细胞毒性太大)作为活性物质，本申请实施例1中采用膨润土、银耳发酵液和乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物相互作用，最终制备得到的具有防晒和修护功效的组合物的修护效果更好。

对比实施例1和对比例7可知，相比未经工艺，直接物料混合，制得的组合物的修护效果很差。

对比实施例1、对比例10、对比例11、对比例12和对比例13可知。相比于氧化锌(对比例10)、芦荟提取液(对比例11)、维生素C(对比例12)和1,3-丙二醇(对比例13)，本申请实施例1中采用膨润土、银耳发酵液和乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物相互作用，并用丁二醇溶解乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物制备醇溶液，最终制备得到的具有防晒和修护功效的组合物的修护效果更好。

对比实施例1、空白防晒乳基质可知，相比于去离子水，本发明实施例1中采用膨润土、银耳发酵液和乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物相互作用，最终制备得到的具有防晒和修护功效的组合物的修护效果更好。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种具有防晒和修护功效的膨润土组合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)将膨润土加入至水中，分散均匀，获得膨润土分散液；

(2)将银耳溶液加入至所述膨润土分散液中，加热搅拌至粘稠液体，获得混合分散液；

(4)将所述乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物溶液加入至步骤(2)的所述混合分散液中，搅拌均匀，获得具有防晒和修护功效的膨润土组合物。

2.根据权利要求1所述的具有防晒和修护功效的膨润土组合物的制备方法，其特征在于：

步骤(1)中所述膨润土在所述具有防晒和修护功效的膨润土组合物的质量百分比为6-15％；

步骤(1)中所述水在所述具有防晒和修护功效的膨润土组合物的质量百分比为20-60％；

步骤(2)中所述银耳溶液在所述具有防晒和修护功效的膨润土组合物的质量百分比为8-16％；

步骤(3)所述乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物在所述具有防晒和修护功效的膨润土组合物的质量百分比为0.5-2％；

步骤(3)所述多元醇在所述具有防晒和修护功效的膨润土组合物的质量百分比为20-50％。

3.根据权利要求1所述的具有防晒和修护功效的膨润土组合物的制备方法，其特征在于：

步骤(1)所述的膨润土的粒径为2-8μm。

4.根据权利要求1所述的具有防晒和修护功效的膨润土组合物的制备方法，其特征在于：

步骤(2)所述的银耳溶液为银耳提取液、银耳发酵液、银耳多糖溶液中的至少一种。

5.根据权利要求4所述的具有防晒和修护功效的膨润土组合物的制备方法，其特征在于：

所述银耳提取液的制备方法为：将干银耳粉末与水混合后浸提，过滤后得到所述银耳提取液；

所述银耳发酵液的制备方法为：将芽孢杆菌种子液加入至银耳发酵培养基中，发酵培养后过滤，得到所述银耳发酵液；

所述银耳多糖溶液为质量分数0.5-3％银耳多糖溶液。

6.根据权利要求5所述的具有防晒和修护功效的膨润土组合物的制备方法，其特征在于：

在所述银耳提取液的制备方法中，所述干银耳粉末与水的质量比为1:5-15，所述浸提的温度为50-90℃，所述浸提的时间为1-6h；

在所述银耳发酵液的制备方法中，所述芽孢杆菌种子液的菌浓为10⁷-10⁹cfu/mL；所述银耳发酵培养基包括0.5-2％干银耳粉、1-3％葡萄糖、0.5-2％氯化铵、0.5-2％大豆蛋白胨和余量水；所述发酵的温度为28-33℃，所述发酵的时间为36-60h。

7.根据权利要求1所述的具有防晒和修护功效的膨润土组合物的制备方法，其特征在于：

步骤(3)所述的多元醇为丁二醇，丁三醇、季戊四醇、己二醇、山梨醇、木糖醇中的至少一种；优选为丁二醇。

8.根据权利要求1所述的具有防晒和修护功效的膨润土组合物的制备方法，其特征在于：

步骤(1)所述分散均匀的操作为剪切均质处理，所述剪切均质处理的转速为5000-8000rpm，所述剪切均质处理的时间为20-60min；

步骤(2)所述加热搅拌的温度为50-80℃，加热搅拌的时间为2-10h，所述银耳溶液的加入速度为0.5-5mL/min；

步骤(3)所述混合均匀为搅拌混合均匀，搅拌温度为20-35℃，搅拌速度为100-300rpm，搅拌时间为2-10h；

步骤(4)所述乙基双亚氨基甲基愈创木酚锰氯化物溶液的加入为滴加加入，滴加速率为0.5-5mL/min，搅拌时间为2-10h。

9.一种根据权利要求1-8任一项所述的方法制备得到的具有防晒和修护功效的膨润土组合物。

10.根据权利要求9所述的具有防晒和修护功效的膨润土组合物在制备化妆品领域中的应用，尤其是在制备具有防晒功效的化妆品中的应用。