CN1171677C - 一种用于甲醇重整气中微量一氧化碳选择氧化净化的贵金属催化剂 - Google Patents
一种用于甲醇重整气中微量一氧化碳选择氧化净化的贵金属催化剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1171677C CN1171677C CNB011389087A CN01138908A CN1171677C CN 1171677 C CN1171677 C CN 1171677C CN B011389087 A CNB011389087 A CN B011389087A CN 01138908 A CN01138908 A CN 01138908A CN 1171677 C CN1171677 C CN 1171677C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- content
- hours
- total amount
- carbon monoxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 120
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 66
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 9
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract 7
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract 7
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 38
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 31
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 9
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 abstract description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 6
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 238000002803 maceration Methods 0.000 description 4
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 2
- 230000010718 Oxidation Activity Effects 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000011218 segmentation Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
一种用于甲醇重整气中微量一氧化碳选择氧化净化的贵金属催化剂，其特征在于：该催化剂为复合载体多活性组分的担载型催化剂，通式为M1M2/S1S2；其中M1为主要活性组分贵金属Pt，M2为金属元素Fe、Co、Ni、Cu、Zn之一种或几种；S1为MD型分子筛，S2为ZrO2、TiO2的一种或两种；M1含量为催化剂总量的0.2～1.0%wt，M2含量为催化剂总量的0.2～5.0%wt，载体含量为催化剂总量的94.0～99.6%(wt)，其中S1/S2＝1～3.5。本发明催化剂具有反应活性高、稳定性好，选择性好的特点。本发明催化剂在还原气氛下，反应前不需预还原，反应后不需通气保护，多次启动性能无衰变。本发明催化剂操作的温度范围宽，易于车载氢源净化的操作控制。
Description
技术领域：
本发明涉及甲醇重整技术，特别提供了一种用于甲醇重整气中微量一氧化碳选择氧化净化的贵金属催化剂。
背景技术：
CO是质子交换膜燃料电池电极催化剂的毒物。国外报道目前电池电极可以耐CO含量为100～1000ppm，而国内的研究水平决定了燃料电池只能耐CO为10ppm以下。为适应现状，必须发明一种可将燃料电池氢源中微量CO降至10ppm以下的实用技术，其关键在于催化剂的研制。根据文献报导，目前，多采用贵金属担载型催化剂，但贵金属含量高达5％左右。如Hiroshi Igarashi等人曾经在Applied Catalysis A(General 159(1997)159-169)上发表了一篇文章，旨在通过对燃料电池富氢气源的微量一氧化碳脱除催化剂的动力学反应，考察催化剂的选择性氧化性能。作者以Pt/沸石与Pt/Al2O3，催化剂作对比，催化剂Pt担载量为6.0±0.2％(wt％)，催化剂装量0.1克，原料气组成(vol％)为CO＝1％、O2＝0.5～3％，H2＝96～98.5％。结果，在H2过量而O2含量很低的情况下，Pt/沸石催化剂的CO氧化选择性比Pt/Al2O3催化剂高，选择性取决于催化剂载体及气体中O2的含量，选择性随着O2含量的降低而提高。在所有Pt/沸石催化剂中，Pt/丝光沸石催化剂具有最高的CO转化率。当采用两级反应器时，O2添加量可以减少到最低。
技术内容：
本发明提供了一种用于甲醇重整气中微量一氧化碳选择氧化净化的贵金属催化剂，其特征在于：该催化剂为复合载体多活性组分的担载型催化剂，通式为M1M2/S1S2；其中
M1为主要活性组分贵金属Pt，M2为金属元素Fe、Co、Ni、Cu、Zn之一种或几种；S1为MD型分子筛，S2为ZrO2、TiO2的一种或两种；
M1含量为催化剂总量的0.2～1.0％wt，以0.4～1.0wt％为佳，M2含量为催化剂总量的0.2～5.0％wt，以0.5～4.5wt％为佳，载体含量为催化剂总量的94.0～99.6％wt，其中S1/S2＝1～3.5，以2～3.0为佳。
本发明还提供了一种上述用于甲醇重整气中微量一氧化碳选择氧化净化的贵金属催化剂的制备方法，其特征在于制备过程如下：
按照重量配比分别称取120～160目S1、S2粉料，将其混合均匀，添加成型剂滚制成φ1～3mm球状，室温放置4～5小时后，置于干燥箱110℃干燥4～5小时，烘箱500℃焙烧4小时，降至室温后取出；
将载体倒入浸渍液中，室温条件下慢速搅拌1小时后，放置48小时，置于干燥箱110℃干燥4～5小时，烘箱500℃焙烧4小时，降至室温后取出，即制得催化剂。
本发明催化剂是一种复合载体多活性组分的担载型催化剂，其催化作用分别为：M1为主要催化组分；M2为助催化组分，主要是提高CO氧化选择性；S1为分子筛，主要作用为提高贵金属的分散度；S2主要作用为提高催化剂的稳定性。
本发明催化剂用于5KW级燃料电池氢源(产气量为12m3/hr)——甲醇重整制氢气中微量CO的净化系统，催化剂装量3～6立升，原料气组成(vol％)为H2：46～49；N2：29～32；CO：0.6～1.60；CH4：0.09～0.26；CO2：20～21；原料气中除了上述组分外，还含有微量的甲醇、二甲醚及C2、、C3、C4等烃类物质，其含量随甲醇氧化重整反应的条件而发生变化。反应条件为：系统压力0.24MPa、反应温度56～230℃、空速2000～12000h-1。反应结果：尾气CO含量为10ppm以下，H2含量(vol％)为43～46。迄今为止，未见有此种性能的催化剂的报导。
本发明催化剂选择性好，耗氢少，抑制氢氧氧化反应，提高CO氧化活性。
本发明催化剂在还原气氛下，反应前不需预还原，反应后不需通气保护，多次启动性能无衰变，适用于移动氢源的气体净化。
本发明催化剂操作的温度范围宽，易于车载氢源CO净化的操作控制。本发明催化剂的稳定性好，通过了1000小时以上的寿命试验，活性未发现下降。
总之，本发明研制了一种性能良好的用于甲醇重整气中微量一氧化碳选择氧化净化催化剂，此催化剂具有反应活性高、稳定性好，选择性好的特点。本发明催化剂在还原气氛下，反应前不需预还原，反应后不需通气保护，多次启动性能无衰变。本发明催化剂操作的温度范围宽，易于车载氢源净化的操作控制。
具体实施方式：
本发明实施例中催化剂制备均采用下述方法制备，当然并不限制本发明：所用催化组分除Pt以外，其余基本采用它们的硝酸盐为原料，催化剂的活性组分为分步浸渍。具体为(1)载体的制备：按照上述重量配比分别称取一定量的S1、S2粉料(经过500℃焙烧1小时，120～160目)，将其混合均匀，添加成型剂滚制成球状(φ1～3mm)，室温放置4～5小时后，置于干燥箱110～120℃干燥4～5小时，烘箱500℃焙烧4小时，降至室温后取出。(2)催化剂的制备：①称取一定量的载体，按照上述活性组分含量比例，计算出Pt的含量，继而计算出相应的盐的重量，将其溶解于一定量的去离子水中。②将浸渍液调节至PH6～8，将载体倒入浸渍液中，100℃水浴条件下慢速搅拌1小时后，放置48小时，置于干燥箱110～120℃干燥4～5小时，烘箱500℃焙烧4小时，降至室温后取出。③按载体量计算出各种助催化组分的含量，继而计算出相应的硝酸盐的重量，将其溶解于一定量的去离子水中。将②制得的催化剂倒入浸渍液中(等体积浸渍)，室温条件下放置48小时，置于干燥箱110～120℃干燥4～5小时，烘箱500℃焙烧4小时，降至室温后取出即制得催化剂。
实施例1
根据上述制备方法制得催化剂。其中M1(贵金属Pt)含量为催化剂总量的0.2％(wt)；M2(金属Ni)含量为催化剂总量的0.2％(wt)；载体S(S1+S2)含量为催化剂总量的99.6％(wt)，其中S1为分子筛MD，S2为ZrO2，S1/S2＝1。
实施例2
取实施例1催化剂10ml(8.5克)，装入内径为12mm的反应器恒温段。甲醇重整气通入反应器，原料气组成(vol％)为H2：49～52；N2：23～28；CO：0.5～2.2；CH4：0.2～0.3；CO2：20～23；气体中除了上述产物外，还含有微量的甲醇、二甲醚及C2、C3、C4等烃类物质，其含量随甲醇氧化重整反应的条件而发生变化。甲醇及C2、C3、C4等烃类物质含量较低，约为几十到几百ppm，二甲醚含量相对较高，约为1.2～1.5％。系统压力为常压0.2MPa；空速为2200～3000h-1；反应温度为80～160℃时出口尾气中CO含量为10ppm以下。当反应温度为125±3℃时，反应经数十次停、开试验，累计1000多小时后，催化剂活性没有降低趋势，稳定性良好。
实施例3
按实施例1同样方法，制得催化剂。其中M1(贵金属Pt)含量为催化剂总量的0.2％(wt)；M2(金属Cu)含量为催化剂总量的0.2％(wt)；载体S(S1+S2)含量为催化剂总量的99.6％(wt)，其中S1为分子筛MD，S2为ZrO2，S1/S2＝1。
实施例4
取实施例3催化剂1ml(0.84克)，装入内径为6mm的反应器恒温段。钢瓶配气通入反应器，原料气组成(vol％)为H2：41.59；N2：27.47；CO：1.53；CH4：1.10；CO2：28.13；CH3OCH3：0.4010；O2/CO：1.21。系统压力为常压0.1MPa；空速为4000h-1；反应温度为80～160℃时出口尾气中CO含量为10ppm以下。当反应温度为145±3℃时，反应经十几次停、开试验，累计近120小时后，催化剂活性没有降低趋势，稳定性良好。
实施例5
按实施例1同样方法，制得催化剂。其中M1(贵金属Pt)含量为催化剂总量的0.2％(wt)；M2(金属Ni)含量为催化剂总量的5.0％(wt)；载体S(S1+S2)含量为催化剂总量的94.8％(wt)，其中S1为分子筛MD，S2为ZrO2，S1/S2＝3.5。
实施例6
取实施例5催化剂1ml(0.85克)，用实例4相同反应装置进行催化剂性能评价，反应温度为85～154℃时出口尾气中CO含量为10ppm以下。当反应温度为125±3℃时，反应经十几次停、开试验，累计近100小时后，催化剂活性没有降低趋势，稳定性良好。
实施例7
按实施例1同样方法，制得催化剂。其中M1(贵金属Pt)含量为催化剂总量的0.2％(wt)；M2(金属Ni)含量为催化剂总量的5.0％(wt)；载体S(S1+S2)含量为催化剂总量的94.8％(wt)，其中S1为分子筛MD，S2为ZrO2，S1/S2＝3.5。
实施例8
取实施例7催化剂1ml(0.83克)，用实例4相同反应装置进行催化剂性能评价，反应温度为105～174℃时出口尾气中CO含量为10ppm以下。
实施例9
按实施例1同样方法，制得催化剂。其中M1(贵金属Pt)含量为催化剂总量的1.0％(wt)；M2(金属Ni)含量为催化剂总量的0.2％(wt)；载体S(S1+S2)含量为催化剂总量的98.8％(wt)，其中S1为分子筛MD，S2为TiO2，S1/S2＝1。
实施例10
取实施例9催化剂1ml(0.87克)，用实例4相同反应装置进行催化剂性能评价，反应温度为79～143℃时出口尾气中CO含量为10ppm以下。当反应温度为120±4℃时，反应经几次停、开试验，累计近60小时后，催化剂活性没有降低趋势，稳定性良好。
实施例11
按实施例1同样方法，制得催化剂。其中M1(贵金属Pt)含量为催化剂总量的0.2％(wt)；M2(金属Cu)含量为催化剂总量的0.2％(wt)；载体S(S1+S2)含量为催化剂总量的99.6％(wt)，其中S1为分子筛MD，S2为TiO2，S1/S2＝1。
实施例12
取实施例11催化剂1ml(0.85克)，用实例4相同反应装置进行催化剂性能评价，反应温度为83～153℃时出口尾气中CO含量为10ppm以下。
实施例13
按实施例1同样方法，制得催化剂。其中M1(贵金属Pt)含量为催化剂总量的1.0％(wt)；M2(金属Ni)含量为催化剂总量的5.0％(wt)；载体S(S1+S2)含量为催化剂总量的94.0％(wt)，其中S1为分子筛MD，S2为TiO2，S1/S2＝3.5。
实施例14
取实施例13催化剂1ml(0.86克)，用实例4相同反应装置进行催化剂性能评价，反应温度为105～173℃时出口尾气中CO含量为10ppm以下。当反应温度为145±3℃时，反应经几次停、开试验，累计近60小时后，催化剂活性没有降低趋势，稳定性良好。
实施例15
按实施例1同样方法，制得催化剂。其中M1(贵金属Pt)含量为催化剂总量的1.0％(wt)；M2(金属Cu)含量为催化剂总量的5.0％(wt)；载体S含量为催化剂总量的94.0％(wt)，其中S1/S2＝3.5。
实施例16
取实施例15催化剂6L(5.1千克)，装入内径为150mm的反应器恒温段。甲醇重整制氢气通入反应器，原料气组成(vol％)为H2：46～49；N2：29～32；CO：0.6～1.60；CH4：0.09～0.26；CO2：20～21；此外，气体中还含有微量的甲醇、二甲醚及C2、C3、C4等烃类物质，反应器采取分段进O2的方法。系统压力为0.24MPa；空速为2000～4000h-1；反应温度为132～230℃。反应结果：出口尾气中CO含量为2ppm以下。反应经几次停、开试验，累计近90小时后，催化剂活性没有降低趋势，稳定性良好。净化前后气体中的H2降低3个百分点，催化剂的选择性较好。
Claims (5)
1、一种用于甲醇重整气中微量一氧化碳选择氧化净化的贵金属催化剂，其特征在于：该催化剂为复合载体多活性组分的担载型催化剂，通式为M1M2/S1S2；其中
M1为主要活性组分贵金属Pt，M2为金属元素Fe、Co、Ni、Cu、Zn之一种或几种；S1为MD型分子筛，S2为ZrO2、TiO2的一种或两种；
M1含量为催化剂总量的0.2～1.0％wt，M2含量为催化剂总量的0.2～5.0wt，载体含量为催化剂总量的94.0～99.6％wt，其中S1/S2＝1～3.5。
2、按照权利要求1所述用于甲醇重整气中微量一氧化碳选择氧化净化的贵金属催化剂，其特征在于：M1含量为催化剂总量的0.4～1.0wt％。
3、按照权利要求1所述用于甲醇重整气中微量一氧化碳选择氧化净化的贵金属催化剂，其特征在于：M2含量为催化剂总量的0.5～4.5％wt。
4、按照权利要求1所述用于甲醇重整气中微量一氧化碳选择氧化净化的贵金属催化剂，其特征在于：载体中S1/S2＝2～3.0。
5、一种权利要求1所述用于甲醇重整气中微量一氧化碳选择氧化净化的贵金属催化剂制备方法，其特征在于制备过程如下：
按照重量配比分别称取120～160目S1、S2粉料，将其混合均匀，添加成型剂滚制成Φ1～3mm球状，室温放置4～5小时后，置于燥箱110℃干燥4～5小时，烘箱500℃焙烧4小时，降至室温后取出；
将载体倒入浸渍液中，室温条件下慢速搅拌1小时后，放置48小时，置于干燥箱110℃干燥4～5小时，烘箱500℃焙烧4小时，降至室温后取出，即制得催化剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB011389087A CN1171677C (zh) | 2001-12-25 | 2001-12-25 | 一种用于甲醇重整气中微量一氧化碳选择氧化净化的贵金属催化剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB011389087A CN1171677C (zh) | 2001-12-25 | 2001-12-25 | 一种用于甲醇重整气中微量一氧化碳选择氧化净化的贵金属催化剂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1428198A CN1428198A (zh) | 2003-07-09 |
| CN1171677C true CN1171677C (zh) | 2004-10-20 |
Family
ID=4674860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB011389087A Expired - Lifetime CN1171677C (zh) | 2001-12-25 | 2001-12-25 | 一种用于甲醇重整气中微量一氧化碳选择氧化净化的贵金属催化剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1171677C (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101193163B1 (ko) | 2005-10-21 | 2012-10-19 | 삼성에스디아이 주식회사 | 일산화탄소 산화 촉매 및 그의 제조 방법 |
| CN101121502B (zh) * | 2006-08-11 | 2011-11-16 | 比亚迪股份有限公司 | 一种甲醇制氢系统及包括该系统的燃料电池装置 |
| FR2958185B1 (fr) * | 2010-03-30 | 2012-04-20 | Arkema France | Procede d'oxydation selective de monoxyde de carbone |
| CN104923220A (zh) * | 2015-06-13 | 2015-09-23 | 常州大学 | 一种氧化石墨烯负载金铂催化剂去除一氧化碳的方法 |
| CN111036233B (zh) * | 2018-10-12 | 2022-11-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 宽温型甲醇合成催化剂及其制法和用法 |
-
2001
- 2001-12-25 CN CNB011389087A patent/CN1171677C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1428198A (zh) | 2003-07-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zahmakiran et al. | Zeolite-confined ruthenium (0) nanoclusters catalyst: record catalytic activity, reusability, and lifetime in hydrogen generation from the hydrolysis of sodium borohydride | |
| CN102631932B (zh) | 用于室温下肼分解制氢的镍基金属催化剂及其制备和应用 | |
| CN101690892A (zh) | 一种选择性氧化脱除co的催化剂的制备方法 | |
| Prasad et al. | Applications and preparation methods of copper chromite catalysts: a review | |
| CN107623131B (zh) | 基于铂或铂合金纳米管的膜电极的制备及其应用 | |
| CN1305567C (zh) | 一种甲醇自热重整制氢催化剂及制备方法和应用 | |
| CN102600835A (zh) | 空心碳纳米笼负载铂基纳米粒子复合催化剂的制备方法 | |
| CN113578316A (zh) | 一种负载型多孔纳米铂钌合金催化剂的制备及其在氯硝基苯加氢制备氯苯胺中的应用 | |
| CN1171677C (zh) | 一种用于甲醇重整气中微量一氧化碳选择氧化净化的贵金属催化剂 | |
| CN1850329A (zh) | 一种负载型镍金属催化剂及其用途 | |
| CN111974382B (zh) | 一种低温co氧化或adn分解铂基催化剂的应用 | |
| CN101062478A (zh) | 用于氧化氢气中一氧化碳的催化剂及其制备方法 | |
| CN112742417A (zh) | 一种贵金属催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN117680149A (zh) | 一种二氧化碳加氢制甲醇的泡沫金属催化剂及其制备方法 | |
| US4064073A (en) | Catalyst for the purification of the exhaust gases of internal combustion engines | |
| CN1047225A (zh) | 具有氧化和还原活的催化剂及制法 | |
| CN114160148B (zh) | 一种用于甲醇重整制氢的Cu基催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111036199A (zh) | 金红石型氧化钛担载的催化剂在二氧化碳加氢反应中的应用 | |
| Yu et al. | Preparation of hierarchical hollow structures assembled from porous NiCo2O4 nanosheets for diesel soot elimination | |
| CN1282599C (zh) | 一种co在富氢条件下选择性氧化催化剂及其制备方法 | |
| CN101879453A (zh) | 用于合成气中co深度脱除的贵金属催化剂及制备方法 | |
| CN102438752B (zh) | 一氧化碳选择性氧化反应用催化剂的制造方法 | |
| CN109295378B (zh) | 一种催化硼氢化钠水解制氢的多组元合金及其制备方法 | |
| CN101780413B (zh) | 用于氨分解的镍基催化剂及其制备方法和用途 | |
| CN1772614A (zh) | 一种用于氨分解的镍基催化剂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: DALIAN PRATT CHEMICAL TECHNOLOGY CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: DALIAN INST OF CHEMICOPHYSICS, CHINESE ACADEMY OF SCIENCES Effective date: 20081121 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20081121 Address after: No. 161, Zhongshan Road, Liaoning, Dalian Patentee after: Pureite Chemical Tech Co., Ltd., Dalian Address before: No. 457, Zhongshan Road, Liaoning, Dalian Patentee before: Dalian Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences |
|
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: DALIAN CATALYTIC ENGINEERING TECHNOLOGY LTD. Free format text: FORMER NAME: PUREITE CHEMICAL TECH CO., LTD., DALIAN |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 116012 No. 161, Zhongshan Road, Liaoning, Dalian Patentee after: Dalian Catalytic Engineering Technology Ltd. Address before: 116012 No. 161, Zhongshan Road, Liaoning, Dalian Patentee before: Pureite Chemical Tech Co., Ltd., Dalian |
|
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: DALIAN SAMAT CHEMICALS CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: DALIAN CATALYTIC ENGINEERING TECHNOLOGY LTD. Effective date: 20130807 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 116012 DALIAN, LIAONING PROVINCE TO: 116085 DALIAN, LIAONING PROVINCE |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20130807 Address after: 116085, Huangpu Road, Dalian hi tech park, Liaoning, Dalian, 909A Patentee after: Dalian Shengmai CHemical Co. Ltd. Address before: 116012 No. 161, Zhongshan Road, Liaoning, Dalian Patentee before: Dalian Catalytic Engineering Technology Ltd. |
|
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20041020 |
|
| CX01 | Expiry of patent term |