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CN116948181A - 可固化硅氧烷组合物及其在皮肤护理产品中的应用 - Google Patents

可固化硅氧烷组合物及其在皮肤护理产品中的应用 Download PDF

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CN116948181A
CN116948181A CN202210419302.7A CN202210419302A CN116948181A CN 116948181 A CN116948181 A CN 116948181A CN 202210419302 A CN202210419302 A CN 202210419302A CN 116948181 A CN116948181 A CN 116948181A
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CN
China
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curable silicone
silicone composition
carbon atoms
skin care
hydrogen
Prior art date
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Pending
Application number
CN202210419302.7A
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English (en)
Inventor
杨喆悦
史原
亓晓曼
吕剑
吴秋菊
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Rohm Haas Electronic Materials Shanghai Co ltd
DuPont Electronics Inc
Original Assignee
Rohm Haas Electronic Materials Shanghai Co ltd
DuPont Electronics Inc
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Publication date
Application filed by Rohm Haas Electronic Materials Shanghai Co ltd, DuPont Electronics Inc filed Critical Rohm Haas Electronic Materials Shanghai Co ltd
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Priority to KR1020247035068A priority patent/KR20240159973A/ko
Priority to PCT/CN2023/088231 priority patent/WO2023202470A1/zh
Priority to AU2023257447A priority patent/AU2023257447A1/en
Priority to EP23791125.0A priority patent/EP4512848A1/en
Priority to TW112114767A priority patent/TW202344240A/zh
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Abstract

可固化硅氧烷组合物及其在皮肤护理产品中的应用。提供了一种可固化硅氧烷组合物,所述可固化硅氧烷组合物包括:(a)以所述可固化硅氧烷组合物的总重量计,烯基含量为0.01‑2mol/kg的有机硅氧烷组分;(b)以所述可固化硅氧烷组合物的总重量计,硅氢键的氢含量为0.01‑2mol/kg的有机硅氧烷组分,以及(c)固化催化剂,其中烯基和硅氢键的氢的摩尔比为0.8或更大。

Description

可固化硅氧烷组合物及其在皮肤护理产品中的应用
技术领域
本申请涉及可固化硅氧烷组合物,具体涉及用于皮肤(例如人体皮肤)护理制品的可固化硅氧烷组合物。
背景技术
虽然皮肤护理产品代表了巨大且快速增长的市场,但目前缺乏可以利用睡眠时间进行皮肤护理的产品。目前市场上的皮肤护理产都是水性的,这意味着它们很快就会变干,护理持续时间很短。通常,现有的皮肤护理产品只能用20分钟。另外,现有的皮肤护理产品在使用时要求顾客保持不动,因为皮肤护理产品一般含有液体(例如水等),在人移动过程中很容易逸出。
因此,需要一种能舒适地长时间贴在皮肤上,并能在不引起疼痛或不适的情况下从皮肤上取下,同时提供护肤功能(如保湿)的护理产品。
发明内容
本申请一方面提供了一种可固化硅氧烷组合物,所述可固化硅氧烷组合物包括:(a)以所述可固化硅氧烷组合物的总重量计,烯基含量为0.01-2mol/kg的有机硅氧烷组分;(b)以所述可固化硅氧烷组合物的总重量计,硅氢键的氢含量为0.01-2mol/kg的有机硅氧烷组分,以及(c)固化催化剂,其中烯基和Si-H的摩尔比为0.8或更大。
附图说明
图1描述了实施例2和对比例2-4的效果对比。
图2描述了实施例2和CeraVe的协同效果。
图3描述了对比例3和CeraVe的效果。
具体实施方式
在本发明中,如果没有特别的说明,百分数(%)或者份都指相对于组合物的重量百分数或者重量份。
在本发明中,如果没有特别的说明,所涉及的各组分或其优选组分可以相互组合形成新的技术方案。
在本发明中,如果没有特别的说明,本文所提到的所有实施方式以及优选实施方式可以相互组合形成新的技术方案。
在本发明中,如果没有特别的说明,本文所提到的所有技术特征以及优选特征可以相互组合形成新的技术方案。
在本发明中,如果没有相反的说明,组合物中各组分的含量之和为100%。
在本发明中,如果没有相反的说明,组合物中各组分的份数之和可以为100重量份。
在本发明中,除非有其他说明,数值范围“a-b”表示a到b之间的任意实数组合的缩略表示,其中a和b都是实数。例如数值范围“0-5”表示本文中已经全部列出了“0-5”之间的全部实数,“0-5”只是这些数值组合的缩略表示。
在本发明中,除非有其他说明,整数数值范围“a-b”表示a到b之间的任意整数组合的缩略表示,其中a和b都是整数。例如整数数值范围“1-N”表示1、2……N,其中N是整数。
在本发明中,除非有其他说明,“其组合”表示所述各元件的多组分混合物,例如两种、三种、四种以及直到最大可能的多组分混合物。
如果没有特别指出,本说明书所用的术语“一种”指“至少一种”。
如果没有特别指出,本发明所述的百分数(包括重量百分数)的基准都是所述组合物的总重量。
本文所公开的“范围”以下限和上限的形式。可以分别为一个或多个下限,和一个或多个上限。给定范围是通过选定一个下限和一个上限进行限定的。选定的下限和上限限定了特别范围的边界。所有可以这种方式进行限定的范围是包含和可组合的,即任何下限可以与任何上限组合形成一个范围。例如,针对特定参数列出了60-120和80-110的范围,理解为60-110和80-120的范围也是预料到的。此外,如果列出的最小范围值1和2,和如果列出了最大范围值3,4和5,则下面的范围可全部预料到:1-3、1-4、1-5、2-3、2-4、和2-5。
在本文中,除非另有说明,各反应都在常温常压下进行。
在本文中,除非另有说明,各个反应步骤可以顺序进行,也可以不按顺序进行。例如,各个反应步骤之间可以包含其他步骤,而且反应步骤之间也可以调换顺序。优选地,本文中的反应方法是顺序进行的。
在本文中,除非另有说明,术语“包括”、“包含”等表示除了所列组分/单体外还可包括其他任何可适用的组分/单体。
本申请一方面提供了一种可固化硅氧烷组合物,所述可固化硅氧烷组合物包括:(a)以所述可固化硅氧烷组合物的总重量计,烯基含量为0.01-2mol/kg的有机硅氧烷组分;(b)以所述可固化硅氧烷组合物的总重量计,硅氢键的氢含量为0.01-2mol/kg的有机硅氧烷组分,以及(c)固化催化剂,其中烯基和硅氢键的氢的摩尔比为0.8或更大。
有机硅氧烷组分(a)可具有任何结构。有机硅氧烷组分(a)可为直链或支链的低聚物或聚合物。有机硅氧烷组分(a)含有每分子含有至少0.01-2mol/kg(一般0.05-1.5mol/kg,优选0.05-1.0mol/kg,更优选0.08-0.5mol/kg)的烯基,通常,所述烯基与有机硅氧烷中的硅原子共价连接。烯基基团的示例包括乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、和己烯基基团。这些可为侧链或末端或其组合,即它们可存在于有机硅氧烷组分(a)的任何甲硅烷氧基单元上。
在本申请的一个实例中,有机硅氧烷组分(a)可具有下式:
(R1R2R3)Si-O-[Si(R4)(R5)O]m-[Si(CH3)(CH=CH2)O]n-Si(CH3)(CH3)(CH=CH2) (I)
式中,R1-R5各自独立地选自具有1-10个碳原子(例如1-6个碳原子、1-4个碳原子)的烷基、羟基、具有6-20个碳原子(例如6-12个碳原子、6-10个碳原子)的芳基(例如苯基或联苯基)、具有2-10个碳原子(例如2-6个碳原子、2-4个碳原子)的烯基、具有1-10个碳原子(例如1-6个碳原子、1-4个碳原子)的烷氧基、HON=C-、CH2(O)CHCH2OCH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2NH2、-CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2和–OC(O)CH3;m和n各自独立地表示0-2000,例如0-1000,优选1-500,更优选1-200。
可使用的有机硅氧烷组分(a)的示例包括乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-乙烯基甲基硅氧烷共聚物、乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、乙烯基苯基甲基硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-乙烯基甲基硅氧烷共聚物、以及它们的混合物。
有机硅氧烷组分(b)可为单一聚合物或低聚物,或两种或更多种不同聚合物或低聚物的组合。
有机硅氧烷组分(b)可具有任何结构。有机硅氧烷组分(b)可为直链或支链的低聚物或聚合物。有机硅氧烷组分(b)含有每分子含有至少0.01-2mol/kg(一般0.05-1.5mol/kg,优选0.05-1.0mol/kg,更优选0.08-0.5mol/kg)的硅氢键的氢。这些硅氢键的氢可为侧链或末端或其组合,即它们可存在于有机硅氧烷组分(b)的任何甲硅烷氧基单元上。
在本申请的一个实例中,有机硅氧烷组分(b)可具有下式:
(R6R7R8)Si-O-[Si(R9)(R10)O]a-[Si(CH3)(H)O]b-Si(CH3)(CH3)(H) (II)
式中,R6-R10各自独立地选自具有1-10个碳原子(例如1-6个碳原子、1-4个碳原子)的烷基、H、羟基、具有6-20个碳原子(例如6-12个碳原子、6-10个碳原子)的芳基(例如苯基或联苯基)、具有1-10个碳原子(例如1-6个碳原子、1-4个碳原子)的烷氧基、HON=C-、CH2(O)CHCH2OCH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2NH2、-CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2和–OC(O)CH3;a和b各自独立地表示0-2000,例如0-1000,优选1-500,更优选1-200。
可使用的有机硅氧烷组分(b)的示例包括氢基二甲基硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-氢基甲基硅氧烷共聚物、氢基二甲基硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、氢基甲基乙基硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-氢基甲基硅氧烷共聚物、以及它们的混合物。
有机硅氧烷组分(b)可为单一聚合物或低聚物,或两种或更多种不同聚合物或低聚物的组合。
通常,可固化硅氧烷组合物中,烯基和硅氢键的氢的摩尔比为0.8或更大,例如0.8:1-10:1,优选0.8:1-8:1,更优选1:1-5:1,最优选1:1-2:1,例如1:1-1.5:1或0.8:1-1.2:1。
有机硅氧烷组合物固化前在25℃的粘度通常在0.1Pa.s至100Pa.s的范围内。除非另有说明,否则所有粘度均使用旋转粘度计诸如布鲁克菲尔德粘度计或通过使用流变仪测量。
本申请可固化硅氧烷组合物中的固化催化剂(c)可以是用于固化有机硅氧烷的任意催化剂。所述催化剂在本领域中是公知的,包括例如选自元素周期表的铂族金属或过渡金属的催化剂,诸如铂、钌、铑、钯、锇和铱;以及它们的化合物。在本申请中,所述催化剂可选自基于铂的催化剂,诸如氯铂酸、溶于醇或酮的氯铂酸以及已经熟化的这些溶液、铂-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑、载体载荷的铂、以及它们的混合物。
固化催化剂(c)的用量应足以可固化组合物中的有机硅氧烷组分(a)和有机硅氧烷组分(b)。例如,它可以提供基于有机硅氧烷组分(a)和(b)的总重量计0.1重量ppm至500重量ppm、或者1重量ppm至200重量ppm、或者1重量ppm至100重量ppm的铂原子的量添加可固化组合物中。
本申请的可固化组合物还可进一步包括抑制剂,例如基于铂的催化剂的抑制剂。所述抑制剂包括但不限于肼、三唑、膦、硫醇、有机氮化合物、炔醇、甲烷硅基化炔醇、马来酸酯、延胡索酸酯、烯键式或芳族不饱和酰胺、烯键式不饱和异氰酸酯、烯属硅氧烷、不饱和烃单酯和二酯、共轭烯-炔、氢过氧化物、腈、以及二氮丙啶。
所述抑制剂可选自含有至少一个不饱和键的炔醇及其衍生物。炔醇及其衍生物的示例包括1-乙炔基-1-环己醇(ETCH)、2-甲基-3-丁炔-2-醇、3-丁炔-1-醇、3-丁炔-2-醇、炔丙醇、2-苯基-2-丙炔-1-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、1-乙炔基环戊醇、1-苯基-2-丙炔醇、3-甲基-1-戊烯-4-炔-3-醇、以及它们的混合物。
优选地,所述抑制剂选自1-乙炔基-1-环己醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、3-丁炔-1-醇、3-丁炔-2-醇、炔丙醇、2-苯基-2-丙炔-1-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、1-乙炔基环戊醇、1-苯基-2-丙炔醇、以及它们的混合物。
通常,所述抑制剂在可固化硅氧烷组合物中的用量为10重量ppm至50,000重量ppm。或者,抑制剂以提供抑制剂与催化剂中催化活性原子(例如铂原子)的摩尔比为150至900、或者150至700、或者150至600的量存在。
本申请的可固化硅氧烷组合物还可包括本领域常用的添加剂。添加剂的示例包括填料、阻燃剂、颜料、润滑剂、粘附促进剂、脱模剂、稀释剂、溶剂、UV光稳定剂、杀菌剂、润湿剂、热稳定剂、增塑剂等。
填料的示例包括石英粉、硅藻土、滑石、粘土、碳酸钙、碳酸镁、中空玻璃、玻璃纤维、中空树脂和镀覆粉末、以及它们的混合物或衍生物。
增链剂的示例包括在末端位置上含有2个与硅键合的氢基团的直链有机聚硅氧烷。
阻燃剂的示例包括三水合铝、氯化石蜡、六溴环十二烷、磷酸三苯酯、甲基膦酸二甲酯、磷酸三(2,3-二溴丙基)(溴化三)酯、以及它们的混合物或衍生物。
颜料的示例包括氧化铁、炭黑、以及它们的混合物或衍生物。
润滑剂的示例包括四氟乙烯、树脂粉末、石墨、氟化石墨、滑石、氮化硼、氟油、硅油、二硫化钼、以及它们的混合物或衍生物。
粘附促进剂的示例包括硅烷偶联剂,诸如甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、以及1,6-双(三甲基甲硅烷基)己烷。
其它添加剂包括硅氧烷流体,诸如三甲基甲硅烷基或OH封端的硅氧烷。此类三甲基甲硅烷氧基或OH封端的聚二甲基硅氧烷通常具有1-150mPa.s的粘度。当存在时,基于组合物的总重量,此类硅氧烷流体可以0.1重量%至20重量%范围内的量存在于液体可固化硅氧烷弹性体组合物中。
通常,本申请所述的可固化硅氧烷组合物是液体形式的。
本申请另一方面提供了一种粘合膜,所述粘合膜由本申请所述的可固化硅氧烷组合物形成。
本申请还提供了一种制备粘合膜的方法,所述方法包括使本申请所述的可固化硅氧化物组合物在10-200℃(例如20-200℃,优选50-200℃,更优选80-180℃,还要优选80-150℃)的温度进行固化。
通常,通过本领域常用的方法(例如刮涂、旋涂或流延等)可以将液体形式的本申请可固化硅氧烷组合物形成为涂层,然后在10-200℃(例如20-200℃,优选50-200℃,更优选80-180℃,还要优选80-150℃)的温度固化1-30分钟(例如1-20分钟,优选1-15分钟,更优选1-10分钟)成膜。
本申请还提供了一种皮肤护理制品,所述制品包括基材和本申请的粘合膜。
本申请所述的基材可以是用于皮肤护理制品的任何合适基材,包括但不限于无纺布、热塑性膜(例如PET膜、PE膜、PP膜、热塑性聚氨酯膜等)、热塑性聚氨酯膜或其组合。在本申请的一个实例中,所述基材选自热塑性聚氨酯、聚酯、无纺布、硅橡胶或其组合。所述粘合膜可直接成形在基材上,也可以通过本领域常用的方法(例如粘合、层压等)施加到基材上。
本申请所述人体皮肤护理制品的水蒸气透过率(WVTR)一般为20-500g/m2·天,优选为30-500g/m2·天,更优选为30-400g/m2·天,还要优选为30-200g/m2·天,最优选为50-150g/m2·天。
本申请所述皮肤护理制品的剥离力为0.05-1.5N/cm(在不锈钢上),优选为0.1-1.2N/cm(在不锈钢上),更优选为0.15-1.0N/cm(在不锈钢上),最优选为0.2-0.6N/cm(在不锈钢上)。
在本申请的一个实例中,所述粘合膜上还结合了用于皮肤护理产品,例如乳液、精华液、乳霜、凝胶或其组合。所述皮肤护理产品包括但不限于例如保湿水、抗皱精华液、美白乳液或其组合。通过与皮肤护理的常用乳液和/或精华液结合使用,本申请的皮肤护理制品可以提供各种功能,例如皮肤美白、抗皱等。
本申请还提供了一种皮肤护理套装,所述套装包括本申请所述的皮肤护理制品以及皮肤护理产品(例如乳液、精华液、乳霜、凝胶或其组合)包装。
通常,所述皮肤护理套装还可包括说明书,用于指导使用者使用所述套装。在本申请的一个实例中,所述说明书包括如下步骤:将皮肤护理产品施加到皮肤上;以及将本申请所述的皮肤护理制品敷贴到皮肤上。
测试方法
水蒸气透过率:由标准ASTM-E96中的正杯法测得。
剥离力:由标准ASTM-D3330中的方法测得。
保湿效果:按照QB/T 4256-2011的测试方法测得。
协同因子计算方法:根据公式:S=(RRA+B+-1)/(RRA+B--1)+(RRA-B+-1)进行计算,其中RRA+B+为同时使用A和B时的效果,RRA+B-和RRA-B+分别为单独使用A或者B时候的效果。
实施例
下面通过具体实施例对本申请作进一步的说明。本申请的实施例是为了更好地理解本申请,但并不对本申请作任何限制。
实施例1-2和比较例1-4
表1
实施例1 对比例1
LiveoTM柔性皮肤粘合剂套组A 50% 35%
LiveoTM柔性皮肤粘合剂套组B 50% 65%
混合后乙烯基占比 0.01-0.08mol/kg 0.01-0.08mol/kg
混合后硅氢键的氢占比 0.01-0.08mol/kg 0.01-0.08mol/kg
乙烯基:硅氢键的氢摩尔比 1:1 2:3
铂催化剂 20±5ppm 10±5ppm
粘度 3.1-3.2Pa.s 3.4-3.5Pa.s
固化后剥离力 0.4N/cm ~0N/cm
使用离心混合器以表1所示的B/A比混合DuPontTM LiveoTM 9850A和B部分形成均匀混合物。所得混合物的性质如表1所示。将所得混合物刮涂在表2所示的基板上形成表2所示厚度的涂层,并在120℃固化5分钟形成膜,同时测试剥离力,结果列在表1中。
对实施例2和比较例1-4所得产品进行测试,结果列在下表2中。其中,与欧莱雅集团适乐肤补水保湿乳(CeraVe Moisturising Lotion)的协同效应是通过如下方法测试的:先将适乐肤补水保湿乳施涂到人体皮肤上,然后将贴附实施例2和对比例3的产品。
表2

Claims (18)

1.一种可固化硅氧烷组合物,所述可固化硅氧烷组合物包括:(a)以所述可固化硅氧烷组合物的总重量计,烯基含量为0.01-2mol/kg的有机硅氧烷组分;(b)以所述可固化硅氧烷组合物的总重量计,硅氢键的氢含量为0.01-2mol/kg的有机硅氧烷组分,以及(c)固化催化剂,其中烯基和硅氢键的氢的摩尔比为0.8或更大。
2.如权利要求1所述的可固化硅氧烷组合物,其中,所述烯基与有机硅氧烷组分中的硅原子共价连接。
3.如权利要求1或2所述的可固化硅氧烷组合物,其中,所述烯基选自乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、和己烯基基团。
4.如权利要求1或2所述的可固化硅氧烷组合物,其中,所述有机硅氧烷组分(a)可具有下式:
(R1R2R3)Si-O-[Si(R4)(R5)O]m-[Si(CH3)(CH=CH2)O]n-Si(CH3)(CH3)(CH=CH2)(I)
式中,R1-R5各自独立地选自具有1-10个碳原子的烷基、羟基、具有6-20个碳原子的芳基、具有2-10个碳原子(例如2-6个碳原子、2-4个碳原子)的烯基、具有1-10个碳原子的烷氧基、HON=C-、CH2(O)CHCH2OCH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2NH2、-CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2和–OC(O)CH3
m和n各自独立地表示0-2000。
5.如权利要求1或2所述的可固化硅氧烷组合物,其中,所述有机硅氧烷组分(a)包括乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-乙烯基甲基硅氧烷共聚物、乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、乙烯基苯基甲基硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-乙烯基甲基硅氧烷共聚物、以及它们的混合物。
6.如权利要求1或2所述的可固化硅氧烷组合物,其中,所述有机硅氧烷组分(b)可具有下式:
(R6R7R8)Si-O-[Si(R9)(R10)O]a-[Si(CH3)(H)O]b-Si(CH3)(CH3)(H) (II)
式中,R6-R10各自独立地选自具有1-10个碳原子的烷基、H、羟基、具有6-20个碳原子的芳基、具有1-10个碳原子的烷氧基、HON=C-、CH2(O)CHCH2OCH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2NH2、-CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2和–OC(O)CH3
a和b各自独立地表示0-2000。
7.如权利要求1或2所述的可固化硅氧烷组合物,其中,所述有机硅氧烷组分(b)包括氢基二甲基硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-氢基甲基硅氧烷共聚物、氢基二甲基硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、氢基甲基乙基硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-氢基甲基硅氧烷共聚物、以及它们的混合物。
8.如权利要求1或2所述的可固化硅氧烷组合物,其中,烯基和硅氢键的氢的摩尔比为0.8:1-10:1,优选0.8:1-8:1,更优选1:1-5:1,最优选1:1-2:1,例如1:1-1.5:1或0.8:1-1.2:1。
9.如权利要求1或2所述的可固化硅氧烷组合物,其中,有机硅氧烷组合物固化前在25℃的粘度在0.1Pa.s至100Pa.s的范围内。
10.如权利要求1或2所述的可固化硅氧烷组合物,其中,所述催化剂包括选自元素周期表的铂族金属或过渡金属的催化剂,诸如铂、钌、铑、钯、锇和铱;以及它们的化合物。
11.如权利要求1或2所述的可固化硅氧烷组合物,其中,所述催化剂选自基于铂的催化剂,诸如氯铂酸、溶于醇或酮的氯铂酸以及已经熟化的这些溶液、铂-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑、载体载荷的铂、以及它们的混合物。
12.如权利要求1或2所述的可固化硅氧烷组合物,其中,所述可固化组合物还可进一步包括抑制剂。
13.一种粘合膜,所述粘合膜由权利要求1所述的可固化硅氧烷组合物形成。
14.一种制备所述粘合膜的方法,所述方法包括使权利要求1所述的可固化硅氧化物组合物在10-200℃的温度进行固化。
15.一种皮肤护理制品,所述制品包括基材和权利要求13所述的粘合膜。
16.如权利要求15所述的皮肤护理制品,其中,所述基材选自热塑性聚氨酯、聚酯、无纺布、硅橡胶或其组合。
17.如权利要求15或16所述的皮肤护理制品,其中,所述粘合膜上结合了皮肤护理产品,例如乳液、精华液、乳霜、凝胶或其组合。
18.一种皮肤护理套装,所述套装包括权利要求15所述的皮肤护理制品以及皮肤护理产品(例如乳液、精华液、乳霜、凝胶或其组合)包装。
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