CN1167778C - 清洁剂组合物 - Google Patents

Abstract

清洁剂组合物，包括(A)一种选自如下通式(1)表示的磷酸酯或其盐，或它们中的两种或多种的混合物，和(B)至少一种含有C₄-C₁₂烷基或烯基的甘油醚(其中R¹表示C₈-C₁₈烃基，m代表在重量平均基础上0-10的数字，X表示H、碱金属原子、铵、碱性氨基酸残基、或含有羟基(C₂-C₃烷基)的链烷醇氨基，和R²表示-(CH₂CH₂O)_m-R¹或X)。这些清洁剂组合物皮肤刺激性较低并且发泡性能良好。

Description

清洁剂组合物

技术领域

本发明涉及清洁剂组合物，该清洁剂组合物皮肤刺激性较低和发泡性能良好。

背景技术

除了在应用时高的去垢力、良好的发泡性能和良好的感觉以外，要求直接与皮肤接触的清洁剂组合物，如洗发剂和身体洗液提供低的皮肤刺激性。尽管这些表面活性剂的发泡性能较高，广泛用作清洁剂组分的硫酸盐型表面活性剂在洗发时可刺激眼睛，或当长时间使用时，具有敏感性皮肤的那些人的手或皮肤会变得粗糙。此外，包含所谓低刺激表面活性剂，如乙酸盐型表面活性剂、两性表面活性剂或含有糖类主链作为主要组分的表面活性剂的清洁剂组合物导致较差的清洁效果和可发泡性，因此难以获得完全令人满意的清洁剂。

另一方面，尽管它们在降低对皮肤的刺激和同样在去垢力方面是令人满意的，但是磷酸酯型表面活性剂的问题在于它们的可发泡性较差。

U.S.专利No.2,900,346公开了发泡清洁剂，包括有机硫酸盐或磺酸盐表面活性剂和甘油单烷基醚。然而，在此专利中，将甘油单烷基醚描述为有效用于泡沫的稳定，和用作泡沫稳定剂。此外，加入有机硫酸盐或磺酸盐表面活性剂的清洁剂对皮肤有刺激性，不是优选的。

因此，本发明的目的是提供一种清洁剂组合物，该组合物具有低的皮肤刺激性和具有良好的可发泡性。

发明概述

本发明人已经发现特定结构的甘油醚具有可增加特定磷酸酯型表面活性剂可发泡性，和通过它们的结合使用，可以获得提供低的对皮肤刺激性和良好泡沫的清洁剂组合物。

本发明提供一种洗涤剂组合物，包括：

(A)至少一种由如下通式(1)表示的磷酸酯或其盐：

其中R¹表示含有8-18个碳原子的直链或支链烃基，m代表在重量平均基础上0-10的数字，X表示氢原子、碱金属原子、铵、碱性氨基酸残基、或含有2-3个碳原子羟烷基的链烷醇氨基，和R²表示-(CH₂CH₂O)_m-R¹或X；或其混合物，和

(B)至少一种含有4-12个碳原子的烷基或烯基的甘油醚。

本发明也提供一种增强包括组分(A)的清洁剂组合物中可发泡性的方法，该方法包括向其中加入组分(B)。

进行本发明的最好方式

用作本发明中组分(A)的磷酸酯是磷酸的单酯或二酯，它由通式(1)表示。通式(1)中的R₁是含有8-18个碳原子的直链或支化烃基。碳原子数目优选为8-16个，特别优选为8-15个。

作为R¹的直链烃基的例子，它含有8-18个碳原子，包括含有8-18个碳原子的烃基和烯基，优选为C₈-C₁₆直链烷基，如辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基和十五烷基，特别优选是直链C₈-C₁₅烷基。

另一方面，作为R¹的支化烃基的例子，它含有8-18个碳原子，包括由R³-CH(CH₃)CH₂-(R³表示含有5-12个碳原子的直链烃基)表示的甲基支化烃基，特别优选甲基支化的烷基。由R³表示的含有5-12个碳原子直链烃基的说明例是含有5-12个碳原子的直链烷基或烯基，特别优选的是直链烷基，如戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基。除这些甲基支化的烷基以外，也可以使用α-支化的烷基，如乙基支化的烷基、丙基支化的烷基、丁基支化的烷基和戊基支化的烷基。

在通式(1)中，在重量平均基础上m优选为0-5。更优选，m为0-3，特别优选为0。

R²是-(CH₂CH₂O)m-R¹或X，其中R¹，m和X如上所定义。作为R²优选的是-(CH₂CH₂O)_m-R¹，其中m是0-5和R¹是上述优选基团或氢原子。

作为X的碱金属的例子包括锂、钠、钾等；用于作为X的碱性氨基酸残基的碱性氨基酸的例子包括精氨酸、赖氨酸、组氨酸、鸟氨酸等；和用于作为X的链烷醇氨基的链烷醇胺的例子包括三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺等。

在由通式(1)表示的磷酸酯及其盐中，特别优选的是磷酸单酯，每种含有十二烷基或含有8-15个碳原子的直链或支化烷基；和它们的钠盐、钾盐或三乙醇胺盐。

组分(A)可以是如下物质的混合物：一种或多种磷酸单酯或二酯，或其盐，所有这些都由通式(1)表示。在磷酸单酯和磷酸二酯的混合物的情况下，磷酸单酯优选至少等于混合物的65wt.％。

从发泡性能的观点出发，组分(A)的加入比例，基于整个组合物可以为2-60wt.％，优选5-40wt.％，更优选10-35wt.％，最优选10-30wt.％。

作为组分(B)的术语“甘油醚”表示甘油基单烷基、二烷基或三烷基或烯基醚。通常情况下，使用单烷基或二烷基或烯基醚，特别优选是单醚。烷基或烯基是含有4-12个碳原子的直链或支化烷基或烯基，优选为含有4-12个碳原子的直链或支化烷基。例如，可以示例的是正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基和正十二烷基。特别地，优选是含有一个或两个烷基的甘油基单烷基或二烷基醚，烷基含有4-11个碳原子，更优选6-10个碳原子，特别是8个碳原子(C₈-烷基)，具体为甘油基(C₈-单烷基)醚，例如甘油基正辛基单醚和甘油基2-乙基己基单醚。

作为甘油醚，组分(B)，一种或多种甘油醚可以结合使用。从发泡性能的观点出发，甘油醚的加入比例，基于整个组合物可以为0.1-30wt.％，优选0.5-15wt.％，更优选1-10wt.％，最优选1-5wt.％。

使用水作为介质，可以优选将根据本发明的清洁剂组合物配制成含水液体。如需要，也可以加入在通常清洁剂组合物中采用的组分，包括，例如湿润剂，如丙二醇、甘油、二甘醇单乙基醚、山梨醇和泛醇；调节组分，如阳离子聚合物、硅氧烷化合物及其衍生物；珠光剂，如二硬脂酸乙二醇酯；非离子表面活性剂，如聚氧乙烯烷基醚、烷基多糖苷、甘油脂肪酸酯、和聚甘油脂肪酸酯；两性表面活性剂，如酰氨基丙基甜菜碱；不同于组分(A)的阴离子表面活性剂；阳离子表面活性剂，如鲸蜡基三甲基铵盐；着色剂，如染料和颜料；粘度控制剂，如甲基纤维素、聚乙二醇和乙醇；pH调节剂，如柠檬酸和氢氧化钾；盐，如氯化钠，植物提取物，防腐剂，抗菌剂、螯合剂，维生素，消炎剂，抗皮屑剂，香水，颜色添加剂，UV吸收剂，抗氧化剂，和冷却剂。

根据本发明的清洁剂组合物可以通过常规方法制备。

可以优选将根据本发明的清洁剂组合物调节到pH 5-10，特别调节到pH 5.5-7。

实施例

实施例1

通过常规方法制备具有表1所示配方的清洁剂组合物，和评价它们的可发泡性和刺激性。结果也见表1。

(评价方法)

(1)可发泡性

制备清洁剂组合物的20倍含水稀释液，并将100mL(溶液温度：40℃)溶液倾入的1000mL量筒中。然后将直径为5cm的4叶搅拌器放入溶液中。测量在1,000r/min下搅拌30秒之后产生的泡沫体积(mL)，和将泡沫体积根据以下标准排列。伴随地，每五秒搅拌器反转一次。

A：200mL≤泡沫体积

B：150mL≤泡沫体积＜200mL

C：泡沫体积＜150mL

(2)刺激性

制备清洁剂组合物的5倍稀释液，并将水溶液的10mL等分试样放入直径为3.5cm的玻璃杯中，玻璃杯连接到10个专家小组成员的前臂上，和保持与他们的皮肤一天接触30分钟。在测试进行连续三天之后，根据如下标准排列每个人皮肤的状况。

A：在不多于5个小组成员皮肤上观察到脱屑。

B：在6个或更多小组成员皮肤上观察到脱屑，但没观察到红斑。

C：在6个或更多小组成员皮肤上观察到脱屑和红斑。

                              表1

组分(wt.％)	本发明产物		对比产物
					1	2	1	2
	磷酸酯的钾盐(A)*1	20							20
磷酸酯的三乙醇胺盐(B)*2						20
	聚氧乙烯(3)十二烷基醚硫酸钠			20
正辛基甘油醚					3	3	3
	纯净水	余量	余量	余量					余量
可发泡性					A	A	A	C
	刺激性	A	A	B					A

(A)^*1：使用“DIADOL115L”(Mitsubishi Chemical Corporation的产品)作为原料醇生产的磷酸酯[通式(1)三种磷酸酯P₁₁，P₁₃和P₁₅的47∶31∶22(以重量计)混合物，其中m-O，R²＝H，R¹分别＝C₁₁-，C₁₃-，C₁₅-(甲基支化)烷基]

(B)^*2：使用十二烷基醇作为原料醇生产的磷酸酯(在通式(1)中，R¹＝C₁₂-直链烷基，m＝O和R²＝H)

实施例2

通过常规方法制备具有如下配方的身体洗液。

这样获得的身体洗液可发泡性优异和刺激性较低。

表2

(组分)                             (wt.％)

磷酸酯的钾盐(A)^*1                    15

月桂酸氨基丙基甜菜碱溶液(30％)       10

十二烷基二乙醇酰胺                   2

正辛基甘油醚                        2

香水                                0.5

纯净水                              余量

[(A)^*1如上所定义]

实施例3

通过常规方法制备具有如下配方的面部洗液。

这样获得的面部洗液可发泡性优异和刺激性较低。

表3

(组分)                 (wt.％)

磷酸酯的钾盐(A)^*1       30

正辛基甘油醚              2

甘油                     20

香水                     0.3

纯净水                   余量

[(A)^*1如上所定义]

实施例4

通过常规方法制备具有如下配方的面部洗液。

这样获得的面部洗液可发泡性优异和刺激性较低。

表4

(组分)                           (wt.％)

磷酸酯的钠盐(A)^*1                 30

月桂酸氨基丙基甜菜碱溶液(30％)       8

十二烷基二乙醇酰胺                  1

山梨醇水溶液(60％)                  25

香水                               0.3

纯净水                             余量

[(A)^*1如上所定义]

实施例5

通过常规方法制备具有如下配方的身体洗液。

这样获得的身体洗液可发泡性优异和刺激性较低。

表5

(组分)                  (wt.％)

磷酸酯的钾盐(A)^*1       10

2-乙基己基甘油醚          2

单月桂酸甘油酯            2

香水                     0.3

纯净水                   余量

[(A)^*1如上所定义]

工业实用性

根据本发明的清洁剂组合物皮肤刺激较性低和可发泡性较好。因此，本发明的清洁剂组合物可以配制，例如，为用于个人洗涤的清洁剂，如洗发剂、身体洗液、面部洗液和洗手液。

Claims (10)

1.一种清洁剂组合物，包括：

(A)至少一种由如下通式(1)表示的磷酸酯或其盐：

其中R¹表示含有8-18个碳原子的直链或支化烃基，m代表在重量平均基础上0-10的数字，X表示氢原子、碱金属原子、铵、碱性氨基酸残基、或含有2-3个碳原子羟烷基的链烷醇氨基，和R²表示-(CH₂CH₂O)_m-R¹或X；或其混合物，和

(B)至少一种含有4-12个碳原子烷基或烯基的甘油醚。

2.根据权利要求1的组合物，其中该甘油醚，组分(B)，是直链或支化烷基单醚。

3.根据权利要求1或2的组合物，其中该甘油醚，组分(B)，是含有6-10个碳原子烷基的单醚。

4.根据权利要求1或2的组合物，其中在作为组分(A)的该磷酸酯中的单酯基于单酯和二酯的总数量，至少等于65wt.％。

5.根据权利要求1或2的组合物，其中在作为组分(A)的该磷酸酯中，通式(1)中的R¹是含有8-15个碳原子的直链或支化烃基。

6.根据权利要求1或2的组合物，其中作为组分(A)的该磷酸酯是含有α-支化烷基的磷酸酯。

7.根据权利要求1或2的组合物，其中该组分(A)基于总组合物的含量为2-60wt.％。

8.根据权利要求1或2的组合物，其中该组分(B)基于总组合物的含量为0.1-30wt.％。

9.根据权利要求1或2的清洁剂组合物作为个人洗涤用清洁剂的用途。

10.一种增强发泡性的方法，该方法包括将至少一种含有4-12个碳原子的烷基或烯基的甘油醚加入到清洁剂组合物中，该组合物包括至少一种由如下通式(1)表示的磷酸酯或其盐：

其中R¹表示含有8-18个碳原子的直链或支化烃基，m代表在重量平均基础上0-10的数字，X表示氢原子、碱金属原子、铵、碱性氨基酸残基、或含有2-3个碳原子的羟烷基的链烷醇氨基，和R²表示-(CH₂CH₂O)_m-R¹或X，或其混合物。