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CN116751482B - 一种高耐磨uv下陷油墨及其制备方法 - Google Patents

一种高耐磨uv下陷油墨及其制备方法 Download PDF

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CN116751482B CN202310454519.6A CN202310454519A CN116751482B CN 116751482 B CN116751482 B CN 116751482B CN 202310454519 A CN202310454519 A CN 202310454519A CN 116751482 B CN116751482 B CN 116751482B
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Abstract

本发明涉及油墨技术领域,尤其涉及一种高耐磨UV下陷油墨及其制备方法。利用喷墨打印技术可以在地板表面形成精美的装饰图案,但形成的装饰图案通常不具备好的耐磨性。本发明提供了一种高耐磨UV下陷油墨,所述高耐磨UV下陷油墨体系中添加有纳米氧化铝改性PUA树脂,所述纳米氧化铝改性PUA树脂是将纳米氧化铝无机纳米粒子引入到了聚氨酯树脂结构中,一方面克服了纳米氧化铝在油墨体系中易团聚、不易分散的问题,另一方面,克服了纳米氧化铝与油墨体系相容性差的问题,对提高油墨体系的耐磨性以及其他性能均起到有利的作用。

Description

一种高耐磨UV下陷油墨及其制备方法
技术领域
本发明涉及油墨技术领域,尤其涉及一种高耐磨UV下陷油墨及其制备方法。
背景技术
目前,利用喷墨打印技术可以在地板表面形成精美的装饰图案,但形成的装饰图案通常不具有较好的耐磨性。为了解决该问题,通常是在装饰图案表面设置PVC耐磨层,所述PVC耐磨层通过胶黏剂与装饰图案粘合在一起。这种做法虽然可以赋予地板具有较好的耐磨性,但工艺较为繁杂,效率低,且生产成本较高。
基于上述问题,本发明提供一种高耐磨UV下陷油墨,其材料体系中添加有本发明自制的纳米氧化铝改性PUA树脂和其他耐磨添加剂,固化后的油墨涂层本身就具有较好的耐磨性,不需要在油墨涂层表面再设置耐磨层,简化了生产工艺,提高了效率。
发明内容
本发明要解决的技术问题是:利用喷墨打印技术可以在地板表面形成精美的装饰图案,但形成的装饰图案通常不具备好的耐磨性,本发明提供了一种高耐磨UV下陷油墨,以重量份数计,包括以下成份:
纳米氧化铝改性PUA树脂 10-20份
高官能耐磨树脂 10-20份
活性单体 30-50份
耐磨填料 20-30份
光引发剂 3-5份
助剂 1-5份
防沉剂 0.2-1份。
具体地,所述纳米氧化铝改性PUA树脂,以重量份数计,其制备方法包括以下步骤:
(1)在带有回流装置的反应釜中加入20份纳米氧化铝、60份醋酸丁酯,于60℃下超声波分散1h,之后向体系中滴入20份KH570,并于30min内滴加完毕,之后,将反应体系置于60℃下,高速搅拌反应1h,制得改性氧化铝溶胶;
(2)在反应釜中加入20份季戊四醇三丙烯酸酯、60份6官能度脂肪族聚氨酯丙烯酯,搅拌混合均匀,然后再搅拌升温到60℃,然后在反应体系中加入20份步骤⑴所获改性氧化铝溶胶,之后于60℃下,搅拌反应2h,即得纳米氧化铝改性PUA树脂。
具体地,所述高官能耐磨树脂包括9-18官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂中的至少一种。
具体地,所述9-18官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂包括脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂L-6901、L-6902、6195-100或ST8915中的至少一种。
具体地,所述活性单体包括二缩三丙二醇二丙烯酸酯、二缩丙二醇双丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯中的至少一种。
具体地,所述耐磨填料包括超细高硬度陶瓷粉、玻璃粉、氧化铝、聚乙烯蜡、聚四氟乙烯蜡、亚克力微球中的至少一种。
具体地,所述光引发剂包括1-羟基环己基苯基甲酮、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、苯甲酰甲酸甲酯、双2,6-二氟-3-吡咯苯基二茂钛中的至少一种。
具体地,所述助剂包括分散剂、流平剂、附着力促进剂中的至少一种。
具体地,所述防沉剂包括气相二氧化硅、膨润土中的至少一种。
具体地,所述的一种高耐磨UV下陷油墨,其制备方法包括以下步骤:
在使用黄光灯、完全隔绝紫外光的环境下,将活性单体、光引发剂和助剂混合,于300rpm下搅拌至溶解,溶解后依次加入纳米氧化铝改性PUA树脂、高官能耐磨树脂,于800rpm下搅拌混合均匀,然后依次加入耐磨填料和防沉剂,并于1500rpm下高速搅拌分散30min,即得到高耐磨UV下陷油墨。
本发明的有益效果在于:
(1)本发明高耐磨UV下陷油墨体系中添加有纳米氧化铝改性PUA树脂,所述纳米氧化铝改性PUA树脂是将纳米氧化铝无机纳米粒子引入到了聚氨酯树脂结构中,一方面克服了纳米氧化铝在油墨体系中易团聚、不易分散的问题,另一方面,克服了纳米氧化铝与油墨体系相容性差的问题,对提高油墨体系的耐磨性以及其他性能均起到有利的作用;
(2)本发明纳米氧化铝改性PUA树脂改性过程中所使用的6官能度聚氨酯丙烯酯为脂肪族,与油墨体系中的高官能耐磨树脂(脂肪族)具有更好的相容性,也对进一步提高油墨体系的耐磨性起到了不容忽视的作用;
(3)本发明采用这种方式在油墨体系中引入纳米氧化铝,使纳米氧化铝接枝在树脂体系中,使得固化油墨涂层具有更高的透明性,而且对固化油墨涂层的光泽度没有影响。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。
本发明以下实施例中的纳米氧化铝改性PUA树脂均按照以下步骤制备:
(1)在带有回流装置的反应釜中加入20份纳米氧化铝、60份醋酸丁酯,于60℃下超声波分散1h,之后向体系中滴入20份KH570,并于30min内滴加完毕,之后,将反应体系置于60℃下,高速搅拌反应1h,制得改性氧化铝溶胶,所述纳米氧化铝牌号为DK410-1,平均粒径为20nm,购自北京德科岛金科技有限公司;
(2)在反应釜中加入20份季戊四醇三丙烯酸酯、60份6官能度脂肪族聚氨酯丙烯酯,搅拌混合均匀,然后再搅拌升温到60℃,然后在反应体系中加入20份步骤⑴所获改性氧化铝溶胶,之后于60℃下,搅拌反应2h,即得纳米氧化铝改性PUA树脂,所述6官能度脂肪族聚氨酯丙烯酯为中国台湾长兴ETERCURE6150-100。
本发明以下实施例中的助剂由分散剂、流平剂、附着力促进剂按照质量比1:1:1组成,所述分散剂为埃夫卡 EKKA4310,所述流平剂为BYK-306,所述着力促进剂为沙多玛CD9051。
本发明以下实施例中的超细高硬度陶瓷粉型号为SAR-10,购自杭州微微纳米技术有限公司。
本发明以下实施例中的气相二氧化硅为赢创德固赛A380。
本发明以下实施例中的玻璃粉的平均粒径为1200目,购自石家庄航全矿产品有限公司。
本发明以下实施例中的膨润土为海明斯德谦 BENGEL 828。
本发明以下实施例中的耐磨填料氧化铝牌号为CLS-8,购自石家庄航全矿产品有限公司。
本发明以下实施例中的聚乙烯蜡牌号为PEW-0221,购自南京天诗新材料科技有限公司。
本发明以下实施例中的聚四氟乙烯蜡牌号为PTEF-0103,购自南京天诗新材料科技有限公司。
本发明以下实施例中的亚克力微球牌号为DA-980,购自广州市三鼎汇贸易有限公司。
实施例1
一种高耐磨UV下陷油墨,以重量份数计,组成如下:
纳米氧化铝改性PUA树脂 10份
脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂L-6901 10份
二缩三丙二醇二丙烯酸酯 30份
超细高硬度陶瓷粉 20份
光引发剂 3份
助剂 1份
气相二氧化硅 0.2份。
所述光引发剂由1-羟基环己基苯基甲酮与二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦按照质量比2:1组成。
实施例2
一种高耐磨UV下陷油墨,以重量份数计,组成如下:
纳米氧化铝改性PUA树脂 20份
脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂L-6902 20份
二缩丙二醇双丙烯酸酯 50份
玻璃粉 30份
光引发剂 5份
助剂 5份
膨润土 1份。
所述光引发剂由苯甲酰甲酸甲酯与二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦按照质量比2:1组成。
实施例3
一种高耐磨UV下陷油墨,以重量份数计,组成如下:
纳米氧化铝改性PUA树脂 12份
脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂6195-100 10份
己二醇二丙烯酸酯 31份
氧化铝 22份
光引发剂 3份
助剂 1份
气相二氧化硅 0.2份。
所述光引发剂由双2,6-二氟-3-吡咯苯基二茂钛与二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦按照质量比2:1组成。
实施例4
一种高耐磨UV下陷油墨,以重量份数计,组成如下:
纳米氧化铝改性PUA树脂 13份
脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂ST8915 12份
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 35份
聚乙烯蜡 24份
光引发剂 3份
助剂 2份
膨润土 0.2份。
所述光引发剂由1-羟基环己基苯基甲酮与二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦按照质量比2:1组成。
实施例5
一种高耐磨UV下陷油墨,以重量份数计,组成如下:
纳米氧化铝改性PUA树脂 15份
脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂L-6901 13份
季戊四醇三丙烯酸酯 32份
聚四氟乙烯蜡 25份
光引发剂 3份
助剂 2份
膨润土 0.4份。
所述光引发剂由1-羟基环己基苯基甲酮与二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦按照质量比2:1组成。
实施例6
一种高耐磨UV下陷油墨,以重量份数计,组成如下:
纳米氧化铝改性PUA树脂 17份
脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂L-6902 15份
季戊四醇四丙烯酸酯 38份
亚克力微球 25份
光引发剂 4份
助剂 3份
气相二氧化硅 0.5份。
所述光引发剂由1-羟基环己基苯基甲酮与二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦按照质量比2:1组成。
实施例7
一种高耐磨UV下陷油墨,以重量份数计,组成如下:
纳米氧化铝改性PUA树脂 18份
脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂ST8915 16份
二季戊四醇六丙烯酸酯 42份
超细高硬度陶瓷粉 27份
光引发剂 4份
助剂 4份
气相二氧化硅 1份。
所述光引发剂由1-羟基环己基苯基甲酮与二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦按照质量比2:1组成。
实施例8
一种高耐磨UV下陷油墨,以重量份数计,组成如下:
纳米氧化铝改性PUA树脂 20份
脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂6195-100 18份
季戊四醇四丙烯酸酯 46份
亚克力微球 27份
光引发剂 5份
助剂 5份
膨润土 1份。
所述光引发剂由1-羟基环己基苯基甲酮与二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦按照质量比2:1组成。
对比例1同实施例1,不同之处在于,对比例1采用同等重量份数的改性氧化铝溶胶与6官能度脂肪族聚氨酯丙烯酯(中国台湾长兴ETERCURE6150-100)混合物替换实施例1中的纳米氧化铝改性PUA树脂,所述改性氧化铝溶胶与中国台湾长兴ETERCURE6150-100重量比为1:3,所述改性氧化铝溶胶制备方法如下:
在带有回流装置的反应釜中加入20份纳米氧化铝、60份醋酸丁酯,于60℃下超声波分散1h,之后向体系中滴入20份KH570,并于30min内滴加完毕,之后,将反应体系置于60℃下,高速搅拌反应1h,制得改性氧化铝溶胶,所述纳米氧化铝牌号为DK410-1,平均粒径为20nm,购自北京德科岛金科技有限公司。
对比例2同实施例1,不同之处在于,对比例2在制备纳米氧化铝改性PUA树脂过程中,采用的是同等重量份数的6官能度芳香族聚氨酯丙烯酯替换实施例1中的6官能度脂肪族聚氨酯丙烯酯,所述6官能度芳香族聚氨酯丙烯酯的型号为305,购自济宁聚越新材料有限公司。
对比例3同实施例1,对比例3在制备纳米氧化铝改性PUA树脂过程中,步骤(2)添加了30份步骤⑴所获改性氧化铝溶胶。
性能测试
将本发明实施例1-8以及对比例1-3所获油墨喷涂在PVC膜材表面,光固化厚度为30μm,然后分别对实施例1-8以及对比例1-3所获油墨固化涂层进行相关性能测试,测试结果如表1所示。
附着力:按照GB9286-88色漆和清漆漆膜的划格试验进行测试。
硬度:按照GB/T6739-2006进行测试。
耐磨性:使用Taber5155磨耗测试仪,使用CS-10磨耗轮,负重1000G,72转/分钟的转速下进行测试,观察直至漆膜磨穿露出基材为止结束,记录当前的圈数。
表1
测试项 附着力 硬度 耐磨性(圈)
实施例1 5B 3H 700
实施例2 4B 5H 1500
实施例3 5B 3H 800
实施例4 5B 3H 700
实施例5 5B 3H 800
实施例6 5B 4H 900
实施例7 4B 4H 1300
实施例8 4B 5H 1200
对比例1 4B 2H 500
对比例2 4B 3H 600
对比例3 4B 2H 500
以上说明对本发明而言只是说明性的,而非限制性的,本领域普通技术人员理解,在不脱离所附权利要求所限定的精神和范围的情况下,可做出许多修改、变化或等效,但都将落入本发明的保护范围内。

Claims (7)

1.一种高耐磨UV下陷油墨,其特征在于,以重量份数计,由以下成份组成:
纳米氧化铝改性PUA树脂 10-20份
高官能耐磨树脂 10-20份
活性单体 30-50份
耐磨填料 20-30份
光引发剂 3-5份
助剂 1-5份
防沉剂 0.2-1份;
所述纳米氧化铝改性PUA树脂,以重量份数计,其制备方法包括以下步骤:
(1)在带有回流装置的反应釜中加入20份纳米氧化铝、60份醋酸丁酯,于60℃下超声波分散1h,之后向体系中滴入20份KH570,并于30min内滴加完毕,之后,将反应体系置于60℃下,高速搅拌反应1h,制得改性氧化铝溶胶;
(2)在反应釜中加入20份季戊四醇三丙烯酸酯、60份6官能度脂肪族聚氨酯丙烯酯,搅拌混合均匀,然后再搅拌升温到60℃,然后在反应体系中加入20份步骤⑴所获改性氧化铝溶胶,之后于60℃下,搅拌反应2h,即得纳米氧化铝改性PUA树脂;
所述高官能耐磨树脂包括9-18官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂中的至少一种;
所述9-18官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂包括脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂L-6901、L-6902、6195-100或ST8915中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种高耐磨UV下陷油墨,其特征在于,所述活性单体包括二缩三丙二醇二丙烯酸酯、二缩丙二醇双丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种高耐磨UV下陷油墨,其特征在于,所述耐磨填料包括超细高硬度陶瓷粉、玻璃粉、氧化铝、聚乙烯蜡、聚四氟乙烯蜡、亚克力微球中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种高耐磨UV下陷油墨,其特征在于,所述光引发剂包括1-羟基环己基苯基甲酮、二苯基(2 ,4 ,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、苯甲酰甲酸甲酯、双2 ,6-二氟-3-吡咯苯基二茂钛中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种高耐磨UV下陷油墨,其特征在于,所述助剂包括分散剂、流平剂、附着力促进剂中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的一种高耐磨UV下陷油墨,其特征在于,所述防沉剂包括气相二氧化硅、膨润土中的至少一种。
7.根据权利要求1-6任一项所述的一种高耐磨UV下陷油墨,其特征在于,制备方法包括以下步骤:在使用黄光灯、完全隔绝紫外光的环境下,将活性单体、光引发剂和助剂混合,于300rpm下搅拌至溶解,溶解后依次加入纳米氧化铝改性PUA树脂、高官能耐磨树脂,于800rpm下搅拌混合均匀,然后依次加入耐磨填料和防沉剂,并于1500rpm下高速搅拌分散30min,即得到高耐磨UV下陷油墨。
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