CN1164568C - 一种水杨醛与芳香基胺的缩合方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种水杨醛与芳香基胺的缩合方法，按以下步骤进行：将水杨醛和芳香基胺加入反应容器，放在600-800瓦的微波装置中，反应2秒至6分钟后冷却、结晶。本发明采用微波促进化学反应的方法，使醛胺缩合合成西佛碱的反应在无溶剂、反应时间短和高产率下高效进行，对环境污染小。适用于小批量、多品种、无公害地生产西佛碱化合物及其衍生物。
Description
本发明涉及一系列水杨醛亚胺化合物的合成方法，特别涉及一种由水杨醛与芳香基胺缩合生产水杨醛亚胺化合物的方法。
有机化学飞速发展获益于碳四价理论的建立(1874年，荷兰化学家Jacobus Hendricus van’t Hoff)，而醛胺缩合反应形成西佛碱(Schiff-base)却在碳四价理论提出前已经展开(Ann.Chem.1869年，150卷，193页)，可谓有机化学研究中最早的化学问题之一，因而以研究者的名字命名。尽管对醛胺缩合反应以进行了系统的研究，然而由于碳氮双键在杂原子有机化合物中的重要地位，仍然广泛应用于医药、农药及有机化工品的合成中。这类反应普遍采用热化学反应，需要溶剂作介质，对环境产生着一定的污染；同时，反应往往耗时长(几小时至数天)，产率高低不等。为了提高反应效率和充分利用自然资源，实现一些未知化合物的合成，丰富西佛碱化合物家族，扩大西佛碱在人们日常生活和工农业生产中的应用价值和应用领域，需要探讨新的西佛碱合成方法。
本发明的目的在于克服了传统醛胺缩合合成西佛碱的热反应中，需要溶剂，反应时间较长，后处理较麻烦，产率不稳定，对环境有污染的缺点，提供一种采用微波促进化学反应的方法，使醛胺缩合合成西佛碱的反应在无溶剂、反应时间短和高产率下高效进行，对环境污染小。适用于小批量、多品种、无公害地生产西佛碱化合物及其衍生物。
本发明的微波促进醛酮缩合反应合成西佛碱的反应通式为：
本发明的西佛碱结构通式为：
Ar分别为：5-甲基-1H-吡唑-3-基，2-甲氧基苯-1-基，吡啶-2-基，6-甲基吡啶-2-基，2，6-二甲基苯-1-基，2，3-二甲基苯-1-基，4，6-二甲基吡啶-2-基，5-甲基异噁唑-3-基，5-甲基吡啶-2-基，4-甲基吡啶-2-基，3-苄氧基吡啶-2-基，3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基，5-叔丁基异噁唑-3-基，6-乙基吡啶-2-基，4，6-二甲基嘧啶-2-基，3，5-二溴-6-甲基吡啶-2-基，4-乙基吡啶-2-基，3-乙酰基苯-1-基，异醌啉-1-基，3，5-二溴吡啶-2-基，5-溴吡啶-2-基，5-乙硫基-1，3，4-噻二唑-2-基，4-氯-2-苯甲酰基苯-1-基，9-芴酮-1-基，异醌啉-5-基，二苯甲基，5-乙基-1，3，4-噻二唑-2-基，吖啶-9-基，2-羟基苯-1-基，2，6-二异丙基苯-1-基，4-甲基苯并噻唑-2-基，2-羧基苯-1-基。
本发明微波促进水杨醛与芳香基胺缩合的新方法，原料包括水杨醛，
3-氨基-5-甲基-1H-吡唑，2-甲氧基苯胺，2-氨基吡啶，2-氨基-6-甲基吡啶，2，6-二甲基苯胺，2，3-二甲基苯胺，2-氨基-4，6-二甲基吡啶，3-氨基-5-甲基异噁唑，2-氨基-5-甲基吡啶，2-氨基-4-甲基吡啶，2-氨基-3-苄氧基吡啶，2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶，3-氨基-5-叔丁基异噁唑，2-氨基-6-乙基吡啶，2-氨基-4，6-二甲基嘧啶，2-氨基-3，5-二溴-6-甲基吡啶，2-氨基-4-乙基吡啶，3-氨基苯乙酮，1-氨基异醌啉，2-氨基-3，5-二溴吡啶，2-氨基-5-溴吡啶，2-氨基-5-乙硫基-1，3，4-噻二唑，2-氨基-5-氯苯甲酰基苯，1-氨基-9-芴酮，5-氨基异醌啉，二苯甲胺，2-氨基-5-乙基-1，3，4-噻二唑，9-氨基-吖啶，2-氨基酚，2，6-二异丙基苯胺，2-氨基-4-甲基苯并噻唑，2-氨基苯甲酸.
本发明的一种水杨醛与芳香基胺的缩合方法，按以下步骤进行：
将水杨醛和芳香基胺加入反应容器，放在600-800瓦的微波装置中，反应2秒至6分钟后冷却，所得产品采用常规方法如用乙醇或乙醇-二氯甲烷重结晶。产率65％～98％，已知化合物结构经1H NMR所证实，未知化合物结构经IR，1H NMR，13C NMR以及元素分析数据所证实。
本发明产物制备方法简单，纯化容易，产率高，化合物稳定性较好，生产成本较低，便于大批量生产。
下面结合实施例对本发明做进一步详细的描述。
实施例1：
2-[[(5-甲基-1H-吡唑-3-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：在25ml锥形瓶中加入等物质的量(3mmol)的水杨醛和3-氨基-5-甲基-1H-吡唑，放入“美的”(Midea PJ21B-A，800W型，容积21升)微波炉中，于“中高火”(616W)档反应30秒钟，冷却后得固体，用乙醇重结晶，产率96％。FT-IR(KBr)：3430.6，3204.7，1614.4，1576.6，1499.3，1470.2。1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：2.33(s，3H)，6.12(s，1H)，6.91-7.39(m，4H)，8.82(s，1H)，11.90(s，1H)，13.00(s，1H)ppm；13C NMR(CDCl3，300MHz，TMS)δ：11.3，95.2，117.0，118.6，118.9，132.2，133.0，141.7，156.4，160.8，162.5ppm。元素分析实测值(括号内为计算值，下同)，C：66.65％(65.66％)，H：5.49％(5.51％)，N：20.86％(20.88％)。
实施例2至实施例30中实验方法与实施例1相同，所列数据顺序为：反应原料，反应时间，产率，熔点，FT-IR数据，1H NMR数据，13C NMR数据，元素分析数据。已知化合物仅列出1H NMR数据。
实施例2
2-[[(2-甲氧基苯-1-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和邻氨基茴香醚(2-甲氧基苯胺)反应，3分钟，98％，1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：3.89(s，3H)，6.91-7.40(m，8H)，8.70(s，1H)，13.89(s，1H)ppm。
实施例3
2-[(吡啶-2-亚胺基)甲基]-酚的制备：水杨醛和2-氨基吡啶，2分钟，93％，1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：6.96-7.87(m，7H)，8.50(d，1H)，9.44(s，1H)，13.47(s，1H)ppm。
实施例4
2-[[(6-甲基吡啶-2-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和2-氨基-6-甲基吡啶，2分钟，95％，1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：2.57(s，3H)，6.92-7.90(m，7H)，9.42(s，1H)，13.48(s，1H)ppm。
实施例5
2-[[(2，6-二甲基苯-1-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和2，6-二甲基苯胺，3分钟，97％，1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：2.30(s，3H)，2.33(s，3H)，6.92-7.40(m，7H)，8.50(s，1H)，13.44(s，1H)ppm。
实施例6
2-[[(2，3-二甲基苯-1-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和2，3-二甲基苯胺，1分钟，98％，1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：2.31(s，3H)，2.34(s，3H)，6.94-7.42(m，7H)，8.53(s，1H)，13.43(s，1H)ppm。
实施例7
2-[[(4，6-二甲基吡啶-2-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和2-氨基-4，6-二甲基吡啶，4分钟，98％，1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：2.34(s，3H)，2.53(s，3H)，6.91-7.51(m，7H)，9.41(s，1H)，13.61(s，1H)ppm。
实施例8
2-[[(5-甲基异噁唑-3-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和3-氨基-5-甲基异噁唑，4分钟，98％，1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：2.46(s，3H)，6.12(s，1H)，6.96-7.43(m，4H)，8.84(s，1H)，12.44(s，1H)ppm。
实施例9
2-[[(5-甲基吡啶-2-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和2-氨基-5-甲基吡啶，30秒钟，94％，1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：2.36(s，3H)，6.94-7.56(m，6H)，8.30(d，1H)，9.41(s，1H)，13.53(s，1H)ppm。
实施例10
2-[[(4-甲基吡啶-2-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和2-氨基-4-甲基吡啶，1分钟，95％，1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：2.40(s，3H)，6.94-7.50(m，6H)，8.36(d，1H)，9.43(s，1H)，13.51(s，1H)ppm。
实施例11
2-[[(3-苄氧基吡啶-2-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和2-氨基-3-苄氧基吡啶，4分钟，88％，106-107℃，FT-IR(KBr)：3436.8，1605.3，1580.3，1555.6，1453.9，1021.8；1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：5.21(s，2H)，6.79-7.48(m，11H)，8.10(d，1H)，9.44(s，1H)，14.17(s，1H)ppm；13C NMR(CDCl3，300MHz，TMS)δ：70.3，117.4，118.3，118.7，119.1，121.1，126.7，127.9，128.5，133.0，133.6，135.9，139.9，147.4，148.5，162.4，162.9ppm。元素分析数据：C：74.97％(74.98％)，H：5.33％(5.30％)，N：9.17％(9.20％)。
实施例12
2-[[(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶，4分钟，76％，146.5-148℃，FT-IR(KBr)：3447.9，1614.7，1599.1，1559.8，1451.9。1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：6.99-7.58(m，4H)，8.05(s，1H)，8.64(s，1H)，9.51(s，1H)，13.31(s，1H)ppm；13C NMR(CDCl3，300MHz，TMS)δ：117.6，118.6，119.5，120.8，124.4，127.5，134.1，135.3，135.9，143.7，156.5，162.5，167.3ppm；元素分析数据：C：51.91％(51.93％)，H：2.65％(2.68％)，N：9.28％(9.32％)。
实施例13
2-[[(5-叔丁基异噁唑-3-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：，水杨醛和3-氨基-5-叔丁基异噁唑，4分钟，96％，69.5-71℃，FT-IR(KBr)：3445.4，1620.6，1598.8，1577.1，1457.3；1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：1.38(s，9H)，6.08(s，1H)，6.94-7.42(m，4H)，8.88(s，1H)，12.45(s，1H)ppm；13C NMR(CDCl3，300MHz，TMS)δ：28.6，33.0，93.2，117.4，118.3，119.3，133.2，134.5，61.5，166.9，167.4，182.9ppm。元素分析数据：C：68.80％(68.83％)，H：6.61％(6.60％)，N：11.47％(11.47％)。
实施例14
2-[[(6-乙基吡啶-2-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和2-氨基-6-乙基吡啶，2分钟，87％，38.5-40℃，FT-IR(KBr)：3436.9，1612.8，1554.8，1496.5，1458.8。1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：1.31-1.38(t，3H)，2.79-2.90(q，2H)，6.86-7.71(m，7H)，9.46(s，1H)，13.62(s，1H)ppm；13C NMR(CDCl3，300MHz，TMS)δ：13.6，31.1，117.0，117.3，118.9，120.8，133.2，133.4，138.4，156.6，161.7，163.0，164.1，172.2ppm。元素分析数据：C：74.36％(74.31％)，H：6.22％(6.24％)，N：12.34％(12.38％)。
实施例15
2-[[(4，6-二甲基嘧啶-2-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和2-氨基-4，6-二甲基嘧啶，4分钟，67％，75-78℃，FT-IR(KBr)：3423.6，1627.5，1598.5，1570.0，1466.4。1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：2.29(s，3H)，6.37(s，1H)，6.97-7.58(m，4H)，9.90(s，1H)，11.05(s，1H)ppm；13C NMR(CDCl3，300MHz，TMS)δ：23.7，110.5，117.6，119.8，121.1，133.7，136.9，161.6，162.8，167.7，196.5ppm。元素分析数据：C：68.62％(68.70％)，H：5.79％(5.77％)，N：18.54％(18.49％)。
实施例16
2-[[(3，5-二溴-6-甲基吡啶-2-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和2-氨基-3，5-二溴-6-甲基吡啶，4分钟，88％，149-150.5℃，FT-IR(KBr)：3442.8，1607.1，1574.8，1533.7，1448.9；1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：2.63(s，3H)，6.93-7.56(m，4H)，8.09(s，1H)，9.43(s，1H)，13.43(s，1H)ppm；13C NMR(CDCl3，300MHz，TMS)δ：24.3，114.8，117.5，118.7，118.9，119.2，133.7，134.4，144.1，152.5，155.5，162.1，165.2ppm。元素分析数据：C：42.17％(42.20％)，H：2.72％(2.72％)，N：7.55％(7.57％)。
实施例17
2-[[(4-乙基吡啶-2-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和2-氨基-4-乙基吡啶，2分钟，89％，46-48℃，FT-IR(KBr)：3433.1，1601.9，1575.9，1545.9，1455.6。1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：1.25-1.32(t，3H)，2.64-2.72(q，2H)，6.93-7.51(m，6H)，8.37-8.39(d，1H)，9.43(s，1H)，13.52(s，1H)ppm；13C NMR(CDCl3，300MHz，TMS)δ：14.1，28.0，117.4，119.0，119.8，121.9，122.3，133.2，133.5，148.5，155.7，157.5，161.7，164.3ppm。元素分析数据：C：74.35％(74.31％)，H：6.21％(6.24％)，N：12.39％(12.38％)。
实施例18
2-[[(3-乙酰基苯-1-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和3-氨基苯乙酮，3.5分钟，97％，90-92℃，FT-IR(KBr)：
3436.4，1676.4，1618.0，1572.4，1498.9。1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：2.65(s，3H)，6.90-7.85(m，8H)，8.66(s，1H)，13.01(s，1H)ppm；13C NMR(CDCl3，300MHz，TMS)δ：26.6，117.1，118.8，119.1，120.2，126.0，126.5，129.5，132.4，133.4，138.1，148.7，160.9，163.6，197.5ppm。元素分析数据：C：75.31％(75.30％)，H：5.42％(5.48％)，N：5.83％(5.85％)。
实施例19
2-[[(异醌啉-1-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和1-氨基异醌啉，4分钟，90％，117-118.5℃，FT-IR(KBr)：
3451.9，1614.0，1579.2，1551.4，1494.7。1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：6.87-8.84(m，10H)，9.51(s，1H)，13.64(s，1H)ppm；13C NMR(CDCl3，300MHz，TMS)δ：117.1，119.0，119.2，120.3，123.7，124.8，126.3，127.6，130.5，133.6，134.1，137.6 141.3，156.0，161.9，165.8ppm。元素分析数据：C：77.35％(77.40％)，H：4.84％(4.87％)，N：11.25％(11.27％)。
实施例20
2-[[(3，5-二溴吡啶-2-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和2-氨基-3，5-二溴吡啶，3分钟，92％，1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：6.96-7.55(m，4H)，8.15(s，1H)，8.48(s，1H)，9.43(s，1H)，13.33(s，1H)ppm。
实施例21
2-[[(5-溴吡啶-2-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和2-氨基-5-溴吡啶，4分钟，92％，1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：6.86-7.95(m，6H)，8.45(s，1H)，9.38(s，1H)，13.20(s，1H)ppm。
实施例22
2-[[(5-乙硫基-1，3，4-噻二唑-2-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和2-氨基-5-乙硫基-1，3，4-噻二唑，4分钟，84％，1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：1.42-1.58(t，3H)，3.44-3.58(q，2H)，6.90-7.28(m，4H)，8.98(s，1H)，11.80(s，1H)ppm。
实施例23
2-[[(5-氯-苯甲酰基苯-2-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和2-氨基-5-氯苯甲酰基苯，3分钟，89％， 141-143℃，FT-IR(KBr)：3439.5，1666.4，1614.1，1579.4，1453.2。1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：6.81-7.82(m，12H)，8.49(s，1H)，11.61(s，1H)ppm；13C NMR(CDCl3，300MHz，TMS)δ：117.1，118.6，119.0，120.0，128.2，128.6，128.7，129.8，131.3，132.2，132.5，133.7，135.6，136.4，145.5，160.6，164.0，195.3ppm。元素分析数据：C：71.56％(71.54％)，H：4.11％(4.20％)，N：4.00％(4.17％)。
实施例24
2-[[(9-芴酮-1-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和1-氨基-9-芴酮，4分钟，77％，89.5-92℃，FT-IR(KBr)：3435.1，1682.2，1620.2，1489.0，1457.5。1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：6.80-7.62(m，11H)，8.78(s，1H)，13.24(s，1H)ppm；13C NMR(CDCl3，300MHz，TMS)δ：109.5，117.1，117.6，118.1，118.8，119.6，120.2，123.0，124.1，127.4，129.2，132.5，133.3，133.7，134.2，135.3，136.0，161.5，164.2，186.3ppm。元素分析数据：C：80.17％(80.25％)，H：4.35％(4.38％)，N：4.85％(4.68％)。
实施例25
2-[[(异醌啉-5-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和5-氨基异醌啉，2分钟，65％，88-89℃，FT-IR(KBr)：3436.9，1616.0，1577.3，1485.7，1459.56。1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：6.98-8.01(m，8H)，8.57-8.60(d，1H)，8.68(s，1H)，9.27(s，1H)，13.10(s，1H)ppm；13CNMR(CDCl3，300MHz，TMS)δ：116.0，117.4，117.9，119.2，119.4，126.2，127.4，129.0，131.0，132.6，133.9，143.7，145.1，152.3，161.2，164.5ppm。元素分析数据：C：77.1 7％(77.40％)，H：4.94％(4.94％)，N：11.40％(11.28％)。
实施例26
2-[(二苯甲基亚胺基)甲基]-酚的制备：水杨醛和二苯甲胺，2秒钟，98％，1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：5.60(s，1H)，6.82-7.40(m，14H)，8.42(s，1H)，13.45(s，1H)ppm。
实施例27
2-[[(5-乙基-1，3，4-噻二唑-2-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和2-氨基-5-乙基-1，3，4-噻二唑，2分钟，71％，1H NMR(CDCl3，200Hz，TMS)δ：1.41-1.48(t，3H)，3.09-3.18(q，2H)，6.97-7.49(m，4H)，9.09(s，1H)，11.93(s，1H)ppm。
实施例28
2-[[(吖啶-9-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和9-氨基吖啶，4分钟，68％，231-233℃，FT-IR(KBr)：3442.7，1622.3，1554.0，1516.6，1462.1。1HNMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：7.05-8.26(m，12H)，8.64(s，1H)，12.43(s，1H)ppm；13C NMR(CDCl3，300MHz，TMS)δ：116.4，116.7，117.2，118.4，122.2，124.5，128.3，129.2，131.9，133.4，148.0，150.4，160.0，167.9ppm。元素分析数据：C：80.46％(80.52％)，H：4.69％(4.73％)，N：9.42％(9.39％)。
实施例29
2-[[(2-羟基苯-1-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和2-氨基酚，4分钟，94％，1H NMR(d6-DMSO，200MHz，TMS)δ：6.88-7.59(m，8H)，8.95(s，1H)，9.72(s，1H)，13.80(s，1H)ppm。
实施例30
2-[[(2，6-二异丙基苯-1-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：水杨醛和2，6-二异丙基苯胺，2分钟，93％，1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：1.02-1.38(d，12H)，2.82-3.04(q，2H)，6.83-7.40(m，7H)，8.24(s，1H)，13.10(s，1H)ppm。
实施例31
2-[[(4-甲基-苯并噻唑-2-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：在25ml锥形瓶中加入等物质的量(3mmol)的水杨醛和2-氨基-4-甲基苯并噻唑，放入微波炉中，于“高火”(800W)档反应6分钟，冷却后得固体，用乙醇重结晶，产率82％。熔点99.5-102℃，FT-IR(KBr)：3440.2，1617.5，1597.9，1566.5，1473.1，752.2；1H NMR(CDCl3，200MHz，TMS)δ：2.75(s，3H)，7.04-7.70(m，7H)，9.27(s，1H)，12.29(s，1H)ppm；13C NMR(CDCl3，300 MHz，TMS)δ：18.4，117.6，118.3，119.0，119.6，125.1，127.1，133.2，133.9，134.4，135.1，150.8，161.8，167.1，167.7ppm。元素分析数据：C：67.16％(67.14％)，H：4.50％(4.51％)，N：10.39％(10.44％)。
实施例32
2-[[(2-羧基苯-1-基)亚胺基]甲基]-酚的制备：方法同实施例31。水杨醛和2-氨基苯甲酸，4分钟，77％，199.5-201.5℃，FT-IR(KBr)：3439.7，3070.6，1683.3，1620.0，1488.6，1457.5。1H NMR(d6-DMSO，200MHz，TMS)δ：6.41-7.68(m，8H)，8.84(s，1H)，10.25(s，1H)，10.70(s，1H)ppm；13C NMR(d6-DMSO，300MHz，TMS)δ：116.5，119.3，119.7，122.5，129.4，129.5，130.7，131.4，134.0，136.7，151.7，160.8，169.8，191.9ppm。元素分析数据：C：69.62％(69.70％)，H：4.67％(4.60％)，N：5.80％(5.81％)。
Claims (1)
1.一种水杨醛与芳香基胺的缩合方法，按以下步骤进行：
将水杨醛和芳香基胺加入反应容器，放在600-800瓦的微波装置中，反应2秒至6分钟后冷却，结晶；
所述芳香基胺为3-氨基-5-甲基-1H-吡唑、2-甲氧基苯胺、2-氨基吡啶、2-氨基-6-甲基吡啶、2、6-二甲基苯胺、2、3-二甲基苯胺、2-氨基-4、6-二甲基吡啶、3-氨基-5-甲基异噁唑、2-氨基-5-甲基吡啶、2-氨基-4-甲基吡啶、2-氨基-3-苄氧基吡啶、2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶、3-氨基-5-叔丁基异噁唑、2-氨基-6-乙基吡啶、2-氨基-4、6-二甲基嘧啶、2-氨基-3、5-二溴-6-甲基吡啶、2-氨基-4-乙基吡啶、3-氨基苯乙酮、1-氨基异醌啉、2-氨基-3、5-二溴吡啶、2-氨基-5-溴吡啶、2-氨基-5-乙硫基-1、3、4-噻二唑、2-氨基-5-氯苯甲酰基苯，1-氨基-9-芴酮，5-氨基异醌啉、二苯甲胺，2-氨基-5-乙基-1、3、4-噻二唑、9-氨基-吖啶，2-氨基酚，2、6-二异丙基苯胺、2-氨基-4-甲基苯并噻唑、2-氨基苯甲酸。
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