CN116391756A

CN116391756A - 改善的块茎贮藏

Info

Publication number: CN116391756A
Application number: CN202310209668.6A
Authority: CN
Inventors: A·派若特
Original assignee: Agriphar SA
Current assignee: Arysta LifeScience Benelux SPRL
Priority date: 2014-10-20
Filing date: 2015-10-20
Publication date: 2023-07-07
Also published as: BE1023345B1; AU2021215268A1; JP2021006533A; FR3027191B1; US20230255221A1; CA2965210C; FR3033982A1; ECSP17024562A; UA121758C2; JP2019206560A; AU2015335028A1; JP6590922B2; FR3033982B1; JP6797978B2; CO2017003792A2; BR112017008289A2; AU2019201721A1; RU2670530C1; ZA201702936B; FR3027191A1

Abstract

本发明涉及一种块茎特别是马铃薯的除芽处理方法，优选通过雾化高浓度柠烯组合物来进行。本发明还涉及通过所述方法获得的经柠烯处理的块茎。本发明还提供了适于通过雾化去除芽苗的柠烯组合物。本发明因提供了可再生和天然的芽苗去除剂从而是有利的。它允许从实际上不允许农药残留的预定用于新鲜农产品市场的块茎上除去芽苗。

Description

改善的块茎贮藏

本发明是2015年10月20日申请的发明名称为“改善的块茎贮藏”的第201580068158.5号发明专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及食品贮藏，特别是块茎优选马铃薯块茎贮藏的技术领域。更具体而言，本发明涉及通过使用衍生自植物的活性成分柠烯进行的块茎处理。本发明对新鲜农产品领域特别重要。

背景技术

块茎诸如马铃薯的贮藏优选在2～10℃的温度下进行。但是，在此温度下，马铃薯将淀粉转化成糖，并将糖储存在马铃薯中，从而产生更甜的味道。在炸薯条测试中，这种马铃薯在烹饪时很快变成棕色(油炸色)。这导致马铃薯品质较差。

对马铃薯中糖积聚的消除办法是在马铃薯投放市场的几个星期之前将马铃薯储存在更高的温度下，优选约15℃。在此期间，马铃薯中的糖含量会下降，但马铃薯会开始产生芽或胚芽。随着芽的形成，马铃薯将开始产生有毒的配糖生物碱。这些分子在烹饪过程中不会被破坏。该过程使马铃薯无法出售。

一些马铃薯储藏室没有配备温度调节单元，储藏室内的温度取决于天气情况。如果不能将仓库内的温度保持在足够低的水平，马铃薯就会开始发芽。因此，需要其他的处理方法，特别是为了长时间贮藏。

合成发芽抑制剂是公知的。3-氯苯基氨基甲酸异丙酯(CIPC)，也被称为氯苯胺灵，将马铃薯、球茎或块茎带入休眠状态，很少形成发芽(预防性作用方式)。但是，CIPC处理会在经处理的块茎上留下CIPC残留物的膜。该残留物使得经处理的产品不适于作为新鲜农产品上市。在该市场方面，通常不容许残留物水平(最高4～10ppm)。

马来酰肼是另一种抑制芽苗形成的生长调节剂。收获前将马来酰肼施用于田间作物的叶上；其摄取取决于田地条件。马来酰肼被作物如马铃薯吸收，并储存在块茎内相当长的时间(预防性作用方式)。最大残留物水平为50ppm。因此，用马来酰肼进行的处理对于预定用于新鲜农产品市场的产品而言是不可接受的。

随着消费者对食品上农药残留程度的了解程度越来越高，对生物制品蔬菜的需求也越来越高，因此需要合成发芽抑制剂如CIPC和马来酰肼的有效替代品。为了在生物市场方面获得认同，替代方案的处理优选基于不留下残留物的可再生资源。

已经研究了几种萜烯作为替代品。在WO 92/10934中报道了关于单萜及其氧化物在抑制马铃薯发芽能力方面的研究。结论是，柠烯在7天后顶空浓度为1.70mg/L时对马铃薯发芽没有影响。通过暴露于9.2l干燥器烧瓶中的用2ml柠烯浸泡过的滤纸处理的三个未发芽的马铃薯返回了0％眼出芽的读数。没有提供作用方式。没有指定贮藏期间。

一种已知的天然替代品是以R-香芹酮为活性成分的绿薄荷油。绿薄荷油有效阻止发芽，但在土豆上留下了薄荷味道，并且可以察觉到油炸颜色测试的负面影响。薄荷油也可能成本高昂。

其他替代品是以S-香芹酮为活性成分的苋蒿子油以及以丁子香酚为活性成分的丁香油。两者对味道都有影响，而且比目前使用的合成抗发芽剂要贵得多。

在WO 00/32063中公开了一种使用液体组合物处理马铃薯的雾化处理方法。其中一个实施例使用具有7重量％非离子乳化剂和33重量％乙酸丁酯溶剂的60重量％柠烯组合物。处理方案包括：贮藏开始时为45g/ton，每20天15g/ton，由此6个月期间每吨马铃薯使用了165g活性成分。经过5个月期间，由柠烯处理的马铃薯显示重量减少(4.5％对5.4％)和发芽生长(96.8％对100％；与CIPC的18％相比)，接近未处理对照所观察到的。

US 5,811,372描述了通过热雾化技术控制马铃薯发芽形成的方法。在处理后125天，组合使用16.6ppm的CIPC和16.6ppm的柠烯显示97％不适合新鲜包装使用。具有平均大于1mm芽的块茎被认为对于新鲜包装不可接受。

因此，本领域需要提供用于块茎，特别是用于马铃薯块茎贮藏的另外的替代处理方法。

该行业正在积极寻求提供与例如CIPC(氯苯胺灵)具有相当水平效力的发芽抑制剂的替代品。出售给有更严格限制的有机市场和出口市场的种植者强烈寻求替代方案。一些国家甚至实行零容忍政策。对于新鲜市场的需求对于向销售给消费者的马铃薯上残留的CIPC残留量的限制已经越来越严格。

显然，马铃薯种植业将从新的经济有效的替代品中受益。

本发明的目的在于提供一种改善的用于块茎特别是马铃薯块茎贮藏的方法。特别地，本发明旨在提供新鲜农产品市场可接受的经处理的块茎。也将提供合适的组合物。

发明内容

本发明提供了一种用于改善块茎贮藏的方法，包括以下步骤：向带有芽的块茎以有效去除所述芽的量施用包含至少50％柠烯的组合物，其表示为与所述组合物总重量相比的柠烯重量。

出乎意料地发现，通过施用浓缩的柠烯组合物，可以有效地处理块茎中的萌芽形成。与适当剂量的柠烯接触的萌芽脱落。对于仍处于早期发育阶段的萌芽，芽苗的去除没有在块茎上留下痕迹。该阶段可以描述为短于5毫米的芽。柠烯挥发性的一个优点是处理不会留下农药残留。

因此，本发明提供了发芽抑制剂的替代品。可以避免使用合成发芽抑制剂如CIPC。处理费用低廉，因此经济上可行。

根据本发明方法处理的柠烯处理的块茎的特征在于没有柠烯残留物。块茎的风味不受柠烯处理的影响。柠烯处理的块茎在油炸测试中表现良好。用柠烯处理的马铃薯可用于加工业以及新鲜农产品市场。

另一方面，本发明提供了一种用于从带芽块茎上除芽并适于通过雾化施用的组合物，所述组合物包含至少50％的柠烯，表示为相对于组合物总重量的重量。

用于雾化的基于柠烯的组合物具有的优点是可以减少或甚至避免来自雾化设备的产品溢出物。挥发性比柠烯低的现有技术组合物显示出从雾化设备出来的液体溢出物。溢出的液体产生污渍。对于施药器而言，这是不希望的，因为需要清理。

本发明中使用的术语“雾化”(fogging)是指为了分配和施用农药而以雾的形式蒸发农药。雾化由雾化机或雾化喷雾器进行。这种类型的设备是本领域技术人员已知的。雾化机可以由燃料箱、配制罐、泵、雾化喷嘴、雾化盘管、水泵和控制器组成。

另一方面，本发明提供了柠烯作为块茎芽苗去除剂的应用。在一个优选的实施方案中，所述块茎是马铃薯。

柠烯的优点是它来自天然来源，例如橙油。它是一种可再生原料。使用柠烯使得接受处理的带芽块茎即使在新鲜农产品市场上仍然可以销售。该处理没有留下柠烯残留物，对味道没有影响，并且几乎不会留下痕迹。

优选的实施方案以从属权利要求的形式作出。

附图说明

图1提供了马铃薯油炸测试结果的示意图。在条形图中显示了接受不同处理的马铃薯的颜色分数。

图2提供了马铃薯味道测试结果的示意图。马铃薯接受不同处理。在味道测试中获得的分数以条形图显示。

图3表示马铃薯不同处理方案的以发芽重量表示的处理结果。除了对照之外的每个舱室都在三个不同时间进行了处理。

图4表示马铃薯试验结果的图示。Y轴表示出芽重量，以g芽苗/kg马铃薯表达。X轴表示剂量率，以每吨马铃薯的配制产品ml数表示，处理间隔为每三周一次。带有指示A的条表示施用冷雾化，带有指示B的条表示施用热雾化(电喷雾，electrofog)。图4A给出了贮藏后5个月获得的数据，图4B提供了贮藏后6个月的数据。图4C提供了贮藏后7个月的数据。

图5表示通过施用热雾化(电喷雾)获得的马铃薯试验结果的条形图。示出了马铃薯品种宾杰(Bintje)(中长期至长期休眠)、尼古拉(Nicola)(中长期休眠)、夏洛特(Charlotte)(长期休眠)的试验结果。使用的产品是CIPC或橙油(BIO024，x％柠烯)。施用的剂量以ml产品/吨表示。还提供了施用频率。在第一次CIPC试验中，2014年11月5日施用12g活性成分，2014年12月31日施用8g活性成分，2015年2月25日施用8g活性成分，2015年4月22日施用8g活性成分，2：CIPC(贮藏时)+BIO024，每3周一次，9周后，3：CIPC(贮藏时)+BIO024，每3周一次，3周后，4：166ml BIO 024，每5周一次，5：133ml BIO 024，每4周一次，6：100mlBIO 024，每3周一次，7：66ml BIO024，每2周一次，8：33ml BIO 024，每周一次，9：未经处理。记录了贮藏后5个月的结果。

具体实施方式

此处使用的“约”指的是诸如参数、量、时间持续长度等的可测量值，意味着包含自特定值有35+/-20％或更小的变化，优选+/-10％或更小，更优选为+/-5％或更小，甚至更优选为+/-1％或更小，进一步优选为+/-0.1％或更小，其程度为这种变化在本申请中适于实行。但是，应当理解，修饰语“约”所指的值本身也被具体公开。

通过端点表示的数值范围包括在该范围内包含的所有数字和分数，以及所述的端点。

除非另有说明，此处和整个说明书中的表述“重量％”或“wt％”(重量百分比)是指基于制剂总重量的各组分的相对重量。

如此处使用的术语“块茎”是指经改性的植物结构，其增大以储存用于植物在冬季或干燥月份中存活的营养物质。其为再生和无性繁殖提供能量和营养。在作物中，它们可以在马铃薯(Solanum tuberosum)、红薯(Ipomoea batatas)、木薯(Manihot esculenta)、山药(Dioscorea)和大丽花中发现。

如此处使用的术语“发芽”、“出芽”或“萌芽”是同义词。这些术语是指植物自块茎的最早期生长。

本发明提供了一种用于从带芽块茎上除芽并适于通过雾化施用的组合物，所述组合物包含至少50％的柠烯，表示为相对于组合物总重量的柠烯的重量。

在优选的实施方案中，所述雾化组合物包含至少50重量％的柠烯。更优选地，基于组合物的总重量，所述雾化组合物包含至少55重量％、60重量％、65重量％、70重量％的柠烯或更多。

根据本发明实施方案的组合物包含至少50重量％的柠烯，优选60重量％的柠烯，更优选70重量％的柠烯，甚至更优选80重量％的柠烯，最优选至少90重量％的柠烯，以相对于组合物的总重量计。高柠烯含量的优点是，与更稀释的产品相比，需要运输和储存的组合物的体积较小。

优选地，该组合物包含至少500g/l的柠烯，优选至少600g/l的柠烯，更优选700g/l的柠烯，甚至更优选800g/l的柠烯，最优选至少900g/l的柠烯，其表示为相对于组合物的总体积，100％纯度的活性成分的量。

在优选的实施方案中，该组合物包含精油，意指从植物或植物的一部分产生的油。精油的存在使得处理剂更加天然，并且在生产中使用可持续的资源。精油通常是农业的副产品，发现这些副产品的应用可以从种植作物中获得更高的经济价值。

在一个优选的实施方案中，该组合物仅包含精油，或精油的混合物。其优点在于该组合物为完全天然。

在优选的实施方案中，该组合物包含橙油。橙油由超过90％的D-柠烯(柠烯对映体纯形式)组成。橙油的柠烯含量取决于产生油的橙子的品种，并取决于橙子生长的地区。橙油被FDA分类为“一般被认为是安全的”，并被批准向食品中加入橙油。橙油的价格远低于薄荷油、丁香油或苋蒿子油的价格，使橙油成为经济上最受欢迎的选择。橙油不影响经处理的块茎优选马铃薯的味道，因为其不含薄荷醇，而薄荷油会影响。薄荷醇是经薄荷油处理的马铃薯得到薄荷味的原因。

在更优选的实施方案中，所述橙油选自工业级橙油，CAS94266-47-4；食品级橙油，CAS 8028-48-6或冷榨橙油。本领域技术人员从作为活性物质的橙油列表(SANCO/12083/2013rev 3，2013)和标准参考文献ISO 3140:211以及欧洲药典5.0,2005中熟悉橙油及其特征。

在另一些实施方案中，所述柑橘类水果油从由橙油、柠檬油、酸橙油、葡萄柚油和橘子油构成的群组中选出。

在更优选的实施方案中，该组合物仅为橙油，不含任何添加剂，或不含任何溶剂。只使用橙油使该方法完全天然，并且适于获得生物制品蔬菜。这些蔬菜可以比用其他合成抗萌芽剂处理的蔬菜更高的价格出售。

在另一个实施方案中，将表面活性剂添加到含柠烯的组合物中。表面活性剂的选择优选为非离子表面活性剂，优选地，选自列表脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚乙二醇单油酸酯、聚乙二醇烷基化物、聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇二醚、月桂酰二乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺、麦芽糖醇羟基脂肪酸醚、烷基化多糖、烷基葡糖苷、糖酯、烷氧基化醇、油脂甘油单硬脂酸酯、自乳化甘油单硬脂酸酯、聚甘油单硬脂酸酯、聚甘油烷基化物、脂肪醇烷氧基化物、脱水山梨糖醇单油酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯鲸蜡基醚、聚氧乙烯甾醇、聚氧乙烯羊毛脂、聚氧乙烯蜜蜡、或它们的组合。

在另一个优选的实施方案中，表面活性剂为阴离子表面活性剂。该阴离子表面活性剂优选选自列表硬脂酸钠、棕榈酸钾、十六烷基硫酸钠、月桂基磷酸钠、聚氧乙烯十二烷基硫酸钠、三乙醇胺棕榈酸酯、聚氧乙烯十二烷基磷酸钠、N-酰基谷氨酸钠；以及它们的组合。

在优选的实施方案中，柠烯组合物为水可乳化组合物(EC)的形式，包含大于50重量％、55重量％、56重量％、57重量％、58重量％、59重量％或大于60重量％的柠烯和乳化性表面活性剂。在优选的实施方案中，相对于组合物的总重量，组合物包含大于65％，优选大于70％，最优选大于71重量％的柠烯。最优选的组合物通常相对于组合物的总重量具有71～72重量％的柠烯含量。

在优选的实施方案中，除了橙油或柠烯外，该组合物基本上不含水和任何有机溶剂。本发明所用的术语“基本无溶剂”是指基于组合物总重量，具有小于10重量％溶剂，优选小于5重量％溶剂的组合物。术语“溶剂”是指一种物质，其中溶解另一种物质，形成溶液。

在优选的实施方案中，该组合物包含小于10重量％的溶剂，优选小于5重量％的溶剂，最优选无溶剂，然而痕量(小于0.1％)的溶剂不能排除，所有百分比为重量百分比。在优选的实施方案中，该组合物包含小于5％的水，最优选无水，然而痕量(小于0.1％)的水不能排除，所有百分比均为重量百分比。

存在于本发明组合物中的非离子表面活性剂优选为非离子聚合物表面活性剂。更优选地，聚合物表面活性剂是烷氧基化醇，甚至更优选脂肪醇烷氧基化物，最优选脂肪醇(优选)的乙氧基化物和/或丙氧基化物，最优选异十三烷醇烷氧基化物，甚至最优选异十三烷醇五乙氧基化物。表面活性剂的存在量优选为5～40％，更优选为10～20％，最优选为12～13％，所有重量以重量计。当将柠烯添加到水中时，形成水面上的油状层，表面活性剂的添加得到柠烯于水中的稳定乳液。

此处所用的术语“脂肪醇”是指碳链长度至少为4个碳原子，优选至少6个，更优选至少8个，甚至更优选至少10个，最优选至少12个的直链或支链的醇。优选地，脂肪醇具有低于22，更优选低于20，最优选低于18个碳原子的碳链长度。优选地，醇为伯醇。更优选地，醇是碳链长度为4～22个碳原子，最优选8～14个碳原子的伯醇。

在优选的实施方案中，组合物包含润湿剂，其有助于降低将组合物加入水中形成的乳液的表面张力。这种较低的表面张力有助于涂覆块茎的较大表面。

基本上不含水的组合物不允许现有技术中通常使用的润湿剂。润湿剂通常是水溶性阴离子表面活性剂。这些表面活性剂需要水以形成稳定的溶液，因为它们的抗衡离子通常是钙离子、铵离子、钠离子或钾离子。

阴离子表面活性剂包括诸如硬脂酸钠、棕榈酸钾、十六烷基硫酸钠、月桂基磷酸钠、聚氧乙烯十二烷基硫酸钠、三乙醇胺棕榈酸酯、聚氧乙烯十二烷基磷酸钠和N-酰基谷氨酸钠等试剂；及它们的组合。

本发明组合物中的润湿剂优选为以烷基苯磺酸盐，更优选十二烷基苯磺酸盐作为阴离子部分的阴离子表面活性剂。阳离子抗衡离子优选选自列表三乙基铵离子、三乙醇铵离子、四丁基铵离子或其它四烷基铵离子，四苯基鏻离子或其它四烷基鏻离子，或金属离子与冠醚的组合。

在优选的实施方案中，润湿剂优选为烷基苯磺酸乙醇胺。在优选的实施方案中，润湿剂是十二烷基苯磺酸三乙醇铵，CAS：27323-41-7。这种阴离子和抗衡离子的组合允许润湿剂溶解在除柠烯外不含溶剂的组合物中。发现在除活性成分外不存在溶剂的情况下，柠烯和这种表面活性剂的可乳化组合物具有良好的冷藏稳定性。优选地，冷藏稳定性为-20℃～5℃，优选-10℃～4℃，更优选-5℃～3℃，最优选-4℃～0℃的温度。冷藏稳定性是对储存了7天的组合物，按照CIPAC MT 39.3：“液体制剂的低温稳定性”进行测量的。将样品于0℃保持1小时，然后记录任何分离的固体或油性物质的体积。在0℃下贮藏持续7天，任何固体物质均通过离心沉降并记录其体积。测量方法是本领域技术人员已知的。

润湿剂优选以5～25％，更优选10～20％，最优选15～16％的量存在于可乳化组合物中，表示为占组合物总重量的重量百分比。

在优选的实施方案中，柠烯组合物包含非离子和阴离子表面活性剂。

在本发明的优选实施方案中，柠烯组合物为包含550～750g/l柠烯和一种或多种乳液稳定表面活性剂的可乳化浓缩物(EC)的形式。优选地，根据本发明的柠烯组合物包含600～650g/l的柠檬烯和240～260g/l的所述一种或多种乳液稳定表面活性剂。

最优选地，含柠烯的组合物包含烷氧基化脂肪醇和烷基苯磺酸乙醇胺的组合作为表面活性剂。

在优选的实施方案中，组合物包含抗氧化剂。优选地，抗氧化剂选自列表二苯胺、乙氧喹、BHA(它是3-叔丁基-4-羟基苯甲醚和2-叔丁基-4-羟基苯甲醚的混合物)、BHT(对应于2,6-二叔丁基-对甲酚)、抗坏血酸、生育酚和多酚。抗氧化剂的存在可以保护柠烯不被氧化。例如，在打开瓶子之后，痕量的氧气会进入组合物或瓶子的顶部空间。这是有利的，因为柠烯氧化物疑似敏化剂。

抗氧化剂优选以小于1％，更优选小于0.5％，最优选小于0.1％的量存在，所有重量以全部组合物的重量计。

在优选的实施方案中，抗氧化剂是BHT或BHA。该组合物优选包含小于1％的BHT或BHA％，更优选小于0.5％的BHT或BHA％，最优选小于0.1％的BHT或BHA％，所有重量以全部组合物的重量计。

用于雾化的基于柠烯的组合物具有的优点是可以减少或甚至避免来自雾化设备的产品溢出物。

本发明在处理方案中提供了柠烯，即衍生自植物的活性成分，其可以替代诸如CIPC的发芽抑制剂，即合成活性成分。处理费用低廉，因此经济上可行。

特别地，本发明提供了一种用于改善块茎贮藏的方法，包括以下步骤：向带有芽的块茎以有效去除所述芽的量施用包含至少50％柠烯的组合物，其表示为与所述组合物总重量相比的柠烯重量。

去除芽苗可以回收由于芽苗的存在而被认为是不可出售的马铃薯。本发明包含柠烯的组合物优选通过在马铃薯上雾化而施用从而将芽苗“烧掉”。对于一个相当大的芽苗，马铃薯的表面上将留下斑点，但其可以作为较低品质的马铃薯出售。优选地，将这些处理过的马铃薯出售给马铃薯加工业。

在一个优选的实施方式中，芽苗在15mm以下，更优选低于10mm，甚至更优选低于7mm，最优选短于5mm、4mm、3mm、2mm、1mm。对于新鲜农产品市场，芽苗等于或低于1毫米。

出乎意料地发现，通过施用浓缩的柠烯组合物，可以有效地处理块茎中的萌芽形成。与柠烯接触的萌芽脱落。对于仍处于早期发育阶段并且未显示可见芽(白点阶段)的芽苗，芽苗的去除没有在块茎上留下痕迹。该阶段可以描述为短于5毫米的芽。以有效避免实质性发芽生长的剂量和间隔重复施用柠烯，可以代替用合成活性成分的处理。这样具有的相当大的优势在于，块茎，特别是马铃薯，可以作为新鲜农产品出售。

根据本发明的柠烯处理的效果是令人惊讶的，因为现有技术文献已经表明，本领域技术人员将柠烯视作在抑制块茎包括马铃薯的发芽方面不起作用的分子。然而，本发明提供了一种使用包含柠烯的组合物用于块茎优选马铃薯的贮藏处理的有效方法。

优选地，柠烯的所述施用通过雾化进行。本发明中使用的术语“雾化”是指为了分配和施用农药而以雾的形式蒸发农药。雾化由雾化机或雾化喷雾器进行。雾化机可以由燃料箱、配制罐、泵、雾化喷嘴、雾化盘管、水泵和控制器组成。

在优选的实施方案中，组合物的施用通过冷雾化来进行。此处所用的术语“冷雾化”是指组合物被加热优选不超过40℃，更优选不超过30℃，甚至更优选不超过20℃，最优选不超过10℃。优选地，冷雾化在高于-10℃的温度下进行，更优选在高于0℃的温度下进行，最优选在高于5℃的温度下进行。由于柠烯或橙油是挥发性易燃液体，所以在雾化装置中存在热源可能会引起火灾。此外，与热雾化相比，冷雾化具有较少或甚至没有热降解的优点。冷雾化不使用任何燃料，并且在贮藏室中不排放废气。这些废气影响马铃薯中糖的含量，因此，在通过热雾化施加的雾沉降后，将贮藏室通风。这种通风扰乱贮藏室的状况，因此需要额外的能量来将条件恢复到最佳值。

在另一个优选实施方案中，组合物的施用通过热雾化来进行。通过热雾化获得的产品液滴倾向于比通过冷雾化获得的大。与冷雾化相比，使用热雾化，块茎可以获得更好的产品传播。

在优选的实施方案中，组合物将以每吨块茎60ml～400ml柠烯的初始剂量施用，优选70～300ml，更优选80～200ml，最优选约90ml柠烯/吨块茎。该初始剂量优选在贮藏的同一天，更优选贮藏后一周，甚至更优选贮藏后2周，最优选贮藏后一个月施用。该剂量足够高以使柠烯达到一堆块茎的中间，并且对堆底部的块茎和堆顶部的块茎产生相同的效果。

在优选的实施方案中，包含柠烯的组合物的施用每3天～6周重复一次，优选每5天～4周，更优选1周～3周，最优选每2周重复一次。如果重复太频繁，也不会形成芽苗，浪费处理剂。如果重复较少，则芽苗会变得更大，经过处理后，发芽的块茎外部将存在视觉斑点。这些斑点会使块茎贬值。

在优选的实施方案中，在初次施用后，包含柠烯的组合物施用的随后剂量为每吨块茎20ml～300ml柠烯，优选30～300ml，更优选60～200ml，最优选约90ml柠烯每吨块茎。在这种剂量下，堆底部和顶部将被完全处理。

优选地，本发明的处理方法提供了即使在长时间储存之后，即储存超过3个月，优选长于5个月，更优选长于7个月，甚至更优选长于9个月，最优选长达11个月之后，也不显示长于15mm，优选低于10mm，更优选低于7mm，最优选低于5mm的芽的块茎。优选地，贮藏期间为4～8个月。

在替代的优选实施方案中，初始施用不是通过雾化进行，而是通过在进入贮藏室的时刻在块茎上喷洒(spraying)、润湿(wetting)、浸渍(dipping)、浸湿(drenching)、喷淋(showering)、浸泡(soaking)、潮湿化(dampening)、细喷淋(drizzling)或浸水(dousing)组合物而进行。优点是与组合物雾化相比，初始施用更快、需要更少的能量。

在优选的实施方案中，该方法将在贮藏室中进行。贮藏室优选地设计成以控制环境的方式储存块茎，优选马铃薯，并且优选地仅容纳块茎，优选仅马铃薯。优选地，贮藏室配备有温度控制系统，甚至更优选地具有湿度控制系统。

在优选的实施方案中，待处理的块茎是马铃薯。优选该马铃薯预定要在新鲜市场上出售。这些马铃薯可以更高的价格出售，因为它们是无残留的。

另一方面，本发明提供了通过本发明方法获得的经柠烯处理的块茎。根据本发明方法处理的块茎的特征在于不存在柠烯残留物。块茎的风味不受柠烯处理的影响。

在优选的实施方案中，块茎是马铃薯。马铃薯是有经济价值的作物。令人感兴趣的是可以减少浪费。考虑到大量生产，马铃薯从不可出售到低价可出售的回收是非常有意义的。

在优选的实施方案中，用本发明方法处理的马铃薯具有根据孟塞尔USDA颜色测试测定的低于2.5的油炸色。发现柠烯处理对颜色形成没有负面影响。与未经处理的马铃薯相比，以本发明方法处理的马铃薯会在味道测试中表现更好。

在优选的实施方案中，马铃薯块茎来自具有短休眠期的栽培品种，如LadyChristl，更优选中等至长休眠期，如Desiree、Charlotte、Bintje，最优选长至非常长休眠期，如Agria和Hermes。

在另一个优选的实施方案中，马铃薯块茎来自选自以下的栽培品种：RussetBurbank、Ranger Russet、Umatilla Russet、Shepody、Norkotah Russet、Yukon Gold、Norchip、Gem Russet、Atlantic、Chipeta、Snowden、Charlotte、Dark Red Norland、Nicola、Bintje和Innovator。更优选地，马铃薯块茎来自Bintje或Innovator的栽培品种。

另一方面，本发明提供了柠烯作为块茎芽苗去除剂的应用，优选作为马铃薯芽苗去除剂，更优选作为马铃薯芽苗去除雾化剂。

柠烯的优点是它来自天然来源。它是一种可再生原料。使用柠烯使得接受处理的带芽块茎即使在新鲜农产品市场上仍然可以销售。柠烯是挥发性油，在施用后，柠烯将在不到一天的时间内蒸发，在经处理的块茎上不留残留物。这些经处理的块茎可以在第二天就在市场上销售，而没有在块茎上存在柠烯残留物。该处理对味道没有影响，并且几乎不会留下痕迹。

现在将通过参考非限制性的实施例更详细地描述本发明。

实施例1：制备用于雾化的组合物

如下制备适用于冷雾化块茎处理的组合物。选择食品级橙油作为起始材料。在这种富含柠烯的萜烯油中，加入乳化性表面活性剂，特别是非离子和离子表面活性剂。该组合物还包含柠烯抗氧化剂。除所列举成分外，不需添加溶剂。组成提供于表1。

表1：600EC橙油组合物，产品代码BCP425D

实施例2：块茎处理

在第二个实施例中，示出了使用实施例1的600EC柠烯组合物处理马铃薯。处理方案总结在表2中。

在该实施例中，在5个不同的舱室中处理了10份等量的马铃薯(20公斤Bintje和20公斤Innovator)。第一个舱室作为对照。第一个舱室中没有施用处理剂。

表2：处理方案

对舱室2，通过雾化来施用Neonet 500HN，活性成分为氯苯胺灵(CIPC)。对产品每3周以7.5ml/1000kg马铃薯的剂量施用。第一次施用是在收获后2周进行的。

在舱室3中，使用BIOX-M，薄荷油包含香芹酮作为活性成分。第一次施用是在收获2周后以90ml/1000kg马铃薯的浓度进行。在本次施用之后，下一次施用以30ml/1000kg马铃薯的剂量进行。

在舱室4中，使用实施例1的组合物，以柠烯作为活性成分。第一次施用是在收获2周后以90ml/1000kg马铃薯的浓度进行。在本次施用之后，下一次施用以30ml/1000kg马铃薯的剂量进行。

在舱室5中，使用与舱室4中使用的相同组合物，以600g/l柠烯作为活性成分。第一次施用是在收获2周后以90ml/1000kg马铃薯的浓度进行。每3周以相同的剂量重复施用。

对于所有的舱室，第一次处理是10月22日，收获后的2周。在次年2月5日、3月4日、4月4日对马铃薯的出芽形成进行调查。测定了各批马铃薯的重量损失，确定了发芽指数，并测定了出芽重量。

在图3中，对于每个舱室在3个不同时间，对应于收获后大约4、5和6个月，以“Innovator”品种马铃薯的克数表示了出芽重量。

我们总结出这些数据，柠烯具有足够的有效性独立作为处理剂。与薄荷油相比，柠烯没有在马铃薯上留下残留物，对马铃薯的味道和气味没有负面影响。

实施例3：通过冷雾化施用

在本次施用中，示出了包含柠烯的组合物的冷雾化技术。施用方案总结在表3中。

品种“Innovator”的马铃薯直接来自田野。没有清洗，没有分级。没有报道关于块茎的特别评论。块茎质量好。每一袋马铃薯在11月12日被放置在处理隔间中之前称重。

以使得处理位于隔间的中间高度的方式填充隔间。隔间的其余部分，试验所需的麻袋下方和上方填充马铃薯。总共达±3400公斤每隔间。

每个隔间中每次处理表示为：12网±20kg马铃薯；4次重复，3次抽样和观察日期。

产品按照表3中概述的方案施用。在隔间1中，使用FOG GENERATOR IGEBA TF-35进行热雾化，在隔间2、3和4中，在隔间以上部分于袋填充物和隔间顶部之间使用马铃薯喷雾器VEUGEN进行冷雾化。

11月21日，在隔间中对马铃薯品种“Innovator”进行首次热雾化和冷雾化施用。从那一刻开始，每周或以3周间隔进行冷雾化施用，直至次年3月27日，分别对应于19次和7次施用。

第二次热雾化施用是在次年1月2日进行，第三次于2月13日进行，最后一次于3月27日进行。

所使用的雾化方案如下。贮藏期间，贮藏设施内的空气温度保持在5.0℃～9.5℃。相对湿度保持在87％～100％。

用于热雾化的施用设备是IGEBA TF-35。用于冷雾化的设备是VEUGEN，型号为FOGCOL。该设备在操作时的操作压力为3.3巴。

冷雾化和热雾化条件与本地贮藏实践中获得的条件类似。

-处理前约15分钟，关闭自动调节，打开手动内部通风(Force III)，相当于约900m³/h的通风率。促进内部空气流通。

-由于隔间中块茎的确切重量已知，所以计算并制备配制产品的确切量。

-在喷洒/雾化期间，并且至喷洒后约15分钟，内部通风保持开启(Force III)，以确保产品与块茎之间的良好接触。

-喷洒约15分钟后，关闭内部通风。

-第二天(喷洒结束后最少12小时)，打开自动调节，直到下次施用或直到试验结束

表3：处理方案

在舱室1中，所储存的产品用Neonet 500HN处理。这是一种具有浓度为500g/l的氯苯胺灵作为活性成分的产品，并作为热雾化浓缩物(HN)形式，即可以直接或稀释之后适用于热喷雾设备施用的制剂。首次施用以20ml/1000kg进行，6周后，以10ml/1000kg重复施用。

在舱室2中，所储存的产品用Biox-M处理，这是一种热雾化浓缩物形式的薄荷油产品。首次施用以90ml/1000kg进行，3周后，以30ml/1000kg的较低剂量重复施用。

在舱室3中，使用600g柠烯/l的橙油乳液浓缩物(EC)。所使用的初始剂量率为90ml/1000kg，随后以50ml/1000kg以3周间隔重复施用。

在舱室4中，施用与舱室3中使用的相同的橙油乳液浓缩物。对于1000kg储存的产品，初始剂量为150ml，随后在7天后，以每1000kg储存的产品50ml重复施用，并且在7天的间隔后再次施用。

在作为未经处理的检查的舱室5中，没有施用产品。

实施例4：品质控制

对由实施例2所述处理得到的处理产品进行品质控制测试。对马铃薯材料分别在研究中心PCA和CRA-W进行两种不同的味道和油炸颜色测试。

PCA评估

根据孟塞尔USDA冷冻炸薯条标准，用CKA标准方法进行油炸颜色测试，以评估油炸物的颜色。

炸薯条在180℃烤3分钟。评估是在20支薯条上进行的。

颜色指数必须低于3或4，并且至少80％的炸薯条应为颜色等级：000、00、0、1或2，以获得良好的品质。

对于味道测试，将马铃薯切成10片，然后蒸汽烹煮。由品尝小组评估其味道。以1～9进行打分，根据表4所示的评分标准，1表示“非常糟糕”或“无”，9表示“非常好”或“强”。

结果如图所示，图1为油炸颜色，图2为味道测试。

CRA-W评估

为了测试马铃薯的油炸品质，从块茎中心取出20支“中央”油炸薯条，宽度为1*1厘米。将它们用水冲洗，然后短时间干燥，优选10分钟。干燥后，将其放入热油中3分钟。油温为180℃。油炸后，将颜色与彩色卡片进行比较并打分。

当代表油炸颜色的油炸品质的指数较低时，意味着颜色更亮(亮黄色)。当数字上升时，意味着它们更暗(棕色)。

打分标准如下：≤2.5：优异，2.5～3.0：好，3.0～3.5：中，3.5～4.0：一般；以及>4.0：差。

味道的评价由6人组成的小组进行，这些人培训了马铃薯的品尝。评估在品尝室中进行。以下打分标准用于评估(表4)：

表4：分级打分以评估味道强度

对20个样品的评估是油炸2次，以与炸薯条相同的方式食用。第一次油炸时，以160℃油炸4分钟，第二次油炸，以180℃油炸2分钟。评审团每个成员对每个样本收到6支未加盐的炸薯条。

结果示于图中，图1为油炸颜色测试，图2为味道测试。与薄荷油相反，没有味道或气味问题。

综合测试结果

图1显示了两种油炸颜色测试的测试结果。测试表明，在孟塞尔USDA颜色测试中，根据本发明第一方面每周施用的方法具有比未处理样品和以薄荷油处理样品更好的性能(数值越低越好)。对于包含柠烯的组合物的施用，每3周的间隔仍然优于薄荷油的施用。

图2显示了两种味道测试的结果。与未经处理的马铃薯相比，使用柠烯处理的方法改善了马铃薯的味道(高数值等于最佳味道)。另一方面，在味道测试中，使用薄荷油的方法与未经处理的马铃薯相比更差。

实施例6：用橙油处理

马铃薯每3周用100％橙油处理，在贮藏隔间以上部分于袋填充物和隔间顶部之间使用马铃薯喷雾器VEUGEN进行冷雾化施用。

-喷洒约15分钟后，关闭内部通风。

实施例7：用橙油处理，结果

将Bintje、Innovator和Nicola品种的马铃薯储存在贮藏室中，并且在防发芽处理中用不同的产品处理每个贮藏室(试验号)。表5表示每个舱室的处理条件。BIO-024代表橙油，至少900g柠烯/l，BIOX M是可作为抗发芽剂商购的薄荷油基产品的商品名，Gro Stopfog是用于处理发芽的马铃薯的含有CIPC的产品的商品名。

表7给出了2月11日、3月11日、4月8日和5月6日采集的新鲜出芽重量和样品重量损失的概况。结果表明，与BIOX M(CIPC目前的天然替代品)相比，每3周用100ml/吨的组合物进行处理，新鲜出芽重量更少。以50ml/吨处理(相当于450g柠烯/吨或450ppm)，不能充分有效地达到由CIPC或薄荷油获得的对照水平。贮藏于10月11日直至次年5月16日，所有产品均通过雾化施用。

表5：处理条件

处理方案的概述见表6。

表6：处理日期

重量损失百分比用如下公式计算：

重量损失(％)＝((储存装载时重量-储存卸载时重量(不包括出芽))/储存装载时重量)*100

评估了炸薯条的油炸品质(cv.Innovator和Bintje)。将块茎洗净并去皮。从二十块块茎中切出二十支法式油炸棒(每块块茎一支)，然后油炸。使用USDA指数打分标准以七种等级000至4(000＝非常浅(最高品质)至4深褐色))评估每支炸薯条的颜色。

油炸指数(1至6)以如下方式计算：

油炸指数＝(0*n000+1*n00+2*n0+3*n1+4*n2+5*n3+6*n4)/n总数(n＝每个等级的炸薯条数)

通过称量每个样品的所有芽苗来评估新鲜出芽重量。对于1.0kg马铃薯的标准尺寸的样品计算出芽重量：

新鲜出芽重量(g)＝新鲜出芽重量样品/(卸载样品重量-芽)

表7：新鲜出芽重量和重量损失

表8：贮藏后平均出芽量

表9：贮藏后平均重量损失

表10：贮藏后油炸品质

实施例8

对绿薄荷油处理和橙油处理进行了比较。绿薄荷油处理使用Biox M(一种主要基于香芹酮(65～85％)为电喷雾配制的产品)。橙油处理使用BIO 024(一种具有高含量柠烯(至少900g柠烯/L)的橙油)。一组处理通过冷雾化(A组)，另一组通过热雾化，特别是通过电喷雾进行。还包括了对未经处理的检查。处理条件(贮藏温度、通风、湿度、使用品种、装载/卸载/分配)是一样的。马铃薯于2014年9月23日收获，并于2014年9月30日装入试验舱室。将马铃薯干燥，然后冷却至7℃。第一次施用于2014年10月21日进行。

结果总结在图4中，对于不同的储存期间(图4A：贮藏后5个月，图4B：贮藏后6个月，图4C：贮藏后7个月)。提供了九种橙油处理，每吨675～1350ml配制产品(9x75ml至9x150ml配制产品)。对于Biox-M，90ml的第一次施用之后是9次30ml的施用，总共310ml/ton。

从结果可以得出结论，橙油处理提供了最好的发芽生长控制。橙油通过直接接触起作用。需要在马铃薯表面上良好分布以提供均匀的控制。从图中可以看出，热雾化获得了比冷雾化更好的结果；热雾化产生较小的液滴，从而更好地扩散产品。在75ml～100ml之间存在明确的剂量反应关系，而不是在100ml～150ml之间。3周间隔、每吨马铃薯100毫升配制产品的剂量提供了最佳控制。功效被认为是基于治疗性效果。

结论表明，即使在没有先前的化学处理如马来酰肼或CIPC的情况下，橙油/柠烯处理也能在延长的时间内提供足够的芽苗控制。与基于绿薄荷油的Biox-M相比，它提供了更好的芽苗控制。此外，它不会在用于生产炸薯条的马铃薯中留下薄荷味。

实施例9

对马铃薯品种Bintje、Charlotte和Nicola通过热雾化进行了Bio024(940g/l橙油)的几次施用时机的评估。结果总结在图5中。

作为参考，包括了对未经处理的检查，以及用CIPC 500HN(500g/l氯苯胺灵)的处理。这些处理具有相同的活性物质总剂量。每次施用的剂量率相应地适应于所施用的频率。进行了四次重复。单位空气温度为8.3～10.4℃，试验开始时相对湿度为90％，试验期间为99％。

在第一项试验中，使用仅基于CIPC的处理方案。于2014年11月5日施用12g活性成分，其后于2014年12月31日施用8g活性成分，2015年2月25日施用8g活性成分，2015年4月22日施用8g活性成分，通过4次处理，施用了每年每吨马铃薯总共36g的最大允许量。

在第二项试验中，在贮藏时施用24ml CIPC配制产品，相当于12g活性成分。贮藏9周后，施用100ml BIO 024，相当于90g柠烯。随后每3周进行100ml BIO 024的处理。这相当于总计6次处理。在第三项试验中，在贮藏时施用24ml CIPC配制产品。贮藏3周后，施用100ml BIO 024，随后每3周进行100ml BIO 024的处理。这相当于总计8次处理。

在第四项试验中，每5周施用166ml BIO 024，总计6次处理。在第五项试验中，每4周施用133ml BIO 024，对应于7次处理。在第六项试验中，每3周施用100ml BIO 024，对应于9次处理。在第七项试验中，每2周施用66ml，总计14次处理。在第八项试验中，每周施用33ml BIO 024，总计27次处理。在第九项试验中，没有进行处理。

从结果可以看出，当产品单独使用时，每3周100毫升BIO 024或90克柠烯的剂量方案提供了最佳的芽苗控制。通过较小的单次剂量和更短的施用频率(例如每周33ml BIO024)或通过更高的单次剂量和更长的施用频率(例如每4周133ml BIO 024)递送相同量的活性成分，降低了单独使用产品的功效。

与目前使用的CIPC施用方案(12g剂量，然后是三次8g施用，提供每吨马铃薯总量36克的活性成分)相比，减少剂量的CIPC(12g活性成分)与100ml橙油(活性成分柠烯)处理的组合提供了类似的控制。由于其挥发性和不具有系统性效应，柠烯不会增加残留的发现。利用该方案，可以降低CIPC的量，同时保持发芽控制的功效。如果在贮藏时使用CIPC，在CIPC施用与将马铃薯移出不再贮藏之间的持续时间足够长以将CIPC残留物减少至新鲜农产品市场部分甚至可接受的水平。

Claims

1.一种用于对带芽块茎除芽并适于通过雾化施用的组合物，其包含至少50％的柠烯，表示为相对于组合物总重量的柠烯重量，以及一种或多种乳液稳定表面活性剂；该组合物为包含至少700g/l的柠烯和一种或多种乳液稳定表面活性剂的可乳化浓缩物(EC)的形式。

2.根据权利要求1所述的组合物，其包含少于10重量％的溶剂。