CN116020443A - 臭氧催化氧化催化剂载体、催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及废物回收处理领域，公开了一种臭氧催化氧化催化剂载体、催化剂及其制备方法和应用。本发明的臭氧催化氧化催化剂载体具有核壳结构，所述臭氧催化氧化催化剂载体的内核通过内核组合物形成，所述臭氧催化氧化催化剂载体的外壳包括氧化铝，其中，所述内核组合物含有废FCC催化剂、活性金属氧化物和粘结剂。本发明的臭氧催化氧化催化剂载体能够实现废FCC催化剂资源化利用，并且得到的复合核壳臭氧催化氧化催化剂的催化活性高，对有机废水有优良的催化氧化效果。

Description

臭氧催化氧化催化剂载体、催化剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及废物回收处理领域，具体涉及一种臭氧催化氧化催化剂载体、催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

催化裂化工艺(FCC)是炼油工业中最重要的重油轻质化工艺，FCC催化剂年用量居我国石油加工使用催化剂的首位，FCC催化剂主要活性组分(主要为分子筛)、基质(一般为高岭土和氧化铝)和黏结剂(主要为硅溶胶)经喷雾干燥制备而成，具有多孔结构和一定的比表面积，具有较强的吸附性能。

原油中的金属污染物、含硫化合物、胶质等物质，长期运行对FCC催化剂造成污染，造成催化剂中毒，使得催化剂反应选择性变差和活性下降，因此产生了废FCC催化剂。废FCC催化剂不仅对社会环境造成严重的危害，且简单的填埋处理造成了资源浪费。每年约产生约16万吨的废催化剂，基本以填埋和制作水泥等建筑材料为处理手段，利用率极低。

废FCC催化剂中主要以硅铝基组成，脱危处理后仍然具备一定的比表面积，含有大量的镧和铈元素，以及残留一些镍、钒等过渡金属元素，因此具备一定的催化活性。

臭氧多相催化氧化方法被认为是处理难降解有机污染物的优选技术，广泛应用于水处理领域。单独臭氧催化氧化技术仅仅可以处理特定的有机污染物，并且臭氧使用量较大，能耗较高。在催化剂的作用下，能大幅提高臭氧的利用效率，减少臭氧的用量，为化工综合污水处理厂难降解有机废水处理提供了契机。

臭氧多相催化氧化处理有机废水的方法由于其能耗低，降解效率高不造成二次污染的优点成为为去除难降解有机废水的有效的方法。目前臭氧催化催化剂主要是以多孔硅铝材料作为载体及负载活性金属为催化反应提供活性中心为核心的负载型催化剂。目前以Mn、Fe作为活性金属的臭氧催化剂居多，特别地Mn催化剂在长期运行后Mn元素流失较为严重，影响了催化剂的寿命。

如果能将废FCC催化剂用于臭氧催化剂制备，不仅解决了废FCC资源化处置难的问题，而且能带来一定的经济价值。另外，通过一定结构的设计使得活性金属的流失问题解决，那么将会延长催化剂的使用寿命，也具有一定的现实意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种臭氧催化氧化催化剂载体、使用该该载体的催化剂及其制备方法和应用，该臭氧催化氧化催化剂载体能够实现废FCC催化剂资源化利用，并且得到的复合核壳臭氧催化氧化催化剂的催化活性高，对有机废水有优良的催化氧化效果。

为了实现上述目的，本发明一方面提供一种臭氧催化氧化催化剂载体，其中，该臭氧催化氧化催化剂载体具有核壳结构，所述臭氧催化氧化催化剂载体的内核通过内核组合物形成，所述臭氧催化氧化催化剂载体的外壳包括氧化铝，其中，所述内核组合物含有废FCC催化剂、活性金属氧化物和粘结剂。

优选地，所述内核组合物含有80-99质量％的废FCC催化剂、1-10质量％的活性金属氧化物、1-10质量％的粘结剂。

优选地，废FCC催化剂组成成分包含：40-60质量％的Al₂O₃、35-55质量％的SiO₂、1.0-2.0质量％的La₂O₃、2.0-3.0质量％的CeO₂。

优选地，所述废FCC催化剂是经过湿法或干法脱危工艺处理后的废催化剂。

优选地，所述活性金属氧化物包含Mn、Fe、Cu、Ni、Co、Ce氧化物中的一种或多种。

优选地，所述活性金属氧化物包含锰的氧化物。

优选地，所述粘接剂包含硅溶胶、铝溶胶、羧甲基纤维素、聚乙烯醇和田菁粉中的一种或多种。

优选地，所述氧化铝为γ-氧化铝。

优选地，所述外壳由氧化铝形成。

优选地，所述内核的直径为1-10mm。

优选地，所述外壳的厚度为0.1-5mm。

优选地，所述外壳中的氧化铝的含量为所述臭氧催化氧化催化剂载体重量的1-15质量％。

根据本发明第二方面，提供本发明所述的臭氧催化氧化催化剂载体的制备方法，其中，该方法包括以下步骤，

1)将所述废FCC催化剂、所述活性金属氧化物及其前体和所述粘结剂进行混合、成型后，再进行干燥和第一焙烧，得到载体内核；

2)将铝溶胶溶液喷到所述载体内核外表面后，进行干燥、第二焙烧得到覆盖所述载体内核的氧化铝外壳。

优选地，所述活性金属氧化物的前体为活性金属的硝酸盐。

优选地，所述第一焙烧的条件包括：温度为250-900℃，时间为1-30h。

优选地，所述第二焙烧的条件包括：温度为250-900℃，时间为0.5-30h。

根据本发明第三方面，提供一种臭氧催化氧化催化剂，其中，所述臭氧催化氧化催化剂包括载体和负责在载体上的过度金属氧化物，所述载体为本发明所述的臭氧催化氧化催化剂载体。

优选地，所述过渡金属氧化物包含Cu、Ni、Co、Fe、Ce、Mg氧化物中的一种或多种。

优选地，所述活性金属氧化物占所述臭氧催化氧化催化剂重量的0.5-15质量％。

根据本发明第四方面，提供一种臭氧催化氧化催化剂的制备方法，其中，该方法包括：将过渡金属氧化物前体负载在本发明所述的臭氧催化氧化催化剂载体上并进行干燥和第三焙烧的步骤。

根据本发明第五方面，提供一种降解有机废水的方法，该方法包括：在臭氧存在下，使臭氧催化氧化催化剂与废水进行接触的步骤，其中，所述臭氧催化氧化催化剂为本发明的臭氧催化氧化催化剂。

根据本发明第六方面，提供本发明所述的臭氧催化氧化催化剂载体或者本发明所述的臭氧催化氧化催化剂在污水处理中的应用。

本发明的臭氧催化氧化催化剂载体能够实现废FCC催化剂资源化利用，并且得到的臭氧催化氧化催化剂的催化活性高，对生物难降解有机废水有优良的催化氧化效果，可生化性提升明显。

具体实施方式

在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。

根据本发明第一方面，提供一种臭氧催化氧化催化剂载体，其中，该臭氧催化氧化催化剂载体具有核壳结构，所述臭氧催化氧化催化剂载体的内核通过内核组合物形成，所述臭氧催化氧化催化剂载体的外壳包括氧化铝，其中，所述内核组合物含有废FCC催化剂、活性金属氧化物和粘结剂。

根据本发明，所述臭氧催化氧化催化剂载体为核壳结构，内核通过内核组合物形成，所述臭氧催化氧化催化剂载体的外壳包括氧化铝，其中，所述内核组合物含有废FCC催化剂、活性金属氧化物和粘结剂。

优选地，所述内核组合物含80-99质量％的废FCC催化剂、1-10质量％的活性金属氧化物、1-10质量％的粘结剂。更优选地，所述内核组合物含80-90质量％的废FCC催化剂、5-10质量％的活性金属氧化物、5-10质量％的粘结剂。

在本发明一个特别优选的实施方式中，所述内核组合物含80质量％的废FCC催化剂、10质量％的活性金属氧化物，10质量％的粘结剂。

优选地，废FCC催化剂组成成分包含：40-60质量％的Al₂O₃、35-55质量％的SiO₂、1.0-2.0质量％的La₂O₃、2.0-3.0质量％的CeO₂。

优选地，所述废FCC催化剂是经过湿法或干法脱危工艺处理后的废催化剂。

优选地，所述活性金属氧化物包含Mn、Fe、Cu、Ni、Co、Ce氧化物中的一种或多种；更优选地，所述活性金属氧化物为Mn和Ce氧化物中的一种和两种；进一步优选地，所述活性金属氧化物为Mn的氧化物。

作为所述活性金属氧化物例如可以举出：Mn的氧化物、Fe的氧化物、Cu的氧化物、Ni的氧化物、Co的氧化物和Ce的氧化物。

在本发明一个优选的实施方式中，所述活性金属氧化物为二氧化锰。

当所述臭氧催化氧化催化剂载体加入活性金属氧化物，在长时间进行多相臭氧催化氧化反应时，该活性组分不易流失，保证的催化剂寿命。

根据本发明，作为所述粘结剂没有特别限定，可以为催化剂领域通常使用的粘结剂，优选地，所述粘结剂为硅溶胶、铝溶胶、羧甲基纤维素、聚乙烯醇和田菁粉中的一种或多种；更优选地，所述粘结剂为硅溶胶、铝溶胶和聚乙烯醇中的一种或多种；进一步优选地，所述粘接剂为铝溶胶。通过使用上述粘结剂，可以增强所得臭氧催化氧化催化剂的机械强度。

根据本发明，优选地，通过将所述废FCC催化剂、所述活性金属氧化物及其前体和所述粘结剂进行混合、成型后，再进行干燥和第一焙烧，得到所述臭氧催化氧化催化剂载体的内核。

作为所述活性金属氧化物的前体可以为活性金属的硝酸盐。另外，在使用活性金属氧化物的前体时，其投料量以活性金属氧化物计。

对于上述混合的方式没有特别限定，可以采用本领域通常的方法进行，例如可以将所述废FCC催化剂、所述活性金属氧化物和/或其前体和所述粘结剂进行混捏，在混捏过程中根据需要可以加入水。

对于上述成型的方式没有特别限定，可以采用本领域通常的方法进行，优选地，所述成型为挤条成型、造粒、滚球和喷雾中的一种或多种；更优选地，所述成型为挤条成型和/或造粒。

对于上述干燥的方式没有特别限定，可以采用本领域通常的方法进行，优选地，所述干燥的条件包括：温度为45-250℃，时间为2-60h；更优选地，所述干燥的条件包括：温度为45-180℃，时间为3-48h。

对于上述第一焙烧的方式没有特别限定，可以采用本领域通常的方法进行，优选地，所述焙烧的条件包括：温度为250-900℃，时间为1-30h；更优选地，所述第一焙烧的条件包括：温度为300-800℃，时间为1-24h。

在本发明的一个优选的实施方式中，通过以下方式得到所述内核：将粘结剂和废FCC催化剂混合后，将活性金属氧化物和/或其前体的水溶液加入到该混合物中进行混捏、挤条，于45-180℃烘干至5-40质量％含水量，切粒断条至1-2mm，在球形整粒机或糖衣锅中整成球型颗粒，然后在300-800℃空气气氛中焙烧1-24h小时。

根据本发明，优选地所述内核的直径为1-10mm，更优选为1-3mm。

根据本发明，所述臭氧催化氧化催化剂载体的外壳包括氧化铝，优选地，所述臭氧催化氧化催化剂载体的外壳由氧化铝形成。

根据本发明，优选地，所述氧化铝为γ-氧化铝。

根据本发明，所述外壳可以通过以下方法形成：将铝溶胶溶液喷到所述载体内核外表面后，进行干燥、第二焙烧得到覆盖所述载体内核的氧化铝外壳。

上述干燥的方式没有特别限定，可以采用本领域通常的方法进行，优选地，所述干燥的条件包括：温度为45-250℃，时间为2-60h；更优选地，所述干燥的条件包括：温度为45-180℃，时间为3-48h。

对于上述第二焙烧的方式没有特别限定，可以采用本领域通常的方法进行，优选地，所述第二焙烧的条件包括：温度为250-900℃，时间为0.5-30h；更优选地，所述焙烧的条件包括：温度为400-800℃，时间为0.5-24h。

在本发明的一个优选的实施方式中，通过喷溅方式将铝溶胶溶液喷到所述内核的外表面，在45-180℃条件下干燥，在400-800℃焙烧0.5-24小时，得到臭氧催化氧化催化剂载体。

根据本发明，优选地，所述外壳的厚度为0.1-5mm，更优选为0.1-2mm。

根据本发明，优选地，所述外壳中的氧化铝的含量为所述臭氧催化氧化催化剂载体重量的1-15质量％，优选为5-10质量％。

根据本发明第二方面，提供本发明的臭氧催化氧化催化剂载体的制备方法，其中，该方法包括以下步骤，

1)将所述废FCC催化剂、所述活性金属氧化物及其前体和所述粘结剂进行混合、成型后，再进行干燥和第一焙烧，得到载体内核；

2)将铝溶胶溶液喷到所述载体内核外表面后，进行干燥、第二焙烧得到覆盖所述载体内核的氧化铝外壳。

内核和外壳的制备方法和条件如上所述，在此不再累述。

根据本发明第三方面，提供一种臭氧催化氧化催化剂，其中，所述臭氧催化氧化催化剂包括载体和负责在载体上的过度金属氧化物，所述载体为本发明所述的臭氧催化氧化催化剂载体。

根据本发明，所述过渡金属氧化物包含Cu、Ni、Co、Fe、Ce、Mg氧化物中的一种或多种。

作为所述过渡金属氧化物例如可以举出：Cu的氧化物、Ni的氧化物、Co的氧化物、Fe的氧化物、Ce的氧化物和Mg的氧化物等。

优选地，所述活性金属氧化物占所述臭氧催化氧化催化剂重量的0.5-15质量％。

根据本发明第四方面，提供一种臭氧催化氧化催化剂的制备方法，其中，该方法包括：将过渡金属氧化物前体负载在本发明所述的臭氧催化氧化催化剂载体上并进行干燥和第三焙烧的步骤。

根据本发明，优选地，所述过渡金属氧化物前体为过渡金属的硝酸盐。另外，在使用过渡金属氧化物前体时，其投料量以过渡金属氧化物计。

优选地，所述过渡金属氧化物前体包含Cu、Ni、Co、Fe、Ce、Mg的硝酸盐中的一种或多种。

作为所述过渡金属氧化物前体例如可以举出：硝酸铜、硝酸镍、硝酸钴、硝酸铁、硝酸铈和硝酸镁等。

优选地，所述过渡金属氧化物前体的用量使得过渡金属氧化物占催化剂重量的0.5-15质量％。

优选地，所述活性金属负载的方法采用喷溅或者浸泡的方式。

在本发明中，对于上述干燥的方式没有特别限定，可以采用本领域通常的方法进行，优选地，所述干燥的条件包括：温度为45-180℃，时间为0.5-24h；更优选地，所述干燥的条件包括：温度为60-150℃，时间为3-24h。

在本发明中，对于上述第三焙烧的方式没有特别限定，可以采用本领域通常的方法进行，优选地，所述第三焙烧的条件包括：温度为400-800℃，时间为0.5-24h；更优选地，所述焙烧的条件包括：温度为400-800℃，时间为1-12h。

根据本发明第五方面，提供一种降解有机废水的方法，该方法包括：在臭氧存在下，使臭氧催化氧化催化剂与废水进行接触的步骤，其中，所述臭氧催化氧化催化剂为本发明所述的臭氧催化氧化催化剂。

根据本发明，优选地，相对于所述废水的1mg的COD，所述催化剂用量为0.01-50g；更优选地，相对于所述废水的1mg的COD，所述催化剂用量为0.03-10g；进一步优选地，相对于所述废水的1mg的COD，所述催化剂用量为0.04-5g；更进一步优选地，相对于所述废水的1mg的COD，所述催化剂用量为0.04-1g。

根据本发明，优选地，相对于所述废水的1mg的COD，臭氧投加量为0.01-2mg；更优选地，相对于所述废水的1mg的COD，臭氧投加量为0.05-1mg。

根据本发明，优选地，所述接触的条件包括：接触的温度为5-50℃，接触的时间为1-300min；更优选地，所述接触的条件包括：接触的温度为15-40℃，接触的时间为30-180min。

作为所述废水例如可以举出：造纸有机废水、医药难降解有机废水、工业有机胺废水。

根据本发明第六方面，提供本发明所述的臭氧催化氧化催化剂载体或者本发明所述的臭氧催化氧化催化剂在污水处理中的应用。

本发明的臭氧催化氧化催化剂载体能够实现废FCC催化剂资源化利用，并且催化活性高，对有机废水有优良的催化氧化效果，生物可降解性明显增强。

以下将通过实施例对本发明进行详细描述，但本发明并不仅限于以下实施例。

实施例1

本实施案例用于说明一种废FCC催化剂制备臭氧催化氧化催化剂的制备方法，其中，废FCC催化剂、以活性金属氧化物计的活性组分、粘接剂按照质量比分别为：废FCC催化剂80质量％，MnO₂ 10质量％，粘接剂(铝溶胶)10质量％。

具体制备方法为：将100g的废FCC催化剂、铝溶胶(固含量20质量％)和硝酸锰水溶液(硝酸锰含量为50质量％)混合，然后添加50mL的去离子水，混捏、挤条，于50℃烘干至5质量％含水量，切粒断条至1mm，在球形整粒机或糖衣锅中整成球型颗粒，然后在400℃空气气氛中焙烧1小时，得到球形废FCC催化剂载体内核(直径为1mm)。通过喷溅方式将铝溶胶(固含量20质量％)喷到上述废FCC催化剂载体内核外表面，在50℃条件下干燥，在400℃高温焙烧1小时，得到外壳为γ-氧化铝的核壳型的复合臭氧催化氧化剂载体(外壳厚度为0.1mm，外壳γ-氧化铝含量为5质量％)。

得到的载体采用浸渍技术负载活性金属Fe氧化物，即在室温条件下用100g载体浸渍含有0.5mol/L的硝酸铁溶液1h，然后在50℃条件下烘干，在400℃高温焙烧1小时，得到核壳型的复合臭氧催化剂F1。

实施例2

本实施案例用于说明一种废FCC催化剂制备臭氧催化氧化催化剂的制备方法，其中，废FCC催化剂、以活性金属氧化物计的活性组分、粘接剂按照质量比分别为：废FCC催化剂85质量％，MnO₂ 7质量％，粘接剂(铝溶胶)8质量％。

具体制备方法为：将100g的废FCC催化剂、铝溶胶(固含量20质量％)和硝酸锰水溶液(硝酸锰含量为50质量％)混合，然后添加50mL的去离子水，混捏、挤条，于80℃烘干至15％含水量，切粒断条至2mm，在球形整粒机或糖衣锅中整成球型颗粒，然后在550℃空气气氛中焙烧4小时，得到球形废FCC催化剂载体内核(直径为2mm)。通过喷溅方式将、铝溶胶(固含量20质量％)喷到上述废FCC催化剂载体内核外表面，在80℃条件下干燥，在550℃高温焙烧4小时，得到外壳为γ-氧化铝的核壳型的复合臭氧催化氧化剂载体(外壳厚度为1mm，外壳γ-氧化铝含量为8质量％)。

得到的载体采用浸渍技术负载活性金属Cu氧化物，即在室温条件下用100g载体浸渍含有1mol/L的硝酸铜溶液2h，然后在80℃条件下烘干，在550℃高温焙烧4小时，得到核壳型的复合臭氧催化剂F2。

实施例3

本实施案例用于说明一种废FCC催化剂制备臭氧催化氧化催化剂的制备方法，其中，废FCC催化剂、以活性金属氧化物计的活性组分I、粘接剂按照质量比分别为：废FCC催化剂90质量％，MnO₂ 5质量％，粘接剂(铝溶胶)5质量％。

具体制备方法为：将100g的废FCC催化剂、铝溶胶(固含量20质量％)和硝酸锰水溶液(硝酸锰含量为50质量％)混合，然后添加50mL的去离子水，混捏、挤条，于120℃烘干至30质量％含水量，切粒断条至1mm，在球形整粒机或糖衣锅中整成球型颗粒，然后在650℃空气气氛中焙烧8小时，得到球形废FCC催化剂载体内核(直径为3mm)。通过喷溅方式将、铝溶胶(固含量20质量％)喷到上述废FCC催化剂载体内核外表面，在120℃条件下干燥，在650℃高温焙烧8小时，得到外壳为γ-氧化铝的核壳型的复合臭氧催化氧化剂载体(外壳厚度为2mm，外壳γ-氧化铝含量为10质量％)。

得到的载体采用浸渍技术负载活性金属Ce氧化物，即在室温条件下用100g载体浸渍含有1.5mol/L的硝酸铈溶液4h，然后在120℃条件下烘干，在650℃高温焙烧8小时，得到核壳型的复合臭氧催化剂F3。

对比例

以商购臭氧催化氧化催化剂(购于山东锐海环境科技有限公司，牌号为RHCY-1)作为对比。

测试例1

分别使用实施例所得臭氧催化氧化催化剂和对比例商购臭氧催化氧化催化剂处理废水(焦化废水，COD为3000mg/L)，相对于每mg废水COD，催化剂用量为0.04g，臭氧添加量为0.04mg，停留时间为180min，每半小时取样测试废水COD，按下式计算COD去除率：

COD去除率＝(处理前COD-测试时COD)/处理前COD×100％

结果见表1所示。

表1

通过表1可知，本发明实施例1-3得到的臭氧催化氧化催化剂的催化活性与现有的商业催化剂接近，具有优良的催化氧化活性。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (11)

1.一种臭氧催化氧化催化剂载体，其特征在于，该臭氧催化氧化催化剂载体具有核壳结构，所述臭氧催化氧化催化剂载体的内核通过内核组合物形成，所述臭氧催化氧化催化剂载体的外壳包括氧化铝，其中，所述内核组合物含有废FCC催化剂、活性金属氧化物和粘结剂。

2.根据权利要求1所述的载体，其中，所述内核组合物含有80-99质量％的废FCC催化剂、1-10质量％的活性金属氧化物、1-10质量％的粘结剂；

优选地，废FCC催化剂组成成分包含：40-60质量％的Al₂O₃、35-55质量％的SiO₂、1.0-2.0质量％的La₂O₃、2.0-3.0质量％的CeO₂。

3.根据权利要求1所述的载体，其中，所述活性金属氧化物包含Mn、Fe、Cu、Ni、Co、Ce氧化物中的一种或多种；

优选地，所述活性金属氧化物包含锰的氧化物；

优选地，所述粘接剂包含硅溶胶、铝溶胶、羧甲基纤维素、聚乙烯醇和田菁粉中的一种或多种；

优选地，所述氧化铝为γ-氧化铝；

优选地，所述外壳由氧化铝形成；

优选地，所述内核的直径为1-10mm；

优选地，所述外壳的厚度为0.1-5mm。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的载体，其中，所述外壳中的氧化铝的含量为所述臭氧催化氧化催化剂载体重量的1-15质量％。

5.权利要求1-4中任意一项所述的臭氧催化氧化催化剂载体的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤，

1)将所述废FCC催化剂、所述活性金属氧化物及其前体和所述粘结剂进行混合、成型后，再进行干燥和第一焙烧，得到载体内核；

2)将铝溶胶溶液喷到所述载体内核外表面后，进行干燥、第二焙烧得到覆盖所述载体内核的氧化铝外壳。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述活性金属氧化物的前体为活性金属的硝酸盐；

优选地，所述第一焙烧的条件包括：温度为250-900℃，时间为1-30h；

优选地，所述第二焙烧的条件包括：温度为250-900℃，时间为0.5-30h。

7.一种臭氧催化氧化催化剂，其特征在于，所述臭氧催化氧化催化剂包括载体和负责在载体上的过度金属氧化物，所述载体为权利要求1-4中任意一项所述的臭氧催化氧化催化剂载体。

8.根据权利要求7所述的催化剂，其中，所述过渡金属氧化物包含Cu、Ni、Co、Fe、Ce、Mg氧化物中的一种或多种；

优选地，所述活性金属氧化物占所述臭氧催化氧化催化剂重量的0.5-15质量％。

9.一种臭氧催化氧化催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括：将过渡金属氧化物前体负载在权利要求1-4中任意一项所述的臭氧催化氧化催化剂载体上并进行干燥和第三焙烧的步骤。

10.一种降解有机废水的方法，该方法包括：在臭氧存在下，使臭氧催化氧化催化剂与废水进行接触的步骤，其特征在于，所述臭氧催化氧化催化剂为权利要求7或8所述的臭氧催化氧化催化剂。

11.权利要求1-4中任意一项所述的臭氧催化氧化催化剂载体或者权利要求7或8所述的臭氧催化氧化催化剂在污水处理中的应用。