CN115868502B

CN115868502B - 一种含新烟碱的农药组合物

Info

Publication number: CN115868502B
Application number: CN202211621404.3A
Authority: CN
Inventors: 葛家成; 张芳; 刘金玲; 刘桂娟; 杨志鹏; 董明辉; 刘静; 李晶
Original assignee: Shandong Hailir Chemicals Co ltd
Current assignee: Shandong Hailir Chemicals Co ltd
Priority date: 2022-12-16
Filing date: 2022-12-16
Publication date: 2024-08-06
Anticipated expiration: 2042-12-16
Also published as: CN115868502A

Abstract

本发明属于农药杀虫剂领域，涉及一种含新烟碱的农药组合物及用途。所述农药组合物有效成分包括活性成分A和活性成分B，所述的活性成分A为Flupyroxystrobin，活性成分B为新烟碱类化合物，所述的活性成分A与活性成分B的质量比为1:40～20:1。本发明的组合物具有增效、延缓抗性等优点，用于防治抗性害虫。

Description

一种含新烟碱的农药组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种含新烟碱的农药组合物。

背景技术

Flupyroxystrobin为一种甲氧基丙烯酸酯类杀虫剂，CAS号为：114077-75-7，其化学结构式为：

在农业生产过程中，各类有害昆虫的控制主要依赖大量农药杀虫剂产品的应用，农药杀虫剂的大量、频繁不合理使用，导致有害昆虫的抗药性不断地增强，对农作物的危害更加严重，防治也越发困难。通过作用机理不同的两种或多种药剂混用可以达到兼治不同害虫，提高药剂防效，减轻害虫抗药性产生。

发明内容

本发明目的是提出一种具有协同增效作用、降低抗性、使用成本低的含新烟碱类化合物的农药组合物。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：一种含新烟碱的农药组合物，包括活性成分A和活性成分B，所述的活性成分A为Flupyroxystrobin，所述的活性成分B为新烟碱类化合物；

进一步的，所述的新烟碱类化合物包括吡虫啉、啶虫脒、呋虫胺、氟啶虫胺腈、噻虫胺、噻虫啉、噻虫嗪、烯啶虫胺、烟碱、三氟苯嘧啶、硝虫噻嗪、氯噻啉；

进一步的，所述的新烟碱类化合物为啶虫脒、呋虫胺、噻虫胺、噻虫嗪；

进一步的，所述的活性成分A与活性成分B之间的质量比为1:40～16:1；

进一步的，所述的Flupyroxystrobin与啶虫脒的质量比为1:24、1:8、1:5、3:4、2:1、10:1；

进一步的，所述的Flupyroxystrobin与噻虫嗪的质量比为1:40、2:25、2:13、1:3、3:2、7:1、16:1；

进一步的，所述的Flupyroxystrobin与噻虫胺的质量比为1:6、1:2、1:1、2:1、8:1；

进一步的，所述的Flupyroxystrobin与呋虫胺的质量比为1:5、1:2、6:7、3:1、7:1；

进一步的，所述的活性成分A与活性成分B之间的质量比为1:24～16:1；

进一步地，以所述的农药组合物的总质量为100wt％计，所述的活性成分A与活性成分B在农药组合物中的含量之和为0.01％～90％；

进一步地，以所述的农药组合物的总质量为100wt％计，所述的活性成分A与活性成分B在农药组合物中的含量之和为1％～85％；

进一步地，以所述的农药组合物的总质量为100wt％计，所述的活性成分A与活性成分B在农药组合物中的含量之和为60％、56％、50％、48％、45％、40％、39％、30％、28％、16％、4％、2％；

进一步地，所述的农药组合物还包括辅助剂，所述的辅助剂包括载体和助剂；

进一步地，所述的载体为水、溶剂或填料中的一种或多种；

进一步地，所述的载体为去离子水；

进一步地，所述的溶剂选自N,N－二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环己酮、N-辛基吡咯烷酮、乙醇胺、三乙醇胺、异丙胺、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙醇胺、异丙胺、乙酸乙酯或乙腈中的一种或多种组成的混合物；

进一步地，所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种组成的混合物；

所述的助剂至少包括一种表面活性剂，根据不同的使用场合和需求，还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂、消泡剂、缓释剂、粘结剂等其他功能性助剂；

所述的表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂、分散介质或渗透剂中的一种或多种；

上述表面活性剂为常见的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂；

所述的其他功能性助剂选自防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂中一种或多种；

进一步地，所述的乳化剂选自农乳500#(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(表面活性剂磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚润湿剂盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(表面活性剂)、BY系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或AEO系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一种或者多种组成的混合物；

进一步地，所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物；

进一步地，所述的润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种组成的混合物；

进一步地，所述的渗透剂选自渗透剂JFC(脂肪醇聚氧乙烯醚)、渗透剂T(顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐)、氮酮或有机硅中的一种或多种组成的混合物；

进一步地，分散介质如大豆油、菜籽油、小麦油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油等中的一种或多种；

进一步地，所述的防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种组成的混合物；

进一步地，所述的增稠剂选自黄原胶、崩解剂、膨润土、羧甲基纤维素或硅酸镁铝中的一种或多种组成的混合物；

进一步地，所述的稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、BHT、乙酸乙酯、磷酸三苯酯的一种或多种组成的混合物；

进一步地，所述的崩解剂选自膨润土、尿素、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种组成的混合物；

进一步地，所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10～C20饱和脂肪酸类化合物或C8～C10脂肪醇类化合物中的一种或多种组成的混合物。

进一步地，该农药组合物可以配制成农药上可接受的制剂剂型，包括固体制剂、液体制剂、种子处理剂、其他制剂；

进一步的，所述的制剂剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂中的任一种；

一种含新烟碱的农药组合物在防治农林害虫、卫生害虫方面的应用；

进一步的，所述的农林害虫、卫生害虫为半翅目、缨翅目害虫；

进一步的，所述的半翅目害虫为韭蛆；所述的缨翅目害虫为蓟马；

进一步地，所述的农药组合物以有效剂量施于需要控制的害虫或其生长的介质上。

本发明的农药组合物具有如下优点：

1)本发明的农药组合物在一定配比范围内表现出增效作用，提高了该组合物对害虫的防治效果；

2)本发明的农药组合物中两种活性成分的作用机理不同，有效地延缓害虫抗药性的产生，延长了产品的使用寿命。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步地说明，实施例中百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

本发明的组合物可以制成制剂形式提供。根据需要制成悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂、颗粒剂、可湿性粉剂、可分散油悬浮剂等。本发明的组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于混配比例及增效作用程度。活性组分含量的最佳范围按照组合物的制剂类型而有所不同。

制剂制备实施例

实施例1：50％flupyroxystrobin·啶虫脒水分散粒剂(1:1)

配方：25％Flupyroxystrobin、25％啶虫脒、6％聚羧酸钠盐、8％萘磺酸盐甲醛缩合物、2％十二烷基硫酸钠、4％元明粉、高岭土补足余量；

制备方法：按例配方比例，将有效成分加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后加适当的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品。

实施例2：28％flupyroxystrobin·啶虫脒可湿性粉剂(3:4)

配方：12％Flupyroxystrobin、16％啶虫脒、5％萘磺酸盐甲醛缩合物、10％茶皂素、2％十二烷基硫酸钠、高岭土补足余量；

制备方法：按配方比例将有效成分、分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机进行多次粉碎混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

实施例3：45％flupyroxystrobin·噻虫嗪水分散粒剂(7:8)

配方：21％Flupyroxystrobin、24％啶虫脒、8％木质素磺酸钠、8％萘磺酸盐甲醛缩合物、2％十二烷基硫酸钠、2％柠檬酸、4％白炭黑、高岭土补足余量；

制备方法：同制备例1。

实施例4：40％flupyroxystrobin·噻虫嗪可湿性粉剂(3:2)

配方：24％Flupyroxystrobin、16％噻虫嗪、5％木质素磺酸钙、10％木质素磺酸钠、2％十二烷基硫酸钠、2％柠檬酸、高岭土补足余量；

制备方法：同制备例2。

实施例5：30％flupyroxystrobin·噻虫嗪悬浮剂(1:1)

配方：15％Flupyroxystrobin、15％噻虫嗪、2％脂肪醇聚氧乙烯醚、2％烷基芳基聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、1％木质素磺酸盐、4％苯乙烯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、0.5％硅酸镁铝、0.2％黄原胶、2％柠檬酸、1％山梨酸钠、5％乙二醇、0.5％硅油、去离子水补足余量；

制备方法：按配方比例，将有效成分、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得悬浮剂产品。

实施例6：28％flupyroxystrobin·噻虫嗪颗粒剂(3:4)

配方：12％Flupyroxystrobin、16％噻虫嗪、1％聚羧酸钠盐、3％木质素磺酸钠、2％聚乙烯醇、硅藻土颗粒补足余量；

制备方法：采用包衣造粒法，将原药、分散剂、助剂混合均匀制成母粉，将母粉与载体一并加入到包衣造粒机中搅拌，边搅拌边加入配好的粘结剂水溶液，充分混合均匀后出料，经干燥过筛即可得到本发明所述颗粒剂。

实施例7：39％flupyroxystrobin·呋虫胺水分散粒剂(6:7)

配方：18％Flupyroxystrobin、21％呋虫胺、5％分散剂NNO、10％萘磺酸盐甲醛缩合物、2％十二烷基硫酸钠、8％白糖、高岭土补足余量；

制备方法：同制备例1。

实施例8：16％flupyroxystrobin·呋虫胺可溶粒剂(3:5)

配方：6％Flupyroxystrobin、10％呋虫胺、8％聚羧酸钠盐、10％萘磺酸盐甲醛缩合物、2％十二烷基硫酸钠、4％元明粉、4％白糖、淀粉补足余量；

实施例9：60％flupyroxystrobin·呋虫胺可湿性粉剂(2:3)

配方：24％Flupyroxystrobin、36％呋虫胺、4％分散剂NNO、8％木质素磺酸钠、2％十二烷基硫酸钠、高岭土补足余量；

制备方法：同制备例2。

实施例10：48％flupyroxystrobin·呋虫胺可湿性粉剂(1:1)

配方：24％Flupyroxystrobin、24％呋虫胺、5％分散剂NNO、10％茶皂素、2％烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸盐、2％十二烷基硫酸钠、高岭土补余；

制备方法：同制备例2。

实施例11：4％flupyroxystrobin·呋虫胺颗粒剂(1:3)

配方：1％Flupyroxystrobin、3％呋虫胺、2％聚醋酸乙烯酯、1％萘磺酸盐甲醛缩合物、3％木质素磺酸钠、天然植物玉米芯颗粒；

制备方法：同制备例6。

实施例12：30％flupyroxystrobin·噻虫胺悬浮剂(1:2)

配方：10％Flupyroxystrobin、20％噻虫胺、2％异构十三醇聚氧乙烯醚、2％烷基芳基聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、1％萘磺酸盐甲醛缩合物、4％苯乙烯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、0.5％硅酸镁铝、0.2％黄原胶、0.1％甲基异噻唑啉酮、5％丙三醇、0.5％硅油、去离子水补足余量；

制备方法：同制备例5。

实施例13：2％flupyroxystrobin·噻虫胺颗粒剂(1:1)

配方：1％Flupyroxystrobin、1％噻虫胺、1％聚羧酸钠盐、3％木质素磺酸钠、2％聚乙烯醇、淘沙颗粒；

制备方法：同制备例6。

实施例14：56％flupyroxystrobin·噻虫胺水分散粒剂(4:3)

配方：32％Flupyroxystrobin、24％噻虫胺、10％聚羧酸钠盐、8％分散剂NNO、2％十二烷基硫酸钠、4％元明粉、高岭土补足余量；

制备方法：同制备例1。

实施例15

室内生物活性测定

蓟马

试验方法：药膜滚管法；

供试虫源：蓟马(Thrips tabaci))；

供试药剂：Flupyroxystrobin原药、噻虫嗪原药、啶虫脒原药均由集团研发中心提供；

药剂配制：原药用有机溶剂(丙酮)配置成母液，再用0.1％吐温80水溶液按照等比或等差的方法配置5～7个系列质量浓度。

试验操作方法：

1)浸管：高7cm，直径1.5cm的玻璃管，在预实验确定的浓度范围内，用丙酮将供试药剂稀释成5个浓度，用移液枪向玻璃管内添加250ul各浓度的药剂，然后将玻璃管平置，用手掌缓慢滚动玻璃管加速药剂的挥发，使药剂均匀附着在玻璃管内壁上。每管为一个重复，每个浓度设置8个重复，丙酮浸管作为对照；

2)浸叶：用打孔器将新鲜甘蓝叶片打成直径为1cm的小圆片，分别在每个浓度的药剂中浸10s，以0.1％吐温80的浸叶作为对照。处理后的叶片放在滤纸上晾干，用镊子夹入对应药剂浓度的玻璃管中；

用吸虫器将25头蓟马成虫转移到玻璃管中，用200目的纱网封住管口。

将处理的试虫置于温度为25±0.1℃、湿度为60％～80％、光暗比16h:8h，养虫室中饲养和观察。

调查时间：48h后观测蓟马的死亡率，用毛笔尖轻触蓟马、蓟马不动视为死亡。

韭蛆

试验方法：双滤纸法；

试验药剂：flupyroxystrobin原药、噻虫胺原药、呋虫胺原药，以上供试药剂均由集团研发中心提供。

供试虫：健康、生长发育一致的3龄幼虫；

药剂配制：将试验药剂用丙酮溶解，用0.1％的吐温80水溶液配置成5个系列浓度。

试验处理：将2张滤纸(φ＝9cm)分别放入药液中浸渍，将滤纸平铺于培养皿盖上，挑取20头活泼健壮的3龄幼虫放在滤纸一侧。取1cm长的韭菜假茎在药液中浸渍10s，放在幼虫附近。将另一滤纸盖在幼虫上面。

处理后试虫置于23±l℃恒温培养箱中，每天补充水分和韭菜假茎并检查活虫数。每处理重复4次，对照组用0.1％的吐温80水溶液处理。

调查方法：待对照和药剂处理的幼虫全部化蛹后，大约在处理后192h(8d)检查存活幼虫正常化蛹数量和畸形蛹数量，畸形蛹亦作为死亡处理。

数据统计与分析：空白对照死亡率小于5％无需校正；空白对照死亡率5％～10％，需校正死亡率；空白对照死亡率10％以上，则需重新进行试验。

具体计算公式如下：

数据统计与分析：空白对照死亡率小于5％无需校正；空白对照死亡率5％～10％，需进行校正死亡率；空白对照死亡率10％以上，则需重新进行试验。

混剂理论毒力指数TTI＝TI_A×P_A+TI_B×P_B

式中：P_A、P_B分别为活性成分A、B在组合物中所占的比例。

共毒系数(CTC)：CTC＜80为拮抗作用，CTC＞120为增效作用，介于80与120之间为相加作用。

采用IBM SPSS Statistics 20统计分析系统分析，求出毒力回归线的LC₅₀值及其95％置信限及相关系数R²，评价供试药剂对生物试材的活性。

试验结果：

混配对蓟马的联合毒力：

表1结果显示，Flupyroxystrobin与啶虫脒、噻虫嗪混配对蓟马具有较好的联合作用，Flupyroxystrobin与啶虫脒重量比为1:24～10:1时共毒系数大于120，表现为增效作用；Flupyroxystrobin与噻虫嗪重量比为1:40～16:1时共毒系数大于80，表现为相加或增效作用；其中2:25～16:1时共毒系数大于120，表现出较好的增效作用。

表1Flupyroxystrobin与啶虫脒、噻虫嗪复配对蓟马的室内毒力测定结果

混配对韭蛆的联合毒力：

表2结果显示，Flupyroxystrobin与噻虫胺、呋虫胺混配对韭蛆具有较好的联合作用，Flupyroxystrobin与噻虫胺重量比为1:6～8:1时共毒系数大于120，表现为增效作用；Flupyroxystrobin与噻虫嗪重量比为1:5～7:1时共毒系数大于120，表现为增效作用。

表2Flupyroxystrobin与噻虫胺、呋虫胺复配对韭蛆的室内毒力测定结果

实施例16

田间药效实施例

田间试验1

试验作物及靶标：大葱、蓟马；

试验地点：山东省临沂市平邑县流域镇大葱种植基地；

试验时间：2021年5月24日；

试验环境：所有试验小区的栽培条件均匀一致，采用相同的肥水管理水平；

试验药剂：

表4试验设计

试验方法：蓟马发生盛期，施药1次。

小区面积及重复：随机区组排列，每小区25m²，每处理重复4次。

调查方法：每小区随机五点取样，每点调查2株大葱叶片，并悬挂标签，用拍打法将大葱上的蓟马拍打到铺有滤纸的白色塑料桶中，统计数量。

施药前调查虫口基数，施药后1天、7天调查各处理大葱叶片蓟马存活数量，并分别计算防治效果。

计算公式与数据分析：

田间药效实验结果：

表5混配制剂防治蓟马田间药效

注：以上数据均为4次重复的平均值，数值保留小数点两位。

田间试验2

不同药剂处理防治韭菜韭蛆田间药效试验

试验参考标准：GB/T 17980.67-2004《农药田间药效试验准则(二)第67部分：杀虫剂防治韭菜韭蛆、根蛆》

试验时间及地点：2021年4月山东省青岛市胶州韭菜种植基地；

供试作物：韭菜(Allium tuberosum Rottler)，品种：平韭4号；

防治对象：韭菜迟眼蕈蚊(韭蛆)；

所有试验小区的栽培条件均匀一致；

施药时期：试验于前茬韭菜收割后14d进行，田间试虫处于发生初期，用药1次，；

施药处理：

表5药剂处理及用量

试验设置：试验采用随机区组排列，试验每小区20m²，每个处理重复4次。根部喷淋法。

调查方法：

1)受害株率调查：以小区中心2行各10穴(墩)，统计健株数与受害株数(以叶尖黄、软、倒伏为准)。

2)存活虫口调查：最后一次调查在小区中心区刨出5穴(墩)韭菜，统计鳞茎内外活蛆数。

调查时间和次数：于施药前及药后7d、14d，共调查3次；

药效及生长速率抑制率计算方法：

表6各处理防治韭菜韭蛆田间防效试验

田间药效试验表明，Flupyroxystrobin与呋虫胺或噻虫胺混配对韭菜韭蛆具有良好的保苗效果与防治效果，持效期长。

本发明复配所得农药组合物或其制剂防效显著，在延缓抗药性的产生、延长持药性方面优于单剂。并且在试验中未发现复配药剂对作物产生药害，说明在所得农药组合物或制剂的杀虫协同增效提高的情况下，能够降低生产成本和使用成本，对作物安全。

虽然，上文中己经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的，因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims

1.一种含新烟碱的农药组合物，其特征在于：包括活性成分A和活性成分B，所述的活性成分A为Flupyroxystrobin，所述的活性成分B为新烟碱类化合物；所述的新烟碱类化合物为啶虫脒、呋虫胺、噻虫胺或噻虫嗪中的任一种；所述的Flupyroxystrobin与啶虫脒的质量比为1:24~10:1；所述的Flupyroxystrobin与呋虫胺的质量比为1:5~7:1；所述的Flupyroxystrobin与噻虫胺的质量比为1:6~8:1；所述的Flupyroxystrobin与噻虫嗪的质量比为2:25~16:1。

2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于：以所述的农药组合物的总质量为100wt%计，所述的活性成分A与活性成分B在农药组合物中的含量之和为1%~85%。

3.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于：所述的农药组合物还包括辅助剂，所述辅助剂包括载体和助剂。

4.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于：所述的农药组合物可以配制成农药上可接受的制剂剂型，包括固体制剂、液体制剂。

5.根据权利要求4所述的农药组合物，其特征在于：所述的制剂剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂中的任一种。

6.如权利要求1-5任一项所述的农药组合物在防治农林害虫、卫生害虫方面的应用。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于：所述的农林害虫、卫生害虫为半翅目、缨翅目害虫。

8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：所述的半翅目害虫为韭蛆；所述的缨翅目害虫为蓟马。

9.根据权利要求6所述的应用，其特征在于：所述的农药组合物以有效剂量施于需要控制的害虫或其生长的介质上。