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CN115516150B - 多轴无纺布和瓷砖单元 - Google Patents

多轴无纺布和瓷砖单元 Download PDF

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CN115516150B CN202180029826.9A CN202180029826A CN115516150B CN 115516150 B CN115516150 B CN 115516150B CN 202180029826 A CN202180029826 A CN 202180029826A CN 115516150 B CN115516150 B CN 115516150B
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Abstract

本发明提供一种多轴无纺布和瓷砖单元。提供这种多轴无纺布等的目的在于实现无需另外使用粘接剂就能够粘接瓷砖且具备优异的保形性。多轴无纺布包含并列的多条第一复丝条和与该第一复丝条交叉的多条交叉复丝条，所述第一复丝条以及所述交叉复丝条由粘接树脂包覆，该粘接树脂在100℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角处于25～55°的范围内。

Description

多轴无纺布和瓷砖单元
技术领域
本发明涉及多轴无纺布和瓷砖单元。
背景技术
作为热塑性树脂片的增强材料，提出有以下一种技术方案：将以玻璃纤维丝为主的复丝条作为经纱、纬纱、斜交纱的方式将这些纱层叠，并用由热塑性树脂构成的粘接剂固定这些纱的交点而形成具有2～4根轴的无纺布(多轴无纺布)(例如，参照专利文献1)。作为由热塑性树脂片和多轴无纺布构成的复合材料的用途，被提出有航空器、车、建筑材料等各种用途。
另一方面，作为不与热塑性树脂进行复合化的多轴无纺布的用途，已知有在多轴无纺布上利用粘接剂粘接有多个建筑物外墙用瓷砖的瓷砖单元(例如，参照专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2019-026945号公报
专利文献2：日本特开2009-108603号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明人们发现，如果是复丝条与复丝条之间彼此在其交点处通过能够粘接瓷砖的热塑性树脂固定的多轴无纺布的情况下，则无需另外使用粘接剂来粘接多张瓷砖就能够构成瓷砖单元。
另一方面，本发明人们发现存在以下问题：在使用这种多轴无纺布构成的瓷砖单元时，由于瓷砖是较重的物件，在夏季中的高温环境下保管了瓷砖单元后，在施工现场中需要使用较大的力来处理瓷砖单元的情况下，多轴无纺布的形状会产生变形，瓷砖单元被破坏。
本发明鉴于上述情况而完成，其目的在于提供一种无需另外使用粘接剂就能够粘接瓷砖且具备优异的保形性的多轴无纺布。另外，本发明的目的在于提供一种包含该多轴无纺布的瓷砖单元。
用于解决课题的手段
为了实现上述目的，本发明的多轴无纺布的特征在于，其包含并列的多条第一复丝条和与该第一复丝条交叉的多条交叉复丝条，所述第一复丝条和所述交叉复丝条由粘接树脂包覆，所述粘接树脂在100℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角处于25～55°的范围内。
通过使上述相位角在25～55°的范围内，本发明的多轴无纺布能够粘接瓷砖，并且具备优异的保形性。在本发明的多轴无纺布中，当上述相位角不足25°时，则无法粘接瓷砖。另一方面，在本发明的多轴无纺布中，当上述相位角超过55°时，多轴无纺布的保形性降低。
另外，在本发明的多轴无纺布中，优选的是，所述粘接树脂包含热塑性树脂和热固性树脂。
此外，在本发明的多轴无纺布中，优选的是，所述热固性树脂的玻璃化转变温度为20℃以下。
通过使上述热固性树脂的玻璃化转变温度为20℃以下，本发明的多轴无纺布具备更优异的保形性。
另外，在本发明的多轴无纺布中，优选的是，所述粘接树脂在100℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角处于46～55°的范围内。
通过使上述相位角处于46～55°的范围内，能够将瓷砖更有效地粘接到本发明的多轴无纺布上。
另外，在本发明的多轴无纺布中，优选的是，所述复丝条为玻璃纤维丝。
由于上述复丝条为玻璃纤维丝，因此，本发明的多轴无纺布具备优异的机械强度和通用性。另外，上述复丝条为玻璃纤维丝这一情况有助于提高包含有本发明的多轴无纺布的瓷砖单元在处理时的刚性、瓷砖单元制造时的耐热性、尺寸稳定性以及瓷砖单元施工时的耐气候性。
另外，在本发明的多轴无纺布中，优选的是，所述多条交叉复丝条由与所述第一复丝条斜交的多条第一斜交复丝条以及从与所述第一斜交复丝条的相反方向与所述第一复丝条斜交的多条第二斜交复丝条构成。
本发明的多轴无纺布由上述第一复丝条、上述第一斜交复丝条和上述第二斜交复丝条构成的三轴无纺布，由此，因斜交复丝条的存在而抑制了扭转、变形的产生，另外，生产率也优异。
另外，在本发明的多轴无纺布中，优选的是，所述多条交叉复丝条由与所述第一复丝条正交的多条正交复丝条构成。
本发明的无纺布由上述第一复丝条和上述正交复丝条构成的双轴无纺布，由此，具备特别优异的生产率。
另外，在本发明的多轴无纺布中，优选的是，所述多条交叉复丝条由与所述第一复丝条正交的多条正交复丝条、与所述第一复丝条斜交的多条第一斜交复丝条以及从与所述第一斜交复丝条的相反方向与所述第一复丝条斜交的多条第二斜交复丝条构成。
本发明的多轴无纺布由上述第一复丝条、上述正交复丝条、上述第一斜交复丝条和上述第二斜交复丝条构成的四轴无纺布，由此，因斜交复丝条的存在而抑制了扭转、变形的产生，另外，因正交复丝条的存在，提高了与上述第一复丝条的长度方向正交的方向上的刚性。
本发明的瓷砖单元具备上述的本发明的多轴无纺布和多张瓷砖。
附图的简单说明
图1是用于说明本发明的多轴无纺布的一形态(三轴无纺布)的示意图。
图2是用于说明本发明的多轴无纺布的另一形态(双轴无纺布)的示意图。
图3是用于说明本发明的多轴无纺布的又一形态(四轴无纺布)的示意图。
图4是用于说明本发明的瓷砖单元的制造方法的一形态的示意图。
图5是用于说明本发明的瓷砖单元的制造方法的另一形态的示意图。
图6是用于说明本发明的瓷砖单元的制造方法的又一形态的示意图。
具体实施方式
接着，参照附图对本发明的实施方式进行更详细的说明。
如图1所示，在本实施方式的多轴无纺布1的一形态中，多轴无纺布1由并列的多条第一复丝条2、与该第一复丝条2斜交的多条第一斜交复丝条3以及从与上述第一斜交复丝条3相反的方向与上述第一复丝条2斜交的多条第二斜交复丝条4构成。这里，第一斜交复丝条3和第二斜交复丝条4相当于与上述第一复丝条2交叉的交叉复丝条。
如图2所示，在本实施方式的多轴无纺布1在另一形态中，多轴无纺布1由并列的多条第一复丝条2和与该第一复丝条2正交的多条正交复丝条5构成。这里，正交复丝条5相当于与上述第一复丝条2交叉的交叉复丝条。
如图3所示，本实施方式的多轴无纺布1在另一形态中由并列的多条第一复丝条2、与该第一复丝条2正交的多条正交复丝条5、与该第一复丝条2斜交的多条第一斜交复丝条3以及从与上述第一斜交复丝条3相反的方向与上述第一复丝条2斜交的多条第二斜交复丝条4构成。这里，第一斜交复丝条3、第二斜交复丝条4以及正交复丝条5相当于与上述第一复丝条2交叉的交叉复丝条。
在本实施方式的多轴无纺布1中，作为上述第一复丝条2，例如可以使用玻璃纤维丝、碳纤维丝、芳族聚酰胺纤维丝、维尼纶纤维丝。优选玻璃纤维丝作为上述第一复丝条2，其中，该第一复丝条2具有优异的机械强度及通用性，另外，在包含多轴无纺布的瓷砖单元中，利用该第一复丝条2有助于提高处理瓷砖单元时的刚性、提高瓷砖单元制造时的耐热性、尺寸稳定性以及提高瓷砖单元施工时的耐候性。
作为能够用作上述第一复丝条2的玻璃纤维丝，可以举出具备E玻璃纤维组成的丝、具备高强度玻璃纤维组成的丝、具备耐碱玻璃纤维组成的丝。在所述E玻璃纤维组成中，含有相对于玻璃纤维的总量为52～56质量％的SiO2、5～10质量％的B2O3、12～16质量％的Al2O3、合计20～25质量％的CaO和MgO以及合计0～1质量％的Na2O、K2O和Li2O。另外，在上述高强度玻璃纤维组成中，含有相对于玻璃纤维的总量为57～70质量％的SiO2、18～30质量％的Al2O3、0～13质量％的CaO、5～15质量％的MgO、合计0～1质量％的Na2O、K2O和Li2O、0～1质量％的TiO2以及0～2质量％的B2O3。另外，在上述耐碱玻璃纤维组成中，含有相对于玻璃纤维的总量的54～65质量％的SiO2、0～2质量％的Al2O3、0～10质量％的CaO、MgO、SrO、BaO和ZnO、10～17质量％的Na2O、0～8质量％的K2O、0～5质量％的Li2O、0～7质量％的TiO2以及12～25质量％的ZrO。从通用性优异的观点出发，优选具备E玻璃纤维组成的丝作为上述第一复丝条2。
在本实施方式的多轴无纺布1中，上述第一复丝条2可以是多条相同种类的复丝条或者是由不同种类的复丝条构成的并丝、也可以是并捻丝。
在本实施方式的多轴无纺布1中，构成上述第一复丝条2的单丝的单丝径例如为3～30μm，优选为4～24μm，更优选为5～18μm。
在本实施方式的多轴无纺布1中，上述第一复丝条2中的单丝集束根数例如为50～6000根，优选为100～5000根，更优选为200～4000根，进一步优选为400～2000根，特别优选为500～1200根。
在本实施方式的多轴无纺布1中，上述第一复丝条2的重量例如为1～10000tex(g/1000m)，优选为3～5800tex，更优选为10～2500tex，进一步优选为50～1000tex，特别优选为100～800tex，最优选为150～500tex。
在本实施方式的多轴无纺布1中，上述第一复丝条2的捻数例如为0～500T/m，优选为0～300T/m，更优选为0～200T/m，进一步优选为0～150T/m，特别优选为0～100T/m，尤其优选为0～50T/m，极其优选为0～10T/m，最优选为0～0.5T/m。需要说明的是，在上述第一复丝条2为并捻丝的情况下，第一复丝条2的捻数是指在实施合捻时所被施加的捻数。
在本实施方式的多轴无纺布1中，上述第一复丝条2的丝宽例如为1.0～4.0mm，优选为1.5～3.5mm，更优选为1.8～3.2mm。
在本实施方式的多轴无纺布1中，多条上述第一复丝条2例如以2.0～25.0根/25mm的方式并列，优选以2.0～10.0根/25mm的方式并列，更优选以2.0～6.0根/25mm的方式并列，进一步优选以2.2～6.0根/25mm的方式并列，尤其优选以2.5～6.0根/25mm的方式并列，极其优选以3.0～5.5根/25mm的方式并列，最优选以4.0～5.0根/25mm的方式并列。
在本实施方式的多轴无纺布1中，相邻的上述第一复丝条2的丝条间隔例如为1.0～20.0mm，优选为2.0～15.0mm，更优选为3.0～15.0mm，进一步优选为3.0～8.0mm，特别优选为5.0～10.0mm。
在本实施方式的多轴无纺布1中，上述第一斜交复丝条3可使用具有与上述第一复丝条2相同的特征的复丝条。上述第一斜交复丝条3可以是与上述第一复丝条2相同的丝条，也可以是不同的丝条。
在本实施方式的多轴无纺布1中，上述第一斜交复丝条3与上述第一复丝条2斜交，上述第一斜交复丝条3与上述第一复丝条2相交所成的角度例如为40～70°，并优选为40～65°，更优选为40～50°，进一步优选为43～47°，特别优选为45°。
在本实施方式的多轴无纺布1中，多条上述第一斜交复丝条3例如以1.4～14.0根/25mm的方式并列，并优选以1.4～10.5根/25mm的方式并列，更优选以1.4～7.0根/25mm的方式并列，进一步优选以1.4～4.2根/25mm的方式并列，特别优选以2.1～3.9根/25mm的方式并列，更优选以2.8～3.5根/25mm的方式并列。
在本实施方式的多轴无纺布1中，相邻的上述第一斜交复丝条3的丝间间隔例如为1.5～20.0mm，并优选为2.0～20.0mm，更优选为3.0～20.0mm，进一步优选为4.0～15.0mm，特别优选为5.0～9.5mm，最优选为7.0～9.0mm。
在本实施方式的多轴无纺布1中，上述第二斜交复丝条4可以使用具有与上述第一复丝条2相同的特征的复丝条。上述第二斜交复丝条4可以是与上述第一复丝条2相同的丝条，也可以是不同的丝条。
在本实施方式的多轴无纺布1中，上述第二斜交复丝条4从与上述第一斜交复丝条3相反的方向与上述第一复丝条2斜交，上述第二斜交复丝条4与上述第一复丝条2所成的角度例如为40～70°，并优选为40～65°，更优选为40～50°，进一步优选为43～47°，特别优选为45°。另外，优选的是，上述第二斜交复丝条4与上述第一斜交复丝条3正交。
在本实施方式的多轴无纺布1中，多条上述第二斜交复丝条4例如以1.4～14.0根/25mm的方式并列，并优选以1.4～10.5根/25mm的方式并列，更优选以1.4～7.0根/25mm的方式并列，进一步优选以1.4～4.2根/25mm的方式并列，特别优选以2.1～3.9根/25mm的方式并列，最优选以2.8～3.5根/25mm的方式并列。
在本实施方式的多轴无纺布1中，相邻的上述第二斜交复丝条4的丝间间隔例如为1.5～20.0mm，优选为2.0～20.0mm，更优选为3.0～20.0mm，进一步优选为4.0～15.0mm，特别优选为5.0～9.5mm，最优选为7.0～9.0mm。
在本实施方式的多轴无纺布1中，上述正交复丝条5可以使用具有与上述第一复丝条2相同的特征的复丝条。上述正交复丝条5可以是与上述第一复丝条2相同的丝条，也可以是不同的丝条。
在本实施方式的多轴无纺布1中，正交复丝条5例如以2.0～25.0条/25mm的方式并列，优选以2.0～10.0条/25mm的方式并列，更优选以2.0～6.0条/25mm的方式并列，进一步优选以2.5～6.0条/25mm的方式并列，特别优选以3.0～5.5条/25mm的方式并列，最优选以4.0～5.0条/25mm的方式并列。
在本实施方式的多轴无纺布1中，相邻的上述正交复丝条5的丝间间隔例如为1.0～20.0mm，并优选为1.0～15.0mm，更优选为1.5～15.0mm，进一步优选为2.0～12.0mm，特别优选为3.0～9.5mm，尤其优选为3.0～8.0mm，最优选为4.0～7.0mm。
在本实施方式的多轴无纺布1中，上述第一复丝条2与上述交叉复丝条(即，第一斜交复丝条3、第二斜交复丝条4以及正交复丝条5)由粘接树脂包覆。粘接树脂将上述第一复丝条2与在上下方向上与其邻接的交叉复丝条、或者将在上下方向上邻接的交叉复丝条与交叉复丝条彼此(例如，第一斜交复丝条3和第二斜交复丝条4)在其交点固定，另外，该粘接树脂有助于多轴无纺布1与瓷砖等被粘接物的粘接。
在本实施方式的多轴无纺布1中，上述粘接树脂在100℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角处于25～55°的范围。当上述相位角不足25°，则无法粘接瓷砖。另一方面，在本发明的多轴无纺布中，当上述相位角超过55°时，多轴无纺布的保形性降低。
在本实施方式的多轴无纺布1中，在上述粘接树脂在100℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角可以通过下述方式来求出：首先，将上述粘接树脂加工成厚度为300μm的膜状，制备成测定试样(sample)，接着，利用Bohlin CVO流变仪(MalvernInstruments公司制，使用φ20mm平行锥板，在测定频率5Hz、测定温度范围30～120℃、升温速度10℃/分钟的条件下)对制备成的测定试样测定其在各温度下的相位角，并读取测定温度为100℃时的相位角。需要说明的是，上述测定试样也可以通过下述方式制备而得：使用氯仿、甲苯等可溶于粘接树脂的溶剂，从多轴无纺布1中提取粘接树脂，将提取出的粘接树脂加工成膜状的测定试样。
在本实施方式的多轴无纺布1中，从能够更高效地将瓷砖粘接于多轴无纺布1的观点出发，上述粘接树脂在100℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角优选为46～55°的范围，更优选为47～55°的范围，进一步优选为48～54°的范围，特别优选为49～53°的范围。
通常可以通过使用熔点低的热塑性树脂作为上述粘接树脂这一个方法来提高上述粘接树脂在100℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角。另外，在上述粘接树脂中含有热塑性树脂和热固性树脂的情况下，可以提高热塑性树脂的含有比例来提高上述粘接树脂在100℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定出的相位角。
在本实施方式的多轴无纺布1中，上述粘接树脂在50℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角例如在3～20°的范围，并优选在5～15°的范围，更优选在8～14°的范围，特别优选在10～12°的范围。需要说明的是，上述粘接树脂在50℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角除了读取测定温度50℃来取代读取测定温度100℃的相位角以外，与上述粘接树脂在100℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角完全相同地进行测定。
在本实施方式的多轴无纺布1中，上述粘接树脂优选包含热塑性树脂和热固性树脂。上述粘接树脂含有热塑性树脂和热固性树脂这一情况可以通过差示扫描量热测定(DSC)、热机械分析(TMA)、热重差热同步测定(TG-DTA)、傅里叶变换红外光谱法(FT-IR)、气相色谱-质谱法(GC-MS)、核磁共振光谱测定(NMR)等来进行确认。
在本实施方式的多轴无纺布1中，上述热塑性树脂优选熔点为70～150℃的热塑性树脂，更优选熔点为75～105℃的热塑性树脂，进一步优选熔点为80～90℃的热塑性树脂。需要说明的是，热塑性树脂的熔点可以依据JIS(日本工业标准)K 7121∶2012进行测定。
在本实施方式的多轴无纺布1中，作为上述粘接树脂可含有的热塑性树脂，可例示出：乙烯-丙烯酸共聚物树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯树脂。
在本实施方式的多轴无纺布1中，从有助于提高多轴无纺布的保形性的观点出发，上述热固性树脂优选玻璃化转变温度为20℃以下的热固性树脂，更优选玻璃化转变温度为-10～20℃的热固性树脂，进一步优选玻璃化转变温度为-5～15℃的热固性树脂，特别优选玻璃化转变温度为-3～12℃的热固性树脂。需要说明的是，热固性树脂的玻璃化转变温度可以依据JIS K 7121∶2012进行测定。另外，使用氯仿、甲苯等可溶于粘接树脂的溶剂，从多轴无纺布1中提取粘接树脂，通过适当使用热塑性树脂不会溶解而热固性树脂会溶解的溶剂，并使用分离的热固性树脂，也能够测定出热固性树脂的玻璃化转变温度。
在本实施方式的多轴无纺布1中，作为上述粘接树脂可含有的热固性树脂，可以例示出：热固性丙烯酸树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚氨酯树脂等。
在本实施方式的多轴无纺布1中，在上述粘接树脂含有热塑性树脂和热固性树脂的情况下，热塑性树脂相对于热固性树脂的含有比例(热塑性树脂/热固性树脂的质量比)例如在94/6～55/45的范围内，并优选在93/7～80/20的范围内，更优选在92/8～85/15的范围内。需要说明的是，可以使用傅里叶变换红外光谱法(FT-IR)、气相色谱-质谱法(GC-MS)等求得热塑性树脂相对于热固性树脂的含有比例。
在本实施方式的多轴无纺布1中，在上述粘接树脂包含热塑性树脂和热固性树脂的情况下，上述粘接树脂可由上述热塑性树脂和热固性树脂混合而成并作为一层粘接树脂层包覆上述第一复丝条2和上述交叉复丝条。另外，上述粘接树脂也可以作为由两层构成的粘接树脂层，包覆上述第一复丝条2和上述交叉复丝条，使得在上述所述第一复丝条2和上述交叉复丝条的表面上形成有热固性树脂层，并在该热固性树脂层之上形成热塑性树脂层。从本实施方式的多轴无纺布1的生产率的观点出发，上述粘接树脂优选混合了上述热塑性树脂和热固性树脂混合并作为一层粘接树脂层包覆上述第一复丝条2和上述交叉复丝条。
例如，可以利用对日本特开2005-163220号公报中所记载的制造装置进行了适当的设计变更的基础上来制造本实施方式的多轴无纺布1。
本实施方式的多轴无纺布1的单位面积重量例如为50～250g/m2，并优选为60～200g/m2，更优选为70～150g/m2。
本实施方式的多轴无纺布1的厚度例如为100～700μm，并优选为200～550μm，更优选为300～450μm。
在本实施方式的多轴无纺布1中，粘接树脂的质量比例例如是相对于该多轴无纺布1的质量为10～40质量％，该质量比例优选为15～35质量％，更优选为20～30质量％。在构成多轴无纺布1的复丝条为无机纤维丝的情况下，可以利用依据JIS R 3420∶2013的灼烧减量测定该质量比例。
本实施方式的多轴无纺布1可适合用于瓷砖单元，除此以外，也可适合用于无纺布用途的增强材料、用于薄膜的增强材料以及用于铝箔的增强材料等。
本实施方式的瓷砖单元包括本实施方式的多轴无纺布1和多张瓷砖。上述多个瓷砖通过本实施方式的多轴无纺布1的粘接树脂固定在本实施方式的多轴无纺布1上。
对本实施方式的瓷砖单元所使用的多张瓷砖不作特别限定，可以使用用于建筑物外墙的瓷砖、用于建筑物内装的瓷砖。瓷砖的张数例如为10～100张。
在一形态中，可以通过图4所示的制造装置11得到本实施方式的瓷砖单元。在制造装置11中，经由夹持辊13从芯材12拉出本实施方式的多轴无纺布1，在利用第一输送机14进行输送的同时，利用设置于第一输送机14中途的刀具15将多轴无纺布1切断成规定的尺寸。接着，将切断成规定尺寸的多轴无纺布1层叠在由第二输送机16输送的瓷砖组件17(被排列成规定图案(pattern)的多张瓷砖)上，并在加热炉18中将得到的层叠物以100～300℃的条件下加热1～20分钟后，使用板式压接装置19以0.1～1.0MPa的压力进行压接。然后，通过利用冷却吹塑机20对压接后的上述层叠物进行冷却，从而得到本实施方式的瓷砖单元。
在另一形态中，可以通过图5所示的制造装置21来得到本实施方式的瓷砖单元。在制造装置21中，经由夹持辊13从芯材12拉出本实施方式的多轴无纺布1，在利用第一输送机14进行输送的同时，利用设置于第一输送机14中途的刀具15将多轴无纺布1切断成规定的尺寸。接着，将切断成规定尺寸的多轴无纺布1层叠在由第二输送机16输送的瓷砖组件17上。在设置于第二输送机16的正上方的加热器22处，在100～300℃的条件下对瓷砖组件17加热10～60秒钟。接着，对经加热的瓷砖组件17和被切断成规定尺寸的本实施方式的多轴无纺布1进行层叠，得到层叠物，并使用板式压接装置19以0.1～1.0MPa的压力对得到的层叠物进行压接。然后，通过利用冷却吹塑机20对压接后的上述层叠物进行冷却，能够得到本实施方式的瓷砖单元。
在又一形态中，可以通过图6所示的制造装置31得到本实施方式的瓷砖单元。在制造装置31中，经由夹持辊13从芯材12拉出本实施方式的多轴无纺布1，在利用第一输送机14进行输送的同时，利用设置于第一输送机14中途的刀具15将该多轴无纺布1切断成规定的尺寸。接着，将切断成规定尺寸的多轴无纺布1层叠在由第二输送机16输送的瓷砖组件17上，并使用钢加热带32在100～300℃、0.1～1.0MPa的条件下对得到的层叠物热压接10～60秒钟。接着，使用冷却辊33以0.1～1.0MPa的压力对热压接后的上述层叠物进行压接并将其冷却，由此能够得到本实施方式的瓷砖单元。冷却辊33受从冷却水罐34经由循环泵35、冷却器36供给的冷却水冷却。
以下，举出实施例对本发明进行更为具体的说明。但是，本发明并不限定于这些实施例。
实施例
[实施例1]
使用集束了800根单丝径为9μm的单丝而成的具备135tex的E玻璃组成的玻璃纤维丝和包覆这些玻璃纤维丝的粘接树脂，得到实施例1的多轴无纺布1(三轴无纺布)。其中，上述玻璃纤维丝作为第一复丝条2、第一斜交复丝条3以及第二斜交复丝条4。
上述粘接树脂是将作为热塑性树脂的熔点为85℃的乙烯-丙烯酸共聚物树脂和玻璃化转变温度为10℃的热固性丙烯酸树脂以质量比9∶1混合而成的混合物。另外，上述粘接树脂在100℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角为51°，在50℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角为10°。本实施例的多轴无纺布1的单位面积质量为100g/m2，厚度为390μm，粘接树脂的质量相对于多轴无纺布1的质量的比例为24质量％。
接着，针对本实施例的多轴无纺布1，通过下述方式评价保形性和瓷砖粘接性。将结果示于表1。
[保形性的评价方法]
将在实施例1中得到的多轴无纺布1裁断成A4尺寸，并层叠涂布有乙酸乙烯酯系粘接剂的8张瓷砖，并以温度100℃、0.5Mpa的条件进行压接，制成评价试样。接着，在加热至50℃的烘箱中，将评价试样以从烘箱上部悬挂的状态下保持30分钟。然后，从烘箱中取出评价试样，观察其外观，将形状没有变化的情况评价为“A”，将存在松弛等轻微的形状变化的情况评价为“B”，将存在交点剥离等较大的形状变化的情况评价为“C”。
[瓷砖粘接性的评价方法]
在实施例1的多轴无纺布1上配置将表面温度加热成90℃或100℃的8张瓷砖，并以0.5MPa进行压接。即使在垂直地提起压接有瓷砖的多轴无纺布1时，8张瓷砖也能稳定地固定在多轴无纺布1上的情况下，判断为瓷砖能够粘接于多轴无纺布1。在多轴无纺布1能够粘接表面温度被加热成90℃和100℃的瓷砖的情况下，将多轴无纺布1的瓷砖粘接性评价为“A”，将多轴无纺布1不能粘接表面温度被加热成90℃的瓷砖、但能够粘接表面温度被加热成100℃的瓷砖的情况下，将多轴无纺布1的瓷砖粘接性评价为“B”，在表面温度被加热成90℃和100°C的瓷砖均不能粘接在多轴无纺布1上的情况下，将多轴无纺布1的瓷砖粘接性评价为“C”。
[实施例2]
使用作为热塑性树脂的熔点为85℃的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂和玻璃化转变温度为10℃的热固性丙烯酸树脂以质量比6：4混合的混合物作为粘接树脂，除此以外，以与实施例1完全相同的方式，得到本实施例的多轴无纺布1(三轴无纺布)。上述粘接树脂在100℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角为31°，在50℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角为12°。本实施例的多轴无纺布1的单位面积质量为100g/m2，厚度为380μm，粘接树脂的质量相对于多轴无纺布1的质量的比例为26质量％。
接着，以与实施例1完全相同的方式，对本实施例的多轴无纺布1的保形性和瓷砖粘接性进行评价。将结果示于表1。
[实施例3]
使用作为热塑性树脂的熔点为85℃的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂和玻璃化转变温度为30℃的乙酸乙烯酯树脂以质量比9：1混合的混合物作为粘接树脂，除此以外，以与实施例1完全相同的方式，得到本实施例的多轴无纺布1(三轴无纺布)。上述粘接树脂在100℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角为41°，在50℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角为8°。本实施例的多轴无纺布1的单位面积质量为100g/m2，厚度为390μm，粘接树脂的质量相对于多轴无纺布1的质量的比例为25质量％。
接着，以与实施例1完全相同的方式评价本实施例的多轴无纺布1的保形性和瓷砖粘接性。将结果示于表1。
[比较例1]
使用作为热塑性树脂的熔点为85℃的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂和玻璃化转变温度为9℃的热固性丙烯酸树脂以质量比4：6混合的混合物作为粘接树脂，除此以外，以与实施例1完全相同的方式，得到本比较例的多轴无纺布1(三轴无纺布)。上述粘接树脂在100℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角为15°，在50℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角为16°。本比较例的多轴无纺布1的单位面积质量为100g/m2，厚度为390μm，粘接树脂的质量相对于多轴无纺布1的质量的比例为25质量％。
接着，以与实施例1完全相同的方式，评价本比较例的多轴无纺布1的保形性和瓷砖粘接性。将结果示于表2。
[比较例2]
使用作为热塑性树脂的熔点为85℃的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂和玻璃化转变温度为10℃的热固性丙烯酸树脂以质量比95∶5混合而成的混合物作为粘接树脂，除此以外，以与实施例1完全相同的方式，得到本比较例的多轴无纺布1(三轴无纺布)。上述粘接树脂在100℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角为59°，在50℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角为7°。本比较例的多轴无纺布1的单位面积质量为100g/m2，厚度为390μm，粘接树脂的质量相对于多轴无纺布1的质量的比例为25质量％。
接着，以与实施例1完全相同的方式，评价本比较例的多轴无纺布1的保形性和瓷砖粘接性。将结果示于表2。
[比较例3]
使用作为热塑性树脂的熔点为130℃的聚酰胺树脂和玻璃化转变温度为10℃的热固性丙烯酸树脂以质量比9：1混合而成的混合物作为粘接树脂，除此以外，以与实施例1完全相同的方式，得到本比较例的多轴无纺布1(三轴无纺布)。上述粘接树脂在100℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角为9°，在50℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角为15°。本比较例的多轴无纺布1的单位面积质量为100g/m2，厚度为380μm，粘接树脂的质量相对于多轴无纺布1的质量的比例为24质量％。
接着，以与实施例1完全相同的方式，评价本比较例的多轴无纺布1的保形性和瓷砖粘接性。将结果示于表2。
[比较例4]
仅使用作为热塑性树脂的熔点为85℃的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂作为粘接树脂，除此以外，以与实施例1完全相同的方式，得到本比较例的多轴无纺布1(三轴无纺布)。上述粘接树脂在100℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角为63°，在50℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角为9°。本比较例的多轴无纺布1的单位面积质量为100g/m2，厚度为390μm，粘接树脂的质量相对于多轴无纺布1的质量的比例为25质量％。
接着，以与实施例1完全相同的方式，评价本比较例的多轴无纺布1的保形性。需要说明的是，在评价本比较例的多轴无纺布1的保形性时，保形性低至因瓷砖压接时的热就会发生变形，因此判定作为瓷砖单元的基材为不合格，不评价其瓷砖粘接性。将结果示于表3。
[比较例5]
仅使用玻璃化转变温度为10℃的热固性丙烯酸树脂作为粘接树脂，除此以外，以与实施例1完全相同的方式，得到本比较例的多轴无纺布1(三轴无纺布)。上述粘接树脂在100℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角为14°，在50℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角为17°。本比较例的多轴无纺布1的单位面积质量为87g/m2，厚度为280μm，粘接树脂的质量相对于多轴无纺布1的质量的比例为13质量％。接着，以与实施例1完全相同的方式，评价本比较例的多轴无纺布1的保形性和瓷砖粘接性。将结果示于表3。
[表1]
[表2]
[表3]
如表1所示，明显可知，粘接树脂在100℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角为25～55°的实施例1～3的多轴无纺布1具备优异的保形性和瓷砖粘接性。另一方面，如表2～3所示，明显可知，粘接树脂在100℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角不足25°或超过55°的比较例1～5的多轴无纺布1不具备充分的保形性或瓷砖粘接性。
符号说明
1…多轴无纺布，2…第一复丝条，3…第一斜交复丝条，4…第二斜交复丝条，5…正交复丝条，11…制造装置，12…芯材，13…夹持辊，14…第一输送机，15…刀具，16…第二输送机，17…瓷砖组件，18…加热炉，19…板式压接装置，20…冷却吹塑机，21…制造装置，22…加热器，31…制造装置，32…蒸汽加热带，33…冷却辊，34…冷却水箱，35…循环泵，36…冷却器。

Claims (9)

1.一种多轴无纺布，其特征在于，
包含并列的多条第一复丝条和与该第一复丝条交叉的多条交叉复丝条，
所述第一复丝条和所述交叉复丝条由粘接树脂包覆，所述粘接树脂在100℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角处于31～55°的范围内，
所述粘接树脂在50℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角处于10～20°的范围内。
2.根据权利要求1所述的多轴无纺布，其特征在于，
所述粘接树脂包含热塑性树脂和热固性树脂。
3.根据权利要求2所述的多轴无纺布，其特征在于，
所述热固性树脂是玻璃化转变温度为20℃以下的热固性树脂。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的多轴无纺布，其特征在于，
所述粘接树脂在100℃、频率5Hz的条件下利用旋转式流变仪测定的相位角处于46～55°的范围内。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的多轴无纺布，其特征在于，
所述复丝条为玻璃纤维丝。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的多轴无纺布，其特征在于，
所述多条交叉复丝条由与所述第一复丝条斜交的多条第一斜交复丝条以及从与所述第一斜交复丝条的相反方向与所述第一复丝条斜交的多条第二斜交复丝条构成。
7.根据权利要求1至5中任一项所述的多轴无纺布，其特征在于，
所述多条交叉复丝条由与所述第一复丝条正交的多条正交复丝条构成。
8.根据权利要求1至5中任一项所述的多轴无纺布，其特征在于，
所述多条交叉复丝条由与所述第一复丝条正交的多条正交复丝条、与所述第一复丝条斜交的多条第一斜交复丝条以及从与所述第一斜交复丝条的相反方向与所述第一复丝条斜交的多条第二斜交复丝条构成。
9.一种瓷砖单元，其特征在于，包括权利要求1至8中任一项所述的多轴无纺布和多张瓷砖。
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