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CN115484925A - 化妆方法 - Google Patents

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CN115484925A
CN115484925A CN202180026550.9A CN202180026550A CN115484925A CN 115484925 A CN115484925 A CN 115484925A CN 202180026550 A CN202180026550 A CN 202180026550A CN 115484925 A CN115484925 A CN 115484925A
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Abstract

本发明涉及一种化妆方法,其具有以下的工序:(A)将含有成分(A1)及(A2)的组合物X应用于皮肤的工序,(A1)含有降冰片烷结构的聚合物及/或硅酮改性普鲁兰多糖、(A2)挥发性油;及(B)将含有成分(B1)的除组合物X以外的组合物Y应用于皮肤的工序,(B1)自多元醇及液状油中选择的1种或2种以上。

Description

化妆方法
技术领域
本发明涉及一种化妆方法。
背景技术
一直以来,为了提高化妆膜的均匀性或化妆品的持久性,已知有配合有成膜性聚合物的化妆品。例如,专利文献1中记载了含有在聚环烯烃聚合物的骨架中导入规定的官能团而成的成膜性聚合物的化妆品的持妆性或触感良好。
(专利文献1)日本特开2012-17317号公报
发明内容
本发明涉及一种化妆方法,其特征在于,具有以下的工序:
(A)将含有成分(A1)及(A2)的组合物X应用于皮肤的工序,
(A1)含有降冰片烷结构的聚合物及/或硅酮改性普鲁兰多糖、
(A2)挥发性油;及
(B)将含有成分(B1)的除组合物X以外的组合物Y应用于皮肤的工序,
(B1)自多元醇及液状油中选择的1种或2种以上。
另外,本发明涉及一种用于应用于皮肤的化妆用套组,其包含:
(A)含有成分(A1)及(A2)的组合物X,
(A1)含有降冰片烷结构的聚合物及/或硅酮改性普鲁兰多糖、
(A2)挥发性油;及
(B)含有成分(B1)的除组合物X以外的组合物Y,
(B1)自多元醇及液状油中选择的1种或2种以上。
具体实施方式
现有的含有成膜性聚合物的化妆品存在在刚涂布后有不适感、皮膜看起来不干净的问题。
本发明人等发现,通过在涂布含有特定的成膜性聚合物及挥发性油的组合物X之前或之后,涂布含有自多元醇及液状油中选择的1种以上的组合物Y,从而在刚涂布后无聚合物特有的不适感,皮膜的密接性较高,皮膜的外观透明且能够以自然的状态包覆,从而完成了本发明。
根据本发明,在刚涂布后无聚合物特有的不适感,皮膜的密接性较高,皮膜的外观透明且能够以自然的状态包覆。
另外,本发明的拉伸皮肤的皱纹而使其变得不明显,或谋求肌肤的紧致而提拉肌肤的松弛的效果优异。
“皮肤的皱纹”是因皮肤的松弛而出现的形状的变化,是指皮肤表面出现的凹凸及褶皱。皮肤的皱纹容易出现在嘴巴的周围、眼睛的周围、额头、颈部、身体等处。较小的褶皱为小皱纹,较大的褶皱为大皱纹,大皱纹产生在法令线、脸颊等的毛孔变化处。
<成分(A1)>
在本发明中,组合物X所使用的成分(A1)是(A11)含有降冰片烷结构的聚合物及/或(A12)硅酮改性普鲁兰多糖。
在将含有成分(A1)的组合物涂布于皮肤等来进行应用,接着进行干燥时,包含成分(A1)的膜收缩,与该膜密接的皮肤表面随之收缩。另外,由于成分(A1)的抗弯性也优异,因此,包含成分(A1)的膜不易产生裂纹,且容易在追随皮肤形状的状态下收缩。因此,在包含成分(A1)的膜收缩时,也可以获得该膜与皮肤表面的充分的密接性。
成分(A1)中,在(A11)含有降冰片烷结构的聚合物中,降冰片烷结构是指下述式所表示的结构。只要在(A11)的聚合物中的任意部位具有该式所表示的结构即可。
Figure BDA0003875061770000021
成分(A11)只要是分子中具有上述降冰片烷结构的聚合物,就并无特别限制,从通过上述作用机理提高涂膜的收缩及与皮肤的密接性的观点出发,成分(A11)进一步优选为含有降冰片烷结构的硅酮改性聚合物。
作为含有降冰片烷结构的硅酮改性聚合物,可以列举具有下述通式(1)或(2)所表示的重复单元的聚合物。
Figure BDA0003875061770000031
式中,R1分别独立地为碳原子数1以上且12以下的烷基,X为下述式(i)所表示的基团。a为1以上且3以下的整数,b为0以上且2以下的整数。
Figure BDA0003875061770000032
式中,R2分别独立地为碳原子数1以上且12以下的烃基,c为1以上且5以下的整数。
Figure BDA0003875061770000033
式中,R1、R2及b与上述相同,d为2以上且5以下的整数。
上述通式(1)中,R1分别独立地为碳原子数1以上且12以下的烷基,从皮肤的皱纹改善效果及通用性的观点出发,优选为甲基、乙基、正丙基、丁基、或戊基,更优选为甲基。
X为上述式(i)所表示的基团,式(i)中,R2分别独立地为碳原子数1以上且12以下的烃基。从皮肤的皱纹改善效果的观点及通用性的观点出发,R2优选为碳原子数1以上且12以下的烷基或碳原子数6以上且12以下的芳基,更优选为碳原子数1以上且12以下的烷基或苯基,进一步优选为碳原子数1以上且3以下的烷基,进一步更优选为甲基。c为1以上且5以下的整数,从通用性的观点出发,优选为c=1。即,X优选为三甲基硅烷氧基。
a为1以上且3以下的整数,例如可以为a=2的重复单元与a=3的重复单元混合存在的聚合物。从通用性的观点出发,a优选为3。b为0以上且2以下的整数,从同样的观点出发,优选为0、1或这些的组合,更优选为0。
上述通式(2)中,R1、R2及b与上述相同。d为2以上且5以下的整数,从通用性的观点出发,优选为d=2。通式(2)中的环状硅酮结构,从同样的观点出发,优选R1及R2为甲基,且d为2或3。即,通式(2)中的环状硅酮结构优选为下述式(4)或(5)所表示的结构。
Figure BDA0003875061770000041
含有降冰片烷结构的硅酮改性聚合物中的上述通式(1)或(2)所表示的重复单元的比例,从皮肤的皱纹改善效果的观点出发,在该聚合物中的总重复单元数中优选为10%以上,更优选为30%以上,进一步优选为50%以上。另外,上限为100%,优选为95%以下,更优选为90%以下,进一步优选为70%以下。含有降冰片烷结构的硅酮改性聚合物中的上述通式(1)或(2)所表示的重复单元数的具体范围,在该聚合物中的总重复单元数中优选为10~100%,更优选为10~95%,进一步优选为30~90%,进一步更优选为50~70%。
含有降冰片烷结构的硅酮改性聚合物除了上述通式(1)或(2)所表示的重复单元以外,也可以具有下述通式(3)所表示的重复单元。
Figure BDA0003875061770000051
式中,R3~R6分别独立地为自氢原子、卤素原子、碳原子数1以上且10以下的,烷基、烯基、环烷基、芳基、烷氧基、芳氧基及卤代烃基中选择的取代基,或者氧杂环丁烷基、烷氧基羰基、聚氧化烯基、聚甘油基或烷氧基甲硅烷基。自R3~R6中选择的2个基团也可以相互键合而形成脂环结构、芳香环结构、碳酰亚胺基或酸酐基。b与上述相同。
含有降冰片烷结构的硅酮改性聚合物中的上述通式(3)所表示的重复单元的比例,从皮肤的皱纹改善效果的观点出发,在该聚合物中的总重复单元数中优选为90%以下,更优选为70%以下,进一步优选为50%以下。另外,在包含上述通式(3)所表示的重复单元的情况下,其比例在该聚合物中的总重复单元数中优选为5%以上,更优选为10%以上,进一步优选为30%以上。含有降冰片烷结构的硅酮改性聚合物中的上述通式(3)所表示的重复单元数的具体范围,在该聚合物中的总重复单元数中优选为5~90%,更优选为10~70%,进一步优选为30~50%。
含有降冰片烷结构的硅酮改性聚合物中的上述通式(1)~(3)所表示的重复单元的比例可以通过1H-NMR测定而求出。
作为含有降冰片烷结构的硅酮改性聚合物,优选为硅酮改性聚降冰片烯,更优选为下述式(6)所表示的硅酮改性聚降冰片烯。
Figure BDA0003875061770000061
式中,e、f为重复单元数,且分别独立地为1以上的整数。
从皮肤的皱纹改善效果的观点出发,通式(6)中的e与f的比例优选为e/f=20/80~90/10(mol/mol),更优选为30/70~80/20(mol/mol),进一步优选为50/50~70/30(mol/mol)。
含有降冰片烷结构的硅酮改性聚合物的数均分子量Mn,从兼顾收缩性与抗弯性的观点及皮肤的皱纹改善效果的观点出发,优选为5万以上,更优选为10万以上,进一步优选为20万以上,且优选为200万以下,更优选为150万以下,进一步优选为80万以下,进一步更优选为60万以下。含有降冰片烷结构的硅酮改性聚合物的数均分子量Mn的具体范围优选为5万~200万,更优选为10万~150万,进一步优选为20万~80万,进一步更优选为20万~60万。
该聚合物的数均分子量Mn可以通过以聚苯乙烯作为标准物质的凝胶过滤色谱(GPC)法进行测定,具体而言,可以通过实施例中记载的方法进行测定。
成分(A11)例如通过公知的方法使含有降冰片烷结构或可形成降冰片烷结构的环状烯烃单体加成聚合而获得。
例如,如果成分(A11)为具有上述通式(1)或(2)所表示的重复单元的含有降冰片烷结构的硅酮改性聚合物,则可以使下述通式(1a)或(2a)所表示的环状烯烃单体加成聚合而获得。进一步,也可以使下述通式(3a)所表示的环状烯烃单体共聚。
Figure BDA0003875061770000071
式中,R1分别独立地为碳原子数1以上且12以下的烷基,X为下述式(i)所表示的基团。a为1以上且3以下的整数,b为0以上且2以下的整数。
Figure BDA0003875061770000072
式中,R2分别独立地为碳原子数1以上且12以下的烃基,c为1以上且5以下的整数。
Figure BDA0003875061770000073
式中,R1、R2及b与上述相同,d为2以上且5以下的整数。
Figure BDA0003875061770000081
式中,R3~R6分别独立地为自氢原子、卤素原子、碳原子数1以上且10以下的,烷基、烯基、环烷基、芳基、烷氧基、芳氧基及卤代烃基中选择的取代基,或氧杂环丁烷基、烷氧基羰基、聚氧化烯基、聚甘油基、或烷氧基甲硅烷基。自R3~R6中选择的2个基团也可以相互键合而形成脂环结构、芳香环结构、碳酰亚胺基或酸酐基。b与上述相同。
在使上述通式(3a)所表示的环状烯烃单体共聚的情况下,其使用量,从皮肤的皱纹改善效果的观点出发,将用于聚合的全部单体设为100摩尔%时优选为90摩尔%以下,更优选为70摩尔%以下,进一步优选为50摩尔%以下,且优选为5摩尔%以上,更优选为10摩尔%以上,进一步优选为30摩尔%以上。
上述式(6)所表示的硅酮改性聚降冰片烯可以使下述式(6a)所表示的三(三甲基硅烷氧基)甲硅烷基降冰片烯与降冰片烯加成聚合而获得。
Figure BDA0003875061770000082
从提高涂膜的收缩及与皮肤的密接性的观点出发,三(三甲基硅烷氧基)甲硅烷基降冰片烯与降冰片烯的共聚比优选为20/80~90/10(mol/mol),更优选为30/70~80/20(mol/mol),进一步优选为50/50~70/30(mol/mol)。
再者,上述通式(1)~(3)、及上述式(6)中所表示的重复单元均表示作为原料单体的环状烯烃单体的2,3-加成结构单元,但也可以包含成为通过该环状烯烃单体的加成聚合而得到的2,7-加成结构单元的单元。
作为含有降冰片烷结构的硅酮改性聚合物,优选为(降冰片烯/三(三甲基硅烷氧基)甲硅烷基降冰片烯)共聚物,是INCI名称(国际化妆品成分词典和手册(InternationalCosmetic Ingredient Dictionary and Handbook),第16版,第2卷,2016年,p.2274):NORBORNENE/TRIS(TRIMETHYLSILOXY)SILYLNORBORNENECOPOLYMER所记载的化合物。
作为市售的含有降冰片烷结构的硅酮改性聚合物,可以列举信越化学工业(株)制造的“NBN-30-ID”((降冰片烯/三(三甲基硅烷氧基)甲硅烷基降冰片烯)共聚物的异十二烷溶液)等。
成分(A1)中,作为(A12)硅酮改性普鲁兰多糖,可以列举侧链具有硅酮结构的普鲁兰多糖,具体而言,从提高涂膜的收缩及与皮肤的密接性的观点出发,优选为普鲁兰多糖中的OH基的至少一部分氢原子被下述通式(7)所表示的基团取代的硅酮改性普鲁兰多糖。
-Z1-SiXaR1 3-a (7)
式中,Z1为单键或2价有机基团。R1、X、a与上述相同,从同样的观点出发,X优选为三甲基硅烷氧基,a优选为3。
通式(7)中,从同样的观点出发,Z1优选为2价有机基团,更优选为下述通式(8)或(9)所表示的2价基团,进一步优选为下述通式(9)所表示的2价基团。
Figure BDA0003875061770000091
式中,R11为碳原子数1以上且10以下的亚烷基,可以例示亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、亚丁基等。从同样的观点出发,这些中,优选为亚乙基、三亚甲基、亚丙基,更优选为三亚甲基或亚丙基。
作为市售的硅酮改性普鲁兰多糖,可以列举信越化学工业公司制造的“TSPL-30-ID”(三(三甲基硅烷氧基)甲硅烷基丙基氨基甲酸普鲁兰多糖的异十二烷溶液)、“TSPL-30-D5”(三(三甲基硅烷氧基)甲硅烷基丙基氨基甲酸普鲁兰多糖的环五硅氧烷溶液)等。
作为成分(A1),从提高涂膜的收缩及与皮肤的密接性的观点出发,优选为(A11)含有降冰片烷结构的聚合物,更优选为含有降冰片烷结构的硅酮改性聚合物。
成分(A1)可以使用含有降冰片烷结构的聚合物、硅酮改性普鲁兰多糖的1种或将2种以上组合使用,从提高涂膜的收缩及与皮肤的密接性的观点出发,在组合物X中,固体成分的含量优选为0.01质量%以上,更优选为1质量%以上,进一步优选为2质量%以上,进一步更优选为4质量%以上,进一步更优选为5质量%以上,且优选为30质量%以下,更优选为28质量%以下,进一步优选为25质量%以下,进一步更优选为20质量%以下,进一步更优选为18质量%以下。另外,在组合物X中,成分(A1)的固体成分的含量优选为0.01~30质量%,更优选为1~28质量%,进一步优选为2~25质量%,进一步更优选为4~20质量%,进一步更优选为5~18质量%。
<成分(A2)>
本发明中所使用的成分(A2)为挥发性油。挥发性是指闪点为35℃以上且小于90℃。
作为成分(A2)的挥发性油,优选为自挥发性硅油及挥发性烃油中选择的1种或2种以上。
作为挥发性硅油,例如可以列举:六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、二甲基聚硅氧烷(1cs)、二甲基聚硅氧烷(1.5cs)、二甲基聚硅氧烷(2cs)等直链状二甲基聚硅氧烷;甲基聚三甲基硅氧烷、三(三甲基甲硅烷基)甲基硅烷、四(三甲基甲硅烷基)硅烷等支链状硅氧烷;八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等环状二甲基硅氧烷等。
作为挥发性烃油,例如可以列举:正癸烷、正十一烷、正十二烷等石蜡类烃油;异癸烷、异十二烷、氢化聚异丁烯等异构烷烃类烃油;环癸烷、环十二烷等环状石蜡烃油。这些中,优选为碳原子数8~16的烃油,更优选为碳原子数10~16的烃油,进一步优选为碳原子数12的烃油。
作为成分(A2)的挥发性油,优选为自异十二烷、六甲基二硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、及25℃下的运动粘度为2cSt以下的二甲基聚硅氧烷中选择的1种以上,更优选为自异十二烷、六甲基二硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷及八甲基二甲基聚硅氧烷中选择的1种或2种以上。再者,该运动粘度例如可以使用乌氏粘度计进行测定。
从提高涂膜的收缩及与皮肤的密接性的观点出发,成分(A2)更优选为自异十二烷、六甲基二硅氧烷、及25℃下的运动粘度为1.5cSt以下的二甲基聚硅氧烷中选择的1种以上,进一步优选为自六甲基二硅氧烷、及25℃下的运动粘度为1cSt以下的二甲基聚硅氧烷中选择的1种以上,进一步更优选为六甲基二硅氧烷。
作为六甲基二硅氧烷、及25℃下的运动粘度为2cSt以下的二甲基聚硅氧烷的市售品,可以列举:信越化学工业公司制造的“KF-96L-0.65cs”(六甲基二硅氧烷)、“TMF1.5”、“KF-96L-1cs”(八甲基三硅氧烷)、“KF-96L-1.5cs”、“KF-96L-2cs”;Dow Corning TorayCo.,Ltd.制造的“SH200C Fluid 1cs”、“SH200C Fluid 1.5cs”;Momentive PerformanceMaterials Inc.制造的“TSF451-0.65”;Wacker Asahikasei Silicone Co.,Ltd.制造的“BELSIL DM0.65”等。
成分(A2)可以使用1种或将2种以上组合使用,从提高涂膜的收缩及与皮肤的密接性的观点出发,在组合物X中,其含量优选为1质量%以上,更优选为30质量%以上,进一步优选为50质量%以上,进一步更优选为70质量%以上,且优选为98质量%以下,更优选为97质量%以下,进一步优选为94质量%以下,进一步更优选为93质量%以下。另外,在组合物X中,成分(A2)的含量优选为1~98质量%,更优选为30~97质量%,进一步优选为50~94质量%,进一步更优选为70~93质量%。
组合物X中,从提高涂膜的收缩及与皮肤的密接性的观点出发,成分(A1)相对于成分(A2)的质量比例(A1)/(A2)优选为0.002以上,更优选为0.02以上,进一步优选为0.04以上,进一步更优选为0.05以上,且优选为1以下,更优选为0.7以下,进一步优选为0.4以下,进一步更优选为0.2以下。另外,成分(A1)相对于成分(A2)的质量比例(A1)/(A2)优选为0.002~1,更优选为0.02~0.7,进一步优选为0.04~0.4,进一步更优选为0.05~0.2。
<成分(A3)>
在本发明中,组合物X可以进一步含有(A3)粉体,可以提高涂膜的收缩及与皮肤的密接性,通过与组合物Y并用,可以抑制不适感。
作为该粉体,可以是有机粉体、无机粉体等的任意种。
作为有机粉体,例如可以列举:聚酰胺树脂、尼龙树脂、聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚四氟乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、苯并胍胺树脂、聚甲基苯并胍胺树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯树脂、乙烯基树脂、氟树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂;使二甲基硅酮交联而得到的硅酮弹性体或聚甲基倍半硅氧烷等有机硅树脂;丙烯酸丁酯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、二乙烯基苯-苯乙烯共聚物、(甲基丙烯酸月桂酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯)共聚物等自聚(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸钠、聚(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯中选择的1种或2种以上的聚合物或共聚物的粉末等交联型或者非交联型的有机粉体。
作为无机粉体,例如可以列举:滑石、高岭土、云母、绢云母、金云母、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钡、硅酸锶、环氧处理铝、铝粉、磷酸钙、无水硅酸、无水硅酸铝、叶蜡石质粘土、膨润土、蒙皂石、蒙脱石、蛭石、锂蒙脱石、沸石、三水铝石(higilite)、二氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化铁(铁丹、氧化铁黄、氧化铁黑、γ-氧化铁)、黄赭石、氧化钛黑、低价氧化钛、钛酸铁、氧化锌、氢氧化铝、氧化铝、氧化铝钴、氧化铬、氧化锆、氧化钛、氧化钛溶胶、氧化铁-二氧化钛烧结物、氧化铈、氧化镁、氢氧化铬、钛-二氧化钛烧结物、钛酸钴、锰紫、钴紫、碳酸钙、碳酸钡、碳酸镁、钨酸金属盐、硫酸钡、煅烧硫酸钙(煅烧石膏)、氯氧化铋、炉甘石、松香酸钠处理氧化镁、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝等)等,另外,可以列举这些的2种以上的复合化粉体。进一步,可以列举丙烯酸树脂包覆铝粉、氧化钛包覆尼龙粉等有机-无机复合化粉体等。
另外,作为天然纤维的粉体,可以列举:蚕丝粉末、羊毛粉末、纤维素粉末等。
作为珠光颜料,可以列举:云母钛、氧化铁包覆云母钛、氧化钛包覆氯氧化铋、氧化钛包覆滑石、氧化钛包覆玻璃薄片、鱼鳞箔等。
这些粉体除了直接使用之外,也可以使用经疏水化处理的粉体。
作为疏水化处理,只要是通常对化妆品用粉体所实施的处理则无限制,可以列举:硅酮处理、烷氧基硅烷处理、脂肪酸处理、月桂酰赖氨酸处理、卵磷脂处理、N-酰基氨基酸处理、金属皂处理、氟化合物处理等。其中,优选为硅酮处理。这些处理可以通过通常的方法进行。
成分(A3)可以使用1种或将2种以上组合使用,从提高涂膜的收缩及与皮肤的密接性,通过与组合物Y并用而抑制不适感的观点出发,在组合物X中,其含量优选为0.1质量%以上,更优选为1质量%以上,进一步优选为2质量%以上,进一步更优选为3质量%以上,且优选为40质量%以下,更优选为20质量%以下,进一步优选为15质量%以下,进一步更优选为10质量%以下。另外,在组合物X中,成分(A3)的含量优选为0.1~40质量%,更优选为1~20质量,进一步优选为2~15质量%,进一步更优选为3~10质量%。
<成分(A4)>
在本发明中,组合物X可以进一步含有(A4)表面活性剂,优选为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂。
作为成分(A4)的表面活性剂,只要是通常的皮肤外用剂中所使用的则无限制,从溶解于挥发性油中,抑制粘腻的观点出发,优选为非离子表面活性剂。
作为非离子表面活性剂,例如可以列举:山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯植物甾烷醇醚、聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯胆甾烷醇醚、聚氧乙烯胆甾醇醚、烷基甘油醚改性硅酮、聚氧化烯改性硅酮、聚氧化烯-烷基共改性硅酮、聚氧化烯-氟烷基共改性硅酮等。
这些中,从提高水及水溶性成分在油中的分散、溶解性的观点出发,优选为硅酮表面活性剂,更优选包含1种或2种以上的烷基甘油醚改性硅酮、聚氧化烯改性硅酮,进一步优选包含聚氧化烯改性硅酮。
作为聚氧化烯改性硅酮,例如可以使用Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的SH3771M、SH3772M、SH3773M、SH3775M、SH3749、DC5200、或信越化学工业公司制造的KF-6011、KF-6012、KF-6013、KF-6015、KF-6016、KF6017、KF-6004等市售品。
从提高水及水溶性成分在油中的分散、溶解性的观点出发,非离子表面活性剂的HLB值优选为1以上且7以下,HLB值更优选为2以上且6以下。
此处,HLB(亲水性-亲油性的平衡<Hydrophilic-Lypophilic Balance>)表示亲水基部分在表面活性剂的总分子量中所占的量,对于非离子表面活性剂,通过格里芬(Griffin)式求出。
由2种以上非离子表面活性剂所构成的混合表面活性剂的HLB是按照以下方式求出。混合表面活性剂的HLB是对各非离子表面活性剂的HLB值基于其配合比例进行相加算平均而得到的。
混合HLB=Σ(HLBx×Wx)/ΣWx
HLBx表示非离子表面活性剂X的HLB值。
Wx是具有HLBx的值的非离子表面活性剂X的重量(g)。
非离子表面活性剂可以使用1种或将2种以上组合使用,从溶解于挥发性油中,抑制粘腻的观点出发,在组合物X中,其含量优选为30质量%以下,更优选为10质量%以下,进一步优选为5质量%以下,进一步更优选为3质量%以下,进一步更优选为1质量%以下。
<其他成分>
组合物X中,水的含量在组合物X中优选为50质量%以下,更优选为30质量%以下,进一步优选为10质量%以下,进一步更优选为5质量%以下,进一步更优选为1质量%以下。
组合物X除了上述成分以外,可以在不损害本发明的效果的范围内任意地使用通常所使用的各种成分。作为这些成分,例如可以列举:上述以外的油性成分、水溶性高分子、抗氧化剂、紫外线吸收剂、维生素剂、防腐剂、pH调节剂、香料、植物提取物类、保湿剂、着色剂、冷感剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂等。
组合物X可以使用上述成分(A1)及(A2)、根据需要的其他成分,通过通常的方法来制造,可以适用于水性组合物、油性组合物、乳化组合物等任一种形态。作为制剂,可以以液状、乳液状、膏状、乳霜状、凝胶状、固体状、片状等形式应用。
另外,只要是可以作为化妆品、准药品、医药品用途使用的均可以,可以制成化妆水、乳液、乳霜、美容液、分散液、凝胶、软膏、敷剂、摩丝、气溶胶、糊剂、清洁剂等护肤化妆品等。
<成分(B1)>
在本发明中,组合物Y所使用的成分(B1)是自(B11)多元醇及(B12)液状油中选择的1种或2种以上。
成分(B1)中,(B11)多元醇是分子内具有2个以上羟基的化合物,只要是通常的皮肤外用剂中所使用的多元醇均可以。
作为二元醇,例如可以列举:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇(propylene glycol)、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、丙二醇(propanediol)等。作为三元醇,可以列举:甘油、三羟甲基丙烷等。作为四元醇,可以列举:二甘油、赤藓糖醇等。作为五元以上的多元醇,可以列举:三甘油等聚甘油;葡萄糖、麦芽糖、麦芽糖醇(maltitose)、蔗糖、木糖醇、山梨糖醇、甘露醇、聚氧乙烯甲基葡萄糖苷、聚氧乙烯乙基葡萄糖苷、聚氧乙烯丙烯葡萄糖苷等糖类及糖醇。
作为成分(B11),从抑制组合物X刚涂布后的聚合物特有的不适感,提高皮膜的密接性,使皮膜的外观透明且能够以自然的状态包覆的观点出发,优选为自二元醇、三元醇中选择的1种或2种以上,更优选包含自聚乙二醇、二丙二醇、丁二醇、丙二醇(propanediol)、甘油中选择的1种或2种以上,进一步优选至少包含甘油。
成分(B1)中,(B12)液状油是在25℃下具有流动性的油。
作为该液状油,只要是通常的化妆品中所使用的即可,例如可以列举:液态石蜡、轻质液态异构烷烃、重质液态异构烷烃、矿物油、角鲨烷、α-烯烃低聚物、聚异丁烯、聚丁烯、氢化聚异丁烯、氢化聚癸烯等直链或支链的烃油;异壬酸异壬酯、异壬酸异癸酯、异壬酸异十三烷基酯、异壬酸三环癸烷甲酯、异硬脂酸乙酯、异硬脂酸异丁酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸2-己基癸酯、琥珀酸二(2-乙基己基)酯、双乙氧基二甘醇琥珀酸酯、月桂酸己酯、丙二醇二(辛酸/癸酸)酯、新戊二醇二异壬酸酯、新戊二醇二癸酸酯、单硬脂酸单肉豆蔻酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、二异硬脂酸聚甘油酯、丙二醇二异硬脂酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、三异硬脂酸甘油酯、三异硬脂酸二甘油酯、四异硬脂酸二甘油酯、苹果酸二异硬脂酯、苹果酸辛基十二烷基酯、甘油脂肪酸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸异丙酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、三羟甲基丙烷三(2-乙基己酸)酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、2-乙基己酸2-己基癸酯、新戊二醇二(2-乙基己酸)酯、羟基硬脂酸2-乙基己酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三辛酸甘油酯、新戊二醇二辛酸酯、甲氧基肉桂酸辛酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、碳酸丙烯酯等酯油;鲸蜡基二甲基丁基醚、二辛基醚、二辛基醚、二辛基醚等醚油;月桂醇、肉豆蔻醇、异鲸蜡醇、异硬脂醇、2-辛基十二醇、油醇等具有碳原子数10~24的直链或支链的烷基或烯基的高级醇;二甲基聚硅氧烷、二甲基环聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、聚醚改性硅酮、丙烯酸改性硅酮、氟改性硅酮、高级醇改性有机聚硅氧烷等硅油;氟聚醚、全氟烷基醚硅酮、氟改性硅酮等氟油;苯氧基乙醇、生育酚等。
作为成分(B12),从抑制组合物X刚涂布后的聚合物特有的不适感,提高皮膜的密接性,使皮膜的外观透明且能够以自然的状态包覆的观点出发,优选为自直链或支链的烃油、酯油、具有碳原子数10~24的直链或支链的烷基或烯基的高级醇、硅油、苯氧基乙醇中选择的1种或2种以上,更优选为自直链或支链的烃油、酯油、硅油、苯氧基乙醇中选择的1种或2种以上,进一步优选为自液态石蜡、角鲨烷、氢化聚异丁烯、新戊二醇二癸酸酯、单硬脂酸单肉豆蔻酸甘油酯、二甲基聚硅氧烷、苯氧基乙醇中选择的1种或2种以上。
成分(B1)可以使用1种或将2种以上组合使用,从抑制组合物X刚涂布后的聚合物特有的不适感,提高皮膜的密接性,使皮膜的外观透明且能够以自然的状态包覆的观点出发,在组合物Y中,其含量优选为1质量%以上,更优选为5质量%以上,进一步优选为10质量%以上,且优选为95质量%以下,更优选为80质量%以下,进一步优选为40质量%以下。另外,在组合物Y中,成分(B1)的含量优选为1~95质量%,更优选为5~80质量%,进一步优选为10~40质量%。
<其他成分>
组合物Y除了成分(B1)以外,可以在不损害本发明的效果的范围内任意地使用通常所使用的各种成分。作为这些成分,例如可以列举:上述以外的油性成分、粉体、表面活性剂、水溶性高分子、抗氧化剂、紫外线吸收剂、维生素剂、防腐剂、pH调节剂、香料、植物提取物类、保湿剂、着色剂、冷感剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂、水等。
组合物Y是组合物X以外的组合物。
组合物Y可以使用成分(B1)及其他成分,通过通常的方法来制造,可以适用于水性组合物、油性组合物、乳化组合物等任一种形态。作为制剂,可以以液状、乳液状、膏状、乳霜状、凝胶状、固体状、片状等形式应用。
另外,只要是可以作为化妆品、准药品、医药品用途使用的均可以,可以制成化妆水、乳液、乳霜、美容液、分散液、凝胶、软膏、敷剂、喷雾型、摩丝、气溶胶、糊剂、清洁剂等护肤化妆品等。
本发明的化妆方法包括将组合物X应用于皮肤的工序(A)、及将组合物Y应用于皮肤的工序(B)。组合物X与组合物Y的应用顺序并无限制,只要在任一工序中包括将组合物X应用于皮肤的工序即可。例如,可以在应用组合物X之后应用组合物Y,也可以在应用组合物Y之后应用组合物X,进一步,还可以在任一工序的前后应用数次组合物X及/或组合物Y。
应用方法并无特别限制,可以将组合物涂布于皮肤,在液状的情况下可以进行喷雾等。
本发明中所使用的组合物X及组合物Y包含这些组合物X及组合物Y,可以制成用于应用于皮肤的化妆用套组。
关于上述实施方式,本发明进一步公开以下的方法等。
<1>一种化妆方法,其特征在于,具有以下工序:
(A)将含有成分(A1)及(A2)的组合物X应用于皮肤的工序,
(A1)含有降冰片烷结构的聚合物及/或硅酮改性普鲁兰多糖、
(A2)挥发性油;及
(B)将含有成分(B1)的除组合物X以外的组合物Y应用于皮肤的工序,
(B1)自多元醇及液状油中选择的1种或2种以上。
<2>如上述<1>所述的化妆方法,其中,成分(A1)优选为(A11)含有降冰片烷结构的聚合物,更优选为含有降冰片烷结构的硅酮改性聚合物,进一步优选为具有下述通式(1)或(2)所表示的重复单元的聚合物。
Figure BDA0003875061770000181
式中,R1分别独立地为碳原子数1以上且12以下的烷基,X为下述式(i)所表示的基团。a为1以上且3以下的整数,b为0以上且2以下的整数。
Figure BDA0003875061770000182
式中,R2分别独立地为碳原子数1以上且12以下的烃基,c为1以上且5以下的整数。
Figure BDA0003875061770000191
式中,R1、R2及b与上述相同,d为2以上且5以下的整数。
<3>如上述<1>或<2>所述的化妆方法,其中,成分(A1)优选为下述式(6)所表示的硅酮改性聚降冰片烯,更优选为(降冰片烯/三(三甲基硅烷氧基)甲硅烷基降冰片烯)共聚物。
Figure BDA0003875061770000192
式中,e、f为重复单元数,且分别独立地为1以上的整数。
<4>如上述<3>所述的化妆方法,其中,在成分(A1)中,式(6)中,e与f的比例优选为e/f=20/80~90/10(mol/mol),更优选为30/70~80/20(mol/mol),进一步优选为50/50~70/30(mol/mol)。
<5>如上述<1>所述的化妆方法,其中,成分(A1)优选为(A12)硅酮改性普鲁兰多糖,更优选为侧链具有硅酮结构的普鲁兰多糖,进一步优选为普鲁兰多糖中的OH基的至少一部分氢原子被下述通式(7)所表示的基团取代的硅酮改性普鲁兰多糖,进一步更优选为三(三甲基硅烷氧基)甲硅烷基丙基氨基甲酸普鲁兰多糖。
-Z1-SiXaR1 3-a (7)
式中,Z1为单键或2价有机基团。R1、X、a与上述相同,从同样的观点出发,X优选为三甲基硅烷氧基,a优选为3。
<6>如上述<1>至<5>中任一项所述的化妆方法,其中,在组合物X中,成分(A1)的固体成分的含量优选为0.01质量%以上,更优选为1质量%以上,进一步优选为2质量%以上,进一步更优选为4质量%以上,进一步更优选为5质量%以上,且优选为30质量%以下,更优选为28质量%以下,进一步优选为25质量%以下,进一步更优选为20质量%以下,进一步更优选为18质量%以下。
<7>如上述<1>至<6>中任一项所述的化妆方法,其中,成分(A2)优选为自挥发性硅油及挥发性烃油中选择的1种或2种以上,更优选为自异十二烷、六甲基二硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、及25℃下的运动粘度为2cSt以下的二甲基聚硅氧烷中选择的1种以上,进一步优选为自异十二烷、六甲基二硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷及八甲基二甲基聚硅氧烷中选择的1种或2种以上。
<8>如上述<1>至<6>中任一项所述的化妆方法,其中,成分(A2)优选为自挥发性硅油及挥发性烃油中选择的1种或2种以上,更优选为自异十二烷、六甲基二硅氧烷、及25℃下的运动粘度为1.5cSt以下的二甲基聚硅氧烷中选择的1种以上,进一步优选为自六甲基二硅氧烷、及25℃下的运动粘度为1cSt以下的二甲基聚硅氧烷中选择的1种以上,进一步更优选为六甲基二硅氧烷。
<9>如上述<1>至<8>中任一项所述的化妆方法,其中,在组合物X中,成分(A2)的含量优选为1质量%以上,更优选为30质量%以上,进一步优选为50质量%以上,进一步更优选为70质量%以上,且优选为98质量%以下,更优选为97质量%以下,进一步优选为94质量%以下,进一步更优选为93质量%以下。
<10>如上述<1>至<9>中任一项所述的化妆方法,其中,在组合物X中,成分(A1)相对于成分(A2)的质量比例(A1)/(A2)优选为0.002以上,更优选为0.02以上,进一步优选为0.04以上,进一步更优选为0.05以上,且优选为1以下,更优选为0.7以下,进一步优选为0.4以下,进一步更优选为0.2以下。
<11>一种化妆方法,其特征在于,具有以下的工序:
(A)将含有成分(A1)及(A2)的组合物X应用于皮肤的工序,
(A1)含有降冰片烷结构的硅酮改性聚合物0.01~30质量%、
(A2)自挥发性硅油及挥发性烃油中选择的1种或2种以上的挥发性油1~98质量%;及
(B)将含有成分(B1)的除组合物X以外的组合物Y应用于皮肤的工序,
(B1)自多元醇及液状油中选择的1种或2种以上1~95质量%。
<12>如上述<1>至<11>中任一项所述的化妆方法,其中,成分(B1)为(B11)多元醇,优选为自二元醇、三元醇中选择的1种或2种以上,更优选包含自聚乙二醇、二丙二醇、丁二醇、丙二醇(propanediol)、甘油中选择的1种或2种以上,进一步优选至少包含甘油。
<13>如上述<1>至<11>中任一项所述的化妆方法,其中,成分(B1)为(B12)液状油,优选为自直链或支链的烃油、酯油、具有碳原子数10~24的直链或支链的烷基或烯基的高级醇、硅油、苯氧基乙醇中选择的1种或2种以上,更优选为自直链或支链的烃油、酯油、硅油、苯氧基乙醇中选择的1种或2种以上,进一步优选为自液态石蜡、角鲨烷、氢化聚异丁烯、新戊二醇二癸酸酯、单硬脂酸单肉豆蔻酸甘油酯、二甲基聚硅氧烷、苯氧基乙醇中选择的1种或2种以上。
<14>如上述<1>至<13>中任一项所述的化妆方法,其中,在组合物Y中,成分(B1)的含量优选为1质量%以上,更优选为5质量%以上,进一步优选为10质量%以上,且优选为95质量%以下,更优选为80质量%以下,进一步优选为40质量%以下。
<15>如上述<1>至<14>中任一项所述的化妆方法,其中,组合物X优选进一步含有(A3)粉体,更优选为无机粉体。
<16>如上述<15>所述的化妆方法,其中,在组合物X中,成分(A3)的含量优选为0.1质量%以上,更优选为1质量%以上,进一步优选为2质量%以上,进一步更优选为3质量%以上,且优选为40质量%以下,更优选为20质量%以下,进一步优选为15质量%以下,进一步更优选为10质量%以下。
<17>如上述<1>至<16>中任一项所述的化妆方法,其中,组合物X可以进一步含有(A4)表面活性剂,优选为非离子表面活性剂,更优选为HLB1~7的非离子表面活性剂。
<18>如上述<17>所述的化妆方法,其中,在组合物X中,非离子表面活性剂的含量优选为30质量%以下,更优选为10质量%以下,进一步优选为5质量%以下,进一步更优选为3质量%以下,进一步更优选为1质量%以下。
<19>如上述<1>至<18>中任一项所述的化妆方法,其中,组合物X中,水的含量在组合物X中优选为50质量%以下,更优选为30质量%以下,进一步优选为10质量%以下,进一步更优选为5质量%以下,进一步更优选为1质量%以下。
<20>如上述<1>至<19>中任一项所述的化妆方法,其中,在应用组合物X之后应用组合物Y。
<21>如上述<1>至<19>中任一项所述的化妆方法,其中,在应用组合物Y之后应用组合物X。
<22>一种用于应用于皮肤的化妆用套组,其中,包含:
(A)含有成分(A1)及(A2)的组合物X,
(A1)含有降冰片烷结构的聚合物及/或硅酮改性普鲁兰多糖、
(A2)挥发性油;及
(B)含有成分(B1)的除组合物X以外的组合物Y,
(B1)自多元醇及液状油中选择的1种或2种以上。
<23>一种用于应用于皮肤的化妆用套组,其中,包含:
(A)含有成分(A1)及(A2)的组合物X,
(A1)含有降冰片烷结构的硅酮改性聚合物0.01~30质量%、
(A2)自挥发性硅油及挥发性烃油中选择的1种或2种以上的挥发性油1~98质量%;及
(B)含有成分(B1)的除组合物X以外的组合物Y,
(B1)自多元醇及液状油中选择的1种或2种以上1~95质量%。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行说明,但本发明并不限定于实施例的范围。再者,在本实施例中,各种测定及评价按照以下方法进行。
(刚涂布后有无不适感(干涩感))
由5名专业评价人员将各组合物涂布于肌肤之后,按照以下的基准对肌肤的不适感进行感官评价。结果以5人的总分表示。
5:完全感觉不到肌肤的不适感(干涩感)。
4:感觉不到肌肤的不适感。
3:不太能感觉到肌肤的不适感。
2:略微感觉到肌肤的不适感。
1:感觉到肌肤的不适感。
(皮膜的密接性)
由5名专业评价人员将各组合物涂布于肌肤之后,按照以下的基准对涂膜与肌肤的密接性进行感官评价。结果以5人的总分表示。
5:肌肤与涂膜密接,未起皱。
4:肌肤与涂膜密接,不太起皱。
3:肌肤与涂膜密接,略微起皱。
2:涂膜自肌肤浮起,起皱。
1:涂膜自肌肤浮起,明显起皱。
(皮膜的外观(透明))
由5名专业评价人员将各组合物涂布于肌肤之后,按照以下的基准对涂膜的透明性进行感官评价。结果以5人的总分表示。
5:相当具有透明性。
4:具有透明性。
3:略微具有透明性。
2:不太具有透明性。
1:不具有透明性。
(皮膜的外观(自然))
由5名专业评价人员将各组合物涂布于肌肤之后,按照以下的基准对涂膜的妆容自然性进行感官评价。结果以5人的总分表示。
5:看上去相当自然。
4:看上去自然。
3:看上去略微自然。
2:看上去不太自然。
1:看上去不自然。
实施例1~8、比较例1~3
制造表1所示的组成的组合物X、表2所示的组成的组合物Y,按照表3所示的工序将各组合物应用于皮肤。
此时,对刚涂布后有无不适感(干涩感)、皮膜的密接性、皮膜的外观(透明)及皮膜的状态(自然)进行评价。将结果示于表3。
(制造方法)
(1)组合物X:
利用分散机将混合有成分(A1)、(A2)的油相成分、其他成分分散之后,利用均质搅拌机进行搅拌,由此获得组合物X。
(2)组合物Y:
将成分(B11)、(B12)及其他成分搅拌混合并分散后,利用均质搅拌机进行搅拌,由此获得组合物Y。
(应用方法)
实施例1~5、实施例7、8、比较例2是从受试者的半边脸的嘴角至整个脸颊,用手掌适量涂布各例的组合物Y之后,用手指适量涂布组合物X。
实施例6、比较例3是从受试者的半边脸的嘴角至整个脸颊,用手指适量涂布各例的组合物X之后,用手掌适量涂布组合物Y。
比较例1是从受试者的半边脸的嘴角至整个脸颊,用手指适量涂布组合物X。
[表1]
Figure BDA0003875061770000251
表1中,*1~*3如下所述。
*1:信越化学工业公司制造的“NBN-30-ID”(下述式(6)中e/f=60/40(mol/mol),Mn=36万的(降冰片烯/三(三甲基硅烷氧基)甲硅烷基降冰片烯)共聚物的异十二烷溶液,有效成分浓度:30质量%)。
Figure BDA0003875061770000252
*2:将信越化学工业公司制造的“TSPL-30-ID”(三(三甲基硅烷氧基)甲硅烷基丙基氨基甲酸普鲁兰多糖的异十二烷溶液,有效成分浓度:30质量%)在50℃下减压干燥12小时,使用所获得的固体成分。
*3:将信越化学工业公司制造的“KP-550”(由丙烯酸聚合物及二甲基聚硅氧烷构成的接枝共聚物的异十二烷溶液,有效成分浓度:40质量%)在50℃下减压干燥12小时,使用所获得的固体成分。
[表2]
Figure BDA0003875061770000261
[表3]
Figure BDA0003875061770000262
Figure BDA0003875061770000263

Claims (8)

1.一种化妆方法,其特征在于,
具有以下的工序:
(A)将含有成分(A1)及(A2)的组合物X应用于皮肤的工序,
(A1)含有降冰片烷结构的聚合物及/或硅酮改性普鲁兰多糖、
(A2)挥发性油;及
(B)将含有成分(B1)的除组合物X以外的组合物Y应用于皮肤的工序,
(B1)自多元醇及液状油中选择的1种或2种以上。
2.如权利要求1所述的化妆方法,其中,
成分(A1)为含有降冰片烷结构的硅酮改性聚合物。
3.如权利要求1或2所述的皮肤外用剂组合物,其中,
成分(A1)为下述式(6)所表示的硅酮改性聚降冰片烯,
Figure FDA0003875061760000011
式中,e、f为重复单元数,且分别独立地为1以上的整数。
4.如权利要求1~3中任一项所述的化妆方法,其中,
在组合物X中,成分(A1)的含量为0.01~30质量%。
5.如权利要求1~4中任一项所述的化妆方法,其中,
在组合物X中,成分(A2)为自挥发性硅油及挥发性烃油中选择的1种或2种以上。
6.如权利要求1~5中任一项所述的化妆方法,其中,
在组合物X中,成分(A2)的含量为1~98质量%。
7.如权利要求1~6中任一项所述的化妆方法,其中,
在组合物Y中,成分(B1)的含量为1~95质量%。
8.一种用于应用于皮肤的化妆用套组,其中,
包含:
(A)含有成分(A1)及(A2)的组合物X,
(A1)含有降冰片烷结构的聚合物及/或硅酮改性普鲁兰多糖、
(A2)挥发性油;及
(B)含有成分(B1)的除组合物X以外的组合物Y,
(B1)自多元醇及液状油中选择的1种或2种以上。
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