[go: up one dir, main page]

CN114989437B - 聚合物及其制备方法以及阴离子交换膜 - Google Patents

聚合物及其制备方法以及阴离子交换膜 Download PDF

Info

Publication number
CN114989437B
CN114989437B CN202210497739.2A CN202210497739A CN114989437B CN 114989437 B CN114989437 B CN 114989437B CN 202210497739 A CN202210497739 A CN 202210497739A CN 114989437 B CN114989437 B CN 114989437B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymer
formula
trifluoro
structural unit
unit represented
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210497739.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114989437A (zh
Inventor
张秋根
马溢昌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiamo Technology Xiamen Co ltd
Original Assignee
Jiamo Technology Xiamen Co ltd
Tan Kah Kee Innovation Laboratory
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiamo Technology Xiamen Co ltd, Tan Kah Kee Innovation Laboratory filed Critical Jiamo Technology Xiamen Co ltd
Priority to CN202210497739.2A priority Critical patent/CN114989437B/zh
Publication of CN114989437A publication Critical patent/CN114989437A/zh
Priority to PCT/CN2023/092597 priority patent/WO2023217050A1/zh
Priority to US18/863,760 priority patent/US12297327B1/en
Application granted granted Critical
Publication of CN114989437B publication Critical patent/CN114989437B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/08—Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/12—Macromolecular compounds
    • B01J41/13—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/08—Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/12—Macromolecular compounds
    • B01J41/14—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
    • C08G61/04—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/20—Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
    • C08J5/22—Films, membranes or diaphragms
    • C08J5/2206—Films, membranes or diaphragms based on organic and/or inorganic macromolecular compounds
    • C08J5/2218—Synthetic macromolecular compounds
    • C08J5/2256—Synthetic macromolecular compounds based on macromolecular compounds obtained by reactions other than those involving carbon-to-carbon bonds, e.g. obtained by polycondensation
    • C08J5/2262—Synthetic macromolecular compounds based on macromolecular compounds obtained by reactions other than those involving carbon-to-carbon bonds, e.g. obtained by polycondensation containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L87/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C08L87/005—Block or graft polymers not provided for in groups C08L1/00 - C08L85/04
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/12—Copolymers
    • C08G2261/124—Copolymers alternating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/14—Side-groups
    • C08G2261/143—Side-chains containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/14—Side-groups
    • C08G2261/146—Side-chains containing halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/312—Non-condensed aromatic systems, e.g. benzene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/33—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/332—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/33—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/332—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms
    • C08G2261/3326—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms alkane-based
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/34—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating partially-aromatic structural elements in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/40—Polymerisation processes
    • C08G2261/42—Non-organometallic coupling reactions, e.g. Gilch-type or Wessling-Zimmermann type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2387/00—Characterised by the use of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本申请涉及聚合物及其制备方法以及阴离子交换膜，该聚合物包括式(1)所示的结构单元和式(2)所示的结构单元，其中，Ar1和Ar2各自独立地选自源自芳香族化合物的亚芳基，L1选自C1‑C10的亚烷基，R2选自季铵基团；R4选自H或C1‑C7的烷基。由本申请的聚合物可以得到高离子电导、低溶胀、强耐碱的高性能阴离子交换膜，且合成方法无须贵金属催化剂、绿色简便，具有很高的应用前景。

Description

聚合物及其制备方法以及阴离子交换膜
技术领域
本发明涉及高分子化学领域，具体涉及一种聚合物及其制备方法以及阴离子交换膜。
背景技术
阴离子交换膜作为碱性聚电解质薄膜，在选择性传递阴离子的同时起到阻隔作用，广泛运用至燃料电池、电解水、电化学二氧化碳还原、电渗析等领域。阴离子交换膜碱性的工作环境，更易发生氧化还原反应，可降低催化剂负载量，且能使用非贵金属催化剂代替贵金属催化剂，大大降低了成本。但在高温、强碱性的工作环境中聚电解质薄膜易受氢氧根离子进攻，发生亲核取代、Hoffman消除等反应，引起阳离子基团的降解和聚合物主链结构的断裂，导致出现离子传导能力下降、膜破损、燃料穿透等问题，使得工作系统无法长时间平稳运行，所以如何得到耐碱性优异的阴离子交换膜至关重要。性能优异的阴离子交换膜，不仅需要好的耐碱性，同样也需要高离子电导率、良好的热、机械、尺寸稳定性等。而高的离子电导率往往需要高的离子交换容量，高的离子交换容量则会引起高溶胀，导致尺寸稳定性变差，这又涉及到了机械与尺寸稳定性与离子电导率之间trade-off效应，需要权衡考虑。
专利申请文件CN107112563A公开了一种新型聚合物及其制备方法，其中，使芳族化合物与三氟烷基酮在强酸的条件下(酸催化的Friedel-Crafts缩聚)反应，以形成溴烷基化前体聚合物，然后再通过与三烷基胺反应，阳离子功能化，得到主链不含醚键的聚亚芳基阴离子交换膜。但是上述现有技术仍存在一些缺点。例如，在引入三氟丙酮单体前，聚合物PBPA+的溶胀比高，引入三氟丙酮后，虽然降低了IEC(离子交换容量)，吸水率与溶胀因此下降，但与此同时，氢氧根离子电导率也因此下降。
因此，需要开发一种更加有效的技术方案，在保证低溶胀比的情况下，还可以实现较高的氢氧根离子电导率和耐碱性，提升阴离子交换膜的性能。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术的阴离子交换膜的吸水率和溶胀率与氢氧根离子电导率无法平衡的缺陷，提供了一种聚合物及其制备方法和应用以及一种阴离子交换膜，由本发明的聚合物制备得到的阴离子交换膜在保持比较低的吸水率和溶胀比的基础上，还拥有较高的氢氧根离子电导率和耐碱性。
本发明的第一方面提供了一种聚合物，该聚合物包括式(1)所示的结构单元和式(2)所示的结构单元，
其中，Ar1和Ar2各自独立地选自源自芳香族化合物的亚芳基，L1选自C1-C10的亚烷基，R2选自季铵基团；R4选自H或C1-C7的烷基。
本发明的第二方面提供了一种制备聚合物的方法，该方法包括：
在强酸的存在下，使芳香族化合物与第一三氟烷基酮以及第二三氟烷基酮接触，得到前体聚合物；
使所述前体聚合物与叔胺化合物接触，得到所述聚合物。
本发明的第三方面提供了由上述本发明的方法所制备的聚合物。
本发明的第四方面提供了上述本发明的聚合物在阴离子交换膜中的应用。
本发明的第五方面提供了一种阴离子交换膜，其包含本发明的聚合物。
本发明的聚合物由含氟全碳主链、柔性长烷基侧链、刚性苯环侧基组成，主链不含杂原子基团，且阳离子功能基团由柔性长烷基侧链连接，减少了阳离子基团对主链的影响，很好地增强了耐碱性。柔性长烷基侧链，增加了阳离子基团与主链的距离，减少了主链溶胀。同时刚性疏水苯环侧基的引入，由于其苯环强疏水性，进一步增加了亲疏水链段之间的差异，同时，苯环之间的π-π相互作用，使得疏水链段之间更加聚集，进一步促进了亲疏水微相分离，利于构建更为连通高效的离子传输通道，提高离子电导率与碱稳定性。合成方法绿色简便，且引入了卤代烷基，为后续的阳离子功能化提供了无限可能，制备成离聚物或阴离子交换膜后，可运用至燃料电池、电解水、电化学二氧化碳还原、电渗析等领域。
本发明提供的无规型聚合物，合成方法简便。而嵌段型聚合物，合成步骤相对更多，但能够得到更规整的链段分布结构，进一步促进亲疏水微相分离，提升离子电导率与耐碱性，进一步提升聚芳烃亚烷基阴离子交换膜的性能，突破傅克烷基化聚合所带来的限制，得到高离子电导、低溶胀、强耐碱的高性能阴离子交换膜，且合成方法无须贵金属催化剂、绿色简便，具有很高的应用前景。
附图说明
图1为低聚物O-PBPBr的1H NMR谱图。
图2为低聚物O-PBPP的1H NMR谱图。
图3为嵌段聚合物PBPBr-b-BPP(15％)的1H NMR谱图。
图4为季铵化嵌段聚合物PBPN-b-BPP(15％)的电导率图。
图5为季铵化嵌段聚合物PBPN-b-BPP(15％)的TGA图。
图6为季铵化嵌段聚合物PBPN-b-BPP(15％)的原子力显微镜图。
具体实施方式
下面通过附图和实施例对本申请进一步详细说明。通过这些说明，本申请的特点和优点将变得更为清楚明确。
在这里专用的词“示例性”意为“用作例子、实施例或说明性”。这里作为“示例性”所说明的任何实施例不必解释为优于或好于其它实施例。尽管在附图中示出了实施例的各种方面，但是除非特别指出，不必按比例绘制附图。
此外，下面所描述的本申请不同实施方式中涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互结合。
本发明的第一方面提供了一种聚合物，该聚合物包括式(1)所示的结构单元和式(2)所示的结构单元，
其中Ar1和Ar2各自独立地选自源自芳香族化合物的亚芳基，L1选自C1-C10的亚烷基，R2选自季铵基团；R4选自H或C1-C7的烷基。
在本发明中，基于式(1)所示的结构单元和式(2)所示的结构单元的总摩尔数，式(1)所示的结构单元所占的比例为60％-99％，式(2)所示的结构单元所占的比例为1％-40％。
在本发明中，所述聚合物的重均分子量可以为30000-1000000g/mol，优选为40000-500000g/mol。在一种实施方式中，该聚合物的多分散性可以为1-3，优选为1.1-2.0。
根据本发明的一种实施方案，所述聚合物可以为无规聚合物。
术语“无规”表示在本申请中无规共聚物的共聚单体无规分布在共聚物内。术语无规是根据IUPAC(高分子科学基础术语词汇表，(Glossary of basic terms in polymerscience)；IUPAC推荐，1996)理解的。
在本发明中，式(1)所示的结构单元表示亲水段，式(2)所示的结构单元表示疏水段。所述聚合物为无规聚合物时，疏水段的占比不能太高。在一种实施方式中，所述聚合物为无规聚合物时，基于式(1)所示的结构单元和式(2)所示的结构单元的总摩尔数，式(1)所示的结构单元所占的比例为70％-98％，例如80％-98％，更优选为85％-95％；式(2)所示的结构单元所占的比例为2％-30％，例如2％-20％，更优选为5％-15％。
根据本发明的一种实施方案，所述聚合物可以为嵌段聚合物，所述嵌段聚合物可以包括具有式(3)所示的结构的嵌段A，以及具有式(4)所示的结构的嵌段B，
其中，m表示嵌段A的聚合度，m≥3，优选为3-10；n表示嵌段B的聚合度，n≥3，优选为3-10。
在本发明中，式(3)所示的结构单元表示亲水链段，式(4)所示的结构单元表示疏水链段。所述聚合物为嵌段聚合物时，疏水链段的占比也不能太高。在本发明中，所述聚合物为嵌段聚合物时，基于式(3)所示的结构单元和式(4)所示的结构单元的总摩尔数，式(3)所示的结构单元所占的比例为60％-99％，例如75％-95％，更优选为80％-90％；式(4)所示的结构单元所占的比例为1％-40％，例如5％-25％，更优选为10％-20％。
在本发明中，Ar1和Ar2可以各自独立地选自以下结构中的至少一种：
R2可以选自以下结构中的至少一种：
R4可以选自以下结构中的至少一种：
-H、-CH(CH3)2、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2C(CH3)3、-(CH2)pCH3，其中，p为0-6的整数。
根据本发明的一种优选的实施方案，R1和R3的结构如下所示：
根据本发明的一种优选的实施方案，R2的结构如下所示：
根据本发明的一种优选的实施方案，R4为H。
根据本发明的一种优选的实施方案，式(1)所示的结构单元为式(5)所示的结构单元，式(2)所示的结构单元为式(6)所示的结构单元，
其中，q的数值为1-10，优选为3-8。
根据本发明的一种优选的实施方案，所述聚合物为嵌段聚合物，所述嵌段A具有式(7)所述的结构，所述嵌段B具有式(8)所述的结构，
其中，m表示嵌段A的聚合度，m≥3，优选为3-10；n表示嵌段B的聚合度，n≥3，优选为3-10。
本发明的第二方面提供了一种制备聚合物的方法，该方法包括：
在强酸的存在下，使芳香族化合物与第一三氟烷基酮以及第二三氟烷基酮接触，得到前体聚合物；
使所述前体聚合物与叔胺化合物接触，得到所述聚合物。
根据本发明的一种优选的实施方案，所述聚合物为无规聚合物，所述方法包括：
(1)在强酸的存在下，使芳香族化合物与第一三氟烷基酮以及第二三氟烷基酮接触，得到卤烷基化前体聚合物；
(2)使所述卤烷基化前体聚合物与叔胺化合物接触，得到所述聚合物。
在本发明中，所述强酸没有特别的限定，可以为本领域的催化傅克烷基化聚合反应各种强酸。根据一种优选的实施方案，所述强酸选自以下化合物中的至少一种：三氟甲磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸和三氟乙酸混合酸、甲磺酸和三氟乙酸混合酸，更优选地，所述强酸为三氟甲磺酸。
在本发明中，所述芳香族化合物可以选自以下化合物中的至少一种：二联苯、三联苯、间三联苯、二苯基甲烷、9,9-二甲基芴、9,9-二乙基芴、9,9-二丙基芴、9,9-二丁基芴、9,9-二戊基芴、9,9-二己基芴、1,2-二苯乙烷、2,2-二甲基联苯、2,2-二苯基丙烷、3,3’-二甲基联苯。根据本发明的一种优选的实施方案，所述芳香族化合物为二联苯。
在本发明中，所述第一三氟烷基酮可以选自7-溴-1,1,1-三氟-2-庚酮、7-氯-1,1,1-三氟-2-庚酮、6-溴-1,1,1-三氟-2-己酮、5-溴-1,1,1-三氟-2-戊酮和8-溴-1,1,1-三氟-2-辛酮中的至少一种。
(5-溴-1,1,1-三氟-2-戊酮)
(6-溴-1,1,1-三氟-2-己酮)
(7-溴-1,1,1-三氟-2-庚酮)
(7-氯-1,1,1-三氟-2-庚酮)
(8-溴-1,1,1-三氟-2-辛酮)
根据本发明的一种优选的实施方案，所述第一三氟烷基酮为7-溴-1,1,1-三氟-2-庚酮。
所述第二三氟烷基酮选自2,2,2-三氟苯乙酮、2,2,2-三氟-1-(4-异丙基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-(仲丁基)苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-新戊基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-乙基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-丙基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-丁基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-戊基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-己基苯基)乙-1-酮和2,2,2-三氟-1-(4-庚基苯基)乙-1-酮中的至少一种。
2,2,2-三氟苯乙酮2,2,2-三氟-1-(4-异丙基苯基)乙-1-酮
(2,2,2-三氟-1-(4-(仲丁基)苯基)乙-1-酮)，
(2,2,2-三氟-1-(4-新戊基苯基)乙-1-酮)，
(g为1-6的整数)。
根据本发明的一种优选的实施方案，所述第二三氟烷基酮为2,2,2-三氟苯乙酮。
在本发明中，所述叔胺化合物可以选自以下化合物中的至少一种：三甲胺、N-甲基哌啶、奎宁环、N-甲基咪唑、1,2,4,5-四甲基棉隆酯。
根据本发明的一种优选的实施方案，所述叔胺化合物为三甲胺。
在本发明中，所述芳香族化合物与所述第一三氟烷基酮、第二三氟烷基酮的用量的摩尔比可以为1:(0.7-0.99):(0.01-0.3)，更优选为1：0.8-0.96：0.04-0.2；进一步更优选为1：(0.85-0.95)：(0.05-0.15)；
在本发明中，所述前体聚合物与所述叔胺化合物的用量的摩尔比可以为1：1.01-1.5，优选为1：1.05-1.3。
在本发明中，所述强酸的用量没有特别的限定，可以为本领域的常规选择。根据一种优选的实施方案，所述强酸与所述芳香族化合物的用量的摩尔比可以为5-10：1，优选为6-8：1。
所述聚合物的重均分子量可以为30000-1000000g/mol，优选为40000-500000g/mol。在一种实施方式中，聚合物的多分散性可以为1-3，优选为1.1-2.0。
在本发明中，所述聚合物为无规聚合物时，在步骤(1)中，接触温度可以为0-35℃，接触时间可以为10-30小时。步骤(1)中所用的溶剂没有特别的限定，例如可以为二氯甲烷。
在本发明中，所述聚合物为无规聚合物时，在步骤(2)中，接触温度可以为15-90℃，接触时间可以为18-72小时。步骤(2)中所用的溶剂没有特别的限定，例如可以为N-甲基吡咯烷酮和/或四氢呋喃。
根据本发明的一种优选的实施方案，所述聚合物为嵌段聚合物，所述方法包括：
(1)在第一强酸的存在下，使第一芳香族化合物与第一三氟烷基酮接触，得到第一前体聚合物；
(2)在第二强酸的存在下，使第二芳香族化合物与第二三氟烷基酮接触，得到第二前体聚合物；
(3)在第三强酸的存在下，使所述第一前体聚合物、所述第二前体聚合物和所述第一三氟烷基酮或第二三氟烷基酮接触，得到嵌段聚合物前体；
(4)使所述嵌段组合物前体与叔胺化合物接触，得到所述嵌段聚合物；
在本发明中，所述第一芳香族化合物和所述第二芳香族化合物可以各自独立地选自以下化合物中的至少一种：二联苯、三联苯、间三联苯、二苯基甲烷、9,9-二甲基芴、9,9-二乙基芴、9,9-二丙基芴、9,9-二丁基芴、9,9-二戊基芴、9,9-二己基芴、1,2-二苯乙烷、2,2-二甲基联苯、2,2-二苯基丙烷、3,3’-二甲基联苯；更优选地，所述第一芳香族化合物和所述第二芳香族化合物为二联苯。
优选地，所述叔胺化合物选自以下化合物中的至少一种：三甲胺、N-甲基哌啶、奎宁环、N-甲基咪唑、1,2,4,5-四甲基棉隆酯；更优选地，所述叔胺化合物为三甲胺；
在本发明中，所述第一强酸、所述第二强酸和所述第三强酸的种类没有特别的限定，可以为本领域的催化傅克烷基化聚合反应各种强酸。根据一种优选的实施方案，所述第一强酸、所述第二强酸和所述第三强酸各自独立地选自以下化合物中的至少一种：三氟甲磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸与三氟乙酸混合酸、甲磺酸与三氟乙酸混合酸。更优选地，所述第一强酸、所述第二强酸和所述第三强酸为三氟甲磺酸。
在本发明中，所述第一三氟烷基酮可以选自7-溴-1,1,1-三氟-2-庚酮、7-氯-1,1,1-三氟-2-庚酮、6-溴-1,1,1-三氟-2-己酮、5-溴-1,1,1-三氟-2-戊酮和8-溴-1,1,1-三氟-2-辛酮中的至少一种，优选为7-溴-1,1,1-三氟-2-庚酮。
在本发明中，所述第二三氟烷基酮可以选自2,2,2-三氟苯乙酮、2,2,2-三氟-1-(4-异丙基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-(仲丁基)苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-新戊基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-乙基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-丙基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-丁基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-戊基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-己基苯基)乙-1-酮和2,2,2-三氟-1-(4-庚基苯基)乙-1-酮中的至少一种，优选为2,2,2-三氟苯乙酮。
根据本发明的一种优选的实施方案，所述第一芳香族化合物与所述第一三氟烷基酮的用量的摩尔比可以为1：(1.01-1.5)，优选为1：(1.1-1.3)。
根据本发明的一种优选的实施方案，所述第二芳香族化合物与所述第二三氟烷基酮的用量的摩尔比可以为1：(1-1.3)，优选为1：(1.02-1.2)。
在本发明中，所述第一前体聚合物、所述第二前体聚合物与所述第一三氟烷基酮或第二三氟烷基酮的用量的摩尔比可以为(0.75-0.95)：(0.05-0.25)：(1.2-2)，优选为(0.8-0.9)：(0.1-0.2)：(1.3-1.8)。
在本发明中，所述嵌段组合物前体与叔胺化合物的用量的摩尔比可以为1：1.01-1.5，更优选为1：1.05-1.3。
在本发明中，所述第一强酸、所述第二强酸和所述第三强酸的用量没有特别的限定，可以为本领域的常规选择。根据一种优选的实施方案，所述第一强酸与所述第一芳香族化合物的用量的摩尔比可以为5-10：1，优选为6-8：1。所述第二强酸与所述第二芳香族化合物的用量的摩尔比可以为5-10：1，优选为6-8：1。所述第三强酸与所述第一前体聚合物的用量的摩尔比可以为50-120：1，优选为60-90：1。
在本发明中，所述嵌段聚合物的重均分子量可以为30000-1000000g/mol，，更优选为40000-500000g/mol。多分散性可以为1-3，更优选为1.1-2.0；
在所述嵌段聚合物的制备方法中，在步骤(1)中，接触温度可以为0-35℃，接触时间可以为1-5小时。
在所述嵌段聚合物的制备方法中，在步骤(2)中，接触温度可以为0-35℃，接触时间可以为0.5-2小时。
在所述嵌段聚合物的制备方法中，在步骤(3)中，接触温度可以为0-35℃，接触时间可以为5-12小时。
在所述嵌段聚合物的制备方法中，步骤(1)、(2)和(3)中所用的溶剂没有特别的限定，例如可以为二氯甲烷。
在所述嵌段聚合物的制备方法中，在步骤(4)中，接触温度可以为15-90℃，接触时间可以为18-72小时。步骤(4)中所用的溶剂没有特别的限定，例如可以为N-甲基吡咯烷酮和/或四氢呋喃。
本发明的第三方面提供了由上述方法所制备的聚合物。
本发明的第四方面提供了本发明所述的聚合物在阴离子交换膜中的应用。
本发明的第五方面提供了一种阴离子交换膜，其包含本发明所述的聚合物。
在本发明中，所述阴离子交换膜可采用本领域的常规方法，由本发明所述的聚合物制备得到。根据一种具体的实施方案，阴离子交换膜的制备方法包括：将本申请制备的聚合物溶解于二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮和/或N,N-二甲基甲酰胺溶剂中制备成聚合物质量/溶剂体积(wt/V％)＝1％-20％的铸膜液，搅拌溶解制备成均相溶液后均匀倾倒在玻璃板上，25-80℃加热蒸发干溶剂后，小心从玻璃板上剥离得到溴离子形式的聚联苯亚烷基阴离子交换膜，所得膜厚度由铸膜液中季铵化聚合物质量决定。后续将溴离子形式的聚联苯亚烷基阴离子交换膜浸泡至氢氧化钠和/或氢氧化钾溶液中离子交换，得到氢氧根离子形式的聚联苯亚烷基阴离子交换膜。
本发明提供的聚合物制备阴离子交换膜具有如下优点：本发明的聚合物由含氟全碳主链、柔性长烷基侧链、刚性苯环侧基组成，主链不含杂原子基团，且阳离子功能基团由柔性长烷基侧链连接，减少了阳离子基团对主链的影响，很好地增强了耐碱性。柔性长烷基侧链，增加了阳离子基团与主链的距离，减少了主链溶胀。同时刚性疏水苯环侧基的引入，由于其苯环强疏水性，进一步增加了亲疏水链段之间的差异，同时，苯环之间的π-π相互作用，使得疏水链段之间更加聚集，进一步促进了亲疏水微相分离，利于构建更为连通高效的离子传输通道，提高离子电导率与碱稳定性。合成方法绿色简便，且引入了卤代烷基，为后续的阳离子功能化提供了无限可能，制备成离聚物或阴离子交换膜后，可运用至燃料电池、电解水、电化学二氧化碳还原、电渗析等领域。本发明提供的无规型聚合物，合成方法简便。而嵌段型聚合物，合成步骤相对更多，但能够得到更规整的链段分布结构，进一步促进亲疏水微相分离，提升离子电导率与耐碱性，进一步提升聚芳烃亚烷基阴离子交换膜的性能，突破傅克烷基化聚合所带来的限制，得到高离子电导、低溶胀、强耐碱的高性能阴离子交换膜，且合成方法无须贵金属催化剂、绿色简便，具有很高的应用前景。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例中，氢氧根离子电导率由以下方法测得：将阴离子交换膜切成1.0×3.0cm规则条状，并夹在两对铜电极之间。将组装好的样品浸入超纯水中，从30℃到80℃，每10℃使用Princeton VersaSTAT 4电化学工作站测定记录阴离子交换膜的阻抗，并通过公式(1)计算OH-电导率：
其中，其中A(cm2)代表由两个铜电极之间有效长度和膜厚度计算的有效膜面积，L(cm)代表距离，是样品的宽度，R代表全水合条件下不同温度(30℃至80℃)膜的欧姆阻抗(R，kΩ)。
吸水率WU(％)、溶胀率SR(％)按照如下方法检测，将氢氧根离子阴离子交换膜分别浸泡在30℃和80℃的去离子水中24小时。取出后，擦去表面多余的水分，记录质量和长度分别标记为Wwet和Lwet。之后，将阴离子交换膜在80℃真空干燥箱中烘干，分别测量干态下膜的重量和长度度Wdry和Ldry的重量和厚度，不同温度下的吸水率和溶胀率经过公式(2)和(3)计算得到：
聚合物NMR谱图由Bruker Advance III 400MHz spectrometer测得；所制备的聚合物的分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC,Waters 1515)表征，四氢呋喃作为流动相，聚苯乙烯作为标准；使用Bruker原子显微镜表征阴离子交换膜表面亲疏疏水微相分离。在N2气氛下，使用SDTQ600分析35到700℃阴离子交换膜热稳定性，阴离子交换膜为OH-形式干态。
实施例中所用的试剂均为商购获得。
实施例1：
本实施例以合成疏水链段占聚合物主链比例为15％的三甲胺季铵化多段嵌段聚二联苯亚烷基PBPN-b-BPP(15％)为例，其中二次聚合所选三氟烷基酮为7-溴-1,1,1-三氟-2-庚酮。结构式如下，具体制备方法包括以下步骤：
1)亲水段低聚物(O-PBPBr)的合成：将1.4g的二联苯与2.69g的7-溴-1,1,1-三氟-2-庚酮加入装有6ml无水二氯甲烷的单口烧瓶中，其中二联苯与7-溴-1,1,1-三氟-2-庚酮的摩尔比例为1:1.2。搅拌溶解均匀后，加入6ml的三氟甲磺酸，室温反应两个小时。后沉淀至甲醇中，过滤得到粉末状聚合物，然后反复用甲醇洗涤三次，收集过滤所得产物，80℃干燥得到亲水段低聚物，由GPC检测得到亲水段分子量为2786g/mol，分散度为1.469，即a约等于7。图1示出O-PBPBr的1H NMR谱图。
2)疏水段低聚物(O-PBPP)的合成：将1.4g的二联苯与1.66g的2,2,2-三氟苯乙酮加入装有6ml无水二氯甲烷的单口烧瓶中，搅拌溶解均匀后，加入6ml的三氟甲磺酸，其中二联苯与2,2,2-三氟苯乙酮的摩尔比例为1:1.05。因疏水段低聚物在后续的类嵌段聚合物主链所占比例较低，所以其分子量与亲水段低聚物分子量相似或更低，更利用后续的聚合与结构调控。反应物只需室温反应一个小时，沉淀至甲醇中，过滤后得到粉末状聚合物颗粒，然后反复用甲醇洗涤三次，收集过滤所得聚合物粉末，80℃干燥得到疏水段低聚物，由GPC检测得到疏水段分子量为2039g/mol，分散度为1.379，即b约等于6。图2示出O-PBPP的1HNMR谱图。
3)多段嵌段共聚物(PBPBr-b-BPP(15％))的合成：按照亲水段低聚物:疏水段低聚物:三氟烷基酮:三氟甲磺酸＝0.85:0.15:1.5:80，无水二氯甲烷为溶剂，三氟烷基酮在二氯甲烷中浓度为0.2M的方法进行投料。即将1.63g的O-PBPA、0.2g的O-PBPA和0.25g的7-溴-1,1,1-三氟-2-庚酮溶解至5ml无水二氯甲烷中，搅拌1个小时，保证混合均匀。加入4.8ml三氟甲磺酸后，室温反应8个小时，待反应液高度粘稠后沉淀至甲醇中。过滤后将所得聚合物再次溶解在二氯甲烷中，再将其沉淀至甲醇中，反复洗涤三次，过滤得到纤维状聚合物，80℃干燥后得到所需多段嵌段共聚物PBPBr-b-BPP(15％)。图3示出PBPBr-b-BPP的1H NMR谱图。
4)三甲胺季铵化嵌段共聚物：将1g所合成的溴代多段嵌段共聚物PBPBr-b-BPP(15％)溶解至装有10ml四氢呋喃的单口烧瓶中，再加入5ml的三甲胺水溶液(30wt％)，室温搅拌反应6小时。聚合物在三甲胺水溶液加入后发生沉淀，反应液变浑浊，随着反应的进行，聚合物逐渐离子化且逐渐溶解，反应6h后反应液变得完全澄清。再次加入5ml的三甲胺水溶液(30wt％)，反应6h。反应结束后，通过旋转蒸发除去反应物溶剂，所得聚合物固体溶解至甲醇中(大约10ml)，再将其沉淀中大量无水乙醚中，过滤后80℃真空干燥，得到所需三甲胺季铵化聚合物(溴离子形式)PBPN-b-BPP(15％)。
图4示出季铵化聚合物PBPN-b-BPP(15％)的电导率图。图5示出季铵化聚合物PBPN-b-BPP(15％)的TGA图。图6示出季铵化聚合物PBPN-b-BPP(15％)的原子力显微镜图。
5)阴离子交换膜的制备：将0.12g季铵化离子聚合物加入至8ml的二甲基亚砜中，充分搅拌12h制得均相铸膜液后，使用孔径为0.45μm的PTFE滤头过滤除去多余杂质，再将此铸膜液涂覆在干净平整的玻璃板上，加热挥发尽溶剂二甲基亚砜后得到透明薄膜。小心将膜从玻璃板上剥离后，浸泡至1M的NaOH溶液中进行离子交换。浸泡24h后，再将其用去离子水洗净NaOH，并在去离子水中浸泡24h，保证能够除去剩余的NaOH，得到季铵化多段嵌段聚亚烷基二联苯阴离子交换膜PBPN-b-BPP(15％)，厚度约为19μm。
6)测得三甲胺季铵化多段嵌段聚二联苯亚烷基阴离子交换膜PBPN-b-BPP(15％)性能为：由30℃下膜的吸水率为75％，溶胀率为14％，氢氧根离子电导率为41mS/cm。80℃下吸水率为98％，溶胀率为19％，氢氧根离子电导率144mS/cm。该膜在80℃的1M NaOH溶液中浸泡30天无降解，耐碱性测试前后电导率无明显变化。
实施例2：
本实施例提供一种基于疏水链段占聚合物主链比例为10％的三甲胺功能化多段嵌段聚二联苯亚烷基PBPN-b-BPP(10％)的制备方法，它与实施例1中的制备方法基本一致，不同的是步骤3)中亲水段低聚物:疏水段低聚物:三氟烷基酮:三氟甲磺酸＝0.90:0.10:1.5:80，通过改变亲疏水段低聚物投料比，调控亲疏水段比例。测得PBPN-b-BPP(10％)性能为：由30℃下膜的吸水率为93％，溶胀率为21％，氢氧根离子电导率为42mS/cm。80℃下吸水率为108％，溶胀率为25％，氢氧根离子电导率128mS/cm。该膜在80℃的1M NaOH溶液中浸泡30天无降解，耐碱性测试前后电导率无明显变化。
实施例3：
本实施例提供一种基于疏水链段占聚合物主链比例为20％的三甲胺功能化多段嵌段聚联苯亚烷基PBPN-b-BPP(20％)的制备方法，它与实施例1中的制备方法基本一致，不同的是步骤3)中亲水段低聚物:疏水段低聚物:三氟烷基酮:三氟甲磺酸＝0.80:0.20:1.5:80，通过改变亲疏水段低聚物投料比，调控亲疏水段比例。测得PBPN-b-BPP(20％)性能为：由30℃下膜的吸水率为69％，溶胀率为13％，氢氧根离子电导率为35mS/cm。80℃下吸水率为91％，溶胀率为18％，氢氧根离子电导率112mS/cm。该膜在80℃的1M NaOH溶液中浸泡30天无降解，耐碱性测试前后电导率无明显变化。
实施例4：
本实施例提供一种基于疏水链段占聚合物主链比例为15％的哌啶功能化多段嵌段聚联苯亚烷基的制备方法，它与实施例1中的制备方法基本一致，不同的是步骤4)与使用4-甲基哌啶进行功能化，将步骤3)所合成多段嵌段共聚物溶解于N-甲基吡咯烷酮直接配成一定浓度的铸膜液，加入过量的N-甲基哌啶后80℃反应48h，沉淀至乙酸乙酯中，反复洗涤三次后过滤干燥得到哌啶功能化多段嵌段聚联苯亚烷基。将所得哌啶功能化多段嵌段聚联苯亚烷基按照实例1步骤5)制膜即可得到透明有韧性的薄膜。此实例构建了更为稳定的哌啶阳离子结构，螺环铵结构低的环应变和环结构自身约束构象，增加了取代和消除反应的过渡态能，从而提升了阴离子交换膜的耐碱性。测得离子交换膜的性能参数为：30℃下膜的吸水率为67％，溶胀率为13％，氢氧根离子电导率为42mS/cm。80℃下吸水率为91％，溶胀率为18％，氢氧根离子电导率127mS/cm。该阴离子交换膜在80℃的1M NaOH溶液中浸泡30天无降解，耐碱性测试前后电导率无明显变化。
实施例5：
本实施例提供一种基于疏水链段占聚合物主链比例为15％的三甲胺季铵化多段嵌段聚间三联苯亚烷基阴离交换膜的制备方法，它与实施例1中的制备方法基本一致，不同的是步骤1)与步骤2)中的二联苯替换成了间三联苯。间三联苯的引入，构建了额外的主链扭曲结构，有助于聚合物链折叠并允许形成更加紧凑的聚合物结构并促进离子侧链的自组装形成更加高效的离子传输通道。测得离子交换膜的性能参数为：30℃下膜的吸水率为37％，溶胀率为6％，氢氧根离子电导率为32mS/cm。80℃下吸水率为64％，溶胀率为15％，氢氧根离子电导率126mS/cm。该阴离子交换膜在80℃的1M NaOH溶液中浸泡30天无降解，耐碱性测试前后电导率无明显变化。
实施例6：
本实施例提供一种疏水段为15％的无规共聚聚联苯亚烷基PBPN-co-BPP(15％)阴离子交换膜的制备方法，聚亚烷基二联苯共聚物由联苯、1,1,1-三氟-7-溴-2-庚酮和2,2,2-三氟苯乙酮直接通过傅克烷基化缩合聚合得到，其为一个无规缩合聚合的过程，其中含2,2,2-三氟苯乙酮的疏水链段占比为15％。将1.4g二联苯、2.29g的1,1,1-三氟-7-溴-2-庚酮和0.206g的2,2,2-三氟苯乙酮加入装有6ml无水二氯甲烷的单口烧瓶中，因其中2,2,2-三氟苯乙酮的反应活性要比1,1,1-三氟-7-溴-2-庚酮高，所以1,1,1-三氟-7-溴-2-庚酮要过量，促进反应的进行得到高分子量聚合物。搅拌溶解均匀后，加入6ml的三氟甲磺酸，室温反应18小时。后沉淀至甲醇中，过滤后得到纤维絮状聚合物，然后反复用甲醇洗涤三次，收集过滤所得聚合物，80℃干燥得到疏水段为15％无规共聚聚联苯亚烷基PBPN-co-BPP(15％)。功能化聚合物的合成与膜的制备与实例1步骤4)与步骤5)一致。测得离子交换膜的性能参数为：30℃下膜的吸水率为90％，溶胀率为20％，氢氧根离子电导率为38mS/cm。80℃下吸水率为104％，溶胀率为21％，氢氧根离子电导率110mS/cm。该阴离子交换膜在80℃的1M NaOH溶液中浸泡30天无降解，耐碱性测试前后电导率无明显变化。
实施例7：
本实施例提供一种疏水段占比为10％的无规型聚联苯亚烷基PBPN-co-BPP(10％)的合成方法。1.4g的二联苯，2.42g的1,1,1-三氟-7-溴-2-庚酮和0.137g的2,2,2-三氟苯乙酮采用与实施例6相同的实验步骤合成得到。测得离子交换膜的性能参数为：30℃下膜的吸水率为102％，溶胀率为23％，氢氧根离子电导率为43mS/cm。80℃下吸水率为118％，溶胀率为27％，氢氧根离子电导率121mS/cm。该阴离子交换膜在80℃的1M NaOH溶液中浸泡30天无降解，耐碱性测试前后电导率无明显变化。
实施例8
本实施例提供一种疏水段占比为20％的无规型聚联苯亚烷基PBPN-co-BPP(20％)的合成方法。1.4g二联苯、2.15g的1,1,1-三氟-7-溴-2-庚酮和0.275g的2,2,2-三氟苯乙酮采用与实施例6相同的实验步骤合成得到。测得离子交换膜的性能参数为：30℃下膜的吸水率为81％，溶胀率为17％，氢氧根离子电导率为35mS/cm。80℃下吸水率为97％，溶胀率为18％，氢氧根离子电导率101mS/cm。该阴离子交换膜在80℃的1M NaOH溶液中浸泡30天无降解，耐碱性测试前后电导率无明显变化。
以上实施例的数据总结如下表：
*文献ACS Macro Lett.2015,4,814-818中PBPA+，80℃的吸水率为145％，溶胀率为40％，氢氧根离子电导率122mS/cm
以上结合了优选的实施方式对本申请进行了说明，不过这些实施方式仅是范例性的，仅起到说明性的作用。在此基础上，可以对本申请进行多种替换和改进，这些均落入本申请的保护范围内。

Claims (68)

1.一种聚合物，其特征在于，该聚合物包括式(1)所示的结构单元和式(2)所示的结构单元，
其中，Ar1和Ar2各自独立地选自源自芳香族化合物的亚芳基，L1选自C1-C10的亚烷基，R2选自季铵基团；R4选自H或C1-C7的烷基。
2.根据权利要求1所述的聚合物，其特征在于，基于式(1)所示的结构单元和式(2)所示的结构单元的总摩尔数，式(1)所示的结构单元所占的比例为60％-99％，式(2)所示的结构单元所占的比例为1-40％。
3.根据权利要求1所述的聚合物，其特征在于，所述聚合物的重均分子量为30000-1000000g/mol。
4.根据权利要求1所述的聚合物，其特征在于，所述聚合物的重均分子量为40000-500000g/mol。
5.根据权利要求1-4任一项所述的聚合物，其特征在于，所述聚合物为无规聚合物。
6.根据权利要求5所述的聚合物，其特征在于，基于式(1)所示的结构单元和式(2)所示的结构单元的总摩尔数，式(1)所示的结构单元所占的比例为70％-98％，式(2)所示的结构单元所占的比例为2％-30％。
7.根据权利要求5所述的聚合物，其特征在于，基于式(1)所示的结构单元和式(2)所示的结构单元的总摩尔数，式(1)所示的结构单元所占的比例为85％-95％，式(2)所示的结构单元所占的比例为5％-15％。
8.根据权利要求1-4任一项所述的聚合物，其特征在于，所述聚合物为嵌段聚合物，所述嵌段聚合物包括具有式(3)所示的结构的嵌段A，以及具有式(4)所示的结构的嵌段B，
其中，m表示嵌段A的聚合度，m≥3；n表示嵌段B的聚合度，n≥3。
9.根据权利要求8所述的聚合物，其特征在于，m为3-10，n为3-10。
10.根据权利要求8所述的聚合物，其特征在于，基于式(3)所示的结构单元和式(4)所示的结构单元的总摩尔数，式(3)所示的结构单元所占的比例为60％-99％；式(4)所示的结构单元所占的比例为1％-40％。
11.根据权利要求8所述的聚合物，其特征在于，式(3)所示的结构单元所占的比例为80％-90％；式(4)所示的结构单元所占的比例为10％-20％。
12.根据权利要求1-4、6、7、9-11中任意一项所述的聚合物，其特征在于，Ar1和Ar2各自独立地选自以下结构中的至少一种：
R2选自以下结构中的至少一种：
R4选自以下结构中的至少一种：
-H、-CH(CH3)2、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2C(CH3)3、-(CH2)pCH3，其中，p为0-6的整数。
13.根据权利要求12所述的聚合物，其特征在于，Ar1和Ar2的结构如下所示：
14.根据权利要求12所述的聚合物，其特征在于，R2的结构如下所示：
15.根据权利要求12所述的聚合物，其特征在于，R4为H。
16.根据权利要求1-4任一项所述的聚合物，其特征在于，式(1)所示的结构单元为式(5)所示的结构单元，式(2)所示的结构单元为式(6)所示的结构单元，
其中，q的数值为1-10。
17.根据权利要求16所述的聚合物，其特征在于，q的数值为3-8。
18.根据权利要求16所述的聚合物，其特征在于，所述聚合物为嵌段聚合物，所述嵌段A具有式(7)所述的结构，所述嵌段B具有式(8)所述的结构，
其中，m表示嵌段A的聚合度，m≥3；n表示嵌段B的聚合度，n≥3。
19.根据权利要求18所述的聚合物，其特征在于，m为3-10，n为3-10。
20.一种制备权利要求1或2所述聚合物的方法，其特征在于，该方法包括：
在强酸的存在下，使芳香族化合物与第一三氟烷基酮以及第二三氟烷基酮接触，得到前体聚合物；
使所述前体聚合物与叔胺化合物接触，得到所述聚合物。
21.根据权利要求20所述的方法，其特征在于，所述聚合物为无规聚合物，所述方法包括：
(1)在强酸的存在下，使芳香族化合物与第一三氟烷基酮以及第二三氟烷基酮接触，得到卤烷基化前体聚合物；
(2)使所述卤烷基化前体聚合物与叔胺化合物接触，得到所述聚合物。
22.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述强酸选自以下化合物中的至少一种：三氟甲磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸和三氟乙酸混合酸、甲磺酸和三氟乙酸混合酸。
23.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述强酸为三氟甲磺酸。
24.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述芳香族化合物选自以下化合物中的至少一种：二联苯、三联苯、间三联苯、二苯基甲烷、9,9-二甲基芴、9,9-二乙基芴、9,9-二丙基芴、9,9-二丁基芴、9,9-二戊基芴、9,9-二己基芴、1,2-二苯乙烷、2,2-二甲基联苯、2,2-二苯基丙烷、3,3’-二甲基联苯。
25.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述芳香族化合物为二联苯。
26.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述第一三氟烷基酮选自7-溴-1,1,1-三氟-2-庚酮、7-氯-1,1,1-三氟-2-庚酮、6-溴-1,1,1-三氟-2-己酮、5-溴-1,1,1-三氟-2-戊酮和8-溴-1,1,1-三氟-2-辛酮中的至少一种。
27.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述第一三氟烷基酮为7-溴-1,1,1-三氟-2-庚酮。
28.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述第二三氟烷基酮选自2,2,2-三氟苯乙酮、2,2,2-三氟-1-(4-异丙基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-(仲丁基)苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-新戊基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-乙基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-丙基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-丁基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-戊基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-己基苯基)乙-1-酮和2,2,2-三氟-1-(4-庚基苯基)乙-1-酮中的至少一种。
29.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述第二三氟烷基酮为2,2,2-三氟苯乙酮。
30.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述叔胺化合物选自以下化合物中的至少一种：三甲胺、N-甲基哌啶、奎宁环、N-甲基咪唑、1,2,4,5-四甲基棉隆酯。
31.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述叔胺化合物为三甲胺。
32.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述芳香族化合物与所述第一三氟烷基酮、第二三氟烷基酮的摩尔比为1:(0.7-0.99):(0.01-0.3)。
33.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述芳香族化合物与所述第一三氟烷基酮、第二三氟烷基酮的摩尔比为1：0.8-0.96：0.04-0.2。
34.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述芳香族化合物与所述第一三氟烷基酮、第二三氟烷基酮的摩尔比为1：(0.85-0.95)：(0.05-0.15)。
35.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述前体聚合物与所述叔胺化合物的摩尔比为1：1.01-1.5。
36.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述前体聚合物与所述叔胺化合物的摩尔比为1：1.05-1.3。
37.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述聚合物的重均分子量为30000-1000000g/mol。
38.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述聚合物的重均分子量为40000-500000g/mol。
39.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，接触温度为0-35℃，接触时间为10-30小时。
40.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，接触温度为15-90℃，接触时间为18-72小时。
41.根据权利要求20所述的方法，其特征在于，所述聚合物为嵌段聚合物，所述方法包括：
(1)在第一强酸的存在下，使第一芳香族化合物与第一三氟烷基酮接触，得到第一前体聚合物；
(2)在第二强酸的存在下，使第二芳香族化合物与第二三氟烷基酮接触，得到第二前体聚合物；
(3)在第三强酸的存在下，使所述第一前体聚合物、所述第二前体聚合物和所述第一三氟烷基酮或第二三氟烷基酮接触，得到嵌段聚合物前体；
(4)使所述嵌段聚合物前体与叔胺化合物接触，得到所述嵌段聚合物。
42.根据权利要求41所述的方法，其特征在于，所述第一芳香族化合物和所述第二芳香族化合物各自独立地选自以下化合物中的至少一种：二联苯、三联苯、间三联苯、二苯基甲烷、9,9-二甲基芴、9,9-二乙基芴、9,9-二丙基芴、9,9-二丁基芴、9,9-二戊基芴、9,9-二己基芴、1,2-二苯乙烷、2,2-二甲基联苯、2,2-二苯基丙烷、3,3’-二甲基联苯。
43.根据权利要求41所述的方法，其特征在于，所述第一芳香族化合物和所述第二芳香族化合物为二联苯。
44.根据权利要求41所述的方法，其特征在于，所述叔胺化合物选自以下化合物中的至少一种：三甲胺、N-甲基哌啶、奎宁环、N-甲基咪唑、1,2,4,5-四甲基棉隆酯。
45.根据权利要求41所述的方法，其特征在于，所述叔胺化合物为三甲胺。
46.根据权利要求41所述的方法，其特征在于，所述第一强酸、所述第二强酸和所述第三强酸各自独立地选自以下化合物中的至少一种：三氟甲磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸与三氟乙酸混合酸、甲磺酸和三氟乙酸混合酸。
47.根据权利要求41所述的方法，其特征在于，所述第一强酸、所述第二强酸和所述第三强酸为三氟甲磺酸。
48.根据权利要求41所述的方法，其特征在于，所述第一三氟烷基酮选自7-溴-1,1,1-三氟-2-庚酮、6-溴-1,1,1-三氟-2-己酮、5-溴-1,1,1-三氟-2-戊酮和8-溴-1,1,1-三氟-2-辛酮中的至少一种。
49.根据权利要求41所述的方法，其特征在于，所述第一三氟烷基酮为7-溴-1,1,1-三氟-2-庚酮。
50.根据权利要求41所述的方法，其特征在于，所述第二三氟烷基酮选自2,2,2-三氟苯乙酮、2,2,2-三氟-1-(4-异丙基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-(仲丁基)苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-新戊基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-乙基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-丙基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-丁基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-戊基苯基)乙-1-酮、2,2,2-三氟-1-(4-己基苯基)乙-1-酮和2,2,2-三氟-1-(4-庚基苯基)乙-1-酮中的至少一种。
51.根据权利要求41所述的方法，其特征在于，所述第二三氟烷基酮为2,2,2-三氟苯乙酮。
52.根据权利要求41所述的方法，其特征在于，所述第一芳香族化合物与所述第一三氟烷基酮的摩尔比为1：(1.01-1.5)。
53.根据权利要求41所述的方法，其特征在于，所述第一芳香族化合物与所述第一三氟烷基酮的摩尔比为1：(1.1-1.3)。
54.根据权利要求41所述的方法，其特征在于，所述第二芳香族化合物与所述第二三氟烷基酮的摩尔比为1：(1-1.3)。
55.根据权利要求41所述的方法，其特征在于，所述第二芳香族化合物与所述第二三氟烷基酮的摩尔比为1：(1.02-1.2)。
56.根据权利要求41所述的方法，其特征在于，所述第一前体聚合物、所述第二前体聚合物与所述第一三氟烷基酮或第二三氟烷基酮的摩尔比为(0.75-0.95)：(0.05-0.25)：(1.2-2)。
57.根据权利要求41所述的方法，其特征在于，所述第一前体聚合物、所述第二前体聚合物与所述第一三氟烷基酮或第二三氟烷基酮的摩尔比为(0.8-0.9)：(0.1-0.2)：(1.3-1.8)。
58.根据权利要求41所述的方法，其特征在于，所述嵌段聚合物前体与叔胺化合物的摩尔比为1：1.01-1.5。
59.根据权利要求40所述的方法，其特征在于，所述嵌段聚合物前体与叔胺化合物的摩尔比为1：1.05-1.3。
60.根据权利要求41所述的方法，其特征在于，所述嵌段聚合物的重均分子量为30000-1000000g/mol。
61.根据权利要求41所述的方法，其特征在于，所述嵌段聚合物的重均分子量为40000-500000g/mol。
62.根据权利要求41所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，接触温度为0-35℃，接触时间为1-5小时。
63.根据权利要求41所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，接触温度为0-35℃，接触时间为0.5-2小时。
64.根据权利要求41所述的方法，其特征在于，在步骤(3)中，接触温度为0-35℃，接触时间为5-12小时。
65.根据权利要求41所述的方法，其特征在于，在步骤(4)中，接触温度为15-90℃，接触时间为18-72小时。
66.由权利要求20-41中任意一项所述的方法所制备的聚合物。
67.权利要求1-19或66中任意一项所述的聚合物在阴离子交换膜中的应用。
68.一种阴离子交换膜，其包含权利要求1-19或66中任意一项所述的聚合物。
CN202210497739.2A 2022-05-09 2022-05-09 聚合物及其制备方法以及阴离子交换膜 Active CN114989437B (zh)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210497739.2A CN114989437B (zh) 2022-05-09 2022-05-09 聚合物及其制备方法以及阴离子交换膜
PCT/CN2023/092597 WO2023217050A1 (zh) 2022-05-09 2023-05-06 聚合物及其制备方法以及阴离子交换膜
US18/863,760 US12297327B1 (en) 2022-05-09 2023-05-06 Polymer and preparation method therefor, and anion-exchange membrane

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210497739.2A CN114989437B (zh) 2022-05-09 2022-05-09 聚合物及其制备方法以及阴离子交换膜

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114989437A CN114989437A (zh) 2022-09-02
CN114989437B true CN114989437B (zh) 2023-11-17

Family

ID=83025895

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210497739.2A Active CN114989437B (zh) 2022-05-09 2022-05-09 聚合物及其制备方法以及阴离子交换膜

Country Status (3)

Country Link
US (1) US12297327B1 (zh)
CN (1) CN114989437B (zh)
WO (1) WO2023217050A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114989437B (zh) * 2022-05-09 2023-11-17 嘉庚创新实验室 聚合物及其制备方法以及阴离子交换膜
CN118063742B (zh) * 2024-02-20 2025-04-22 佛山大学 一种含长碳氟链阴离子交换膜及制备方法
CN119490633A (zh) * 2025-01-20 2025-02-21 智子擎动(杭州)科技有限公司 一种高共轭度嵌段聚合物、阴离子交换膜及其制备和电化学应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104530723A (zh) * 2015-01-22 2015-04-22 厦门大学 一种用于燃料电池的嵌段共聚物阴离子交换膜及其制备方法
CN105670017A (zh) * 2016-02-19 2016-06-15 厦门大学 一种接枝共聚物阴离子交换膜及其制备方法
CN107112563A (zh) * 2014-11-18 2017-08-29 伦斯勒理工学院 新型聚合物及其制备方法
CN110746561A (zh) * 2019-11-07 2020-02-04 合肥工业大学 一种含多季铵阳离子基团的聚合物及其制备方法和应用
CN111793230A (zh) * 2020-07-31 2020-10-20 华侨大学 一种含密集离子串嵌段型阴离子交换膜及其制备方法
CN111848965A (zh) * 2020-07-31 2020-10-30 华侨大学 一种含离子串酚酞基嵌段阴离子交换膜及其制备方法
CN113078339A (zh) * 2021-04-14 2021-07-06 广州费舍尔人工智能技术有限公司 一种含poss和嵌段共聚物的阴离子交换膜及其制备方法
CN113851683A (zh) * 2021-08-27 2021-12-28 重庆大学 一种咔唑类聚芳烃哌啶阴离子交换膜的制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3969077B2 (ja) * 2001-04-04 2007-08-29 住友化学株式会社 高分子電解質及びその製造方法
US11116525B2 (en) * 2018-05-02 2021-09-14 MAP Medical Solutions, LLC Joint revision surgery apparatus
CA3134399A1 (en) * 2019-03-28 2020-10-01 University Of Delaware Polymers having stable cationic pendant groups for use as anion exchange membranes
CN112552488A (zh) 2020-05-28 2021-03-26 合肥工业大学 一种含耐碱解阳离子基团和氟碳侧链的离聚物及其制备方法和应用
CN113150344B (zh) * 2021-04-21 2022-05-31 常州大学 一种聚合物主链为芳环结构的质子交换膜及其制备方法
CN113659180B (zh) 2021-08-11 2022-11-25 中国科学院山西煤炭化学研究所 含扭转芳基与酮单体阴离子交换膜、粘合剂及制备和应用
CN113583279A (zh) 2021-08-11 2021-11-02 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种含强刚性结构的阴离子交换膜及制备方法和应用
CN114989437B (zh) 2022-05-09 2023-11-17 嘉庚创新实验室 聚合物及其制备方法以及阴离子交换膜

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107112563A (zh) * 2014-11-18 2017-08-29 伦斯勒理工学院 新型聚合物及其制备方法
CN104530723A (zh) * 2015-01-22 2015-04-22 厦门大学 一种用于燃料电池的嵌段共聚物阴离子交换膜及其制备方法
CN105670017A (zh) * 2016-02-19 2016-06-15 厦门大学 一种接枝共聚物阴离子交换膜及其制备方法
CN110746561A (zh) * 2019-11-07 2020-02-04 合肥工业大学 一种含多季铵阳离子基团的聚合物及其制备方法和应用
CN111793230A (zh) * 2020-07-31 2020-10-20 华侨大学 一种含密集离子串嵌段型阴离子交换膜及其制备方法
CN111848965A (zh) * 2020-07-31 2020-10-30 华侨大学 一种含离子串酚酞基嵌段阴离子交换膜及其制备方法
CN113078339A (zh) * 2021-04-14 2021-07-06 广州费舍尔人工智能技术有限公司 一种含poss和嵌段共聚物的阴离子交换膜及其制备方法
CN113851683A (zh) * 2021-08-27 2021-12-28 重庆大学 一种咔唑类聚芳烃哌啶阴离子交换膜的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
交联型聚芳醚基阴离子交换膜的制备及性能研究;刘庆林 等;《膜科学与技术》;第38卷(第2期);1-8页 *
哌啶阳离子功能化侧链型阴离子交换膜的制备;刘庆林 等;《膜科学与技术》;第38卷(第3期);1-8 *
燃料电池用密集柔性侧链型阴离子交换膜的制备;刘庆林 等;《膜科学与技术》;第37卷(第6期);1-14 *

Also Published As

Publication number Publication date
US12297327B1 (en) 2025-05-13
CN114989437A (zh) 2022-09-02
US20250163224A1 (en) 2025-05-22
WO2023217050A1 (zh) 2023-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN114989437B (zh) 聚合物及其制备方法以及阴离子交换膜
Pham et al. Effects of the N-alicyclic cation and backbone structures on the performance of poly (terphenyl)-based hydroxide exchange membranes
Pham et al. Rational molecular design of anion exchange membranes functionalized with alicyclic quaternary ammonium cations
Olsson et al. Poly (arylene piperidinium) hydroxide ion exchange membranes: synthesis, alkaline stability, and conductivity
Pham et al. Poly (arylene alkylene) s with pendant N-spirocyclic quaternary ammonium cations for anion exchange membranes
Allushi et al. Highly conductive hydroxide exchange membranes containing fluorene-units tethered with dual pairs of quaternary piperidinium cations
Dang et al. A comparative study of anion-exchange membranes tethered with different hetero-cycloaliphatic quaternary ammonium hydroxides
Dang et al. Alkali-stable and highly anion conducting poly (phenylene oxide) s carrying quaternary piperidinium cations
Dang et al. Anion-exchange membranes with polycationic alkyl side chains attached via spacer units
CN109417181B (zh) 包括稳定的紫罗烯的能量转换装置
CN112759778B (zh) 一种高强度碱性阴离子聚合物交联膜及其制备方法
CN113621131B (zh) 一种聚电解质材料、其制备方法与聚电解质膜
CN108586745B (zh) 一种基于氟化聚苯并咪唑的阴离子交换膜及其制备方法
CN113956445A (zh) 一种含有支化结构的阳离子聚合物及其制备方法和应用
KR20220088308A (ko) 신규 폴리플루오렌계 가교 공중합체 및 그 제조방법, 이를 이용한 알칼리 연료전지용 음이온교환막
CN112898539A (zh) 一种燃料电池用长侧链型聚芳烃靛红碱性膜及制备方法
CN112940226B (zh) 一种聚电解质材料、其制备方法和碱性聚电解质膜
JP2024536492A (ja) アニオン交換膜用の分岐構造を有するアリールエーテルフリー多環芳香族炭化水素ポリマー
CN109054063B (zh) 一种硅烷交联聚芳醚酮阴离子交换膜及其制备方法
Bakvand et al. Tuning the Performance of Poly (quaterphenyl piperidinium) Anion‐Exchange Membranes by Monomer Configuration
CN114395112B (zh) 一种含疏水嵌段型聚咔唑阴离子交换膜及制备方法
CN108164724A (zh) 芳香族二元酚交联聚芳醚型阴离子交换膜及其制备方法
Dai Luong et al. High-performing phenanthrene-containing poly (arylene piperidinium) s for anion exchange membranes
CN113307966B (zh) 含四甲基哌啶氧化物季铵盐的共聚物及其制备方法和应用
CN114685828A (zh) 金刚烷基嵌段型阴离子交换膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20230426

Address after: Room 410, yixuanguan, 422 Siming South Road, Siming District, Xiamen City, Fujian Province, 361000

Applicant after: Jiageng Innovation Laboratory

Applicant after: Jiamo Technology (Xiamen) Co.,Ltd.

Address before: Room 410, yixuanguan, 422 Siming South Road, Siming District, Xiamen City, Fujian Province, 361000

Applicant before: Jiageng Innovation Laboratory

Applicant before: XIAMEN University

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20250114

Address after: Room 4318, Building 4, No. 4221-102 Xiang'an South Road, Xiangshan Street, Xiang'an District, Xiamen City, Fujian Province 361000

Patentee after: Jiamo Technology (Xiamen) Co.,Ltd.

Country or region after: China

Patentee after: Jiageng Laboratory Technology Industry Development (Xiamen) Co.,Ltd.

Patentee after: Zhang Qiugen

Address before: Room 410, yixuanguan, 422 Siming South Road, Siming District, Xiamen City, Fujian Province, 361000

Patentee before: Jiageng Innovation Laboratory

Country or region before: China

Patentee before: Jiamo Technology (Xiamen) Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20250704

Address after: Room 4318, Building 4, No. 4221-102 Xiang'an South Road, Xiangshan Street, Xiang'an District, Xiamen City, Fujian Province 361000

Patentee after: Jiamo Technology (Xiamen) Co.,Ltd.

Country or region after: China

Address before: Room 4318, Building 4, No. 4221-102 Xiang'an South Road, Xiangshan Street, Xiang'an District, Xiamen City, Fujian Province 361000

Patentee before: Jiamo Technology (Xiamen) Co.,Ltd.

Country or region before: China

Patentee before: Jiageng Laboratory Technology Industry Development (Xiamen) Co.,Ltd.

Patentee before: Zhang Qiugen