CN114939411A - 一种带三级乳化器的甲醇合成催化剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种甲醇合成催化剂的制备方法，属于催化剂技术领域。该方法的沉淀反应在三级乳化器内反应，该三级乳化反应器有2对进料口，每对进料口供盐溶液和碱溶液喷雾反应后被乳化器进一步乳化反应，催化剂制备步骤具体为：将硝酸镁和硝酸铝在三级乳化反应器的第一组转子附近乳化反应，乳化反应生成的沉淀物进一步与硝酸锌、硝酸铜和硝酸铝的盐溶液和碱溶液一起在三级乳化反应器的第二组转子附近反应，生成的沉淀物进一步在三级乳化反应器的第三组转子附近混合乳化反应后流出，得到的沉淀物进一步老化、过滤、洗涤、焙烧、成型得到甲醇合成催化剂。本发明制备的催化剂，可明显提高催化剂热稳定和高温选择性，可用于大型化甲醇合成装置。
Description
技术领域
本发明属于催化剂技术领域，尤其是用于大型化甲醇合成装置中的催化剂，具体为一种带三级乳化器的甲醇合成催化剂的制备方法。
技术背景
甲醇是仅次于合成氨的化工产品和重要的有机化工原料，是化学的基础物质，又是一种清洁燃料。目前世界上普遍采用中、低压气相法合成甲醇，所用催化剂基本上为铜、锌、铝的混合氧化物。合成甲醇催化剂中CuO、ZnO、Al2O3三组分的作用各不同，CuO为主活性组分，ZnO和Al2O3为助剂。ZnO的加入可以使催化剂形成Cu/Zn协同体，大幅度提高了催化剂的活性和选择性，Al2O3在催化剂中不但起骨架作用，而且能分散催化剂中活性组分。
目前国内的大甲醇装置在开车时，温度缓缓上升，装置稳定后催化剂长期处在280℃以上，甚至300℃的操作温度，因此需要此类催化剂具备必须的低温起活性能，热稳定性及高温选择性。但是目前来说，当催化剂具有好的低温活性催化剂和热稳定性时，高温选择性不佳，因此急需研发一种具备能兼顾低温活性、热稳定性和高温选择性的甲醇合成催化剂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种甲醇合成催化剂的制备方法，该制备方法与传统的催化剂制备方法不同，其将乳化反应生成的沉淀物1进一步与后续物质发生反应，进一步生成沉淀物2，而沉淀物2进一步在三级乳化反应器的第三组转子附近混合乳化反应后流出。这样简单易行的制备方法却能明显提高催化剂的热稳定性和高温选择性。
本发明的目的通过以下技术方案来实现的：
一种带三级乳化器的甲醇合成催化剂的制备方法，其主要步骤为：将制备方法过程中所发生的沉淀反应发生在三级乳化器反应内；该三级乳化反应器有2对进料口和三组转子，每对进料口供盐溶液和碱溶液喷雾反应后被乳化器进一步乳化反应；其中，催化剂制备的原料硝酸镁和硝酸铝在三级乳化反应器的第一组转子附近乳化反应，乳化反应生成的沉淀物进一步与硝酸锌、硝酸铜和硝酸铝的盐溶液和碱溶液一起在三级乳化反应器的第二组转子附近反应，生成的沉淀物进一步在三级乳化反应器的第三组转子附近混合乳化反应后流出，得到的沉淀物进一步老化、过滤、洗涤、焙烧、成型得到甲醇合成催化剂。
进一步的，该甲醇合成催化剂中，石墨占催化剂总质量的1～3％；除开石墨，其余组份按质量百分含量之和为100％计，包括CuO 65-75％，ZnO 12-18％，Al2O36-18％，余下为MgO。
采用该方法能明显提高催化剂的热稳定性和高温选择性；采用该方法制备得到的甲醇合成催化剂可用于大型化甲醇合成。
一种带三级乳化器的甲醇合成催化剂的制备方法，包括以下具体步骤，
步骤1：将Mg(NO3)2·6H2O和Al(NO3)2·9H2O溶解于水中，搅拌、溶解并混合均匀，形成盐溶液A；将Cu(NO3)2·3H2O、Zn(NO3)2·6H2O及Al(NO3)2·9H2O溶解于水中，搅拌、溶解并混合均匀，形成盐溶液B；将Na2CO3溶解于水中，搅拌、溶解并混合均匀，得到不同浓度的碱溶液C1和碱溶液C2；
步骤2：预热盐溶液A、盐溶液B、碱溶液C1和碱溶液C2至一定温度后，将盐溶液A与碱溶液C1雾化喷入三级乳化反应器的第一组转子附近，以利于盐溶液A与碱溶液C1进行沉淀反应，形成沉淀物1，与此同时，将盐溶液B与碱溶液C2雾化喷入三级乳化反应器的第二组转子附近，以利于沉淀物1、盐B、碱溶液C2一起进行沉淀反应，形成沉淀物2，沉淀物2进一步在三级乳化反应器的第三组转子附近进一步反应和混合后流出三级乳化反应器，形成沉淀物3，沉淀物3继续在一定温度下搅拌一段时间；
步骤3：离心过滤沉淀物3得催化剂前驱体，用去离子水洗涤，直到滤液中检测不到Na+，将沉淀物3在一定温度下干燥一段时间；
步骤4：将干燥后的催化剂前驱体在马弗炉内一定温度下分解，分解产物添加石墨混和均匀，成型后得合成气甲醇催化剂。
作为本申请中一种较好的实施方式，步骤1中盐溶液A中Al3+占盐溶液A和盐溶液B中总Al3+的80％以上。
作为本申请中一种较好的实施方式，步骤2中所述盐溶液A、盐溶液B、碱溶液C1和碱溶液C2预热的温度为80～90℃。
作为本申请中一种较好的实施方式，步骤2中，控制沉淀物3的pH为6.5～8.0，沉淀物3继续在60～80℃下搅拌15～30min。
作为本申请中一种较好的实施方式，步骤3中所述沉淀物3干燥的温度为90～100℃，时间为6～8小时。
作为本申请中一种较好的实施方式，步骤4中所述马弗炉内分解温度为320～380℃，时间为3～5小时。
本申请的另外一个发明目的是保护一种如前面任一所述方法制备得到的甲醇合成催化剂；该催化剂具有优异的低温活性、良好的热稳定性、以及高温选择性，可用于大型化甲醇合成装置。
与现有技术相比，本发明的积极效果体现在：
(1)沉淀物1是含Mg2+、Al3+的盐溶液与碱溶液雾化接触形成初级沉淀后被三级乳化器的第一组转子继续乳化反应形成的，后期焙烧形成了MgO改性的Al2O3，提高了Al2O3的热稳定性和改性了Al2O3的表面酸性，能有效提高催化剂的选择性，与此同时，此氧化物同时具有Al2O3的大比表面积，因此沉淀物1后期焙烧形成的氧化物可有效分散活性组份，提高催化剂的低温活性与热稳定性。
(2)沉淀物2是沉淀物1经乳化后与含Cu2+、Zn2+、Al3+的盐溶液和碱溶液雾化接触后一起乳化反应形成的，这种情况下，沉淀物1起到了更好的分散Cu2+、Zn2+、Al3+形成的沉淀物的作用。
(3)沉淀物2进一步在三级乳化反应器的第三组转子附近乳化反应混合，使得混合更充分。
附图说明
图1为本发明所述催化剂前驱体的制备过程示意图
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
将48.56g Mg(NO3)2.6H2O和190.65g Al(NO3)3·9H2O溶解于去离子水中，并定容为1100ml，形成盐溶液A。将299.14g Cu(NO3)2·3H2O，66.46g Zn(NO3)2·6H2O和10.03g Al(NO3)3·9H2O溶解于去离子水中，并定容为1100ml，形成盐溶液B。将69.59g NaCO3溶解于去离子水中，并定容为1300ml，形成沉淀所需碱溶液C1。将160.59g NaCO3溶解于去离子水中，并定容为1500ml，形成沉淀所需碱溶液C2。
预热盐溶液A、盐溶液B、碱溶液C1和碱溶液C2至90℃后，将盐溶液A与碱溶液C1从三级乳化器的D1和D2进口雾化喷入三级乳化反应器的第一组转子附近，形成沉淀物1，与此同时，将盐溶液B与碱溶液C2从三级乳化器的F1和F2进口雾化喷入三级乳化反应器的第二组转子附近，形成沉淀物2，沉淀物2进一步在三级乳化反应器的第三组转子附近进一步反应和混合后流出三级乳化反应器，形成沉淀物3，控制流出三级乳化反应器时沉淀物3的pH为7.0，沉淀物3继续在70℃下搅拌30min，紧接着过滤并用去离子水洗涤沉淀直至无Na+，所得沉淀物在90℃的条件下干燥8h，最后将干燥得到的产物以5℃/min的速率升到380℃焙烧3h，所得产物添加占总质量3％的石墨混合均匀，成型后得催化剂，编号为样品1。
实施例2
将24.28g Mg(NO3)2.6H2O和125.43g Al(NO3)3·9H2O溶解于去离子水中，并定容为710ml，形成盐溶液A。将322.16g Cu(NO3)2·3H2O，83.07g Zn(NO3)2·6H2O和13.94g Al(NO3)3·9H2O溶解于去离子水中，并定容为1090ml，形成盐溶液B。将53.53g NaCO3溶解于去离子水中，并定容为1000ml，形成沉淀所需碱溶液C1。将160.59g NaCO3溶解于去离子水中，并定容为1500ml，形成沉淀所需碱溶液C2。
预热盐溶液A、盐溶液B、碱溶液C1和碱溶液C2至90℃后，将盐溶液A与碱溶液C1从三级乳化器的D1和D2进口雾化喷入三级乳化反应器的第一组转子附近，形成沉淀物1，与此同时，将盐溶液B与碱溶液C2从三级乳化器的F1和F2进口雾化喷入三级乳化反应器的第二组转子附近，形成沉淀物2，沉淀物2进一步在三级乳化反应器的第三组转子附近进一步反应和混合后流出三级乳化反应器，形成沉淀物3，控制流出三级乳化反应器时沉淀物3的pH为7.0，沉淀物3继续在70℃下搅拌30min，紧接着过滤并用去离子水洗涤沉淀直至无Na+，所得沉淀物在100℃的条件下干燥6h，最后将干燥得到的产物以5℃/min的速率升到380℃焙烧3h，所得产物添加占总质量3％的石墨混合均匀，成型后得催化剂，编号为样品2。
实施例3
将9.71g Mg(NO3)2.6H2O和56.86g Al(NO3)3·9H2O溶解于去离子水中，并定容为320ml，形成盐溶液A。将345.17g Cu(NO3)2·3H2O，99.69g Zn(NO3)2·6H2O和10.03g Al(NO3)3·9H2O溶解于去离子水中，并定容为1180ml，形成盐溶液B。将26.77g NaCO3溶解于去离子水中，并定容为500ml，形成沉淀所需碱溶液C1。将160.59g NaCO3溶解于去离子水中，并定容为1500ml，形成沉淀所需碱溶液C2。
预热盐溶液A、盐溶液B、碱溶液C1和碱溶液C2至90℃后，将盐溶液A与碱溶液C1从三级乳化器的D1和D2进口雾化喷入三级乳化反应器的第一组转子附近，形成沉淀物1，与此同时，将盐溶液B与碱溶液C2从三级乳化器的F1和F2进口雾化喷入三级乳化反应器的第二组转子附近，形成沉淀物2，沉淀物2进一步在三级乳化反应器的第三组转子附近进一步反应和混合后流出三级乳化反应器，形成沉淀物3，控制流出三级乳化反应器时沉淀物3的pH为7.0，沉淀物3继续在70℃下搅拌30min，紧接着过滤并用去离子水洗涤沉淀直至无Na+，所得沉淀物在90℃的条件下干燥8h，最后将干燥得到的产物以5℃/min的速率升到380℃焙烧3h，所得产物添加占总质量3％的石墨混合均匀，成型后得催化剂，编号为样品3。
实施例4
将24.28g Mg(NO3)2.6H2O和125.43g Al(NO3)3·9H2O溶解于去离子水中，并定容为710ml，形成盐溶液A。将322.16g Cu(NO3)2·3H2O，83.07g Zn(NO3)2·6H2O和13.94g Al(NO3)3·9H2O溶解于去离子水中，并定容为1090ml，形成盐溶液B。将53.53g NaCO3溶解于去离子水中，并定容为1000ml，形成沉淀所需碱溶液C1。将160.59g NaCO3溶解于去离子水中，并定容为1500ml，形成沉淀所需碱溶液C2。
预热盐溶液A、盐溶液B、碱溶液C1和碱溶液C2至80℃后，将盐溶液A与碱溶液C1从三级乳化器的D1和D2进口雾化喷入三级乳化反应器的第一组转子附近，形成沉淀物1，与此同时，将盐溶液B与碱溶液C2从三级乳化器的F1和F2进口雾化喷入三级乳化反应器的第二组转子附近，形成沉淀物2，沉淀物2进一步在三级乳化反应器的第三组转子附近进一步反应和混合后流出三级乳化反应器，形成沉淀物3，控制流出三级乳化反应器时沉淀物3的pH为6.5，沉淀物3继续在70℃下搅拌30min，紧接着过滤并用去离子水洗涤沉淀直至无Na+，所得沉淀物在90℃的条件下干燥8h，最后将干燥得到的产物以5℃/min的速率升到320℃焙烧5h，所得产物添加占总质量1％的石墨混合均匀，成型后得催化剂，编号为样品4。
实施例5
将24.28g Mg(NO3)2.6H2O和125.43g Al(NO3)3·9H2O溶解于去离子水中，并定容为710ml，形成盐溶液A。将322.16g Cu(NO3)2·3H2O，83.07g Zn(NO3)2·6H2O和13.94g Al(NO3)3·9H2O溶解于去离子水中，并定容为1090ml，形成盐溶液B。将53.53g NaCO3溶解于去离子水中，并定容为1000ml，形成沉淀所需碱溶液C1。将160.59g NaCO3溶解于去离子水中，并定容为1500ml，形成沉淀所需碱溶液C2。
预热盐溶液A、盐溶液B、碱溶液C1和碱溶液C2至80℃后，将盐溶液A与碱溶液C1从三级乳化器的D1和D2进口雾化喷入三级乳化反应器的第一组转子附近，形成沉淀物1，与此同时，将盐溶液B与碱溶液C2从三级乳化器的F1和F2进口雾化喷入三级乳化反应器的第二组转子附近，形成沉淀物2，沉淀物2进一步在三级乳化反应器的第三组转子附近进一步反应和混合后流出三级乳化反应器，形成沉淀物3，控制流出三级乳化反应器时沉淀物3的pH为8.0，沉淀物3继续在70℃下搅拌30min，紧接着过滤并用去离子水洗涤沉淀直至无Na+，所得沉淀物在90℃的条件下干燥8h，最后将干燥得到的产物以5℃/min的速率升到320℃焙烧5h，所得产物添加占总质量2％的石墨混合均匀，成型后得催化剂，编号为样品5。
对比例1
为了突出本发明采用乳化反应器对制备甲醇催化剂的作用，提供对比例1，将本发明实施例1-5制备的甲醇催化剂与传统两步沉淀法制备催化剂进行对比，从直观上反应本发明方法对甲醇催化剂的作用。
传统两步沉淀法(对比样品1)的制备方法如下：
将24.28g Mg(NO3)2.6H2O和125.43g Al(NO3)3·9H2O溶解于去离子水中，并定容为710ml，形成盐溶液A。将322.16g Cu(NO3)2·3H2O，83.07g Zn(NO3)2·6H2O和13.94g Al(NO3)3·9H2O溶解于去离子水中，并定容为1090ml，形成盐溶液B。将53.53g NaCO3溶解于去离子水中，并定容为1000ml，形成沉淀所需碱溶液C1。将160.59g NaCO3溶解于去离子水中，并定容为1500ml，形成沉淀所需碱溶液C2。
预热盐溶液A、盐溶液B以及碱溶液C1和碱溶液C2，待预热温度达到反应温度90℃后，在强烈搅拌下，盐溶液A与碱溶液C1同时滴加到盛有一定量去离子水的反应槽1中，与此同时，在强烈搅拌下，盐溶液B与碱溶液C同时滴加到盛有一定量去离子水的反应槽2中。待溶液A和溶液B滴加完毕后，停止滴加碱C。反应槽1与反应槽2的沉淀物在混合槽中迅速混合制浆，并在混合槽中恒温老化30min。整个过程控制反应槽1的pH值为8.0，反应槽2的pH值为7.0，用水浴控制反应槽1、反应槽2与混合槽的反应温度为70℃。老化完毕后过滤并用去离子水洗涤沉淀直至无Na+，所得沉淀物在100℃的条件下干燥6h，最后将干燥得到的产物以5℃/min的速率升到380℃焙烧3h。所得产物添加占总质量3％的石墨混合均匀，成型后得对比样催化剂，编号为对比样品1。
对比例2
为了突出本发明采用乳化反应器对制备甲醇催化剂的作用，提供本对比例2，将本发明实施例1-5制备的甲醇催化剂与在三级乳化反应器内一步沉淀法制备催化剂进行对比，从直观上反应本发明方法对甲醇催化剂的作用。
一步沉淀法(对比样品2)的制备方法如下：
将24.28g Mg(NO3)2.6H2O、125.43g Al(NO3)3·9H2O、322.16g Cu(NO3)2·3H2O，83.07g Zn(NO3)2·6H2O和13.94g Al(NO3)3·9H2O溶解于去离子水中，并定容为1800ml，形成盐溶液A。将267.65g NaCO3溶解于去离子水中，并定容为2500ml，形成沉淀所需碱溶液C。
预热盐溶液A和碱溶液C，待预热温度达到反应温度90℃后，将盐溶液A与碱溶液C从三级乳化器的D1和D2进口雾化喷入，控制流出三级乳化反应器时沉淀物的pH为7.0，沉淀物3继续在70℃下搅拌30min，老化完成后，过滤，并用去离子水洗涤沉淀直至无Na+，所得沉淀物在100℃的条件下干燥6h，最后将干燥得到的产物以5℃/min的速率升到380℃焙烧3h。所得焙烧产物添加石墨混合均匀，得到混合物，石墨的用量为混合物质量的3％，成型后得催化剂，编号为对比样品2。
对比例3
制备方法与实施例2相同，只是盐溶液A和碱溶C1、盐溶液B和碱C2分别从D1和D2，F1和F2不是以雾化形式进入，而是直接进入。
对比例4
制备方法与实施例2相同，只是将盐溶溶液A中的Mg2+去掉，制备的样品编号为对比样品4。
实施例催化剂评价方法：
本实施例提供了实施例1－5和对比例1-4催化剂的评价方法，具体如下：
样品粒度：16-40目。装填量：4mL(2mL催化剂+2mL惰性载体)。
样品活化：样品在做活性和耐热前使用低浓度氢(H2/N2＝5/95(体积比))的氢氮混合气还原10～12h，最高还原温度为220℃。
活性测试：原料气组成为：CO＝13.0-14.0％，CO2＝4.0-5.0％，N2＝10％，剩余为H2，反应压力为5.0MPa，空速为10000h-1，反应温度为235～245℃，测定耐热前CO转化率及CH3OH时空产率(每mL催化剂每小时生成甲醇的量)。
高温选择性测试：待测定初始活性后，将反应温度升至295～300℃，测定液相产物中主要杂质的含量。
耐热后活性测试：待测定高温选择性后，将压力降为0.1MPa，反应温度升至400℃，空速降为3000h-1后热处理10h，再恢复到上述活性测试条件，测定耐热后CO转化率、CH3OH时空产率。
用耐热实验后甲醇时空产率与初始甲醇时空产率的比值来表示催化剂的热稳定性。
采用上述测试方法对实施例1-5和对比例1-4催化剂进行耐热前后活性评价，结果见表1。以对比样品4的各杂质含量为基准，其它样品杂质含量除以对比样品4对应杂质含量乘于基准值，得各样品的杂质含量的相对值，从而直观反应不同样品之间的杂质含量高低，结果见表2。
表1催化剂耐热前后活性数据
表2催化剂的高温选择性
| 乙醇 | 正丙醇 | 异丁醇 | 正丁醇 | |
| 样品1 | 82 | 81 | 80 | 82 |
| 样品2 | 84 | 83 | 83 | 83 |
| 样品3 | 83 | 83 | 82 | 84 |
| 样品4 | 83 | 82 | 82 | 82 |
| 样品5 | 83 | 84 | 83 | 82 |
| 对比样品1 | 82 | 83 | 84 | 83 |
| 对比样品2 | 70 | 65 | 64 | 67 |
| 对比样品3 | 85 | 84 | 83 | 82 |
| 对比样品4 | 100 | 100 | 100 | 100 |
从表1可以看出，采用本发明制备的催化剂样品1-5的新鲜活性与耐热后活性均比对比样品1、对比样品2和对比样品3好，热稳性也明显高于对比样品1、对比样品2和对比样品3，结合表2可以看出，本发明方法在提高催化剂的热稳性时，并没有降低其高温选择性。样品1与对比样品4相比，说明在本发明方法下，添加MgO可以提显明高催化剂的高温选择性。
上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (10)
1.一种带三级乳化器的甲醇合成催化剂的制备方法，其特征在于，在制备方法过程中所发生的沉淀反应发生在三级乳化器反应内；该三级乳化反应器有2对进料口和三组转子，每对进料口供盐溶液和碱溶液喷雾反应后被乳化器进一步乳化反应；其中，催化剂制备的原料硝酸镁和硝酸铝在三级乳化反应器的第一组转子附近乳化反应，乳化反应生成的沉淀物进一步与硝酸锌、硝酸铜和硝酸铝的盐溶液和碱溶液一起在三级乳化反应器的第二组转子附近反应，生成的沉淀物进一步在三级乳化反应器的第三组转子附近混合乳化反应后流出，得到的沉淀物进一步老化、过滤、洗涤、焙烧、成型得到甲醇合成催化剂。
2.如权利要求要求1所述的制备方法，其特征在于，该甲醇合成催化剂中，石墨占催化剂总质量的1～3％；除开石墨，其余组份按质量百分含量之和为100％计，包括CuO 65-75％，ZnO 12-18％，Al2O3 6-18％，余下为MgO。
3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，该方法能明显提高催化剂的热稳定性和高温选择性；采用该方法制备得到的甲醇合成催化剂能用于大型化甲醇合成。
4.一种带三级乳化器的甲醇合成催化剂的制备方法，其特征在于包括以下具体步骤，
步骤1：将Mg(NO3)2·6H2O和Al(NO3)2·9H2O溶解于水中，搅拌、溶解并混合均匀，形成盐溶液A；将Cu(NO3)2·3H2O、Zn(NO3)2·6H2O及Al(NO3)2·9H2O溶解于水中，搅拌、溶解并混合均匀，形成盐溶液B；将Na2CO3溶解于水中，搅拌、溶解并混合均匀，得到不同浓度的碱溶液C1和碱溶液C2；
步骤2：预热盐溶液A、盐溶液B、碱溶液C1和碱溶液C2至一定温度后，将盐溶液A与碱溶液C1雾化喷入三级乳化反应器的第一组转子附近，以利于盐溶液A与碱溶液C1进行沉淀反应，形成沉淀物1，与此同时，将盐溶液B与碱溶液C2雾化喷入三级乳化反应器的第二组转子附近，以利于沉淀物1、盐B、碱溶液C2一起进行沉淀反应，形成沉淀物2，沉淀物2进一步在三级乳化反应器的第三组转子附近进一步反应和混合后流出三级乳化反应器，形成沉淀物3，沉淀物3继续在一定温度下搅拌一段时间；
步骤3：离心过滤沉淀物3得催化剂前驱体，用去离子水洗涤，直到滤液中检测不到Na+，将沉淀物3在一定温度下干燥一段时间；
步骤4：将干燥后的催化剂前驱体在马弗炉内一定温度下分解，分解产物添加石墨混和均匀，成型后得合成气甲醇催化剂。
5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤1中盐溶液A中Al3+占盐溶液A和盐溶液B中总Al3+的80％以上。
6.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤2中所述盐溶液A、盐溶液B、碱溶液C1和碱溶液C2预热的温度为80～90℃。
7.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤2中，控制沉淀物3的pH为6.5～8.0，沉淀物3继续在60～80℃下搅拌15～30min。
8.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤3中所述沉淀物3干燥的温度为90～100℃，时间为6～8小时。
9.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤4中所述马弗炉内分解温度为320～380℃，时间为3～5小时。
10.一种如权利要求1、权利要求2或权利要求4-9中任一所述方法制备得到的甲醇合成催化剂。
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