CN114634601B - 一种高分子永久抗静电剂及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及抗静电剂领域，具体涉及一种高分子永久抗静电剂及其制备方法和在PET及涤纶纤维中的应用。本发明专利通过对非离子，阴离子和阳离子抗静电剂单体结构设计优化选择，利用共聚反应机理合成了非离子，阴离子及阳离子高分子聚合物抗静电剂，首次应用于PET样条及涤纶纤维中，其抗静电性达到了应有的抗静电效果，为涤纶纤维和PET高分子材料提供新的抗静电选择同时保持其长久抗静电性，解决了抗静电剂不易水洗流失和擦拭流失现象，同时满足了永久抗静电功能要求。此外，与市场广泛应用永久抗静电剂聚醚酯酰胺产品相比，本专利产品不会产生聚醚酯酰胺结构引起的加工易黄变现象。

Description

一种高分子永久抗静电剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及抗静电剂领域，具体涉及一种高分子永久抗静电剂及其制备方法和在PET及其涤纶纤维中应用。

背景技术

研究表明在塑料、橡胶、胶黏剂、纤维、织物、涂料等高分子材料静电放电现象经常影响作业，甚至产生火花引起火灾或爆炸等危险事故。加工过程中应用抗静电助剂可将材料的表面电阻率降至10¹¹Ω/sq及以下，体积电阻率降至10¹¹Ω·cm及以下，表面静电压降至0.47KV，静电半衰期降至0.2s，以有效解决高分子材料的静电问题。

在PET及涤纶纤维通常使用小分子抗静电助剂，因其水溶性较好或迁移能力较强，易在水洗和擦拭过程中受到损失而造成纤维基体抗静电性能下降，尽管可以通过采用介孔SiO₂、Fe₃O₄、介孔碳等介孔材料作为小分子抗静电助剂的载体来控制抗静电助剂分子在基体材料中的释放及迁移速率，以提高其抗静电耐久性，但仍存在其与高分子材料匹配性不佳，易从基体材料脱离后会对环境产生负面影响等问题。高分子聚合物抗静电助剂又称为永久抗静电助剂，它具有一定亲水性能，与高分子材料匹配性好，易加工，在长期使用甚至反复接触水洗涤过程中不易流失。高分子聚合物抗静电助剂不存在熔融、溶解、颜色变化的问题，且在高分子材料的应用过程中不受洗涤和摩擦等作用的影响，具有抗静电效果持久、无诱导期、对环境友好等优势，深受市场喜爱，因此，高分子永久抗静电助剂的开发已成为国内外学者的研究焦点。亲水性高分子聚合物抗静电剂化划分为非离子型，阴离子型，阳离子型和复合改性型。市场上广泛应用的永久抗静电剂为非离子型的聚醚酯酰胺永久抗静电剂，其主要供应商为国际大公司Arkema,三洋化成，BASF等。离子型永久抗静电剂在树脂产品中的应用还未得到推广，尤其在加工敏感的PET材料中或在涤纶纤维中，永久抗静电性的应用开发是极其具有挑战性的。

发明内容

本发明希望将阴离子，阳离子和非离子永久抗抗静电剂应用于PET样条及涤纶纤维中，具体方案如下：

一种高分子永久抗静电剂，结构式如下，

为非离子型抗静电剂时聚合物结构为：

b＝1,2,3,4,5；c＝1,2,3,4,5；d＝1,2,3；e＝1,2,3,4,5,6,7,8；

x＝5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20；

为阳离子抗静电剂时聚合物结构为：

或者为：

f＝1,2,3,4,5,6,7,8,9；g＝1,2,3,4,5；h＝1,2,3,4,5；j＝1,2,3；k＝1,2,3,4,5,6,7,8；

x＝5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20；

为阴离子抗静电剂时聚合物结构为：

f＝1,2,3,4,5,6,7,8,9；g＝1,2,3,4,5；h＝1,2,3,4,5；j＝1,2,3；k＝1,2,3,4,5,6,7,8；

x＝5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20。

为非离子型抗静电剂时，以丙烯腈、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯和烯丙基聚氧乙烯醚为反应单体聚合反应得到；为阴离子型抗静电助剂时，以丙烯腈、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基聚氧乙烯醚和对苯乙烯磺酸钠为反应单体聚合反应得到；为阳离子型抗静电助剂时，以丙烯腈、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基聚氧乙烯醚以及alfa-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵或三乙基烯丙基氯化铵为反应单体聚合反应得到。

上述反应的方程式分别为：

(1)阴离子抗静电剂聚合反应方程式

(2)阳离子抗静电剂聚合反应方程式

(3)非离子抗静电剂聚合反应方程式

一种高分子永久抗静电剂的制备方法，具体步骤如下：将反应单体和溶剂加入反应瓶中，用N₂置换反应瓶内空气，开启搅拌并加热至60-70℃，滴加AIBN引发剂溶液，然后升温控制反应温度70-85℃，反应时间3-8小时。

反应结束后，用旋转蒸发器去除溶剂，用溶剂萃取方式对其进行萃取以除去低分子量物质，冷却固化后用研钵将其研磨至小颗粒；随后将产物置于真空干燥箱中40-60℃干燥8-12h，再经冷却固化、研磨造粒得到抗静电助剂。

所述溶剂体积量与功能单体总质量的比值不超过20:1。

所述溶剂为乙腈或丁酮或乙二醇二甲醚或乙二醇单甲醚或乙酸乙酯或乙醇或异丙醇或甲苯。

AIBN引发剂溶液的质量分数为0.3％或0.5％或1％或2％或3％。

所述反应瓶为带有回流装置滴液漏斗的三口烧瓶。

本发明专利通过对非离子，阴离子和阳离子抗静电剂单体结构设计优化选择，利用共聚反应机理合成了非离子，阴离子及阳离子高分子聚合物抗静电剂，首次应用于PET样条及涤纶纤维中，其抗静电性达到了应有的抗静电效果，为涤纶纤维和PET高分子材料提供新的抗静电选择同时保持其长久抗静电性，解决了抗静电剂不易水洗流失和擦拭流失现象，同时满足了永久抗静电功能要求。此外，与市场广泛应用永久抗静电剂聚醚酯酰胺产品相比，本专利产品不会产生聚醚酯酰胺结构引起的加工易黄变现象。

附图说明

图1含有本发明阴离子抗静电剂的PET样板；

图2含有本发明阴离子抗静电剂的哑铃型样条；

图3抗静电助剂含量对抗静电助剂/PET共混材料表面接触角曲线；

图4含阴离子抗静电剂、阳离子抗静电剂的涤纶纤维。

具体实施方式

1、阴离子，阳离子和非离子型永久抗静电剂的合成

1.1原材料和主要仪器设备

阳离子、阴离子和非离子型永久抗静电剂聚合单体原料如表1所示；主要试验使用仪器和设备见表2。

表1实验原料

原料	规格	供应商厂家
			丙烯腈	工业级	济南远祥化工有限公司
甲基丙烯酰胺	工业级	嵊州市百利化工有限公司
			甲基丙烯酸缩水甘油酯	工业级	枣庄玮成化工科技
烯丙基聚氧乙烯醚*	工业级	江苏省海安石油化工厂
			对苯乙烯磺酸钠	工业级	郑州美孚化工产品有限公司
甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵	70％水溶液	登封恩腾科技有限公司
			偶氮二异丁腈(AIBN)	分析纯	上海麦克林生物科技
乙腈	工业级	上海易势化工有限公司
			乙醇	工业级	绍兴轻工化工
纤维级PET切片	-	浙江天圣化纤有限公司
			抗氧化剂NS01	工业级	绍兴瑞康生物科技有限公司

*烯丙基聚氧乙烯醚的平均相对分子质量为2500

表2实验仪器

1.2永久抗静电剂的合成方法及聚合单体配方

本专利非离子型抗静电剂是以丙烯腈、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基聚氧乙烯醚等为抗静电助剂合成功能单体(摩尔比为5:5:3:2-8)；阴离子型抗静电助剂是以丙烯腈、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基聚氧乙烯醚、对苯乙烯磺酸钠为的功能合成单体(摩尔比为5:5:3:2-8:1-9)；阳离子型抗静电助剂是以丙烯腈、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基聚氧乙烯醚、alfa-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵或三乙基烯丙基氯化铵(摩尔比为5:5:3:2-8:1-9)为合成功能单体。将一定优化单体按摩尔比溶于乙腈或或丁酮或乙二醇二甲醚或乙二醇单甲醚或异丙醇或乙酸乙酯或乙醇或甲苯中，加入到有磁力搅拌子的三口烧瓶中，溶剂体积量与功能单体总质量的比值可以为1:1或2:1或3:1或4:1或5:1，最多不超过20:1。将0.3％或0.5％或1％或2％或3％的AIBN游离基反应引发剂先溶解于溶剂中，配制成引发剂溶液，在反应温度升至50-75℃时滴加入反应液中。

1.2.1抗静电剂制备聚合反应及实验步骤

1.2.1.1抗静电剂制备聚合反应

(1)阴离子抗静电剂聚合反应方程式

(2)阳离子抗静电剂聚合反应方程式

(3)非离子抗静电剂聚合反应方程式

1.2.1.2抗静电剂制备聚合反应通用操作步骤

将按设定摩尔比称量的反应单体和适量溶剂(少于或等于1:20＝w/v)加入到搭建有回流装置滴液漏斗的三口烧瓶中，用N₂置换反应瓶内空气叁次后，将三口烧瓶放置于DF-101S型集热式恒温加热磁力搅拌器中，开启搅拌并加热至60-70℃，滴加AIBN引发剂溶液，然后升温控制反应温度65-85℃，反应时间3-8小时。反应结束后，用真空RE-2000B旋转蒸发器去除溶剂，用溶剂萃取方式对其进行萃取以除去低分子量物质，冷却固化后用研钵将其研磨至小颗粒。随后将产物置于真空干燥箱中40-60℃干燥8-12h，再经冷却固化、研磨造粒得到抗静电助剂。不同抗静电助剂的合成中单体配方见表3。

表3.不同抗静电助剂的合成配方*

*表中数据为摩尔比注：本专利抗静电剂编号中N代表非离子型抗静电剂；A代表阴离子型抗静电剂；C代表阳离子型抗静电剂。

2、阴离子，阳离子和非离子型永久抗静电性能机理

本专利涉及到的阴离子，阳离子和非离子抗静电剂其高分子主链结构为聚乙烯和聚醚(PEG)片段聚和结构，呈现抗静电性功能是基于含有阴离子结构侧链(例如苯磺酸盐)，含有阳离子侧链(三甲氧乙基铵离子或三乙基烷基铵离子)，和可以形成氢键的极性功能基侧链以及聚醚链段综合呈现结果。本专利报道的高分子抗静电剂呈现的抗静电性能强弱与环境湿度有直接关系，因为侧链阳离子，阴离子和可以形成氢键的官能团及聚醚链段与环境中水分子有强的电荷相互作用或与水分子有氢键相互作用，由此在高分子材料表面及内部形成有效的电荷传递作用，从而达到抗静电效果。

3、抗静电剂在PET树脂样条/样板以及涤纶纤维的制备与性能测试

本专利报道的永久抗静电剂直接应用于PET树脂中，做成了含有不同抗静电剂，不同抗静电剂含量的PET样条和样板，并且测试了在室温下水的接触角和不同湿度条件下抗静电效果，并且与市场广泛应用的聚醚酯酰胺永久抗静电剂进行了平行对比测试结果评估。

3.1抗静电剂PET共混注塑样条及样板制备

将PET切片置于GHL-012型高温老化试验箱中，130℃干燥4小时后与本专利抗静电助剂以及EAA相容剂，TPEE弹性体及抗氧化剂等助剂共混，其中PET与抗静电助剂的质量按比例混合。抗氧化剂用量为总质量的2％。将混合均匀物料喂入SA1200II/370型塑料注射成型机，熔融塑化后通过特定的模具加工得到哑铃型样条(见图2，样条总长L3＝167mm，窄部平行部分长度L1＝80mm；平行宽部间距离L2＝109mm，厚度h＝4mm；窄部平行部分宽度b1＝10mm，端部宽度b2＝20mm)和长方体型样板(见图1，尺寸：110x110x2 mm)供性能测试。注塑工艺参数为：螺杆各区温度263℃、275℃、275℃、268℃、160℃，注塑压力52-55MPa，注塑速度45rpm。含本专利抗静电剂的PET样条及样板,。

3.2含本专利抗静电助剂PET样条和样板性能测试及测试结果

3.2.1抗静电剂性能测试

(1)水接触角测试分析

本专利中选中A-5,C-5抗静电剂配方，在添加量不同时评估其PET改性样板的性能。其中采用了OCA50Micro型全自动单一纤维接触角测量仪对抗静电助剂/PET共混材料进行水接触角测试。测试液滴3.0μL，每种样品测试5次取平均值，测试结果如表4以及图3。纯PET的表面接触角为77.5°，PET加入抗氧化剂后材料的表面接触角为77.9°。当加入本专利阳离子抗静电剂C-5和阴离子永久抗静电剂A-5后水接触角明显减小，尤其加入量在16％之后接触角减小尤其明显，对比样品聚醚酯酰胺水接触角在到达53度左右时接触角不再减小(见表4)。

表4：抗静电助剂A-5，C-5和聚醚酯酰胺在抗静电助剂添加量不同的PET样板表面水接触角测试结果

*来源与市场阿科玛公司产品

(2)抗静电性能测试

根据GB/T 31838.3-2019，采用ZC36型高绝缘电阻测量仪对抗静电助剂/PET共混注塑材料进行抗静电性能测试。样品为110mm×110mm×2mm长方体型，测试电压100V，每种样品测试10次取平均值，并将测试得到的表面电阻值根据式(1)转换为表面电阻率。测试结果如表4、表5所示。

式中：ρ_s为表面电阻率，Ω；Rs为表面电阻值，Ω；P为特定使用电极装置中被保护电极的有效周长，为15.708cm；G为测量电极和保护电极之间的距离，为0.2cm。测试前将样品放置于温度为23℃，相对湿度为50％的LRH-300-S型恒温恒湿培养箱中平衡96小时以上。

表5测试仪器

仪器	型号	生产厂家
			高绝缘电阻测量仪	ZC36	上海安标电子有限公司
微机控制电子万能试验机	LD23.104	深圳市兰博三思材料检测有限公司

表6：添加量为8％时不同抗静电剂的PET样板的表面电阻测试结果

注：(a)本专利抗静电剂编号中N代表非离子型抗静电剂；A代表阴离子型抗静电剂；C代表阳离子型抗静电剂；(b)自然数字1,2,3,4,5,6,7等代表不同配方；(c)湿度为50％。

表7A-5、C-5和聚醚酯酰胺抗静电助剂添加量不同时PET样板表面电阻测试结果

*市场永久抗静电剂来源于阿科玛；湿度为50％。

3.3阴离子抗静电剂A-5和阳离子抗静电剂C-5的涤纶纤维制备与抗静电性能测试结果

将阴离子型抗静电助剂A-5和阳离子型抗静电助剂C-5与PET纤维树脂、弹性体TPEE、相容剂EAA以及抗氧化剂按一定合理质量配比混合均匀，TPEE加入量从2-17％，EAA加入量为0.5-10％均呈现出抗静电剂与PET的很好的相容性和可加工型。通过双螺杆挤出机(AK36型)熔融挤出，并经水冷后切粒机装置造粒，得到抗静电助剂/PET共混母粒。其中复合抗氧化剂的质量分数占0.7-3.5％时呈现较好的抗黄变和加工稳定性。用双螺杆挤出机(南京科亚AK36)，加工参数十区温控分别为85℃、230℃、285℃、273℃、273℃、270℃、270℃、268℃、266℃、265℃，主机转速300r/min。实验使用的PET预先在130℃的鼓风干燥箱中经过4h的干燥处理，TPEE预先在105℃的鼓风干燥箱中经过3h的干燥处理。

将制备得到的抗静电助剂/PET共混母粒干燥完全后，喂入HAAKE MiniLabⅡ型混合流变仪中进行熔融纺丝。纺丝的主要参数为：纺丝温度270℃，螺杆转速70r/min，喷丝孔直径2mm，卷绕速度150m/min。

采用ZC36型高绝缘电阻测量仪(上海安标电子有限公司)对抗静电助剂/PET共混纤维进行抗静电性能测试。测试前将纤维整理成质量为2.5g，厚度为1mm左右，直径为100mm尺寸左右的试样饼，并置于20℃，一定相对湿度环境下的LRH-300-S型恒温恒湿培养箱中平衡48小时。

图4从左到右为阴离子型抗静电助剂/PET共混纤维，阴离子型抗静电助剂(A-5)的含量为20％；中间图为阳离子型抗静电助剂(C-5)/PET共混纤维，含量为20％；右侧为阳离子型抗静电助剂/PET共混纤维，含量为16％。每个图中上排为非浸湿纤维，下排为水中浸湿晾干。每两个同样抗静电剂纤维样品都在恒温恒湿相中平衡96小时，之后测试了每相同两个纤维样品的抗静电性能，其相应的电阻测试结果见表8。

表8抗静电助剂A-5和C-5在PET共混纤维电阻测试结果

注：加抗静电剂涤纶纤维浸湿后晾干，在恒温恒湿箱中平衡96小时后测得表中数据。

4本专利抗静电剂在PET树脂及涤纶纤维中性能测试结果讨论

依据测试结果表明，本专利报道的抗静电剂非离子型与离子型抗静电剂呈现出一定性能差异。在不同抗静电剂含量为8％时非离子抗静电剂PET样板抗静电性显示较高些表面电阻值，离子型抗静电剂呈现小一些表面电阻值。其中非离子型，阴离子型和阳离子型抗静电剂中各种配方在表6中体现的测试结果并无明显抗静电性能的差异性。然而同一种抗静电剂(例如：A-5，C-5和聚醚酯酰胺)在PET树脂中的添加量不同时，相应改性材料样板水的接触角变化明显(见表4)，抗静电性能也有显著变化(见表7和表8)。在含A-5抗静电剂从4％，8％，12％，16％到20％时，水的接触角逐渐变小，当含抗静电剂达到16％时接触角明显减小。含16％阴离子抗静电剂的接触角为51.28，含16％阳离子抗静电剂PET改性材料样板接触角减小到45.52，而非离子型聚醚酯酰胺抗静电剂在含抗静电剂16％时，接触角则为54.14。当继续增加抗静电剂含量到20％时，含阴离子抗静电剂的PET样板水的接触角降低为39.54，含阳离子抗静电剂水的接触角降低为35.66，而聚醚酯酰胺非离子抗静电剂水的接触角几乎没有明显变化(53.34)。由此可预期离子型抗静电剂在环境湿度较大时，亲水性能和与极性材料间形成强的相互作用有优势。

用同一种阴离子抗静电剂A-5，阳离子抗静电剂C-5和聚醚酯酰胺(阿科玛)在PET树脂中和涤纶纤维中添加量不同时，抗静电性能有明显不同(见表7和表8)。在抗静电剂PET改性料样板中无论在加入阳离子抗静电剂还是阴离子抗静电剂，在抗静电剂加入量4-12％时，都能体现出一定的抗静电效果，其电阻值在10¹³到10¹¹欧姆范围，电阻率在10¹⁴-10¹³欧姆范围；当抗静电剂加入量从16％增加到20％时，PET样板表面电阻值将了，从10¹⁰到10⁹欧姆，呈现出高效率抗静电效果。市场抗静电剂聚醚酯酰胺随着加入量不同，抗静电效果展现出相似水平。

当加入同样用量的抗静电剂在涤纶纤维中时，湿度越高抗静电效果显著提高。无论是阴离子抗静电剂，还是阳离子抗静电剂在涤纶纤维中呈现出更加高效率抗静电效果和低的电阻值或低电阻率，这是因为与抗静电剂改性PET样板比较，涤纶纤维具有更大的表面积，可以更加有效的形成表面导电层，从而极大的降低了电阻值或电阻率。从表8中可见，在两个同样抗静电剂加入量的涤纶纤维样品同样湿度测试结果中发现，阳离子抗静电剂(C-5)比阴离子抗静电剂(A-5)呈现出更低的电阻值或电阻率结果；甚至在加入阳离子抗静电剂仅在16％时，其抗静电效果也是可以比加入阴离子抗静电剂20％量的涤纶纤维抗静电效果更好些，例如加入16％阳离子抗静电剂，湿度为35％，45％，55％，75％，85％时，其电阻值分别为4.75×10¹⁰，5.75×10⁹，5.70×10⁸，9.50×10⁷，1.00×10⁶；而加入20％阴离子抗静电剂的涤纶纤维在相同湿度条件下测试结果为2.23×10¹²，1.58×10¹¹，8.20×10¹⁰，2.85×10⁹，6.85×10⁶。从以上相同湿度加入16％阳离子抗静电剂表面电阻值看，每一个湿度下都呈现出比加入20％阴离子抗静电剂的涤纶纤维更加有优势的抗静电效果，只有在湿度达到85％时，纤维表面都能形成达到饱和导电膜效果，因此电阻值都在同一数量级范围。

本发明专利首次将阴离子，阳离子和非离子永久抗抗静电剂应用于PET样条及涤纶纤维中，其抗静电性达到了行业标准应有的抗静电效果，为涤纶纤维和PET高分子材料提供了新的抗静电功能选择，同时保持其长久抗静电性，解决了抗静电剂不易水洗流失和擦拭流失现象，同时满足了永久抗静电功能要求。此外与市场广泛应用永久抗静电剂聚醚酯酰胺产品相比，本专利产品通过控制合成条件和加工参数不会产生聚醚酯酰胺永久抗静电剂引起的加工产品黄变现象。

申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (8)

1.一种高分子永久抗静电剂，其特征在于，结构式如下，

为非离子型抗静电剂时聚合物结构为：

b=1,2,3,4,5;c=1,2,3,4,5; d=1,2,3; e=1,2,3,4,5,6,7,8;

x=5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20；n为聚氧乙烯醚的重复单元数；

为阳离子抗静电剂时聚合物结构为：

或者为：

f=1,2,3,4,5,6,7,8,9; g=1,2,3,4,5; h=1,2,3,4,5; j=1,2,3; k=1,2,3,4,5,6,7,8;

x=5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20；n为聚氧乙烯醚的重复单元数；

为阴离子抗静电剂时聚合物结构为：

f=1,2,3,4,5,6,7,8,9; g=1,2,3,4,5; h=1,2,3,4,5; j=1,2,3; k=1,2,3,4,5,6,7,8;

x=5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20；n为聚氧乙烯醚的重复单元数。

2.一种如权利要求1所述的高分子永久抗静电剂的制备方法，其特征在于：为非离子型抗静电剂时，以丙烯腈、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯和烯丙基聚氧乙烯醚为反应单体聚合反应得到；为阴离子型抗静电助剂时，以丙烯腈、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基聚氧乙烯醚和对苯乙烯磺酸钠为反应单体聚合反应得到；为阳离子型抗静电助剂时，以丙烯腈、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基聚氧乙烯醚以及alfa-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵或三乙基烯丙基氯化铵为反应单体聚合反应得到。

3.如权利要求2所述的一种高分子永久抗静电剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：将反应单体和溶剂加入反应瓶中，用N₂置换反应瓶内空气，开启搅拌并加热至60-70 ^oC，滴加AIBN引发剂溶液，然后升温控制反应温度70-85℃，反应时间3-8小时。

4.如权利要求3所述的一种高分子永久抗静电剂的制备方法，其特征在于：反应结束后，用旋转蒸发器去除溶剂，用溶剂萃取方式对其进行萃取以除去低分子量物质，冷却固化后用研钵将其研磨至小颗粒；随后将产物置于真空干燥箱中40-60℃干燥8-12h，再经冷却固化、研磨造粒得到抗静电助剂。

5.如权利要求3所述的一种高分子永久抗静电剂的制备方法，其特征在于：AIBN引发剂溶液的质量分数为0.3%或0.5%或1%或2%。

6.如权利要求3所述的一种高分子永久抗静电剂的制备方法，其特征在于：所述反应瓶为带有回流装置滴液漏斗的三口烧瓶。

7.如权利要求3所述的一种高分子永久抗静电剂的制备方法，其特征在于：所述溶剂为乙腈或丁酮或乙二醇二甲醚或乙二醇单甲醚或乙酸乙酯或乙醇或异丙醇或甲苯。

8.一种如权利要求1所述的高分子永久抗静电剂应用于作为PET的永久抗静电剂。