CN114573921A - 一种超高冲ps生产原料、制备高冲ps的方法以及应用 - Google Patents
一种超高冲ps生产原料、制备高冲ps的方法以及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114573921A CN114573921A CN202210306056.4A CN202210306056A CN114573921A CN 114573921 A CN114573921 A CN 114573921A CN 202210306056 A CN202210306056 A CN 202210306056A CN 114573921 A CN114573921 A CN 114573921A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- styrene
- butadiene
- isoprene
- toughening agent
- terpolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 title abstract description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 88
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 9
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 8
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 8
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims description 2
- 238000004080 punching Methods 0.000 abstract description 7
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 abstract description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 8
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 8
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 8
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 7
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 6
- CZNJIWCDRJWKLG-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxy-2-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1OO CZNJIWCDRJWKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
本发明公开一种超高冲ps生产原料、制备高冲ps的方法以及应用，属于高分子材料技术领域；一种超高冲ps采用丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元共聚物做增韧剂改性聚苯乙烯树脂，所得产品与普通的抗冲击聚苯乙烯树脂相比，其抗冲击强度得到显著提高；制备高冲ps的方法包括S1在反应釜中加入适量的苯乙烯，再加入一定量增韧剂，增韧剂为丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元共聚物，搅拌至相互溶解；S2：加入引发剂，并设好引发反应温度，进行聚合反应；S3：加入用量为产物1％的防老剂，并进行干燥处理；超高冲聚苯乙烯树脂由于其拥有超强的抗冲击强度，因此能够广泛应用于瓶盖、餐具、仪器仪表等。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种超高冲ps生产原料、制备高冲ps的方法以及应用。
背景技术
随着现在科技的不断发展，聚苯乙烯树脂(ps)得以广泛应用于日用品、薄膜、板、中空容器及仪表和设备零件等；而为了满足高抗冲击这一性能，超高冲聚苯乙烯树脂(ps)的使用越来越频繁；
目前的抗冲击聚苯乙烯树脂通常是以经典的聚丁二烯橡胶或丁二烯、苯乙烯共聚物橡胶为增韧剂，按照一定的比例将增韧剂溶解在苯乙烯中，采用热引发或引发剂引发的方法制备的；加入橡胶增韧剂后，极大地改善了聚苯乙烯树脂的抗冲击性能，但是采用上述通用的橡胶作为增韧剂难以得到超高抗冲击强度的聚苯乙烯树脂，采用上述经典的聚丁二烯橡胶或丁二烯、苯乙烯共聚物橡胶作为增韧剂制备的聚苯乙烯树脂其抗冲击强度均难以大于200J/m，这在一定程度上限制了抗冲击聚苯乙烯树脂的使用；
近年来，合成橡胶工业发展较快，以丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元共聚物为代表的集成橡胶已在汽车轮胎领域得到了很好的应用，通过调节丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元共聚物的单体配比、微观结构、序列结构，实现了丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元共聚物集成橡胶产品的系列化，集成橡胶的出现同时也为橡胶增韧塑料领域的发展提供了潜在的可能。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种超高冲ps及其制备方法，解决了现有技术中聚苯乙烯树脂抗冲击强度不足的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种超高冲ps，采用丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元共聚物做增韧剂改性聚苯乙烯树脂。
进一步地，所述增韧剂采用阴离子溶液聚合方法、以正丁基锂为引发剂、四氯化锡为偶联剂制备的丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元星型无规共聚物，单体配比丁二烯/异戊二烯/苯乙烯为45/45/10。
进一步地，所述增韧剂用量占比为11.1％-16.8％(重量占比)。
一种超高冲ps的制备方法，包括以下步骤；
S1：在反应釜中加入适量的苯乙烯，再加入一定量增韧剂，增韧剂为丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元共聚物，搅拌至相互溶解；
S2：加入引发剂，并设好引发反应温度，进行聚合反应；
S3：加入用量为产物1％的防老剂，并进行干燥处理。
进一步地，所述增韧剂采用阴离子溶液聚合方法、以正丁基锂为引发剂、四氯化锡为偶联剂制备的丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元星型无规共聚物，单体配比丁二烯/异戊二烯/苯乙烯为45/45/10。
进一步地，所述干燥剂采用异苯丙过氧化氢。
进一步地，所述引发反应温度为120摄氏度。
进一步地，所述增韧剂用量为11.8％-16.8％(重量百分比)。
本发明的有益效果：超高冲树脂采用丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元共聚物做增韧剂改性聚苯乙烯树脂，所得产品与普通的抗冲击聚苯乙烯树脂相比，其抗冲击强度得到显著提高；并且由于其拥有超强的抗冲击强度，因此能够广泛应用于瓶盖、餐具、仪器仪表等。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
一种超高冲聚苯乙烯树脂，采用丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元共聚物做增韧剂改性聚苯乙烯树脂，一下列举四个实施例来，来分别实现超高冲剧本乙烯树脂的制备：
实施例1
在具有搅拌机构的反应釜中，首先加入1200克苯乙烯，再加入增韧剂丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元共聚物240克，其中，增韧剂采用阴离子溶液聚合方法、以正丁基锂为引发剂、四氯化锡为偶联剂制备的丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元星型无规共聚物，单体配比丁二烯/异戊二烯/苯乙烯为45/45/10；
驱动搅拌机构使增韧剂完全溶解在苯乙烯中，增韧剂用量为16.8％(重量百分比)，引发反应温度为120℃，采用自由基引发剂引发的方法进行聚合，引发剂采用异苯丙过氧化氢，引发剂用量为500ppm，反应结束后采用传统方法对聚合物进行后处理；
防老剂B215用量为产物的1％，产品干燥后进行分析测试，采用经典方法测试样品的结构和性能，结果如下：Izod冲击强度356J/m，拉伸屈服强度29.2MPa，拉伸断裂强度24.8Mpa，弯曲强度38.2Mpa，样品中聚苯乙烯含量为 85.0％(重量百分比)，聚异戊二烯含量为7.5％(重量百分比)，聚丁二烯含量为 7.5％(重量百分比)。
实施例2
在具有搅拌机构的反应釜中，首先加入1280克苯乙烯，再加入增韧剂丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元共聚物160克，其中，增韧剂采用阴离子溶液聚合方法、以正丁基锂为引发剂、四氯化锡为偶联剂制备的丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元星型无规共聚物，单体配比丁二烯/异戊二烯/苯乙烯为45/45/10；
驱动搅拌机构使增韧剂完全溶解在苯乙烯中，增韧剂用量为11.1％(重量百分比)，引发反应温度为120℃，采用自由基引发剂引发的方法进行聚合，引发剂采用异苯丙过氧化氢，引发剂用量为500ppm，反应结束后采用传统方法对聚合物进行后处理；
防老剂B215用量为产物的1％，产品干燥后进行分析测试，采用经典方法测试样品的结构和性能，结果如下：Izod冲击强度232J/m，拉伸屈服强度 30.7MPa，拉伸断裂强度32.5Mpa，弯曲强度52.1Mpa，样品中聚苯乙烯含量为90.0％(重量百分比)，聚异戊二烯含量为5％(重量百分比)，聚丁二烯含量为5％ (重量百分比)。
实施例3
在具有搅拌机构的反应釜中，首先加入1350克苯乙烯，再加入增韧剂丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元共聚物90克；其中，增韧剂采用阴离子溶液聚合方法、以正丁基锂为引发剂、四氯化锡为偶联剂制备的丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元星型无规共聚物，单体配比丁二烯/异戊二烯/苯乙烯为45/45/10；
驱动搅拌机构使增韧剂完全溶解在苯乙烯中，增韧剂用量为6.3％(重量百分比)，引发反应温度为120℃，采用自由基引发剂引发的方法进行聚合，引发剂采用异苯丙过氧化氢，引发剂用量为500ppm，反应结束后采用传统方法对聚合物进行后处理；
防老剂B215用量为产物的1％，产品干燥后进行分析测试，采用经典方法测试样品的结构和性能，结果如下：Izod冲击强度98J/m，拉伸屈服强度34.2MPa，拉伸断裂强度33.7Mpa，弯曲强度54.3Mpa，样品中聚苯乙烯含量为90.0％(重量百分比)，聚异戊二烯含量为5％(重量百分比)，聚丁二烯含量为5％(重量百分比)。
实施例4
在具有搅拌机构的反应釜中，首先加入1380克苯乙烯，再加入增韧剂丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元共聚物60克；其中，增韧剂采用阴离子溶液聚合方法、以正丁基锂为引发剂、四氯化锡为偶联剂制备的丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元星型无规共聚物，单体配比丁二烯/异戊二烯/苯乙烯为45/45/10；
驱动搅拌机构使增韧剂完全溶解在苯乙烯中，增韧剂用量为4.2％(重量百分比)，引发反应温度为120℃，采用自由基引发剂引发的方法进行聚合，引发剂采用异苯丙过氧化氢，引发剂用量为500ppm，反应结束后采用传统方法对聚合物进行后处理；
防老剂B215用量为产物的1％，产品干燥后进行分析测试，采用经典方法测试样品的结构和性能，结果如下：Izod冲击强度66J/m，拉伸屈服强度33.9MPa，拉伸断裂强度35.6Mpa，弯曲强度48.3Mpa，样品中聚苯乙烯含量为96.3％(重量百分比)，聚异戊二烯含量为1.9％(重量百分比)，聚丁二烯含量为1.9％(重量百分比)。
下面通过实施例5来作为对比实施例：
实施例5
聚合方法和工艺条件同实施例1，只是增韧剂为通用的聚丁二烯橡胶；防老剂B215用量为产物的1％，产品干燥后进行分析测试，采用经典方法测试样品的结构和性能，结果如下：Izod冲击强度148J/m，拉伸屈服强度30.6MPa，拉伸断裂强度32.3Mpa，弯曲强度44.6Mpa；
综合实施例1-4，在根据实施例5，可得出结论：
①以丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元共聚物为增韧剂显著地提高了聚苯乙烯树脂的抗冲击性能；
②增韧剂中丁二烯、异戊二烯的含量越高，抗冲击强度越高。
超高冲聚苯乙烯树脂由于其拥有超强的抗冲击强度，因此能够广泛应用于瓶盖、餐具、仪器仪表等。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。
Claims (8)
1.一种超高冲ps，其特征在于，采用丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元共聚物做增韧剂改性聚苯乙烯树脂。
2.根据权利要求1所述的一种超高冲ps，其特征在于，所述增韧剂采用阴离子溶液聚合方法、以正丁基锂为引发剂、四氯化锡为偶联剂制备的丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元星型无规共聚物，单体配比丁二烯/异戊二烯/苯乙烯为45/45/10。
3.根据权利要求2所述的一种超高冲ps，其特征在于，所述增韧剂用量占比为11.1％-16.8％(重量占比)。
4.一种超高冲ps的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤；
S1：在反应釜中加入适量的苯乙烯，再加入一定量增韧剂，增韧剂为丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元共聚物，搅拌至相互溶解；
S2：加入引发剂，并设好引发反应温度，进行聚合反应；
S3：加入用量为产物1％的防老剂，并进行干燥处理。
5.根据权利要求4所述的一种超高冲ps的制备方法，其特征在于，所述增韧剂采用阴离子溶液聚合方法、以正丁基锂为引发剂、四氯化锡为偶联剂制备的丁二烯、异戊二烯、苯乙烯三元星型无规共聚物，单体配比丁二烯/异戊二烯/苯乙烯为45/45/10。
6.根据权利要求5所述的一种超高冲ps的制备方法，其特征在于，所述干燥剂采用异苯丙过氧化氢。
7.根据权利要求4所述的一种超高冲ps的制备方法，其特征在于，所述引发反应温度为120摄氏度。
8.根据权利要求4所述的一种超高冲ps的制备方法，其特征在于，所述增韧剂用量为11.8％-16.8％(重量百分比)。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210306056.4A CN114573921A (zh) | 2022-03-25 | 2022-03-25 | 一种超高冲ps生产原料、制备高冲ps的方法以及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210306056.4A CN114573921A (zh) | 2022-03-25 | 2022-03-25 | 一种超高冲ps生产原料、制备高冲ps的方法以及应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114573921A true CN114573921A (zh) | 2022-06-03 |
Family
ID=81782174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210306056.4A Pending CN114573921A (zh) | 2022-03-25 | 2022-03-25 | 一种超高冲ps生产原料、制备高冲ps的方法以及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114573921A (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4584346A (en) * | 1984-02-29 | 1986-04-22 | Phillips Petroleum Company | Craze-resistant transparent resinous polymodal block copolymers |
| CN1609126A (zh) * | 2003-10-20 | 2005-04-27 | 中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司研究院 | 超高抗冲击强度聚苯乙烯树脂及其制备方法 |
| CN101899131A (zh) * | 2010-02-10 | 2010-12-01 | 大连理工大学 | 超高抗冲击强度abs树脂及其制备方法 |
-
2022
- 2022-03-25 CN CN202210306056.4A patent/CN114573921A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4584346A (en) * | 1984-02-29 | 1986-04-22 | Phillips Petroleum Company | Craze-resistant transparent resinous polymodal block copolymers |
| CN1609126A (zh) * | 2003-10-20 | 2005-04-27 | 中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司研究院 | 超高抗冲击强度聚苯乙烯树脂及其制备方法 |
| CN101899131A (zh) * | 2010-02-10 | 2010-12-01 | 大连理工大学 | 超高抗冲击强度abs树脂及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3976505B2 (ja) | スチレンブタジエンブロック共重合体を基礎とした透明耐衝撃性改良ポリスチレン、これを含む重合体混合物、これらの製造方法および使用方法 | |
| US7064164B2 (en) | Transparent styrol-butadiene block copolymer mixtures | |
| EP3019542B1 (en) | Mono vinyl aromatic conjugated diene block copolymer and polymer composition comprising said block copolymer and a mono vinylarene acrylate copolymer | |
| CN105462070A (zh) | 一种高性能亲水聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN101544731A (zh) | 三层核壳结构聚氯乙烯透明增韧改性剂及其制备方法 | |
| KR20190030137A (ko) | 저 시스-폴리부타디엔 고무 및 조성물 및 방향족 비닐 레진, 및 이의 제조방법 | |
| CN114479333B (zh) | 一种低蠕变高韧性环烯烃共聚物复合材料及其制备方法 | |
| CN114573921A (zh) | 一种超高冲ps生产原料、制备高冲ps的方法以及应用 | |
| US20060100371A1 (en) | Polymer blends of a monovinylarene conjugated diene block copolymer and a monvinylarene acrylate copolymer | |
| US7470746B2 (en) | Transparent mixtures of linear styrene-butadiene block copolymers | |
| US5777030A (en) | Blends of a styrenic polymer and monovinylaren/conjugated diene block copolymers | |
| CN109206709B (zh) | 用于3d打印的含氟化石墨烯改性的粉末橡胶聚乙烯混合物的制备方法 | |
| CN109233105B (zh) | 一种抗拉伸高阻隔性聚丙烯膜的生产方法 | |
| CN103539899A (zh) | 耐候抗老化abs树脂的制备方法 | |
| CN109280270B (zh) | 一种耐高温高阻隔性聚丙烯膜的生产方法 | |
| CN101475673B (zh) | 透明的苯乙烯-二烯烃星形共聚物及其连续制备方法 | |
| JP5002800B2 (ja) | 非対称直鎖テーパー状モノアルケニルアレーン−共役ジエンブロックコポリマー | |
| US11390736B2 (en) | Ultra-high flow acrylonitrile butadiene styrene copolymer compositions | |
| CN104194094B (zh) | 一种耐油橡胶的制备方法 | |
| CN114347499A (zh) | 高强度高透光亚克力棒的自动生产线 | |
| CN101125907A (zh) | 一种用于pvc软质片材的abs树脂的制备方法 | |
| CN109233106B (zh) | 一种低成本高阻隔性聚丙烯膜的生产方法 | |
| CN119409885B (zh) | 双环戊二烯氢化石油树脂、bopp薄膜及其制备方法 | |
| CN118006037A (zh) | 一种不添加poe的改性消费后再生聚丙烯材料及制备方法 | |
| CN113698553B (zh) | 一类星形嵌段共聚物(SBR-BR)n-C的超高抗冲击强度ABS树脂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |