CN114502390A

CN114502390A - 轮胎

Info

Publication number: CN114502390A
Application number: CN202080069928.9A
Authority: CN
Inventors: 中岛郭葵; 山口荣士
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 2019-10-25
Filing date: 2020-09-23
Publication date: 2022-05-13
Also published as: JPWO2021079672A1; EP4049856A4; JP7687203B2; EP4049856B1; EP4049856A1; WO2021079672A1

Abstract

提供一种能够在维持良好的噪音性能、乘坐舒适性能以及耐久性能的同时提升低燃耗性能的具备带束层的轮胎。一种胎面部2的内部配置有带束层7的轮胎1。带束层7包含至少1片带束帘布层7A、7B。带束帘布层7A、7B包含由截面为扁平形状的钢单线9A形成的带束帘线9和覆盖带束帘线9的贴胶橡胶10。贴胶橡胶10在70℃时的复弹性模量ES*为8.0～20.0MPa且在70℃时的损耗角正切tanδ为0.04～0.16。贴胶橡胶10的损耗角正切tanδ和复弹性模量ES*(MPa)之比(tanδ/ES*)为0.002～0.017。

Description

轮胎

技术领域

本发明涉及一种胎面部中具有带束层的轮胎。

背景技术

以往，已知一种带束层中使用由截面为扁平形状的钢单线形成的带束帘线的轮胎。例如，下述专利文献1中，提出了一种具备用具有特定的复弹性模量的帘线贴胶橡胶覆盖由具有特定的长径和短径的钢单线形成的带束帘线的带束层的充气轮胎的方案。

[现有技术文献]

[专利文献]

专利文献1：JP专利第4467107号公报

发明内容

[发明要解决的问题]

专利文献1的轮胎期待均衡良好地改善基于轻量化的低燃耗性能、噪音性能以及乘坐舒适性能。然而，近年对于低燃耗性能的要求不断提高，即使是专利文献1的轮胎，也希望能进一步得到改善。

本发明是鉴于上述的实际情况设计而成的，其主要目的是提供一种能够在维持良好的噪音性能、乘坐舒适性能以及耐久性能的同时提升低燃耗性能的具有带束层的轮胎。

[解决问题的技术手段]

本发明是一种轮胎，其胎面部的内部配置有带束层，其特征在于，所述带束层包含至少1片带束帘布层，所述带束帘布层包含由截面为扁平形状的钢单线形成的带束帘线和覆盖所述带束帘线的贴胶橡胶，所述贴胶橡胶在70℃时的复弹性模量ES*为8.0～20.0MPa且在70℃时的损耗角正切tanδ为0.04～0.16，所述贴胶橡胶的所述损耗角正切tan8和所述复弹性模量ES*(MPa)之比(tanδ/ES*)为0.002～0.017。

本发明的轮胎中，优选地，所述贴胶橡胶在70℃时的损耗角正切tanδ为0.04～0.09。

本发明的轮胎中，优选地，所述贴胶橡胶在70℃时的损耗角正切tanδ为0.04～0.06。

本发明的轮胎中，优选地，所述贴胶橡胶在70℃时的复弹性模量ES*为14.0～20.0MPa。

本发明的轮胎中，优选地，所述钢单线的截面形状中的长径LD和短径SD之比(LD/SD)为1.05～1.35，且所述长径LD为0.30～0.50mm。

本发明的轮胎中，优选地，所述钢单线的截面形状中的长径方向以及短径方向中的至少一方附带波纹，所述钢单线的波纹间距P为3.0～10.0mm，所述钢单线的波纹高度H为0.05～0.15mm。

本发明的轮胎中，优选地，所述带束帘线以所述钢单线的短径方向沿着所述带束帘布层的厚度方向的方式配置在所述贴胶橡胶内。

本发明的轮胎中，优选地，所述贴胶橡胶含有钴元素，所述钴元素的浓度c(ppm)和所述钢单线的截面形状中的外周长L(mm)之比(c/L)为350～1000ppm/mm。

[发明效果]

本发明的轮胎中，带束帘布层包含由截面为扁平形状的钢单线形成的带束帘线和覆盖所述带束帘线的贴胶橡胶，所述贴胶橡胶在70℃时的复弹性模量ES*为8.0～20.0MPa且在70℃时的损耗角正切tanδ为0.04～0.16，所述贴胶橡胶的所述损耗角正切tan8和所述复弹性模量ES*(MPa)之比(tanδ/ES*)为0.002～0.017。

这样的贴胶橡胶能够抑制行驶时的发热，不影响轮胎的噪音性能、乘坐舒适性能以及耐久性能地提升轮胎的低燃耗性能。因此，本发明的轮胎能够在维持良好的噪音性能、乘坐舒适性能以及耐久性能的同时，提升低燃耗性能。

附图说明

[图1]显示本发明的轮胎的一种实施方式的截面图。

[图2]带束帘布层的截面图。

[图3]钢单线的示意图。

[附图标记]

1 轮胎

2 胎面部

7 带束层

7A、7B 带束帘布层

9 带束帘线

9A 钢单线

10 贴胶橡胶

具体实施方式

以下，结合附图对本发明的实施的一种方式进行详细的说明。

图1显示本实施方式的轮胎1的在正规状态时包含旋转轴的轮胎子午线截面图。本实施方式的轮胎1适合用作安装于乘用车等上的橡胶制成的充气轮胎。此外，轮胎1并不限于乘用车用的橡胶制成的充气轮胎，例如，可以应用于重载荷用充气轮胎或树脂制成的充气轮胎、轮胎内部未填充入加压空气的非充气式轮胎等各种各样的轮胎中。

此处，“正规状态”是指，轮胎1为橡胶制成的充气轮胎时，轮胎1轮辋组装在正规轮辋上，且调整到正规内压的无负载的状态。以下，除非另有特别说明，否则轮胎1的各部分的尺寸等均为此正规状态下所测定的值。

“正规轮辋”是指，在包含轮胎1所基于的规格的规格体系中，该规格为每个轮胎所规定的轮辋，例如，JATMA时为“标准轮辋”，TRA时为“设计轮辋(Design Rim)”，ETRTO时为“测量轮辋(Measuring Rim)”。

“正规内压”是指，在包含轮胎1所基于的规格的规格体系中，各规格为每个轮胎所规定的气压，JATMA时为“最高气压”，TRA时为表“TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLDINFLATION PRESSURES(各种冷充气压力下的轮胎负荷极限)”中记载的最大值，ETRTO时为“INFLATION PRESSURE(充气压力)”。

如图1所示，本实施方式的轮胎1包含：呈环状延伸的胎面部2、沿胎面部2的两侧延伸的一对胎侧壁部3和与胎侧壁部3相连地延伸的一对胎圈部4。本实施方式的轮胎1具有：跨越一对胎圈部4的胎圈芯5之间地延伸的环状胎体6和配置在胎体6的轮胎径向外侧且胎面部2的内部的带束层7。

胎体6包含至少1片(本实施方式中为1片)胎体帘布层6A。胎体帘布层6A包含例如相对于轮胎周向以75～90度的角度配置的胎体帘线(省略图示)。作为胎体帘线，例如，可以采用芳香族聚酰胺或人造丝(rayonne)等有机纤维帘线。

胎体帘布层6A包含：例如，从胎面部2起经过胎侧壁部3至胎圈部4的胎圈芯5的主体部6a，以及与该主体部6a连接、且围绕胎圈芯5从轮胎轴向内侧向外侧折返的折返部6b。在胎体帘布层6A的主体部6a与折返部6b之间，例如配置有从胎圈芯5起向轮胎径向外侧延伸的胎圈三角胶橡胶8。

带束层7包含至少1片(本实施方式中为2片)带束帘布层7A、7B。2片带束帘布层7A、7B包含：例如，位于轮胎径向内侧的第1带束帘布层7A，以及位于第1带束帘布层7A外侧的第2带束帘布层7B。这样的带束层7能够提高胎面部2的刚性、提升轮胎1的耐久性能。

图2为带束帘布层7A的放大截面图。图2中，例示了带束帘布层7A，带束帘布层7B也可以采用相同的构造。如图2所示，本实施方式的带束帘布层7A、7B中的至少一片包含：由截面为扁平形状的钢单线9A形成的带束帘线9以及覆盖带束帘线9的贴胶橡胶10。

优选地，贴胶橡胶10在70℃时的复弹性模量ES*为8.0～20.0MPa且在70℃时的损耗角正切tanδ为0.04～0.16。这样的贴胶橡胶10，能够抑制行驶时的发热，不影响噪音性能、乘坐舒适性能以及耐久性能地提升轮胎1的低燃耗性能。因此，本实施方式的轮胎1能够在维持良好的噪音性能、乘坐舒适性能以及耐久性能的同时，提升低燃耗性能。

此处，贴胶橡胶10在70℃时的复弹性模量ES*以及损耗角正切tanδ是根据JIS-K6394的规定，在下述条件下，使用GABO公司制造的动态粘弹性测定装置(EPLEXOR系列)所测定的值。

初期应变：10％

动态应变的振幅：±1％

频率：10Hz

变形模式：拉伸

测量温度：70℃

贴胶橡胶10在70℃时的复弹性模量ES*更优选为14.0～20.0MPa。这样的贴胶橡胶10能够抑制带束层7的变形、提升轮胎1的耐久性能。另一方面，贴胶橡胶10在70℃时的复弹性模量ES*为8.0～14.0MPa时，能够提升噪音性能以及乘坐舒适性能。

贴胶橡胶10在70℃时的损耗角正切tanδ更优选为0.04～0.14、进一步优选为0.04～0.09、最优选为0.04～0.06。这样的贴胶橡胶10能够抑制行驶时的发热，不影响噪音性能、乘坐舒适性能以及耐久性能地提升轮胎1的低燃耗性能。

贴胶橡胶10的损耗角正切tanδ和复弹性模量ES*(MPa)之比(tanδ/ES*)优选为0.002～0.017。这样的贴胶橡胶10能够抑制行驶时的发热，不影响噪音性能、乘坐舒适性能以及耐久性能地提升轮胎1的低燃耗性能。因此，本实施方式的轮胎1能够在维持良好的噪音性能、乘坐舒适性能以及耐久性能的同时，提升低燃耗性能。

作为贴胶橡胶10中所用的橡胶成分，例如，可以例举，天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)等异戊二烯系橡胶、丁二烯橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、苯乙烯异戊二烯丁二烯橡胶(SIBR)、氯丁橡胶(CR)、丁腈橡胶(NBR)等二烯系橡胶。从耐久性能的观点出发，贴胶橡胶10优选天然橡胶(NR)或并用天然橡胶(NR)和异戊二烯橡胶(IR)。

贴胶橡胶10优选橡胶中含有钴元素。作为含钴元素的化合物，例如，可以例举，硬脂酸钴、环烷酸钴、新癸酸钴、钴的硼酸盐新癸酸盐配合物(cobalt boratetrineodecanoate)等有机酸钴盐。这样的贴胶橡胶10在硫化成形时通过钴元素促进与带束帘线9的交联，能够提升与带束帘线9的接合性。

贴胶橡胶10优选含有炭黑。从耐久性能的观点出发，相对于橡胶成分100质量份，炭黑的含量优选为10质量份以上、更优选为40质量份以上、进一步优选为50质量份以上。另一方面，从发热性的观点出发，作为炭黑的含量上限，优选为100质量份以下、更优选为70质量份以下。

作为炭黑没有特别限定，可以例举SAF、ISAF、HAF、MAF、FEF、SRF、GPF、APF、FF、CF、SCF以及ECF之类的炉黑(炉法炭黑)；乙炔黑(乙炔炭黑)；FT和MT之类的热裂黑(热裂法炭黑)；EPC、MPC和CC之类的槽黑(槽法炭黑)；石墨等。这些可单独使用一种，也可并用两种以上。

炭黑的氮吸附比表面积(N₂SA)例如为大于30m²/g、小于250m²/g。炭黑的邻苯二甲酸二丁酯(DBP)吸收量例如为大于50ml/100g、小于250ml/100g。此外，炭黑的氮吸附比表面积根据ASTM D4820-93进行测定，DBP吸收量根据ASTM D2414-93进行测定。

作为具体的炭黑，没有特别限定，可以举出N134、N110、N220、N234、N219、N339、N330、N326、N351、N550、N762等。作为市售品，例如可以使用旭碳株式会社(Asahi CarbonCo.，Ltd.)、Cabot Japan株式会社、东海炭素(Tokai Carbon)株式会社、三菱化学株式会社、狮王株式会社、新日化碳株式会社(NSCC Carbon Co.，Ltd.)、Columbia Carbon公司等的产品。这些可单独使用一种，也可并用两种以上。

优选地，贴胶橡胶10根据需要进一步含有二氧化硅。从得到良好的耐久性能的观点出发，二氧化硅的BET比表面积优选大于140m²/g、更优选大于160m²/g。另一方面，从得到良好的低燃耗性的观点出发，作为二氧化硅的BET比表面积的上限，优选小于250m²/g、更优选小于220m²/g。另外，该BET比表面积是根据ASTM D3037-93由BET法测定的N₂SA的值。

在与硅烷偶联剂并用的情况下，相对于橡胶成分100质量份，二氧化硅的含量优选为3质量份以上、更优选为5质量份以上。另一方面，作为不与硅烷偶联剂并用时的二氧化硅的含量的上限，优选为25质量份以下、更优选为15质量份以下。另外，在进行与硅烷偶联剂的并用时，优选为25质量份以上。另一方面，作为进行与硅烷偶联剂的并用时的二氧化硅的含量的上限，优选为50质量份以下、更优选为40质量份以下、进一步优选为30质量份以下。

作为二氧化硅，例如，可以举出干式法二氧化硅(無水二氧化硅)、湿式法二氧化硅(含水二氧化硅)等。作为二氧化硅，其中，出于硅烷醇基多的理由，优选湿式法二氧化硅。

作为二氧化硅，例如可以使用德固赛公司、罗地亚公司、东曹硅化工株式会社(Tosoh Silica Corporation)、索尔维日本株式会社、株式会社德山等的产品。

如上所述，在使用二氧化硅时，也可并用硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂，没有特别限定，例如可以举出双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)三硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、甲基丙烯酸-3-三乙氧基甲硅烷基丙基酯单硫化物等硫化物系、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷、Momentive公司制造的NXT、NXT-Z等巯基系、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基系、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基系、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等环氧丙氧基系、3-硝基丙基三甲氧基硅烷、3-硝基丙基三乙氧基硅烷等硝基系、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷等氯(基)系等。这些硅烷偶联剂可单独使用一种，也可并用两种以上。

作为硅烷偶联剂，例如可以使用德固赛公司、Momentive公司、信越有机硅(Shin-Etsu Silicone)株式会社、东京化成工业株式会社、Azmax株式会社、东丽-道康宁株式会社等的产品。

相对于二氧化硅100质量份，硅烷偶联剂的含量例如大于3质量份、小于15质量份。

贴胶橡胶10中，除可含有炭黑、二氧化硅之外，还可进一步含有轮胎工业中通常使用的例如碳酸钙、滑石、氧化铝、黏土、氢氧化铝、云母等填充剂。相对于橡胶成分100质量份，这些的含量例如大于0.1质量份、小于200质量份。

贴胶橡胶10优选含有改性间苯二酚(resorcin)树脂、改性酚醛树脂等固化性树脂成分。由此，能够在不使发热性、断裂伸长率恶化的情况下，改善与钢帘线的接合性。

相对于橡胶成分100质量份，固化性树脂成分的含量例如优选为1质量份以上、更优选为2质量份以上。另一方面，作为固化性树脂成分的含量的上限，优选为10质量份以下、更优选为8质量份以下。

作为具体的改性间苯二酚树脂，例如，可以举出田冈化学工业株式会社制造的Sumikanol 620(改性间苯二酚树脂)等，作为改性酚醛树脂，例如，可以举出住友电木株式会社制造的PR12686(腰果油(cashew oil)改性酚醛树脂)等。

在使用改性间苯二酚树脂时，优选地，作为固化剂，同时含有亚甲基供体。作为亚甲基供体，例如，可以例举，六亚甲基四胺(HMT)、六甲氧基羟甲基三聚氰胺(HMMM)和六羟甲基三聚氰胺五甲醚(HMMPME)等，优选地，相对于固化性树脂成分100质量份，含有5质量份以上，例如，15质量份左右。

作为具体的亚甲基供体，例如可以使用田冈化学工业株式会社制造的Sumikanol507等。

优选地，从加工性(粘合性赋予)的观点出发，贴胶橡胶10根据需要含有油、树脂成分等软化剂。相对于橡胶成分100质量份，这些的总含量优选为大于0.5质量份、小于10质量份。

作为油，例如可以举出矿物油(通常称作操作油)、植物油脂或其混合物。作为矿物油(操作油)，例如可以使用石蜡(paraffin)系操作油、芳香系操作油、环烷系操作油等。作为植物油脂，可以举出蓖麻油、棉籽油、亚麻籽油、菜籽油、大豆油、棕榈油、椰子油、花生油、松香、松油、松焦油、妥尔油、玉米油、米油、红花油、芝麻油、橄榄油、葵花籽油、棕榈仁油、山茶油、荷荷巴油、澳洲坚果油、桐油等。这些可单独使用一种，也可并用两种以上。

作为具体的操作油(矿物油)，例如，可以使用出光兴产株式会社、三共油化工业株式会社、株式会社日本能源、Olisoy公司、H&R公司、丰国制油株式会社、昭和壳牌石油株式会社、富士兴产株式会社等的产品。

树脂成分在常温下可是固体或者可是液体，作为具体的树脂成分，例如，可以举出，松香系树脂、苯乙烯系树脂、苯并呋喃系树脂、萜烯系树脂、C5树脂、C9树脂、C5C9树脂、丙烯酸(酯)系树脂等的树脂，可并用2种以上。相对于橡胶成分100质量份，树脂成分的含量优选为大于2质量份、小于45质量份，更优选为小于30质量份。

松香系树脂是以通过加工松脂而得到的松香酸为主成分的树脂。该松香系树脂(松香类)，可以通过是否改性来进行分类，可以分类为无改性松香(未改性松香)、松香改性体(松香衍生物)。作为无改性松香，可以例举，浮油松香(别名妥尔油松香)、脂松香、木松香、歧化松香、聚合松香、氢化松香、以其他化学(方式)修饰的松香等。松香改性体为无改性松香的改性体，可以例举，松香酯类、不饱和羧酸改性松香类、不饱和羧酸改性松香酯类、松香的酰胺化合物、松香的胺盐等。

苯乙烯系树脂是使用苯乙烯系单体作为构成单体的聚合物，可以例举以苯乙烯系单体作为主成分(50质量％以上)聚合而得的聚合物等。作为具体的苯乙烯系树脂，除了可例举将苯乙烯系单体(苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对苯基苯乙烯、邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯等)分别单独聚合而得的均聚物、将2种以上的苯乙烯系单体共聚而得的共聚物之外，还可以例举苯乙烯系单体和可与其共聚的其他单体的共聚物。

作为其他单体，可以例示出，丙烯腈、甲基丙烯腈等丙烯腈类、丙烯酸类、甲基丙烯酸类等不饱和羧酸类、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯等不饱和羧酸酯类、氯丁二烯、丁二烯、异戊二烯等二烯类、1-丁烯、1-戊烯之类的烯烃类、马来酸酐等α，β-不饱和羧酸或其酸酐；等。

苯并呋喃系树脂之中，优选苯并呋喃茚树脂。苯并呋喃茚树脂是，作为构成树脂骨架(主链)的单体成分含有苯并呋喃以及茚的树脂。作为除香豆酮、茚之外的骨架中可含有的单体成分，可以例举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基茚、乙烯基甲苯等。

相对于橡胶成分100质量份，苯并呋喃茚树脂的含量例如大于1.0质量份、小于50.0质量份。

苯并呋喃茚树脂的羟基值(OH值)例如大于15mgKOH/g、小于150mgKOH/g。另外，OH值是指，以毫克数表示在将屹树脂乙酰化时中和与羟基结合的乙酸所需的氢氧化钾的量的值，通过电位差滴定法(JIS K 0070：1992)所测定的值。

苯并呋喃茚树脂的软化点例如大于30℃、小于160℃。另外，软化点是用环球式软化点测量装置测定JIS K 6220-1：2001中规定的软化点、球落下时的温度。

作为萜烯系树脂，可以例举多萜烯、萜烯酚(terpene phenol)、芳香族改性萜烯树脂等。多萜烯是聚合萜烯化合物所得到的树脂以及它们的氢化物。萜烯化合物是，以(C₅H₈)_n的组成表示的烃以及其含氧衍生物，是以分类为单萜烯(C₁₀H₁₆)、倍半萜烯(C₁₅H₂₄)、二萜烯(C₂₀H₃₂)等的萜烯作为基本骨架的化合物，例如，可以例举，α-蒎烯、β-蒎烯、二戊烯、柠檬烯、香叶烯、别罗勒烯、罗勒烯、α-水芹烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、萜品油烯、1，8-桉树脑、1，4-桉树脑、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇等。

作为多萜烯，除了可例举以上述萜烯化合物为原料的α-蒎烯树脂、β-蒎烯树脂、柠檬烯树脂、二戊烯树脂、β-蒎烯/柠檬烯树脂等萜烯树脂之外，也可以例举，对该萜烯树脂进行氢化处理后的氢化萜烯树脂。作为萜烯酚，可以例举，将上述萜烯化合物和酚系化合物共聚而得的树脂以及对该树脂进行了氢化处理的树脂，作为具体的萜烯酚，可以例举，缩合萜烯化合物、酚系化合物以及福尔马林而得的树脂。另外，作为酚系化合物，例如，可以例举，苯酚、双酚A、甲(苯)酚、二甲苯酚等。作为芳香族改性萜烯树脂，可以例举，将萜烯树脂用芳香族化合物改性所得的树脂，以及对该树脂进行了氢化处理的树脂。另外，作为芳香族化合物，只要是具有芳香环的化合物的话就没有特别限定，例如，可以例举，苯酚、烷基苯酚、烷氧基苯酚、含有不饱和烃基的苯酚等苯酚化合物；萘酚、烷基萘酚、烷氧基萘酚、含有不饱和烃基的萘酚等萘酚化合物；苯乙烯、烷基苯乙烯、烷氧基苯乙烯、含有不饱和烃基的苯乙烯等苯乙烯衍生物；苯并呋喃、茚等。

“C5树脂”是指，通过聚合C5馏分而得到的树脂。作为C5馏分，例如，可以例举，环戊二烯、戊烯、戊二烯、异戊二烯等碳数相当于4～5个的石油馏分。作为C5系石油树脂，适合使用双环戊二烯树脂(DCPD树脂)。

“C9树脂”是指，通过聚合C9馏分而得到的树脂，可为对它们进行了氢化而得者或对它们进行了改性而得者。作为C9馏分，例如，可以例举，乙烯基甲苯、烷基苯乙烯、茚、甲基茚等碳数相当于8～10个的石油馏分。作为具体的例子，例如，适合使用苯并呋喃茚树脂、苯并呋喃树脂、茚树脂以及芳香族乙烯基系树脂。作为芳香族乙烯基系树脂，出于经济、易加工、发热性优异这些理由，优选为α-甲基苯乙烯或苯乙烯的均聚物或者α-甲基苯乙烯与苯乙烯的共聚物，更优选为α-甲基苯乙烯与苯乙烯的共聚物。作为芳香族乙烯基系树脂，例如，可以使用由科腾(Kraton)公司、伊士曼化工(Eastman Chemical)公司等销售的产品。

“C5C9树脂”是指，通过将C5馏分和C9馏分共聚而得到的树脂，可为对它们进行了氢化而得者或对它们进行了改性而得者。作为C5馏分以及C9馏分，可以例举，上述的石油馏分。作为C5C9树脂，例如，可以使用由东曹株式会社、LUHUA公司等销售的产品。

作为丙烯酸(酯)系树脂，没有特别限定，例如，可以使用无溶剂型丙烯酸(酯)系树脂。

无溶剂型丙烯酸(酯)系树脂可列举尽可能不使用作为副原料的聚合引发剂、链转移剂、有机溶剂等、通过高温连续聚合法(高温连续本体聚合法)(美国专利第4.414.370号说明书、日本特开昭第59-6207号公报、日本特公平第5-58005号公报、日本特开平第1-313522号公报、美国专利第5.010.166号说明书、东亚合成研究年报TREND2000第3号第42-45页等中记载的方法)合成的(甲基)丙烯酸(酯)系树脂(聚合物)。另外，本发明之中，(甲基)丙烯酸是指甲基丙烯酸以及丙烯酸。

作为构成丙烯酸(酯)系树脂的单体成分，例如，可以例举，(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯(烷基酯、芳基酯、芳烷基酯等)、(甲基)丙烯酰胺以及(甲基)丙烯酰胺衍生物等(甲基)丙烯酸衍生物。

另外，作为构成丙烯酸(酯)系树脂的单体成分，可将苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基萘等芳香族乙烯基单体与(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸衍生物一同使用。

丙烯酸(酯)系树脂可为仅由(甲基)丙烯酸(酯)系成分构成的树脂，或者可为还以除(甲基)丙烯酸(酯)系成分之外的成分作为构成要素的树脂。另外，丙烯酸(酯)系树脂可具有羟基、羧基、硅烷醇基等。

作为树脂成分，例如可以使用丸善石油化学株式会社、住友电木株式会社、安原化学株式会社、东曹株式会社、Rutgers Chemicals公司、巴斯夫公司、亚利桑那化学公司、日涂化学株式会社、株式会社日本触媒、JX能源株式会社、荒川化学工业株式会社、田冈化学工业株式会社等的产品。

贴胶橡胶10优选含有防老剂。相对于橡胶成分100质量份，防老剂的含量例如为大于1质量份、小于10质量份。

作为防老剂，例如，可以例举，苯基-α-萘胺等萘胺系防老剂；辛基化二苯胺、4，4′-双(α，α′-二甲基苄基)二苯胺等二苯胺系防老剂；N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺、N，N′-二-2-萘基-对苯二胺等对苯二胺系防老剂；2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉的聚合物等喹啉系防老剂；2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、苯乙烯化苯酚等单酚系防老剂；四-[亚甲基-3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯]甲烷等双酚、三酚、多酚系防老剂等。这些可单独使用一种，也可组合两种以上使用。

另外，作为防老剂，例如，可以使用精工化学株式会社、住友化学株式会社、大内新兴化学工业株式会社、Flexsys公司等的产品。

贴胶橡胶10可含有硬脂酸。相对于橡胶成分100质量份，硬脂酸的含量例如为大于0.5质量份、小于10.0质量份。作为硬脂酸，可以使用以往公知的硬脂酸，例如，可以使用日油株式会社、NOF公司、花王株式会社、富士胶片和光纯药株式会社、千葉脂肪酸株式会社等的制品。

贴胶橡胶10可含有氧化锌。相对于橡胶成分100质量份，氧化锌的含量例如为大于0.5质量份、小于15质量份。作为氧化锌，可以使用以往公知的氧化锌，例如，可以使用，三井金属矿业株式会社、东邦锌业株式会社(Toho Zinc Co.，Ltd.)、白水科技(Hakusui Tech)株式会社、正同化学工业株式会社、堺化学工业株式会社等的产品。

贴胶橡胶10优选含有硫等交联剂。相对于橡胶成分100质量份，交联剂的含量例如为大于0.1质量份、小于10.0质量份。

作为硫，可以例举，橡胶工业中通常使用的粉末硫、沉淀硫、胶体硫、不溶性硫、高分散性硫、可溶性硫等。这些可单独使用一种，也可并用两种以上。

此外，作为硫，例如可以使用鹤见化学工业株式会社、轻井沢硫黄株式会社、四国化成工业株式会社、Flexsys公司、日本乾溜工业株式会社、细井化学工业株式会社等的产品。

作为除硫以外的交联剂，例如可以例举田冈化学工业株式会社制造的TackirolV200、Flexsys公司制造的Duralink HTS(1，6-六亚甲基-二硫代硫酸钠·二水合物)、朗盛公司制造的KA9188(1，6-双(N，N′-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)己烷)等含有硫原子的硫化剂、过氧化二异丙苯等有机过氧化物等。

贴胶橡胶10优选含有硫化促进剂。相对于橡胶成分100质量份，硫化促进剂的含量例如为大于0.3质量份、小于10.0质量份。

作为硫化促进剂，可以例举，2-巯基苯并噻唑、二-2-苯并噻唑基二硫化物、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺等噻唑系硫化促进剂；四甲基秋兰姆二硫化物(TMTD)、四苄基秋兰姆二硫化物(TBzTD)、四(2-乙基己基)秋兰姆二硫化物(TOT-N)等秋兰姆系硫化促进剂；N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、N-氧联亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-氧联亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N，N’-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺等次磺酰胺系硫化促进剂；二苯基胍、二邻甲苯胍、邻甲苯基双胍等胍系硫化促进剂。这些可单独使用一种，也可并用两种以上。

贴胶橡胶10中所用的带束用橡胶组合物中，除了这些成分之外，还可进一步配混轮胎工业中通常使用的添加剂，例如，脂肪酸金属盐、羧酸金属盐、有机过氧化物等。相对于橡胶成分100质量份，这些添加剂的含量例如为大于0.1质量份、小于200质量份。

上述钴元素的浓度c(ppm)和钢单线9A的截面形状中的外周长L(mm)之比(c/L)优选为350～1000ppm/mm。通过使比率(c/L)为350ppm/mm以上，能够提升与带束帘线9的接合性，提升轮胎1的耐久性能。通过使比率(c/L)为1000ppm/mm以下，能够抑制与带束帘线9的接合层变脆，即使由于轮胎1的旋转而导致的重复变形发生作用也能抑制剥离，提升轮胎1的耐久性能。从这样的观点出发，比率(c/L)更优选为400～740ppm/mm。

本实施方式的带束帘线9配置于贴胶橡胶10内，以使得钢单线9A的短径方向沿着带束帘布层7A、7B的厚度方向。这样的带束帘线9能够在使带束帘布层7A、7B的厚度变小的同时，维持胎面部2的刚性，有助于兼具基于轮胎1的轻量化的低燃耗性能和耐久性能。

优选地，钢单线9A的截面形状中的长径LD与短径SD之比(LD/SD)为1.05～1.35。钢单线9A的比率(LD/SD)小于1.05时，带束层7的刚性变得过高，存在无法改善轮胎1的噪音性能以及乘坐舒适性能的可能性。钢单线9A的比率(LD/SD)大于1.35时，钢单线9A的强度降低，可能会影响轮胎1的耐久性能。

优选地，钢单线9A的截面形状中的长径LD为0.30～0.50mm。钢单线9A的长径LD小于0.30mm时，钢单线9A的强度降低，可能会影响轮胎1的耐久性能。钢单线9A的长径LD大于0.50mm时，带束层7的刚性变得过高，可能会影响轮胎1的噪音性能以及乘坐舒适性能。

图3为钢单线9A的从长径方向观看的示意图。如图3所示，钢单线9A的截面形状中的长径方向以及短径方向中的至少一方(本实施方式中为两方)附带波纹。这样的钢单线9A能够适度地缓和带束层7的刚性，能够提升轮胎1的噪音性能以及乘坐舒适性能。

钢单线9A的波纹间距P优选为3.0～10.0mm。在此，波纹间距P为附带波纹的钢单线9A的长度方向的1个间距的长度。钢单线9A的波纹间距P小于3.0mm时，轮胎1的噪音性能以及乘坐舒适性能的改善效果可能变小。钢单线9A的波纹间距P大于10.0mm时，钢单线9A的强度降低，可能会影响轮胎1的耐久性能。

本实施方式的钢单线9A的波纹间距P沿钢单线9A的长度方向大致恒定。关于钢单线9A的波纹间距P，例如，沿钢单线9A的长度方向其长度可发生变化。

钢单线9A的波纹高度H优选为0.05～0.15mm。钢单线9A的波纹高度H小于0.05mm时，轮胎1的噪音性能以及乘坐舒适性能的改善效果可能变小。钢单线9A的波纹高度H大于0.15mm时，钢单线9A的强度降低，可能会影响轮胎1的耐久性能。

如图1所示，本实施方式的胎面部2包含形成胎面接地面2a的胎面橡胶2A。优选地，胎面橡胶2A在70℃时的复弹性模量ET*为4.5～10.0MPa且在70℃时的损耗角正切tanδ为0.08～0.15。

在此，胎面橡胶2A在70℃时的复弹性模量ET*以及损耗角正切tanδ与上述贴胶橡胶10一样，是基于JIS-K6394的规定，在下述条件下，使用GABO公司制造的动态粘弹性测定装置(EPLEXOR系列)所测定的值。

初期应变：10％

动态应变的振幅：±1％

频率：10Hz

变形模式：拉伸

测量温度：70℃

这样的胎面橡胶2A能够抑制行驶时的发热，不影响噪音性能、乘坐舒适性能以及耐久性能地进一步提升轮胎1的低燃耗性能。因此，本实施方式的轮胎1能够在维持良好的噪音性能、乘坐舒适性能以及耐久性能的同时，提升低燃耗性能。

胎面橡胶2A的复弹性模量ET*和贴胶橡胶10的复弹性模量ES*之比(ET*/ES*)优选为1.3以下。这样的胎面部2有助于均衡良好地提升轮胎1的噪音性能、乘坐舒适性能、耐久性能以及低燃耗性能。

以上详细描述了本发明特别优选的实施方式，但本发明并不限定于上述实施方式，可变更为各种方式来实施。

[实施例]

基于以下规格试作具有图1的轮胎子午线截面的尺寸为175/70R13的轮胎试作。使用试作轮胎，评价轮胎强度、噪音性能、乘坐舒适性能、耐久性能以及低燃耗性能。制造方法以及各试作轮胎的测试方法如下所述。

<带束用橡胶组合物的制造>

最开始，制造贴胶橡胶中使用的带束用橡胶组合物。

(1)配混材料

首先，准备以下所示的各配混材料。

(a)橡胶成分

NR：RSS3

(b)橡胶成分之外的配混材料

①炭黑-1：卡博特日本株式会社制造的Shoblack N326(N₂SA：78m²/g)

②炭黑-2：卡博特日本株式会社制造的Shoblack N550(N₂SA：42m²/g)

③固化性树脂成分-1：住友电木株式会社制造的PR12686

(腰果油改性酚醛树脂)

④固化性树脂成分-2：田冈化学工业株式会社制造的Sumikanol 620

(改性间苯二酚树脂)

⑤固化剂：田冈化学工业株式会社制造的Sumikanol 507

(亚甲基供体/树脂固化剂)

⑥有机酸钴-1：DIC株式会社制造的COST

(钴含量：9.5质量％)

⑦有机酸钴-2：DIC株式会社制造的DICNATE NBC-2

(新癸酸硼钴、钴含量22.5质量％)

⑧氧化锌：三井金属矿业株式会社制造的锌华1号

⑨防老剂-1：大内新兴化学工业株式会社制造的Nocrac 6C

(N-苯基-N′-(1，3-二甲基丁基)-对苯二胺)

⑩防老剂-2：川口化学工业株式会社制造的ANTAGE RD

(2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉)

油：株式会社日本能源制造的Process X-140

交联剂、硫化促进剂以及交联助剂

硫：Flexsys株式会社制造的Crystex HSOT20

(包含80质量％的硫以及20质量％的油分的不溶性硫)

硫化促进剂：大内新兴化学工业株式会社制造的NOCCELER DZ

(N，N-二环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺)

交联助剂：Flexsys公司制造的Duralink HTS

(2)橡胶组合物的制造

根据表1所示的各配混内容，使用班伯里混炼机，将除硫以及硫化促进剂之外的材料在150℃的条件下混炼5分钟，得到混炼物。另外，各配混量为质量份。

贴胶橡胶的配方如表1所示。

[表1]

然后，向所得混炼物中加入硫以及硫化促进剂，使用开炼机(open roll)，在80℃的条件下捏炼5分钟，得到带束用橡胶组合物。

<轮胎的制造>

将表2以及表3中所示的钢线材拉出并排列，使用所得的带束用橡胶组合物，在其上下进行贴胶以使得总厚度为0.95mm，然后，在硫化后进行切割，以使得钢帘线相对于轮胎周方向呈24°，得到带束部件。

随后，与其他轮胎部件一同，将带束部件以相互交叉的方式贴合2层，形成未硫化轮胎，在170℃的条件下加压硫化10分钟，制造测试轮胎。

<轮胎强度>

用突出物突刺试作轮胎，测量直至轮胎爆裂为止的能量。其结果，以将比较例1设定为100的指数表示，数值越大，表示能量越大，轮胎强度越高。

<噪音性能>

在所有车轮都安装有试作轮胎的前轮驱动的小型乘用车的测试车辆中乘坐一名测试驾驶员，测量在道路噪音测量路段上行驶时的噪音。其结果，用将比较例1设定为100的指数表示，数值越大，表示噪音越小，噪音性能越优异。

<乘坐舒适性能>

以加振机对试作轮胎施加振动，测量从振动起算到振动收敛为止的时间。其结果，用将比较例1设定为100的指数表示，数值越大，表示振动收敛性越良好，乘坐舒适性能越优异。

<耐久性能>

将试作轮胎安装在台上耐久试验机上，测量直至轮胎破损为止的行驶距离。其结果，用将比较例1设定为100的指数表示，数值越大，表示行驶距离越长，耐久性能越优异。

<低燃耗性能>

将试作轮胎安装在滚动阻力试验机上，测量在负荷有载荷的状态下行驶时的滚动阻力。其结果，用将比较例1设定为100的指数表示，数值越大，表示滚动阻力越小，低燃耗性能越优异。

测试结果示于表2以及表3。

[表2]

[表3]

根据测试结果，证实了实施例的轮胎能够在维持良好的噪音性能、乘坐舒适性能以及耐久性能的同时，提升低燃耗性能。

Claims

1.一种轮胎，其胎面部的内部配置有带束层，其特征在于，

所述带束层包含至少1片带束帘布层，

所述带束帘布层包含由截面为扁平形状的钢单线形成的带束帘线和覆盖所述带束帘线的贴胶橡胶，

所述贴胶橡胶在70℃时的复弹性模量ES*为8.0～20.0MPa且在70℃时的损耗角正切tanδ为0.04～0.16，

所述贴胶橡胶的所述损耗角正切tanδ和所述复弹性模量ES*之比即tanδ/ES*为0.002～0.017，所述复弹性模量ES*的单位为MPa。

2.根据权利要求1所述的轮胎，其中，所述贴胶橡胶在70℃时的损耗角正切tanδ为0.04～0.09。

3.根据权利要求1所述的轮胎，其中，所述贴胶橡胶在70℃时的损耗角正切tanδ为0.04～0.06。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的轮胎，其中，所述贴胶橡胶在70℃时的复弹性模量ES*为14.0～20.0MPa。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的轮胎，其中，所述钢单线的截面形状中的长径LD与短径SD之比即LD/SD为1.05～1.35，且所述长径LD为0.30～0.50mm。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的轮胎，其中，所述钢单线的截面形状中的长径方向以及短径方向中的至少一方附带波纹，

所述钢单线的波纹间距P为3.0～10.0mm，

所述钢单线的波纹高度H为0.05～0.15mm。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的轮胎，其中，所述带束帘线以所述钢单线的短径方向沿着所述带束帘布层的厚度方向的方式配置在所述贴胶橡胶内。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的轮胎，其中，

所述贴胶橡胶含有钴元素，

所述钴元素的浓度c和所述钢单线的截面形状中的外周长L之比即c/L为350～1000ppm/mm，所述钴元素的浓度c的单位为ppm，所述钢单线的截面形状中的外周长L的单位为mm。