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CN114478350B - 一种c3-烷基化吲哚的制备方法 - Google Patents

一种c3-烷基化吲哚的制备方法 Download PDF

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CN114478350B CN202210085193.XA CN202210085193A CN114478350B CN 114478350 B CN114478350 B CN 114478350B CN 202210085193 A CN202210085193 A CN 202210085193A CN 114478350 B CN114478350 B CN 114478350B
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Abstract

本发明公开了一种C3‑烷基化吲哚的制备方法，使用单质碘为催化剂，以硅烷为还原剂，以羰基化合物为烷基化试剂，温和条件下制备了C3‑烷基化吲哚。本发明公开的方法无需使用有毒有害的金属试剂，反应条件温和，催化剂廉价而且用量少，后处理方便，有利于在药物分子合成的应用。反应步骤少，无需配体，仅需一步反应就能得到目标产物，符合绿色化学的要求和方向。

Description

一种C3-烷基化吲哚的制备方法
技术领域
本发明涉及一种C3-烷基化吲哚的简单制备方法，属于有机合成技术领域。
背景技术
吲哚是有机合成和天然产物中最重要的杂环化合物之一。同时，吲哚是目前药物中最常用的氮杂环化合物之一。吲哚广泛应用于染料工业、材料科学、香料和农业等领域。其中C3-烷基化吲哚因其多种生物活性在药物中获得广泛的应用，包括拮抗剂、抗炎、抗心律失常、抗生素、抗真菌和抗病毒，并且它们也已被临床评估用于治疗癌症。Reaxys 搜索显示超过 40 种已获批准的药物带有3-烷基取代的吲哚骨架。因此，开发构建 3-烷基取代吲哚的可靠且通用的方法具有很大的意义。Friedel-Crafts 反应是获得 C3-烷基化吲哚的经典方法，并在药物合成中得到了广泛应用。然而，它存在底物范围狭窄（通常仅限于活化的有机卤化物）、使用有毒有机卤化物和路易斯酸、产生大量无机盐、过度烷基化和区域选择性差等问题。化学家发展了一系列构建C3-烷基化吲哚的方法，例如：(1) 2021年，Tang课题组以三(五氟苯基)硼烷作为催化剂，以β-羟基酮作为烷基化试剂成功构建了C3-烷基化吲哚，该方法需要使用昂贵的催化剂，且底物范围比较局限（参见：Adv. Synth. Catal.,2021, 363, 2386–2391）；(2) 2018年，Rudi Fasan课题组以重氮乙酸乙酯作为烷基化试剂在肌红蛋白的催化下实现了吲哚的烷基化，该方法需要使用易爆的重氮化合物且底物范围非常局限（参见：Angew. Chem., Int. Ed., 2018, 57, 9911–9915）；(3) 2011年，Joseph课题组在铑催化下以重氮化合物作为烷基化试剂实现了吲哚的烷基化，该方法需要采用易爆的重氮化合物，而且需要使用昂贵的催化剂（参见：J. Am. Chem. Soc., 2011, 133,1650–1653）；（4）2018年，Renaud课题组以伯醇作为烷基化试剂在铁催化剂存在条件下于110℃的高温下实现了吲哚烷基化，该体系新颖，但是需要昂贵复杂的配体结构，很难在工业上有所应用；（5）2016年，Tsuchimoto课题组以醛或者酮作为烷基化试剂在In(NTf)3催化下实现了吲哚的烷基化，该方法条件温和，但是使用的催化剂较为昂贵，且不适用于复杂分子。
综上所述，目前报道的这些构建C3-烷基化吲哚的方法仍然存在一些缺点，例如使用昂贵或有毒的催化剂，反应条件苛刻，底物范围窄。因此，发展一种原料来源丰富、底物范围广、绿色、温和的构建C3-烷基化吲哚的方法显得尤为重要。特别需要指出的是，考虑到该骨架在药物中的广泛用途，新发展的方法必须排除金属的使用，另外，要适合用于复杂分子的后期修饰。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备C3-烷基化吲哚的方法，该方法具有原料来源丰富、反应底物普适性广，操作简便，反应条件温和等优点。尤其值得一提的是，该方法无需使用金属催化剂，适用于复杂药物分子的后期修饰，具有很高的实用价值。
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：
一种C3-烷基化吲哚的简单制备方法，以羰基化合物、吲哚化合物为反应底物，在硅烷、碘存在下，反应得到C3-烷基化吲哚，优选在有机溶剂中反应得到C3-烷基化吲哚。
本发明得到的产物为C3-烷基化吲哚，其化学结构式为：
本发明中：
羰基化合物的化学结构通式为：；
吲哚化合物的化学结构通式为：
硅烷的结构通式为：。
上述化学结构式中，R1和R2独立的选自氢、烷基、芳基、取代芳基、杂芳香基、取代杂芳香基、酯基或者羰基；R3选自苯基或者甲基；R4选自氢、烷基、酯基；R5选自氢、氨基、硼基、烷基、烷氧基、氰基、酯基或者卤素；R6、R7、R8独立的选自氢、烷基、芳基或者烷氧基；其中取代芳基中的取代基选自氢、烷基、氟、氯、溴、羧酸、酰胺、烷氧基、三氟甲基、硝基、氰基、酯基、羟基或者砜基。
上述技术方案中，将羰基化合物、碘、吲哚化合物在有机溶剂中混合后，再加入硅烷，反应得到C3-烷基化吲哚。
本发明中，所述碘为碘单质，优选的，按摩尔量，碘的用量为羰基化合物的5～20%，优选为8～12%。
本发明中，所述反应的温度为15～80℃；反应时间为12～48小时；优选的反应温度为室温；反应时间为15～20小时。
本发明中，反应在有机溶剂中进行；所述有机溶剂为六氟异丙醇、1,2-二氯乙烷、乙腈、硝基甲烷、甲苯、三氟乙醇中的一种或几种；优选的，有机溶剂为六氟异丙醇（HFIP）和乙腈（MeCN）。
本发明中，所述吲哚化合物用量为羰基化合物摩尔量的1～1.5倍；优选的，所述吲哚化合物用量为羰基化合物摩尔量的1.5倍；硅烷用量为羰基化合物摩尔量的1.5～2.5倍，优选2倍。
本发明的反应在空气中进行，反应结束后，用无水硫酸钠干燥，用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。
由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比具有下列优点:
本发明使用单质碘为催化剂以羰基化合物为烷基化试剂在硅烷存在条件制备了C3-烷基化吲哚，与现有技术中的原料用量大和条件苛刻相比，反应更经济、底物普适性更广。本发明公开的方法条件温和，催化剂廉价而且用量少，后处理方便，有利于在药物分子合成的应用。本发明使用的反应物、添加剂、催化剂等原料廉价易得，反应步骤少，无需配体，仅需一步反应就能得到目标产物，符合绿色化学的要求和方向。最重要的是，本方法无需采用有毒有害的金属催化剂，绿色友好，尤其适用于药物分子的合成。
具体实施方式
下面结合实例对本发明作进一步描述：
本发明的羰基化合物、吲哚、碘催化剂、硅烷和溶剂皆为市场化商品，可以直接购买获得。实验具体操作方法以及测试方法为本领域常规方法，反应在常规环境中进行。
实施例一
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1a（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）；将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。产率：96%；1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.43 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.37 – 7.29 (m,2H), 7.26 – 7.14 (m, 2H), 7.11 – 6.99 (m, 3H), 6.67 (s, 1H), 3.98 (s, 2H),3.62 (s, 3H). 13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 140.4, 137.1, 131.2, 130.3, 127.6,127.1, 121.6, 119.5, 119.0, 118.8, 113.4, 109.2, 32.5, 30.9.
将上述制备方法中的六氟异丙醇更换为2.0mL的其它溶剂，其余不变，收率如下：
将上述制备方法中的三乙基硅烷更换为1.0 mmol的其它硅烷，其余不变，收率如下：
往上述反应体系中添加20 μL水，其余不变，产率：95 %。
省略上述制备方法中的碘，其余不变，产率：<1%。
省略上述制备方法中的硅烷，其余不变，产率：<1%。
实施例二
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1b（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL），将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。lavendersolid, 92% yield. mp: 60 – 62℃.1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.51 – 7.44(m, 1H), 7.29 – 7.10 (m, 7H), 7.07 – 7.00 (m, 1H), 6.66 (s, 1H), 4.06 (s,2H), 3.59 (s, 3H). 13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 141.4, 137.1, 128.6, 128.3, 127.8,127.0, 125.8, 121.5, 119.1, 118.7, 114.2, 109.1, 32.4, 31.5. HRMS (EI-TOF):Anal Calcd. For. C16H15N: 221.1199, Found: 221.1206. IR(neat, cm-1): υ 3027,2889, 1614, 1475, 1325, 1253, 1151, 1006, 827, 728.
实施例三
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1c（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。puceoil, 98% yield. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.49 – 7.41 (m, 1H), 7.28 –7.23 (m, 1H), 7.22 – 7.15 (m, 3H), 7.09 – 7.01 (m, 1H), 6.95 – 6.87 (m, 2H),6.69 (s, 1H), 4.03 (s, 2H), 3.65 (s, 3H).13C NMR(100 MHz, Chloroform-d)δ 161.2(d, J = 243.4 Hz), 137.2, 137.0 (d, J = 3.2 Hz), 129.9 (d, J = 7.7 Hz),127.6, 127.0, 121.6, 119.1, 118.8, 115.0 (d, J = 21.2 Hz), 114.0, 109.2,32.5, 30.7.19F NMR(376 MHz, CDCl3)δ -117.67. HRMS (EI-TOF): Anal Calcd. For.C16H14FN: 239.1105, Found: 239.1108. IR(neat, cm-1): υ 3049, 2909, 1505, 1327,1216, 1130, 1092, 1012, 853, 735.
实施例四
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1d（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。whitesolid, 90 % yield. mp: 71 – 73℃.1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.44 (d, J =7.9 Hz, 1H), 7.27 – 7.21 (m, 1H), 7.22 – 7.12 (m, 5H), 7.04 (ddd, J = 7.9,6.8, 1.2 Hz, 1H), 6.68 (s, 1H), 4.01 (s, 2H), 3.64 (s, 3H). 13C NMR (100 MHz,CDCl3)δ 139.9, 137.1, 131.5, 129.9, 128.3, 127.6, 127.1, 121.6, 119.0, 118.8,113.6, 109.2, 32.5, 30.8. HRMS (EI-TOF): Anal Calcd. For. C16H14 35ClN:255.0810, Found: 255.0811. Anal Calcd. For. C16H14 37ClN: 257.0780, Found:257.0792. IR(neat, cm-1): υ 3057, 2893, 1552, 1485, 1328, 1253, 1013, 779,738.
实施例五
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1e（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。pinksolid, 96% yield (166.5 mg). mp: 94 – 97℃.1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ7.60 – 7.49 (m, 2H), 7.43 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.28 – 7.22 (m, 1H), 7.22 –7.16 (m, 1H), 7.05 (ddd, J = 8.0, 6.9, 1.2 Hz, 1H), 7.00 – 6.96 (m, 2H), 6.69(s, 1H), 3.99 (s, 2H), 3.65 (s, 3H).13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 141.0, 137.2,137.1, 130.7, 127.6, 127.1, 121.6, 119.0, 118.8, 113.34, 109.2, 91.0, 32.5,31.0. HRMS (EI-TOF): Anal Calcd. For. C16H14IN: 347.0166, Found: 347.0173. IR(neat, cm-1): υ 3052, 2972, 1614, 1473, 1326, 1231, 1001, 919, 775, 728.
实施例六
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1f（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。whitesolid, 92 % yield. mp: 85 – 87 ℃. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.49 (d, J =8.0 Hz, 2H), 7.47 – 7.41 (m, 1H), 7.38 – 7.32 (m, 2H), 7.30 – 7.25 (m, 1H),7.21 (ddd, J = 8.2, 6.9, 1.2 Hz, 1H), 7.06 (ddd, J = 8.0, 6.9, 1.1 Hz, 1H),6.74 (s, 1H), 4.12 (s, 2H), 3.69 (s, 3H).13C NMR(100 MHz, Chloroform-d)δ145.6, 137.2, 128.9, 128.2 (d, J = 32.3 Hz), 127.6, 127.2, 125.2 (q, J = 3.8Hz), 124.4 (d, J = 273 Hz)121.8, 119.0 (d, J = 1.7 Hz), 113.1, 109.3, 32.6,31.3. 19F NMR(376 MHz, CDCl3)δ -62.14. HRMS (EI-TOF): Anal Calcd. For. C17H14FN:289.1073, Found: 289.1083. IR(neat, cm-1): υ 3050, 2916, 1616, 1473, 1320,1153, 1122, 1103, 1062, 1013, 808, 728.
实施例七
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1g（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。whitesolid, 87 % yield. mp: 141 – 142 ℃.1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.78 (d, J= 8.4 Hz, 2H), 7.46 – 7.35 (m, 3H), 7.32 – 7.24 (m, 1H), 7.20 (ddd, J = 8.0,6.9, 1.1 Hz, 1H), 7.04 (ddd, J = 8.0, 6.9, 1.1 Hz, 1H), 6.78 (s, 1H), 4.13(s, 2H), 3.68 (s, 3H), 2.95 (s, 3H).13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 148.0, 137.9,137.0, 129.3, 127.3, 127.2, 121.6, 118.9, 118.7, 112.2, 109.2, 44.3, 32.4,31.3. HRMS (ESI-TOF): Anal Calcd. For. C17H17NO2S[M+Na]+: 322.0873, Found:322.0846. IR(neat, cm-1): υ 2994, 2915, 1595, 1418, 1300, 1141, 1088, 955,764, 732.
实施例八
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1h（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。whitesolid, 95 % yield. mp: 111 – 113 ℃.1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ7.52 – 7.44(m, 2H), 7.39 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.34 – 7.29 (m, 2H), 7.29 – 7.25 (m, 1H),7.21 (ddd, J = 8.0, 6.9, 1.1 Hz, 1H), 7.05 (ddd, J = 8.0, 6.9, 1.1 Hz, 1H),6.77 (s, 1H), 4.10 (s, 2H), 3.70 (s, 3H).13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 147.1,137.1, 132.0, 129.2, 127.4, 127.2, 121.7, 119.0, 118.9, 118.8, 112.2, 109.5,109.3, 32.5, 31.5. HRMS (ESI-TOF): Anal Calcd. For. C17H14N2[M+Na]+: 269.1050,Found: 269.1036. IR(neat, cm-1): υ 3048, 2898, 2222, 1606, 1478, 1431, 1322,1153, 1066, 817, 737.
实施例九
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1i（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。whitesolid, 80 % yield. mp: 107 – 108 ℃. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.74 (d, J= 8.0 Hz, 2H), 7.47 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.28 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.26 –7.11 (m, 2H), 7.08 – 6.95 (m, 1H), 6.66 (s, 1H), 4.08 (s, 2H), 3.62 (s, 3H),1.30 (s, 12H). 13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 144.7, 137.1, 134.8, 128.1, 127.7,127.1, 121.5, 119.1, 118.7, 113.9, 109.0, 83.5, 32.4, 31.7, 24.8. HRMS (ESI-TOF): Anal Calcd. For. C22H26BNO2[M+H]+: 348.2130, Found: 348.2129. IR(neat,cm-1): υ3045, 2915, 2847, 1614,1517, 1473, 1327, 1247, 1155, 1012, 922, 866,791, 732.
实施例十
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1j（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。brownsolid, 80 % yield. mp: 92 – 93 ℃.1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 9.39 – 9.33(m, 1H), 8.78 (dd, J = 4.9, 1.7 Hz, 1H), 8.37 (dt, J = 7.9, 2.0 Hz, 1H), 7.49(dd, J = 7.9, 1.0 Hz, 1H), 7.39 – 7.28 (m, 3H), 7.27 – 7.24 (m, 1H), 7.23 –7.17 (m, 1H), 7.14 – 7.03 (m, 3H), 6.74 (s, 1H), 4.09 (s, 2H), 3.66 (s, 3H).13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 163.8, 153.7, 151.1, 148.4, 139.3, 137.4, 137.0,129.5, 127.6, 127.07, 125.49, 123.27, 121.48, 121.10, 118.96, 118.70, 113.60,109.06, 32.38, 30.75. HRMS (ESI-TOF): Anal Calcd. For. C22H18N2O2[M+Na]+:365.1261, Found: 365.1213. IR(neat, cm-1): υ 3049, 2929, 1731, 1609, 1468,1276, 1197, 1079, 1012, 828, 729.
实施例十一
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1j（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。yellowsolid, 92 % yield. mp: 76 – 78 ℃.1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.54 (d, J =7.9 Hz, 1H), 7.25 – 6.90 (m, 7H), 6.72 (s, 1H), 4.08 (s, 2H), 3.59 (s, 3H).13C NMR(100 MHz, Chloroform-d)δ 160.9 (d, J = 244.9 Hz), 137.0, 130.8 (d, J =4.6 Hz), 128.3 (d, J = 15.5 Hz), 127.7, 127.5 (d, J = 8.1 Hz), 127.1, 123.9(d, J = 3.6 Hz), 121.5, 119.0, 118.8, 115.1 (d, J = 22.1 Hz), 112.6, 109.1,32.4, 24.1 (d, J = 3.8 Hz).19F NMR(376 MHz, Chloroform-d)δ -118.30. HRMS (EI-TOF): Anal Calcd. For. C16H14FN: 239.1105, Found: 239.1112. IR(neat, cm-1): υ3049, 2900, 2222, 1583, 1490, 1330, 1228, 1154, 1054, 919, 737.
实施例十二
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1l（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。pinksolid, 81 % yield. mp: 107 – 109 ℃. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ7.51 – 7.41(m, 1H), 7.26 – 7.13 (m, 2H), 7.09 – 6.98 (m, 2H), 6.84 – 6.76 (m, 1H), 6.66(s, 1H), 6.63 – 6.58 (m, 1H), 6.57 – 6.50 (m, 1H), 5.25 (s, 1H), 3.97 (s,2H), 3.58 (s, 3H).13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 155.4, 143.3, 137.0, 129.4, 127.7,127.2, 121.5, 121.0, 119.1, 118.7, 115.5, 113.7, 112.7, 109.1, 32.4, 31.1.HRMS (ESI-TOF): Anal Calcd. For. C16H15NO[M+Na]+:260.1046, Found:260.1034. IR(neat, cm-1): υ 3049, 2895, 1673, 1610, 1457, 1327, 1250, 1150, 1059, 809,741.
实施例十三
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1l（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。yellowsolid, 98 % yield (127.5 mg). mp: 87 – 88 ℃. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ8.10 (s, 1H), 7.96 (ddd, J = 8.2, 2.3, 1.1 Hz, 1H), 7.57 – 7.51 (m, 1H), 7.43– 7.38 (m, 1H), 7.36 – 7.24 (m, 2H), 7.23 – 7.15 (m, 1H), 7.09 – 7.01 (m,1H), 6.78 (s, 1H), 4.13 (s, 30H), 3.68 (s, 2H). 13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ148.2, 143.5, 137.1, 134.7, 129.0, 127.3, 127.2, 123.3, 121.7, 120.9, 119.0,118.7, 112.3, 109.3, 32.5, 31.1. HRMS (ESI-TOF): Anal Calcd. For. C16H14N2O2[M+Na]+: 289.0948, Found: 289.0960. IR(neat, cm-1): υ 2915, 2848, 1615, 1550,1503, 1426, 1376,1325, 1247, 1155, 1030, 866, 731.
实施例十四
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1n（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。puceoil, 88 % yield. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.59 – 7.49 (m, 1H), 7.27 –7.12 (m, 2H), 7.10 – 7.04 (m, 1H), 7.03 (s, 1H), 6.75 (s, 1H), 6.68 (s, 1H),4.11 (s, 2H), 3.80 (s, 3H), 3.69 – 3.60 (m, 6H).13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ148.2, 147.7, 137.0, 132.4, 127.5, 127.1, 121.5, 118.9, 118.7, 115.3, 114.0,113.3, 112.8, 109.0, 56.0, 55.8, 32.4, 31.3; HRMS (ESI-TOF): Anal Calcd. For.C18H18 35BrNO2[M+Na]+: 382.0414, Found: 382.0404. Anal Calcd. For. C18H18 37BrNO2[M+Na]+: 384.0393, Found: 384.0376. IR(neat, cm-1): υ 3056, 2918, 1614, 1502,1328, 1251, 1062, 1029, 865, 736.
实施例十五
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1o（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。yellowsolid, 61 % yield. mp: 115 – 116 ℃.1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.56 –7.55 (m, 1H), 7.54 – 7.50 (m, 1H), 7.38 – 7.34 (m, 1H), 7.33 – 7.26 (m, 1H),7.19 – 7.12 (m, 1H), 6.92 (s, 1H), 6.79 (s, 1H), 6.04 (s, 2H), 4.45 (s, 2H),3.78 (s, 3H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3)δ 151.5, 146.1, 142.5, 137.0, 134.0,127.7, 127.5, 121.6, 119.0, 118.8, 111.3, 110.3, 109.2, 105.4, 102.6, 32.5,28.6. HRMS (ESI-TOF): Anal Calcd. For. C17H14N2O4[M+Na]+: 333.0846, Found:333.0828. IR(neat, cm-1): υ 3067, 2919, 1615, 1547, 1474, 1330, 1249, 1030,922, 851, 814, 734.
实施例十六
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1p（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。brownsolid, 88 % yield. mp: 191 – 193 ℃. 1H NMR(400 MHz, DMSO-d 6)δ 7.82 (dd, J =7.7, 1.5 Hz, 1H), 7.52 – 7.43 (m, 1H), 7.43 – 7.37 (m, 1H), 7.37 – 7.31 (m,2H), 7.30 – 7.24 (m, 1H), 7.16 – 7.07 (m, 1H), 7.02 – 6.91 (m, 2H), 4.44 (s,2H), 3.69 (s, 3H).13C NMR(100 MHz, DMSO)δ 169.2, 142.2, 136.7, 131.5, 130.8,130.7, 130.1, 127.7, 127.5, 125.9, 121.2, 118.8, 118.5, 113.3, 109.6, 32.3,28.6. HRMS (ESI-TOF): Anal Calcd. For. C17H15NO2[M+Na]+: 288.0995, Found:288.1005. IR(neat, cm-1): υ 3049, 2894, 2825, 1674, 1611, 1467, 1327, 1251,1127, 1059, 827, 741.
实施例十七
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1q（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。purplesolid, 92 % yield. mp: 87 – 90 ℃. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.66 (dd, J= 8.0, 1.2 Hz, 1H), 7.59 – 7.46 (m, 2H), 7.29 – 7.11 (m, 4H), 7.09 – 6.97 (m,2H), 6.82 (s, 1H), 4.30 (s, 2H), 3.59 (s, 3H). 13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 146.0,140.1, 139.6, 137.0, 127.4, 127.2, 123.9, 123.3, 122.8, 122.1, 121.7, 121.0,119.0, 118.9, 112.55, 109.2, 32.5, 26.7. HRMS (EI-TOF): Anal Calcd. For.C18H15NS: 277.0920, Found: 277.0921. IR(neat, cm-1): υ 3050, 2894, 1609, 1467,1327, 1010, 827, 741.
实施例十八
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1r（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。puceoil, 68 % yield. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.75 – 7.68 (m, 1H), 7.49 –7.32 (m, 2H), 7.29 – 7.21 (m, 2H), 7.20 – 7.16 (m, 1H), 7.11 (d, J = 3.6 Hz,1H), 7.07 (dd, J = 5.1, 3.6 Hz, 1H), 7.01 (s, 1H), 6.92 – 6.87 (m, 1H), 4.38(s, 2H), 3.81 (s, 3H).13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 144.3, 137.8, 137.0, 135.3,127.6, 127.4, 127.0, 125.2, 123.6, 123.3, 123.0, 121.6, 119.0, 118.9, 113.1,109.2, 32.5, 26.0. HRMS (ESI-TOF): Anal Calcd. For. C18H15NS2[M+Na]+: 332.0539,Found: 332.0521. IR(neat, cm-1): υ 3056, 2893, 2824, 1614, 1485, 1328, 1013,802, 737.
实施例十九
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1s（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。pinksolid, 91 % yield. mp: 95 – 96 ℃.1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.62 – 7.48(m, 1H), 7.26 – 7.12 (m, 2H), 7.12 – 7.01 (m, 1H), 7.00 (d, J = 5.3 Hz, 1H),6.87 (d, J = 5.4 Hz, 1H), 6.82 (s, 1H), 4.19 (s, 2H), 3.62 (s, 3H).13C NMR(100MHz, CDCl3)δ 139.7, 136.9, 129.6, 127.2, 127.1, 123.5, 121.7, 119.0, 118.9,112.2, 109.2, 108.2, 77.3, 77.0, 76.7, 32.5, 25.1. HRMS (EI-TOF): Anal Calcd.For. C14H12 79BrNS: 304.9869, Found: 304.9877. Anal Calcd. For. C14H12 81BrNS:306.9848, Found: 306.9856. IR(neat, cm-1): υ 3049, 2894, 1672, 1610, 1467,1327, 1251, 1127, 1059, 827, 741.
实施例二十
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1t（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。greensolid, 70 % yield. mp: 74 – 75 ℃.1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.53 – 7.42(m, 1H), 7.34 – 7.26 (m, 1H), 7.26 – 7.19 (m, 1H), 7.16 (d, J = 3.6 Hz, 1H),7.13 – 7.07 (m, 1H), 6.97 (s, 1H), 6.18 – 6.11 (m, 1H), 4.16 (s, 2H), 3.74(s, 3H). 13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 159.7, 137.0, 127.6, 127.1, 121.9, 119.2,118.5, 113.1, 109.8, 109.4, 107.6, 32.6, 24.7; HRMS (ESI-TOF): Anal Calcd.For. C14H12N2O3[M+Na]+: 279.0741, Found: 279.0752. IR(neat, cm-1): υ 2915, 2847,1615, 1550, 1517, 1473, 1376, 1326,1147, 1155, 1030, 921, 814, 732.
实施例二十一
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1u（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。whitesolid, 83 % yield (115.4 mg). mp: 154 – 155 ℃.1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ8.32 – 8.13 (m, 1H), 7.59 – 7.44 (m, 3H), 7.36 – 7.25 (m, 3H), 7.23 – 7.17(m, 1H), 7.11 – 7.02 (m, 1H), 6.96 (s, 1H), 3.95 (s, 2H), 3.70 (s, 3H).13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 177.7, 156.3, 153.1, 137.0, 133.2, 127.7, 127.4, 125.7,124.7, 124.0, 123.6, 121.5, 118.9, 117.9, 110.3, 109.2, 32.5, 21.0; HRMS(ESI-TOF): Anal Calcd. For. C19H15NO2[M+Na]+: 312.0995, Found: 312.0981. IR(neat, cm-1): υ 3063, 3050, 2909, 1714, 1629, 1572, 1464, 1150, 1058, 841,730.
实施例二十二
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1u（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。greensolid, 93 % yield. mp: 108 – 110 ℃.1H NMR(400 MHz, DMSO-d 6)δ 7.81 (d, J = 9.0Hz, 1H), 7.52 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.47 (dd, J = 9.1, 6.6 Hz, 1H), 7.37 (dt,J = 8.2, 0.9 Hz, 1H), 7.28 (dd, J = 6.6, 1.0 Hz, 1H), 7.22 (s, 1H), 7.12(ddd, J = 8.2, 7.0, 1.2 Hz, 1H), 6.99 (ddd, J = 7.9, 7.0, 1.0 Hz, 1H), 4.41(s, 2H), 3.72 (s, 3H).13C NMR(100 MHz, DMSO)δ 149.3, 149.2, 136.7, 133.0,130.5, 129.4, 128.3, 127.2, 121.2, 118.7, 118.6, 113.5, 109.9, 109.7, 32.3,26.9; HRMS (ESI-TOF): Anal Calcd. For. C16H13N3O[M+Na]+:286.0951, Found:286.0962. IR(neat, cm-1): υ 3080, 2886, 1476, 1348, 1289, 997, 931, 782, 744.
实施例二十三
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1u（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。puceoil, 72 % yield. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 8.04 – 7.98 (m, 2H), 7.57(dt, J = 7.9, 1.0 Hz, 1H), 7.43 – 7.34 (m, 2H), 7.33 – 7.29 (m, 1H), 7.28 –7.21 (m, 2H), 7.21 – 7.10 (m, 2H), 7.08 – 7.01 (m, 1H), 6.68 (s, 1H), 4.36 –4.15 (m, 4H), 3.61 (s, 3H), 1.34 (t, J = 7.2 Hz, 3H). 13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ140.1, 138.5, 137.2, 131.7, 127.8, 127.1, 126.7, 125.4, 122.9, 122.8, 121.4,120.4, 120.2, 119.2, 118.7, 118.4, 115.5, 109.1, 108.3, 108.2, 37.4, 32.4,31.5, 13.8. HRMS (ESI-TOF): Anal Calcd. For. C24H22N2[M+Na]+: 361.1676, Found:361.1661. IR(neat, cm-1): υ 3051, 2975, 1732, 1682, 1485, 1326, 1231, 1121,1012, 802, 738.
实施例二十四
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1u（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。colorless oil, 92 % yield. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.78 – 7.71 (m, 1H),7.43 – 7.32 (m, 2H), 7.24 (ddd, J = 8.0, 6.9, 1.2 Hz, 1H), 6.94 (s, 1H), 5.81(s, 2H), 3.84 (s, 3H), 2.96 – 2.72 (m, 2H), 2.37 – 2.02 (m, 4H), 2.03 – 1.81(m, 2H), 1.54 – 1.35 (m, 1H).13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 136.9, 128.3, 126.9,126.7, 126.6, 121.2, 119.2, 118.4, 113.5, 109.0, 34.7, 32.4, 32.0, 32.0,28.8, 25.2. HRMS (EI-TOF): Anal Calcd. For. C16H19N: 225.1512, Found:225.1518. IR(neat, cm-1): υ 3018, 2906, 2834, 1471, 1327, 1326, 1246, 1012,734, 651.
实施例二十五
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1y（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。whitesolid, 86 % yield. mp: 41 – 43 ℃.1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.62 – 7.51(m, 1H), 7.24 – 7.11 (m, 2H), 7.06 (ddd, J = 7.9, 6.6, 1.4 Hz, 1H), 6.73 (s,1H), 3.61 (s, 3H), 2.71 (t, J = 7.7 Hz, 2H), 1.80 – 1.53 (m, 2H), 1.45 – 1.11(m, 18H), 0.88 (t, J = 6.7 Hz, 3H).13C NMR (100 MHz, CDCl3)δ 137.0, 128.0,125.8, 121.3, 119.0, 118.4, 115.6, 109.0, 32.3, 32.0, 30.5, 29.7, 29.7, 29.7,29.6, 29.4, 25.1, 22.7, 14.1. HRMS (EI-TOF): Anal Calcd. For. C21H33N:299.2608, Found: 299.2613. IR(neat, cm-1): υ2916, 2848, 1615, 1472, 1426,1325, 1246, 1155, 1030, 921, 866, 814, 731.
实施例二十六
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1z（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。brownoil, 72 % yield. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.69 (dd, J = 7.9, 1.0 Hz,1H), 7.44 – 7.36 (m, 3H), 7.36 – 7.26 (m, 4H), 7.25 – 7.15 (m, 1H), 6.92 (s,1H), 3.82 (s, 3H), 3.02 – 2.87 (m, 2H), 2.87 – 2.75 (m, 2H), 2.22 – 2.09 (m,2H).13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 142.5, 137.0, 128.4, 128.2, 127.9, 126.0, 125.6,121.4, 119.0, 118.4, 114.9, 109.1, 35.7, 32.5, 31.9, 24.6. HRMS (ESI-TOF):Anal Calcd. For. C18H9NO[M+Na]+: 272.1410, Found: 272.1382. IR(neat, cm-1): υ3024, 2931, 2854, 1602, 1472, 1324, 1246, 1012, 734, 697.
实施例二十七
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1aa（0.5 mmol），碘（0.05mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。brown oil, 90 % yield (76.1 mg).1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.73 (d, J =7.9 Hz, 1H), 7.42 – 7.36 (m, 1H), 7.33 (ddd, J = 8.1, 6.7, 1.2 Hz, 1H), 7.22(ddd, J = 7.9, 6.7, 1.2 Hz, 1H), 7.02 (s, 1H), 3.82 (s, 3H), 2.80 (dd, J =6.6, 1.0 Hz, 2H), 1.29 – 1.12 (m, 1H), 0.73 – 0.56 (m, 2H), 0.44 – 0.25 (m,2H).13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 137.0, 128.0, 126.1, 121.3, 119.1, 118.5, 114.9,109.0, 32.5, 29.9, 11.3, 4.9. HRMS (ESI-TOF): Anal Calcd. For. C13H15N[M+H]+:186.1278, Found: 186.1297. IR(neat, cm-1): υ 3072, 2997, 2878, 1615, 1472,1326, 1128, 1012, 827, 733.
实施例二十八
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1ab（0.5 mmol），碘（0.05mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。brown oil, 70 % yield. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.72 (dd, J = 7.9, 1.0Hz, 1H), 7.43 – 7.36 (m, 1H), 7.33 (ddd, J = 8.2, 6.8, 1.2 Hz, 1H), 7.22(ddd, J = 8.0, 6.8, 1.2 Hz, 1H), 6.90 (s, 1H), 3.82 (s, 3H), 2.74 (d, J = 6.9Hz, 2H), 1.96 – 1.66 (m, 6H), 1.40 – 1.21 (m, 3H), 1.17 – 1.04 (m, 2H). 13CNMR(100 MHz, CDCl3)δ 136.9, 128.4, 126.7, 121.2, 119.2, 118.3, 113.9, 109.0,39.0, 33.5, 33.0, 32.4, 26.6, 26.4. HRMS (EI-TOF): Anal Calcd. For. C16H21N:227.1669, Found: 227.1676. IR(neat, cm-1): υ 3052, 2917, 2847, 1614, 1470,1323, 1242, 1129, 1011, 892, 777, 733 .
实施例二十九
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1ac（0.5 mmol），碘（0.05mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。yellow oil, 72 % yield. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.64 – 7.47 (m, 1H),7.32 – 7.22 (m, 1H), 7.22 – 7.14 (m, 1H), 7.13 – 7.00 (m, 1H), 6.76 (s, 1H),4.06 (s, 2H), 3.68 (s, 3H), 2.67 – 2.52 (m, 4H), 1.81 – 1.60 (m, 3H), 1.44(s, 9H), 1.24 – 0.98 (m, 2H).13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 154.7, 136.8, 128.0,126.8, 121.2, 118.9, 118.4, 112.6, 109.0, 79.0, 44.1, 37.3, 32.4, 32.0, 28.3.HRMS (ESI-TOF): Anal Calcd. For. C20H28N2O2[M+Na]+: 351.2043, Found: 351.2029.IR(neat, cm-1): υ 3057, 2916, 1771, 1646, 1614, 1473, 1326, 1247, 1155, 1030,866, 734.
实施例三十
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加酮1ad（0.5 mmol），碘（0.05mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），MeCN（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。yellow oil, 45 % yield. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.58 (dd, J = 7.9, 1.1Hz, 1H), 7.32 – 7.12 (m, 2H), 7.09 – 7.05 (m, 1H), 6.81 (s, 1H), 3.81 – 3.41(m, 4H), 2.46 – 2.39 (m, 2H), 2.31 – 2.14 (m, 2H), 2.13 – 2.00 (m, 1H), 1.99– 1.84 (m, 1H). 13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 137.2, 127.1, 124.9, 121.4, 120.3,119.4, 118.4, 109.1, 32.48, 32.29, 29.85, 19.00. HRMS (EI-TOF): Anal Calcd.For. C13H15N: 185.1199, Found: 185.1202. IR(neat, cm-1): υ 3052, 2934, 2860,1614, 1472, 1328, 1242, 1128, 1012, 916, 796, 734 .
实施例三十一
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加酮1ae（0.5 mmol），碘（0.05mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），MeCN（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。91 %yield. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.77 (dt, J = 8.0, 1.0 Hz, 1H), 7.39(dt, J = 8.2, 1.0 Hz, 1H), 7.33 (ddd, J = 8.2, 6.8, 1.2 Hz, 1H), 7.21 (ddd, J= 8.0, 6.8, 1.2 Hz, 1H), 6.90 (s, 1H), 3.81 (s, 3H), 3.19 – 3.11 (m, 1H),1.95 – 1.87 (m, 1H), 1.79 – 1.67 (m, 1H), 1.53 – 1.28 (m, 13H), 1.01 (t, J =6.8 Hz, 3H). 13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 137.1, 127.3, 124.7, 121.4, 121.2,119.5, 118.3, 109.1, 37.9, 32.5, 31.9, 30.8, 29.8, 29.3, 27.8, 22.7, 21.6,14.1. HRMS (EI-TOF): Anal Calcd. For. C18H27N: 257.2138, Found: 257.2151. IR(neat, cm-1): υ 3053, 2923, 2853, 1614, 1466, 1373, 1236, 1132, 1014, 978,794, 734 .
实施例三十二
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加酮1af（0.5 mmol），碘（0.05mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），MeCN（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在65℃下搅拌24 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。yellow oil, 83 % yield (82.7 mg). 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.61 (d, J =7.9 Hz, 1H), 7.30 – 7.21 (m, 1H), 7.18 (ddd, J = 8.1, 6.9, 1.2 Hz, 1H), 7.05(ddd, J = 8.1, 6.9, 1.2 Hz, 1H), 6.74 (s, 1H), 3.67 (s, 3H), 2.76 – 2.56 (m,1H), 1.85 – 1.59 (m, 4H), 0.84 (t, J = 7.4 Hz, 6H).13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ137.2, 127.8, 125.7, 121.1, 119.6, 118.7, 118.2, 109.1, 40.2, 32.5, 28.3,12.2. HRMS (EI-TOF): Anal Calcd. For. C14H19N: 201.1512, Found: 201.1520. IR(neat, cm-1): υ 3052, 2957, 2917, 2870, 1614, 1463, 1324, 1231, 1130, 1013,921, 825, 733 .
实施例三十三
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加酮1ag（0.5 mmol），碘（0.05mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），MeCN（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。white solid, 62 % yield. mp: 128 – 129 ℃. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.73– 7.67 (m, 1H), 7.39 – 7.34 (m, 1H), 7.32 – 7.28 (m, 1H), 7.19 – 7.15 (m,1H), 7.08 (s, 1H), 3.83 (s, 3H), 3.47 (s, 1H), 2.44 (s, 2H), 2.25 – 2.01 (m,7H), 1.96 – 1.91 (m, 3H), 1.75 – 1.65 (m, 2H). 13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 136.8,127.9, 126.1, 121.2, 119.7, 118.8, 118.2, 109.0, 42.4, 39.5, 38.2, 32.7,32.6, 32.3, 28.3, 28.1. HRMS (EI-TOF): Anal Calcd. For. C19H23N: 265.1825,Found: 265.1838. IR(neat, cm-1): υ 3049, 2892, 2845, 1584, 1466, 1367, 1230,1091, 1012, 960, 736 .
实施例三十四
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加酮1ah（0.5 mmol），碘（0.05mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。brown oil, 75 % yield. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.64 (d, J = 7.9 Hz,1H), 7.40 – 7.34 (m, 1H), 7.30 (ddd, J = 8.0, 6.9, 1.2 Hz, 1H), 7.19 (ddd, J= 8.0, 6.9, 1.2 Hz, 1H), 6.99 (s, 1H), 4.06 (q, J = 7.1 Hz, 1H), 3.81 (s,3H), 2.14 (s, 3H), 1.56 (d, J = 7.1 Hz, 3H). 13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 209.8,137.0, 126.8, 126.4, 121.8, 119.2, 118.9, 113.8, 109.3, 44.7, 32.6, 27.5,16.6; HRMS (ESI-TOF): Anal Calcd. For. C13H15NO[M+Na]+: 224.1046, Found:224.1040. IR(neat, cm-1): υ 3053, 2972, 1706, 1614, 1473, 1329, 1170, 1078,947, 738.
实施例三十五
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加酮1ai（0.5 mmol），碘（0.05mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），MeCN（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。brown solid, 57 % yield. mp: 163 –164 ℃. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.83– 7.70 (m, 2H), 7.50 – 7.37 (m, 2H), 7.30 – 7.23 (m, 2H), 7.20 – 7.12 (m,1H), 7.02 – 6.93 (m, 1H), 6.90 (s, 1H), 4.43 (q, J = 7.1 Hz, 1H), 3.75 (s,3H), 2.98 (s, 3H), 1.69 (d, J = 7.2 Hz, 3H).13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 153.6,137.9, 137.2, 128.3, 127.4, 126.7, 126.0, 121.7, 119.2, 118.8, 118.2, 109.2,44.4, 36.8, 32.6, 22.0. HRMS (ESI-TOF): Anal Calcd. For. C18H29NO2S[M+Na]+:336.1029, Found: 336.1003. IR(neat, cm-1): υ 3129, 3011, 2926, 1595, 1484,1297, 1146, 1079, 969, 835, 775, 727.
实施例三十六
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加酮1aj（0.5 mmol），碘（0.05mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），MeCN（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。puceoil, 92 % yield. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.62 – 7.55 (m, 1H), 7.28 –7.22 (m, 1H), 7.22 – 7.16 (m, 1H), 7.14 – 7.03 (m, 3H), 6.97 – 6.91 (m, 2H),6.78 (s, 1H), 3.68 (s, 3H), 3.22 – 2.94 (m, 1H), 2.68 – 2.52 (m, 2H), 2.23(s, 3H), 2.13 – 2.02 (m, 1H), 1.98 – 1.87 (m, 1H), 1.37 (d, J = 7.2 Hz, 3H).13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 169.6, 148.5, 140.3, 137.1, 129.2, 127.1, 124.9,121.3, 121.1, 120.4, 119.3, 118.4, 109.1, 39.3, 33.3, 32.4, 30.4, 21.8, 21.0.HRMS (EI-TOF): Anal Calcd. For. C21H23NO2: 321.1724, Found: 321.1734. IR(neat,cm-1): υ 3050, 2919, 2852, 1757, 1505, 1368, 1189, 1015, 910, 737.
实施例三十七
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加酮1ak（0.5 mmol），碘（0.05mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），MeCN（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。yellow solid, 73 % yield. mp: 85 – 87 ℃.1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.64(d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.27 – 7.22 (m, 1H), 7.22 – 7.16 (m, 1H), 7.14 – 7.03(m, 2H), 6.76 (s, 1H), 6.73 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 6.65 (d, J = 8.1 Hz, 1H),3.78 (s, 3H), 3.64 (s, 3H), 3.36 – 3.11 (m, 2H), 3.00 – 2.89 (m, 2H), 2.78 –2.63 (m, 1H), 2.39 – 2.26 (m, 1H), 1.99 – 1.80 (m, 1H). 13C NMR(100 MHz,CDCl3)δ 157.3, 138.2, 137.1, 127.1, 125.9, 125.4, 124.6, 121.4, 121.2, 120.0,119.2, 118.5, 109.2, 106.9, 55.1, 37.1, 32.5, 31.3, 29.8, 23.5. HRMS (EI-TOF): Anal Calcd. For. C20H21NO: 291.1618, Found: 291.1629. IR(neat, cm-1): υ3045, 2923, 2833, 1584, 1465, 1324, 1260, 1072, 1062, 958, 744.
实施例三十八
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加酮1al（0.5 mmol），碘（0.05mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。puceoil, 78 % yield.1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.71 – 7.59 (m, 1H), 7.34 –7.28 (m, 2H), 7.26 – 7.17 (m, 4H), 7.17 – 7.07 (m, 2H), 6.95 (s, 1H), 4.26 –4.11 (m, 2H), 4.01 – 3.92 (m, 1H), 3.66 (s, 3H).13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ174.8, 136.8, 135.0, 129.6, 128.9, 126.6, 126.3, 126.2, 121.6, 119.2, 119.0,113.5, 109.2, 62.9, 36.7, 32.5, 32.0, 17.8. HRMS (ESI-TOF): Anal Calcd. For.C20H21NO2S[M+Na]+: 362.1186, Found: 362.1189. IR(neat, cm-1): υ 3054, 2975,2936, 1729, 1475, 1328, 1150, 1083, 1023, 735, 690.
实施例三十九
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1a（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），吲哚2a（0.5 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。brown oil, 85 %yield. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.40 – 7.26 (m, 2H), 7.23 (dd, J = 8.0,1.0 Hz, 1H), 7.09 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 6.94 (dd, J = 8.0, 7.0 Hz, 1H), 6.87 –6.83 (m, 1H), 6.70 (s, 1H), 4.09 – 3.83 (m, 4H), 2.89 (t, J = 6.1 Hz, 2H),2.21 – 2.02 (m, 2H).13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 140.6, 134.6, 131.2, 130.3,125.0, 124.3, 121.6, 119.4, 119.2, 118.5, 116.5, 113.5, 43.7, 31.3, 24.6,22.8. HRMS (ESI-TOF): Anal Calcd. For. C18H16 79BrN[M+Na]+: 348.0359 , Found:348.0365. Anal Calcd. For. C18H16 81BrN[M+Na]+: 350.0338, Found: 350.0302. IR(neat, cm-1): υ 3050, 2931, 1681, 1484, 1344, 1247, 1068, 1010, 781, 744.
实施例四十
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1a（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），吲哚2b（0.5 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。white solid, 86% yield. mp: 124 – 126 ℃. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.44 – 7.33 (m, 4H),7.30 (dd, J = 7.9, 1.7 Hz, 3H), 7.29 – 7.21 (m, 2H), 7.25 – 7.16 (m, 1H),7.09 – 7.01 (m, 1H), 6.98 – 6.92 (m, 2H), 3.97 (s, 2H), 3.55 (s, 3H). 13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 140.9, 138.7, 137.3, 131.6, 131.1, 130.4, 129.9, 128.4,128.1, 127.6, 121.8, 119.4, 119.2, 119.2, 110.77, 109.4, 30.8, 30.1. HRMS(EI-TOF): Anal Calcd. For. C22H18 79BrN: 375.0618, Found: 375.0627. Anal Calcd.For. C22H18 81BrN: 377.0597, Found: 377.0605. IR(neat, cm-1): υ 3040, 2901, 1603,1468, 1360, 1232, 1069, 1009, 815, 746, 696.
实施例四十一
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1a（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），吲哚2c（0.5 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。brown solid, 46% yield. mp: 64 – 66 ℃.1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.62 (d, J = 1.9 Hz,1H), 7.47 – 7.36 (m, 2H), 7.31 (dd, J = 8.6, 1.9 Hz, 1H), 7.20 – 7.08 (m,3H), 6.76 (s, 1H), 3.99 (s, 2H), 3.71 (s, 3H).13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 139.8,135.8, 131.4, 130.2, 129.2, 128.3, 124.4, 121.5, 119.7, 113.1, 112.3, 110.7,32.7, 30.6. HRMS (EI-TOF): Anal Calcd. For. C16H13 79Br81BrN: 378.9394, Found:378.9398. Anal Calcd. For. C16H13 81Br2N: 380.9374, Found: 380.9383. IR(neat, cm-1): υ 3072, 2913, 1663, 1473, 1420, 1284, 1069, 1008, 864, 784, 718, 659.
实施例四十二
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1a（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），吲哚2c（0.5 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。white solid, 90% yield. mp: 104 – 105 ℃. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.36 – 7.31 (m, 1H),7.30 – 7.24 (m, 2H), 7.22 – 7.16 (m, 1H), 7.15 – 7.07 (m, 1H), 7.04 – 6.96(m, 3H), 3.97 (s, 2H), 3.56 (s, 3H), 2.27 (s, 3H).13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ140.8, 136.5, 133.5, 131.2, 129.9, 127.6, 120.6, 119.2, 118.9, 118.0, 109.0,108.5, 29.7, 29.4, 10.2. HRMS (EI-TOF): Anal Calcd. For. C17H16 79BrN: 313.0461,Found: 313.0476. Anal Calcd. For. C17H16 81BrN: 315.0441, Found: 315.0451. IR(neat, cm-1): υ 3056, 2911, 1612, 1480, 1369, 1329, 1191, 1001, 776, 728, 659.
实施例四十三
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1a（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），吲哚2e（0.5 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。yellow oil, 74% yield. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.54 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.51 – 7.48(m, 1H), 7.47 – 7.41 (m, 4H), 7.40 – 7.35 (m, 2H), 7.28 (dp, J = 8.6, 2.9 Hz,1H), 7.23 – 7.14 (m, 3H), 7.14 – 7.08 (m, 1H), 7.02 (s, 1H), 4.07 (s, 3H).13CNMR(100 MHz, CDCl3)δ 139.8, 139.7, 136.2, 131.4, 130.5, 129.5, 128.6, 126.2,126.1, 124.0, 122.6, 120.1, 119.7, 119.3, 116.2, 110.6, 31.0. HRMS (EI-TOF):Anal Calcd. For. C21H16 79BrN: 361.0461, Found: 361.0469. Anal Calcd. For.C17H16 81BrN: 363.0441, Found: 363.0450. IR(neat, cm-1): υ 3048, 2904, 1595,1499, 1455, 1366, 1223, 1070, 1010, 776, 738, 694.
实施例四十四
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加酮3（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），吲哚2f（0.5 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。brown oil, 52 %yield.1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 8.18 (s, 1H), 7.73 (dd, J = 7.8, 1.2 Hz,1H), 7.37 – 7.27 (m, 1H), 7.24 – 7.13 (m, 2H), 7.08 – 7.02 (m, 1H), 4.25 –4.10 (m, 2H), 4.09 – 4.02 (m, 1H), 1.64 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 1.25 (t, J = 7.2Hz, 3H). 13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 175.4, 136.2, 126.3, 122.0, 121.6, 119.4,119.1, 115.3, 111.2, 60.7, 37.0, 17.7, 14.1. HRMS (ESI-TOF): Anal Calcd. For.C13H15NO2[M+Na]+: 240.0995, Found: 240.0992. IR(neat, cm-1): υ 3407, 3057, 2979,1712, 1456, 1326, 1180, 1094, 1022, 860, 739 .
实施例四十五
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1a（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），吲哚2g（0.5 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。white solid, 46% yield. mp: 149 – 150 ℃. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 8.07 (s, 1H), 7.68(dd, J = 8.2, 1.1 Hz, 1H), 7.41 – 7.30 (m, 2H), 7.29 – 7.21 (m, 1H), 7.14 –7.05 (m, 2H), 6.61 (s, 1H), 4.04 (s, 2H), 3.66 (s, 3H), 1.35 (s, 12H). 13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 140.3, 139.0, 131.3, 130.4, 128.0, 127.4, 127.2, 126.5,119.5, 114.5, 108.6, 83.3, 32.5, 30.6, 24.8. HRMS (ESI-TOF): Anal Calcd. For.C22H25B79BrNO2[M+Na]+: 448.1054, Found: 448.1084. Anal Calcd. For. C22H25B81BrNO2[M+Na]+: 450.1034, Found: 450.1070. IR(neat, cm-1): υ 2995, 2969, 1612, 1450,1342, 1306, 1142, 1085, 963, 877, 791, 688, 674.
实施例四十六
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1a（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），吲哚2h（0.5 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。white solid, 40% yield. mp: 111 – 112 ℃.1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.50 – 7.39 (m, 3H),7.36 (d, J = 3.7 Hz, 1H), 7.30 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.27 – 7.18 (m, 2H), 6.56(dd, J = 8.4, 2.2 Hz, 1H), 6.44 – 6.39 (m, 1H), 4.32 (s, 2H), 4.23 – 3.41 (m,1H), 1.59 (s, 9H). 13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 149.9, 145.7, 138.5, 131.6, 129.2,123.3, 122.4, 121.3, 120.8, 110.7, 107.2, 98.6, 83.1, 48.1, 28.1. HRMS (EI-TOF): Anal Calcd. For. C20H21 79BrN2O2: 400.0781, Found: 400.0792. Anal Calcd.For. C20H21 81BrN2O2: 402.0761, Found: 402.0781. IR(neat, cm-1): υ 3373, 2972,1715, 1463, 1341, 1150, 1012, 804, 759, 714, 631.
实施例四十七
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1a（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），吲哚2i（0.5 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。brown solid, 72% yield (134.2 mg). mp: 137 – 139 ℃.1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 8.05 (s,1H), 7.75 (dd, J = 8.4, 1.5 Hz, 1H), 7.43 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.35 (d, J =8.4 Hz, 2H), 7.08 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 6.86 (s, 1H), 3.99 (s, 2H), 3.91 (s,3H), 3.73 (s, 3H).13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 168.0, 139.8, 136.4, 131.3, 130.9,130.4, 130.2, 123.2, 119.9, 119.6, 118.5, 113.9, 111.7, 51.8, 32.7, 30.6.HRMS (EI-TOF): Anal Calcd. For. C18H16 79BrNO2: 357.0364, Found: 357.0367. AnalCalcd. For. C18H16 81BrNO2: 359.0344, Found: 359.0345. IR(neat, cm-1): υ 3098,2948, 1696, 1483, 1313, 1241, 1092, 1010, 836, 747, 631.
实施例四十八
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛1a（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），吲哚2j（0.5 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。pink solid, 62%. mp: 115 – 116 ℃.1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.38 – 7.31 (m, 2H), 7.18– 7.04 (m, 3H), 6.93 – 6.81 (m, 2H), 6.67 (s, 1H), 3.97 (s, 2H), 3.77 (s,3H), 3.63 (s, 3H). 13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 153.7, 140.3, 132.5, 131.3, 130.3,127.9, 127.7, 119.5, 112.9, 111.7, 109.9, 101.0, 55.9, 32.7, 30.9. HRMS (ESI-TOF): Anal Calcd. For. C17H16 79BrNO[M+Na]+: 352.0308, Found: 352.0285. AnalCalcd. For. C17H16 81BrNO: 354.0287, Found: 354.0273. IR(neat, cm-1): υ 3000,2934, 1745, 1679, 1479, 1357, 1318, 1224, 1159, 1033, 835, 741, 665.
实施例四十九
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛2k（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。whitesolid, 70 % yield. mp: 110 – 112 ℃. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 7.62 –7.54 (m, 1H), 7.45 – 7.27 (m, 9H), 7.21 – 7.14 (m, 1H), 7.03 – 6.96 (m, 2H),6.83 (s, 1H), 5.29 – 5.15 (m, 1H), 4.95 – 4.85 (m, 1H), 4.17 (s, 2H), 3.78(s, 3H), 3.32 (d, J = 6.2 Hz, 2H), 1.55 (s, 9H).13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ170.6, 155.0, 148.3, 139.2, 137.0, 135.7, 129.4, 129.4, 128.6, 127.6, 127.1,121.5, 120.9, 119.0, 118.7, 113.6, 109.1, 80.0, 54.5, 38.2, 32.4, 30.7, 28.2.HRMS (EI-TOF): Anal Calcd. For. C30H32N2O4: 484.2357, Found: 484.2371. IR(neat,cm-1): υ 3366, 3048, 2965, 2929, 1754, 1689, 1503, 1359, 1207, 1163, 1060,991, 813, 731, 698.
实施例五十
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛2l（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。brownsolid, 63 % yield. mp: 120 – 122℃. 1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ 8.74 (s,1H), 8.48 (t, J = 5.4 Hz, 1H), 7.47 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.33 – 7.30 (m, 1H),7.29 – 7.15 (m, 5H), 7.05 (ddd, J = 8.0, 6.9, 1.2 Hz, 1H), 7.00 – 6.94 (m,2H), 6.82 (s, 1H), 6.74 (s, 1H), 6.32 – 6.16 (m, 2H), 5.13 (s, 2H), 4.32 (d,J = 5.5 Hz, 2H), 4.07 (s, 2H), 3.68 (s, 3H). 13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 166.0,153.1, 149.8, 148.1, 142.5, 139.5, 137.7, 137.0, 134.3, 129.6, 127.6, 127.1,125.6, 121.5, 121.3, 119.0, 118.7, 113.6, 113.5, 110.4, 109.1, 107.9, 107.1,40.0, 32.4, 30.7. HRMS (EI-TOF): Anal Calcd. For. C28H24 35ClN3O5S: 549.1120,Found: 549.1105. Anal Calcd. For. C28H24 37ClN3O5S: 551.1091, Found: 551.1093. IR(neat, cm-1): υ 3345, 3274, 2916, 1697, 1593, 1567, 1503, 1330, 1187, 1160,1054, 944, 737, 683.
实施例五十一
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加醛2m（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），HFIP（2.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在25℃下搅拌16 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。yellowsolid, 96 % yield. mp: 153 – 155 ℃.1H NMR(400 MHz, DMSO-d 6)δ 7.87 – 7.65 (m,4H), 7.47 – 7.42 (m, 1H), 7.40 (s, 1H), 7.35 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.30 (d, J= 8.6 Hz, 2H), 7.22 (dd, J = 8.4, 5.2 Hz, 1H), 7.17 (dd, J = 9.3, 2.5 Hz,1H), 7.14 – 7.06 (m, 2H), 7.04 – 6.94 (m, 3H), 6.74 (ddd, J = 9.4, 8.4, 2.5Hz, 1H), 3.99 (d, J = 20.3 Hz, 4H), 3.70 (s, 3H), 2.82 (s, 3H), 2.23 (s, 3H).13C NMR(100 MHz, DMSO-d 6)δ 168.97, 163.81, 161.38, 148.46, 146.73 (d, J = 9.1Hz), 146.36, 140.19, 139.34, 138.77, 138.39, 136.77, 131.36 (d, J = 2.5 Hz),130.10, 129.94, 129.32, 127.46, 127.20, 123.90, 123.28 (d, J = 9.6 Hz),121.29, 121.10, 118.68, 118.41, 113.01, 110.60 (d, J = 23.0 Hz), 109.55,106.11 (d, J = 23.7 Hz), 43.10, 32.15, 30.76, 30.16, 10.32.19F NMR(376 MHz,DMSO-d 6)δ -113.18. HRMS (ESI-TOF): Anal Calcd. For. C36H30FNO3S[M+Na]+:598.1823, Found: 598.1795. IR(neat, cm-1): υ 3037, 2919, 1745, 1602, 1503,1466, 1317, 1198, 1134, 1044, 1012, 907, 808, 734, 665.
实施例五十二
空气中，向具有磁力搅拌子的试管中，依次添加酮2n（0.5 mmol），碘（0.05 mmol），N-甲基吲哚2（0.75 mmol），三乙基硅烷（1.0 mmol），MeCN（5.0 mL）。将试管用封口膜密封，并在50℃下搅拌36 h，然后将反应液用无水硫酸钠干燥后，利用旋转蒸发仪除去溶剂后硅胶吸附，最后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行柱层析即可得C3-烷基化吲哚。brownsolid, 80 % yield. mp: 133 – 135 ℃.1H NMR(400 MHz, Chloroform-d)δ7.59 – 7.46(m, 2H), 7.42 (s, 1H), 7.34 – 7.30 (m, 2H), 7.29 – 7.25 (m, 1H), 7.24 – 7.20(m, 1H), 7.16 – 7.09 (m, 3H), 7.00 (d, J = 2.5 Hz, 1H), 6.96 – 6.91 (m, 3H),6.88 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 6.79 – 6.76 (m, 1H), 6.66 (dd, J = 9.1, 2.5 Hz,1H), 4.63 (s, 2H), 4.27 (q, J = 7.1 Hz, 1H), 3.76 (s, 1H), 3.68 – 3.66 (m,6H), 2.37 (s, 3H), 1.61 (d, J = 7.1 Hz, 3H). 13C NMR(100 MHz, CDCl3)δ 168.9,168.0, 164.5, 156.3, 143.5, 139.2, 137.2, 136.2, 134.2, 133.4, 131.0, 130.7,130.0, 129.0, 127.7, 126.9, 125.8, 121.4, 119.8, 119.5, 119.5, 118.5, 115.2,111.6, 111.4, 109.0, 101.0, 63.0, 55.5, 36.2, 32.4, 30.0, 22.2, 13.1. HRMS(EI-TOF): Anal Calcd. For. C38H34 35ClN3O5: 647.2182, Found: 647.2191. AnalCalcd. For. C38H34 37ClN3O5: 649.2152, Found: 649.2145. IR(neat, cm-1): υ 3348,3052, 2956, 2928, 1736, 1676, 1532, 1477, 1366, 1315, 1226, 1152, 1072, 1035,925, 835, 737。

Claims (3)

1.一种C3-烷基化吲哚的制备方法，其特征在于，以吲哚和羰基化合物为反应底物，在硅烷、碘、有机溶剂存在下，反应得到C3-烷基化吲哚；所述有机溶剂为六氟异丙醇、1,2-二氯乙烷、乙腈中的一种或几种；所述C3-烷基化吲哚的化学结构式为：；所述羰基化合物的化学结构为：；所述吲哚化合物的化学结构通式为：；所述硅烷为三乙基硅烷、苯基二甲基硅烷、PMHS中的一种；上述化学结构式中，R1选自氢或者甲基，R2选自烷基、芳基或者杂芳香基；R3选自苯基或者甲基；R4选自氢、烷基；R5选自氢、氨基、硼基、烷基、烷氧基、氰基或者卤素。
2.根据权利要求1所述C3-烷基化吲哚的制备方法，其特征在于：所述反应的温度为15～80℃，反应的时间为12～48小时。
3.根据权利要求1所述C3-烷基化吲哚的制备方法，其特征在于：所述碘的用量为羰基化合物摩尔量的5～20%；吲哚化合物用量为羰基化合物摩尔量的1～1.5倍；硅烷的用量为羰基化合物摩尔量的1.5～2.5倍。
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