CN114426645B - 一种改进抗冲性能的氯乙烯共聚物制备方法 - Google Patents
一种改进抗冲性能的氯乙烯共聚物制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114426645B CN114426645B CN202011178282.6A CN202011178282A CN114426645B CN 114426645 B CN114426645 B CN 114426645B CN 202011178282 A CN202011178282 A CN 202011178282A CN 114426645 B CN114426645 B CN 114426645B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- parts
- latex
- acrylic ester
- initiator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims abstract description 80
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims abstract description 80
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 45
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 claims abstract description 38
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 24
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 claims abstract description 15
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 14
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 11
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 9
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 claims description 7
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 7
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 7
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical group [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 6
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 5
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 claims description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 claims description 5
- AQKYLAIZOGOPAW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CCC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C AQKYLAIZOGOPAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZACVGCNKGYYQHA-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexoxycarbonyloxy 2-ethylhexyl carbonate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)OOC(=O)OCC(CC)CCCC ZACVGCNKGYYQHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 32
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 8
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 7
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 7
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 4
- FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N diethylhydroxylamine Chemical group CCN(O)CC FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- KAKVFSYQVNHFBS-UHFFFAOYSA-N (5-hydroxycyclopenten-1-yl)-phenylmethanone Chemical compound OC1CCC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 KAKVFSYQVNHFBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 3
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229940096992 potassium oleate Drugs 0.000 description 3
- 229940114930 potassium stearate Drugs 0.000 description 3
- MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M potassium;(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M 0.000 description 3
- ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M potassium;octadecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000008358 core component Substances 0.000 description 2
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 2
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 206010057362 Underdose Diseases 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910001389 inorganic alkali salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- CDIHFAGKBHEFED-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound C(CCCCCC(C)(C)C)(=O)OOC(C)C CDIHFAGKBHEFED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000005464 sample preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/18—Suspension polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/20—Aqueous medium with the aid of macromolecular dispersing agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
一种改进抗冲性能的氯乙烯共聚物制备方法,属于氯乙烯接枝共聚技术领域。本发明的方法包括如下步骤:1)聚合得丙烯酸酯胶乳,2)聚合得丙烯酸酯大粒径胶乳,3)氯乙烯接枝共聚,得氯乙烯接枝共聚物。其中步骤2):向步骤1)所得丙烯酸酯胶乳中,加无机强酸强碱盐水溶液,静置10~20分钟;加第一引发剂,55~70℃,开始加入丙烯酸丁酯,与邻苯二甲酸二烯丙酯或/和二甲基丙烯酸1,4‑丁二醇酯按重量比15~30:0.2~0.3的混合物作为混合单体,并在30~60分钟内加完,聚合得固含量25~35%质量百分比、数均粒径0.1~0.4μm的丙烯酸酯大粒径胶乳;本发明的方法所得氯乙烯接枝共聚物具有具有较高的抗冲击性能。
Description
技术领域
一种改进抗冲性能的氯乙烯共聚物制备方法,属于氯乙烯接枝共聚技术领域。
背景技术
氯乙烯共聚物,即聚氯乙烯树脂、PVC树脂。对于PVC树脂机械性能的改进和提升,主要采用物理和化学两种方法。物理方法主要包括共混等手段,如将专用抗冲改性剂与PVC树脂粉料共混,然后深度的塑化加工等操作,有效提高抗冲击性能。物理方法受原料、加工条件和配方等因素影响较大,抗冲改性剂在PVC树脂中易产生分散不均、机械性能取向差异较大等问题,无法充分保证加工制品质量稳定性。
相比之下,在PVC树脂制造过程中将具有抗冲功能的橡胶类核心组分与氯乙烯单体共聚,可有效解决制品机械性能各向差异和稳定性问题。橡胶类核心组分形成的胶乳粒径大小对树脂改性能力具有重要影响。
为得到大粒径胶乳,专利CN103848942B中首先向胶乳中事先无机酸、无机碱或者无机盐作为融合剂,然后对胶乳施加30~60MPa的压力进行高压剪切附聚,使得小粒径胶乳凝集成大粒子。但这种工艺因施加高压,并不适合工业装置大批量生产,同时因粒径大小主要由压力和设备情况控制,胶乳粒子稳定性对压力过于敏感,粒度控制能力较差,胶乳粒子大小均匀性也较差,最终胶乳粒子之间只是物理粘连,在后续工艺处理中粒度大小和分布依然会发生变化。
申请号CN109467646A专利中提出的使用稀释的水溶性强酸溶液调节丙烯酸酯胶乳体系pH值的方法可制备大粒径胶乳,但扩径过程pH值变化范围较窄,搅拌状况、温度和酸液扩散条件等对最终粒径影响较大,粒径控制并不容易。
目前,迫切需要一种抗冲击性能优异的氯乙烯接枝共聚物。
发明内容
本发明要解决的技术问题是:克服现有技术的不足,提供一种改进抗冲性能的氯乙烯共聚物制备方法,该方法所得氯乙烯接枝共聚物具有较高的抗冲击性能。
本发明解决其技术问题所采用方法的技术方案是:该一种改进抗冲性能的氯乙烯共聚物制备方法,包括步骤:1)聚合得丙烯酸酯胶乳、2)聚合得丙烯酸酯大粒径胶乳、3)氯乙烯接枝共聚;
其中,步骤1):将水、阴离子乳化剂、第一分散剂、第一引发剂、丙烯酸酯单体和交联剂混匀;在惰性气氛下聚合,得丙烯酸酯胶乳;
步骤2):向步骤1)所得丙烯酸酯胶乳中,搅拌加入无机强酸强碱盐的水溶液,静置10~20分钟;加入第一引发剂,升温至55~70℃,开始加入丙烯酸酯类混合单体,并在30~60分钟内加完,进行聚合反应,得固含量25~35%质量百分比、数均粒径0.1~0.4μm的丙烯酸酯大粒径胶乳;
步骤2)所述丙烯酸酯类混合单体为丙烯酸丁酯,与邻苯二甲酸二烯丙酯或/和二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯,按重量比15~30:0.2~0.3混合的混合物;
步骤3):将水、第二分散剂、pH调节剂、第二引发剂,在惰性气氛、抽真空条件下,与氯乙烯单体和步骤2)所得丙烯酸酯大粒径胶乳,混匀,进行悬浮接枝聚合,得氯乙烯接枝共聚物。
步骤1)的具体操作为:按重量份将脱盐水160~220份、阴离子乳化剂0.5~5.0份、第一分散剂0.08~0.1份、第一引发剂0.10~1.0份、丙烯酸酯单体100份和交联剂0.75~2份混匀;在惰性气氛、55~70℃下聚合反应,得固含量30~40%质量百分比、数均粒径0.050~0.100μm的丙烯酸酯胶乳。
步骤2)的具体操作为:在20~50℃下,向步骤1)所得丙烯酸酯胶乳中,搅拌加入5~10 %质量百分比的无机强酸强碱盐的水溶液50~90份,静置10~20分钟;按重量份加入第一引发剂0.06~0.11份,升温至55~70℃,开始加入丙烯酸酯类混合单体10~50份,并在30~60分钟内加完,得固含量27~33%质量百分比、数均粒径0.1~0.3μm的丙烯酸酯大粒径胶乳。
步骤3)的具体操作为:按重量份加入脱盐水150~200份、第二分散剂0.1~0.2份、pH调节剂0.05~0.20份、第二引发剂0.01~0.2份,在惰性气氛保护下、抽取真空后,加氯乙烯单体100份、步骤2)所得丙烯酸酯大粒径胶乳18~45份,混匀后,45~65℃条件下悬浮接枝聚合,经终止、脱气、脱水、干燥、筛分,得氯乙烯接枝共聚物。
步骤1)所述丙烯酸酯单体为丙烯酸丁酯。
步骤1)所述的交联剂为邻苯二甲酸二烯丙酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯中的至少一种。
步骤2)所述无机强酸强碱盐为氯化钠、氯化钾或硫酸钠。
步骤1)和2)所述第一引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵,步骤1)所述第一分散剂为氯化钾或焦磷酸钠。
步骤3)所述第二引发剂为过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔戊酯、过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯中的任意两种。
步骤3)所述第二分散剂为羟丙基甲基纤维素,pH调节剂为碳酸氢铵或氢氧化钠。
对本发明的说明如下:
步骤1)所述阴离子乳化剂为月桂酸钾、油酸钾或硬脂酸钾。
步骤2)所述无机强酸强碱盐水溶液中无机强酸强碱盐用量,占步骤2)所述丙烯酸酯胶乳干重的质量百分比为0.1~5.0%。
优选的,步骤2)所述并在30~60分钟内加完,优选的,采用匀速加入。
步骤3)终止所用终止剂为0.01份,终止剂为二乙基羟胺。
优选的,步骤1)所得固含量33~38.5%质量百分比、数均粒径0.06~0.09μm的丙烯酸酯胶乳。固含量过低时胶乳盐度使用的无机盐用量将增加,过高时在添加无机盐溶液过程中易产生盐度局部过浓问题,胶乳会失稳而出现胶团或胶渣。因此,如步骤1)所得丙烯酸酯胶乳浓度高于35%,步骤1)还包括:加脱盐水将所得丙烯酸酯胶乳稀释至固含量33~35%,稀释后的丙烯酸酯胶乳用作步骤2)原料。
优选的,步骤2)所得固含量27~33%量百分比、数均粒径0.19~0.30丙烯酸酯大粒径胶乳。
研究表明,影响核壳型结构抗冲改性剂对聚氯乙烯树脂抗冲改性效果的主要因素包括核芯聚合物组成、用量、粒径和核壳比等。本发明采用具有低玻璃化转变温度的聚丙烯酸酯聚合而成的丙烯酸酯胶乳,丙烯酸酯分子中烷基链上含有C2-C4的丙烯酸酯单体。
本发明在步骤1)和2)中使用了丙烯酸丁酯,丙烯酸丁酯本身分子量较大,并且这种单体分子中只有一个可参与共聚的双键结构,双键打开聚合形成聚合物后,无多余双键存在,因而对紫外光、热等环境影响因素敏感性较低,具有较高的结构稳定性。
要形成具有交联结构的丙烯酸酯橡胶相胶乳,所使用的交联剂分子结构中应当含有两个或两个以上的非共轭可共聚双键,考虑到与丙烯酸酯单体的聚合竞聚率和单体相容性,本发明优先使用邻苯二甲酸二烯丙酯或/和二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯。
步骤1)主要考虑聚合体系稳定性,聚合所用乳化剂以乳化和分散性能较强阴离子乳化剂为主。考虑到本发明中使用强酸强碱无机盐作胶乳盐度调节剂,对无机盐浓度敏感性差、保护能力过强的乳化剂如十二烷基硫酸钠、十二烷基本磺酸钠等反而不宜使用,此外,亲水性较高的高分子类乳化剂也不宜使用。本发明发现,要将小粒径胶乳粒子通过化学方法附聚成大粒径粒子,宜选用的乳化剂为直链烷基含12至18个碳原子(C12~C18)脂肪酸的强碱性皂化物,其中以常温下为水溶性皂化金属盐为宜,以钾盐为主,因此优选使用月桂酸钾、油酸钾和硬脂酸钾。阴离子乳化剂的合理用量具有重要作用,当阴离子乳化剂用量过少时,丙烯酸酯聚合过程中乳液聚合体系稳定性差,乳化剂用量过高时,丙烯酸酯胶乳粒子粒径偏小,也会导致盐度调节时使用的无机盐用量增大。
步骤1)和2)所述第一引发剂属于水溶性过硫酸盐引发剂,优选硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵。第一引发剂用量过低,则聚合时间延长,单体反应不彻底,转化率低。第一引发剂用量过高,则会导致聚合产生的自由基过多,胶乳平均粒径将会降低,并出现聚合反应热集中释放等问题,导致胶渣产生,影响丙烯酸酯胶乳收率和质量。
步骤1)和步骤2)中55~70℃的聚合温度,能保证聚合反应效率和聚合稳定性。
申请人发现:在聚合反应过程中,过硫酸盐用量过大时,会造成聚合乳液体系pH值降低,影响体系稳定性,而酸性提高可导致聚合反应加速,所以有时有必要保证体系pH值稳定。可使用少量碱性盐中和过硫酸盐分解释放的氢离子。可使用的碱性盐包括碳酸氢钠、焦磷酸钠、碳酸钠。
步骤2)中首先应当使用无机强酸强碱盐来调节丙烯酸酯胶乳的盐的浓度(盐度)。可选的无机盐包括氯化钠、氯化钾、硫酸钠。调整适当的盐浓度,可使乳化剂对聚合物胶乳粒子提供的保护作用处于临界点以下不远处,此时稳定性良好。当加入少量油相单体时,胶乳粒子表面乳化剂提供的保护作用降低,随着单体的加入,稳定性向临界点靠近,并出现局部失稳,造成邻近的胶乳粒子相互粘连团聚,形成大粒径胶乳。此时若将胶乳粒子表面的单体引发反应形成聚物,这种因盐浓度影响造成的团聚效果将会固化,最终导致大粒径胶乳形成。
本发明中,步骤2)所用单体用量明显低于步骤1),以避免因胶乳中乳化剂用量不足易导致体系出现胶团或胶渣,严重时产生大胶块。
步骤3)中加入了羟丙基甲基纤维素,优选的,羟丙基甲基纤维素的甲氧基含量28~29%、羟丙基含量6.0~12.0%、粘度40~60 mPa·s。
在氯乙烯悬浮接枝共聚中,可使用一些水溶性无机盐等参与聚合反应,如使用碳酸氢铵或氢氧化钠作pH调节剂,以保证悬浮聚合体系稳定性。
本发明研究结果表明,对于丙烯酸酯胶乳-氯乙烯接枝共聚物而言,当胶乳含量低于4重量%时,氯乙烯共聚树脂抗冲击性能增加不明显,但高于20重量%时,抗冲效果不会进一步明显提高,过高的丙烯酸酯胶乳含量有可能造成胶乳粒子在聚氯乙烯接枝共聚物中团聚,难以分散,抗冲击性能反而会降低。
与现有技术相比,本发明的所具有的有益效果是: 本发明所得氯乙烯接枝共聚物具有较短的塑化时间、加工性能优异。第一,本发明在步骤2)中,首先搅拌加入无机强酸强碱盐的水溶液,静置10~20分钟,然后再加入第一引发剂升温聚合。第二,本发明在步骤2)中所用丙烯酸酯类混合单体为丙烯酸丁酯,与邻苯二甲酸二烯丙酯或/和二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯,按重量比15~30:0.2~0.3混合的混合物。第三,本发明在步骤2)中升温至55~70℃,开始加入丙烯酸酯类混合单体10~50份,并在30~60分钟内加完,避免因单体集中加入造成胶乳聚合体系失稳。通过以上设计能明显提高氯乙烯接枝共聚物的抗冲击性能。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明,其中实施例1为最佳实施例。
实施例1
1)聚合得丙烯酸酯胶乳
向配有氮气入口、搅拌器、回流冷凝管和升降温装置的四口烧瓶中加入脱盐水180份、硬脂酸钾1份、焦磷酸钠0.08份以及由100份丙烯酸丁酯和0.75份邻苯二甲酸二烯丙酯组成的单体混合物,瓶内空气用氮气吹扫干净,开启搅拌并升温至70℃,再加入过硫酸铵0.30份引发聚合反应;待转化率达到99%以上后,得到固含量35.0%、算数平均粒径0.078μm的丙烯酸酯胶乳;
2)聚合得丙烯酸酯大粒径胶乳
将步骤1)所得丙烯酸酯胶乳降温至45℃,在搅拌状态下滴加浓度5.0%质量百分比的氯化钾水溶液80份, 稳定10分钟后加入过硫酸铵引发剂0.11份,升温至70℃, 30分钟匀速滴加完由30份丙烯酸丁酯和0.23份二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯组成的混合单体,继续反应至单体转化率大于98%,得到固含量32.5% 、平均粒径0.233μm的丙烯酸酯大粒径胶乳;
3)氯乙烯接枝共聚
向洁净的不锈钢压力聚合釜中加入脱盐水100份、羟丙基甲基纤维素E50(道化学公司产品)0.18份、碳酸氢铵0.05份以及过氧化新癸酸叔丁酯0.06份、过氧化叔戊酸叔戊酯0.06份,封闭聚合釜后,用氮气置换釜内空气,再抽取真空至-0.080MPa以下,加入氯乙烯单体100份,在常温下搅拌混合15分钟,加入步骤2)所得丙烯酸酯大粒径胶乳40份,升温至52℃进行反应,直至压力降达到0.27MPa时加入终止剂二乙基羟胺0.01份。排净未反应单体,将所得树脂浆料脱水得到湿料,再于60℃下干燥,经过筛,即得氯乙烯接枝共聚物。
实施例2
1)聚合得丙烯酸酯胶乳
向配有氮气入口、搅拌器、回流冷凝管和升降温装置的四口烧瓶中加入脱盐水220份、油酸钾1.5份、焦磷酸钠0.10份以及由100份丙烯酸丁酯和2份二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯组成的单体混合物,瓶内空气用氮气吹扫干净,开启搅拌并升温至55℃,再加入过硫酸钠0.75份引发聚合反应;待转化率达到98%以上后,得到固含量33.3%、算数平均粒径0.075μm的丙烯酸酯大粒径胶乳;
2)聚合得丙烯酸酯大粒径胶乳
将步骤1)所得丙烯酸酯胶乳降温至30℃,在搅拌状态下滴加浓度6.0%质量百分比的硫酸钠水溶液90份,稳定10分钟后,加入过硫酸钠引发剂0.11份,升温至65℃,60分钟匀速滴加由15份丙烯酸丁酯和0.3份二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯组成的混合单体,继续反应至单体转化率大于95%,得到固含量27.0% 胶乳平均粒径0.211μm的丙烯酸酯胶乳。
3)氯乙烯接枝共聚
向洁净的不锈钢压力聚合釜中加入脱盐水200份、羟丙基甲基纤维素E50(道化学公司产品)0.10份、碳酸氢铵0.05份以及由过氧化新癸酸叔丁酯0.03份、过氧化叔戊酸叔戊酯0.06份组成的引发剂,封闭聚合釜后,用氮气置换釜内空气,再抽取真空至-0.080MPa以下,加入氯乙烯单体100份,在常温下搅拌混合15分钟,加入步骤2)所得丙烯酸酯大粒径胶乳18.5份,升温至63.5℃进行反应,直至压力降达到0.35MPa时加入终止剂二乙基羟胺0.01份;排净未反应单体,将所得树脂浆料脱水得到湿料,再于60℃下干燥,经过筛,即得氯乙烯接枝共聚物。
实施例3
1)聚合得丙烯酸酯胶乳
向配有氮气入口、搅拌器、回流冷凝管和升降温装置的四口烧瓶中加入脱盐水160份、丙烯酸丁酯100份、邻苯二甲酸二烯丙酯1份、月桂酸钾2份、氯化钾0.08份;瓶内空气用氮气吹扫干净,开启搅拌并升温至65℃,入过硫酸钾0.25份引发聚合反应;当转化率达到97%以上后,结束聚合反应,得到固含量38.2%、算数平均粒径0.063μm的丙烯酸酯胶乳;
2)聚合得丙烯酸酯大粒径胶乳
将步骤1)所得丙烯酸酯胶乳降温至40℃,加入40份脱盐水将固含量稀释至33%,在搅拌状态下滴加浓度5.0%质量百分比的氯化钠水溶液50份,保持10分钟后,加入过硫酸钾0.06份,升温至65℃,45分钟匀速滴加由20份丙烯酸丁酯和0.2份邻苯二甲酸二烯丙酯组成的混合单体,继续反应至单体转化率大于96%,得到固含量32.0% 胶乳平均粒径0.177μm的丙烯酸酯大粒径胶乳;
3)氯乙烯接枝共聚
向洁净的不锈钢压力聚合釜中加入脱盐水130份、羟丙基甲基纤维素E50(道化学公司产品)0.12份、碳酸氢铵0.06份以及由过氧化新癸酸异丙苯酯0.04份、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯0.09份组成的引发剂,封闭聚合釜后,用氮气置换釜内空气,再抽取真空至-0.080MPa以下,加入氯乙烯单体100份,在常温下搅拌混合15分钟,加入步骤2)所得丙烯酸酯大粒径胶乳31.2份,升温至57℃进行反应,直至压力降达到0.15MPa时加入终止剂二乙基羟胺0.01份;排净未反应单体,将所得树脂浆料脱水得到湿料,再于60℃下干燥,经过筛,即得氯乙烯接枝共聚物。
实施例4
本实施例与实施例1相同,区别在于:混合单体不同,本实施例所用混合单体为:由30份丙烯酸丁酯、0.08份邻苯二甲酸二烯丙酯和0.15份二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯组成的混合单体。
实施例5
本实施例与实施例1相同,区别在于:将步骤1)中的0.75份邻苯二甲酸二烯丙酯替换为0.3份邻苯二甲酸二烯丙酯和0.45份二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯。
对比例1
本对比例制备方法同实施例1区别在于:本对比例仅采用步骤1)和3),未操作步骤2)。
对比例2
本对比例制备方法同实施例1区别在于:步骤2)未加入氯化钾水溶液,步骤2)将氯化钾水溶液替换为等重量的脱盐水。
性能测试
对实施例和对比例所得氯乙烯接枝共聚物进行性能测试,测试标准如下,测试结果录入表1。
1、共聚物胶乳粒径和接枝共聚物树脂粒度测定采用Malvern公司产Mastersizer2000 激光粒度仪测定;
2、氯乙烯聚合转化率:重量法;
3、表观密度:按照GB/T 20022-2005测试;
4、简支梁缺口冲击强度:按GB/T 1043.1-2008规定的条件在23℃进行测试;
4.1)样条配方,按如下重量份计:氯乙烯接枝共聚树脂100份,有机锡8831 1.5份,润滑剂ZB-60 0.5份,润滑剂ZB-74 0.4份;
4.2)样条制样方法:按上述配方称量并混合物料,经高速混合机中捏合、SK-160B双辊混炼机混炼(175±5℃,5分钟)制得混炼片材,再于热压机上压制4mm厚片材(180±2℃,3分钟),按标准要求制成简支梁冲击样条;
5、氯乙烯接枝共聚树脂加工性能测定:按4.1)~4.2)中配混料制备样条,在德国HAAKE公司的转矩流变仪上进行塑化性能测试,测试条件为温度160℃,转子转速40r/min,加料量68g。
表1 性能测试结果
。
通过表1可以看出:
实施例1~5具有较高的抗冲击强度。其中实施例1抗冲击性能较好,并且塑化时间最短,为最优实施例对比例1未操作步骤2),所得氯乙烯接枝共聚物的抗冲击性低。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非是对本发明作其它形式的限制,任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型,仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (6)
1.一种改进抗冲性能的氯乙烯共聚物制备方法,其特征在于,包括步骤:1)聚合得丙烯酸酯胶乳、2)聚合得丙烯酸酯大粒径胶乳、3)氯乙烯接枝共聚;
其中,步骤1):按重量份将脱盐水160~220份、阴离子乳化剂0.5~5.0份、第一分散剂0.08~0.1份、第一引发剂0.10~1.0份、丙烯酸酯单体100份和交联剂0.75~2份混匀;在惰性气氛、55~70℃下聚合反应,得固含量30~40%质量百分比、数均粒径0.050~0.100μm的丙烯酸酯胶乳;
步骤2):在20~50℃下,向步骤1)所得丙烯酸酯胶乳中,搅拌加入5~10 %质量百分比的无机强酸强碱盐的水溶液50~90份,静置10~20分钟;按重量份加入第一引发剂0.06~0.11份,升温至55~70℃,开始加入丙烯酸酯类混合单体10~50份,并在30~60分钟内加完,得固含量27~33%质量百分比、数均粒径0.1~0.3μm的丙烯酸酯大粒径胶乳;
步骤2)所述丙烯酸酯类混合单体为丙烯酸丁酯,与邻苯二甲酸二烯丙酯或/和二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯,按重量比15~30:0.2~0.3混合的混合物;
步骤3):将水、第二分散剂、pH调节剂、第二引发剂,在惰性气氛、抽真空条件下,与氯乙烯单体和步骤2)所得丙烯酸酯大粒径胶乳,混匀,进行悬浮接枝聚合,得氯乙烯接枝共聚物;
步骤1)所述丙烯酸酯单体为丙烯酸丁酯;
步骤1)所述的交联剂为邻苯二甲酸二烯丙酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种改进抗冲性能的氯乙烯共聚物制备方法,其特征在于:步骤3)的具体操作为:按重量份加入脱盐水150~200份、第二分散剂0.1~0.2份、pH调节剂0.05~0.20份、第二引发剂0.01~0.2份,在惰性气氛保护下、抽取真空后,加氯乙烯单体100份、步骤2)所得丙烯酸酯大粒径胶乳18~45份,混匀后,45~65℃条件下悬浮接枝聚合,经终止、脱气、脱水、干燥、筛分,得氯乙烯接枝共聚物。
3.根据权利要求1所述的一种改进抗冲性能的氯乙烯共聚物制备方法,其特征在于:步骤2)所述无机强酸强碱盐为氯化钠、氯化钾或硫酸钠。
4.根据权利要求1所述的一种改进抗冲性能的氯乙烯共聚物制备方法,其特征在于:步骤1)和2)所述第一引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵;步骤1)所述第一分散剂为氯化钾或焦磷酸钠。
5.根据权利要求1所述的一种改进抗冲性能的氯乙烯共聚物制备方法,其特征在于:步骤3)所述第二引发剂为过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔戊酯、过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯中的任意两种。
6.根据权利要求1的一种改进抗冲性能的氯乙烯共聚物制备方法,其特征在于:步骤3)所述第二分散剂为羟丙基甲基纤维素,pH调节剂为碳酸氢铵或氢氧化钠。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011178282.6A CN114426645B (zh) | 2020-10-29 | 2020-10-29 | 一种改进抗冲性能的氯乙烯共聚物制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011178282.6A CN114426645B (zh) | 2020-10-29 | 2020-10-29 | 一种改进抗冲性能的氯乙烯共聚物制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114426645A CN114426645A (zh) | 2022-05-03 |
CN114426645B true CN114426645B (zh) | 2024-01-09 |
Family
ID=81310428
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011178282.6A Active CN114426645B (zh) | 2020-10-29 | 2020-10-29 | 一种改进抗冲性能的氯乙烯共聚物制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114426645B (zh) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3959408A (en) * | 1973-04-09 | 1976-05-25 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Vinyl chloride resins blended with two step graft resins |
KR19990069231A (ko) * | 1998-02-05 | 1999-09-06 | 성재갑 | 내충격성이 우수한 스트레이트 가공용 염화 비닐계 수지의제조 방법 |
CN1743371A (zh) * | 2005-09-29 | 2006-03-08 | 河北工业大学 | 新型核壳结构聚氯乙烯抗冲改性剂及其制备方法和应用 |
CN104558428A (zh) * | 2013-10-22 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高增韧的氯乙烯接枝共聚物及其制备方法 |
CN105482342A (zh) * | 2014-10-08 | 2016-04-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 低温性能优良的氯乙烯树脂及其制备方法 |
CN109467646A (zh) * | 2018-10-10 | 2019-03-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氯乙烯接枝共聚物的制备方法 |
-
2020
- 2020-10-29 CN CN202011178282.6A patent/CN114426645B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3959408A (en) * | 1973-04-09 | 1976-05-25 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Vinyl chloride resins blended with two step graft resins |
KR19990069231A (ko) * | 1998-02-05 | 1999-09-06 | 성재갑 | 내충격성이 우수한 스트레이트 가공용 염화 비닐계 수지의제조 방법 |
CN1743371A (zh) * | 2005-09-29 | 2006-03-08 | 河北工业大学 | 新型核壳结构聚氯乙烯抗冲改性剂及其制备方法和应用 |
CN104558428A (zh) * | 2013-10-22 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高增韧的氯乙烯接枝共聚物及其制备方法 |
CN105482342A (zh) * | 2014-10-08 | 2016-04-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 低温性能优良的氯乙烯树脂及其制备方法 |
CN109467646A (zh) * | 2018-10-10 | 2019-03-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氯乙烯接枝共聚物的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114426645A (zh) | 2022-05-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100983702B1 (ko) | 가공성이 우수한 염화비닐계 중합체의 제조방법 | |
JP4575912B2 (ja) | 再分散性粉末の製造方法 | |
CN109354641B (zh) | 制备支链聚合物的方法、支链聚合物和该聚合物的应用 | |
KR101225937B1 (ko) | 염화비닐계 그라프트 공중합체의 제조 방법 | |
CN109467646B (zh) | 一种氯乙烯接枝共聚物的制备方法 | |
US9074072B2 (en) | Large-sized vinyl chloride seed, method of preparing the seed, vinyl chloride resin prepared using the seed, and method of preparing the vinyl chloride resin | |
JP2871908B2 (ja) | 塩化ビニル単または共重合体およびポリアクリル酸エステルをベースとする熱可塑性材料の製造方法 | |
KR101293377B1 (ko) | 발포 물성이 우수한 염화비닐계 수지 페이스트 제조 방법 | |
CN114426645B (zh) | 一种改进抗冲性能的氯乙烯共聚物制备方法 | |
KR102251268B1 (ko) | 염화비닐 중합체 및 이의 제조방법 | |
CN114426646B (zh) | 加工性能优良的氯乙烯接枝共聚物的制备方法 | |
CN109467633B (zh) | 一种氯乙烯-丙烯酸酯共聚物的制备方法 | |
KR101411098B1 (ko) | 부틸 아크릴레이트가 함유된 염화비닐 중합체의 제조방법 | |
CN112759717B (zh) | 具有优异抗冲击强度的接枝共聚物的制备方法 | |
KR100868458B1 (ko) | 가소제 흡수율이 작은 플라스티졸 가공용 염화비닐 수지의제조방법 | |
CN112759714B (zh) | 一种高增韧接枝共聚物的制备方法 | |
CN115073650A (zh) | 一种疏水乙烯基酯和烯烃共聚物乳液及其制备方法 | |
CN117866134B (zh) | 具消泡功能氯乙烯悬浮聚合分散剂及其制备方法和应用 | |
CN113767129B (zh) | 用于聚合氯乙烯类聚合物的组合物和使用其制备氯乙烯类聚合物的方法 | |
KR102702935B1 (ko) | 염화비닐계 공중합체 및 이의 제조 방법 | |
RU2819900C1 (ru) | Композиция для полимеризации полимера на основе винилхлорида и способ получения полимера на основе винилхлорида с использованием этой композиции | |
CN111154121B (zh) | 一种水性聚四氟乙烯粉体材料及其制备方法 | |
KR100431453B1 (ko) | 내충격성이 우수한 염화비닐계 수지의 제조방법 | |
CN115558049B (zh) | 一种偏氟乙烯共聚物及其制备方法 | |
CN117186574A (zh) | 一种高拉伸强度的含氟聚合物及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |