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CN113979955A - 一种杂环酯类化合物的制备方法 - Google Patents

一种杂环酯类化合物的制备方法 Download PDF

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CN113979955A CN202111339095.6A CN202111339095A CN113979955A CN 113979955 A CN113979955 A CN 113979955A CN 202111339095 A CN202111339095 A CN 202111339095A CN 113979955 A CN113979955 A CN 113979955A
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Abstract

本发明公开了一种杂环酯类化合物的制备方法，包括下列步骤：将羟甲基取代杂环化合物、苯甲酰腈衍生物加入有机溶剂中进行搅拌反应24h，然后冷却至室温，得到反应液；将所得反应液进行浓缩，分离纯化，即得。本发明实现了在无金属和无氧化剂条件下制备杂环酯类化合物的简便有效方法，以经济易得的羟甲基取代杂环化合物和苯甲酰腈衍生物为原料，直接在溶剂中搅拌发生C‑C键断裂，经过酰化反应生成相应的杂环酯类化合物，该类化合物可用于香料、药物和有机合成等领域。本发明合成体系适用范围较广，兼容烷基、烷氧基、各种卤素原子等官能团，不需要惰性气体保护条件，反应条件温和，底物范围较广，具有较高的产率。

Description

一种杂环酯类化合物的制备方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种杂环酯类化合物的制备方法。
背景技术
杂环酯类化合物是一类用途比较广泛的有机化合物，其在医药生产、有机合成、以及香料领域中具有重要的应用价值。现已报道了该类化合物的合成方法，如，以2-甲基吡啶氮氧化合物与苯甲醛为原料，或是以2-甲基杂环和酸为原料，均需要在铜或者铁的催化下，能够反应生成产物。然而，该合成方法仍存在一些问题，如催化剂金属的使用可能会引起潜在污染，原料不易得到，还不能满足工业生产的要求。
发明内容
针对上述问题，本发明提供一种杂环酯类化合物的制备方法，以解决现有合成方法不能满足工业生产要求的问题。本发明实现了在无金属和无氧化剂条件下制备杂环酯类化合物的简便有效方法，以经济易得的羟甲基取代杂环化合物和苯甲酰腈衍生物为原料，直接在溶剂中搅拌发生C-C键断裂，经过酰化反应生成相应的杂环酯类化合物，该类化合物可用于香料、药物和有机合成等领域。本发明合成体系适用范围较广，兼容烷基、烷氧基、各种卤素原子等官能团，不需要惰性气体保护条件，反应条件温和，底物范围较广，具有较高的产率。
为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：
一种杂环酯类化合物的制备方法，包括下列步骤：
(1)将羟甲基取代杂环化合物和苯甲酰腈衍生物加入有机溶剂中进行反应，然后冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液进行浓缩，分离纯化，即得。
进一步，所述羟甲基取代杂环化合物、苯甲酰腈衍生物的物质的量比为6:1～1:2，优选的，羟甲基取代杂环化合物、苯甲酰腈衍生物的物质的量比为5:2。
进一步，所述步骤(1)中的羟甲基取代杂环化合物结构式为：
Figure BDA0003351233050000011
式(1)中R1选自H、Me、OMe、Cl、Br；X选自C或N。
式(2)中X选自O或S。
进一步，所述羟甲基取代杂环化合物类为2-吡嗪甲醇、2-吡啶甲醇、4-吡啶甲醇、2-噻吩甲醇、3-吡啶甲醇、3-噻吩甲醇、3-呋喃甲醇、糠醇、5-甲基-2-吡嗪甲醇、(5-氯吡嗪-2-基)甲醇、(5-甲氧基吡嗪-2-基)甲醇、3-氯吡嗪-2-甲醇、6-氯吡嗪-2-甲醇、4-吡啶甲醇、6-甲氧基-2-吡啶甲醇、6-甲基-2-吡啶基甲醇、6-氯-2-羟甲基吡啶、6-溴吡啶-2-甲醇、4-氯-2-吡啶甲醇、2-羟甲基-4-溴吡啶、5-溴-2-羟甲基吡啶、(3-甲基吡啶-2-基)甲醇、(2-氯吡啶-4-基)甲醇、2-溴-4-吡啶甲醇、2-(吡啶-2-基)乙-1-醇、1-(2-吡嗪基)乙醇、2-羟乙基吡嗪、4-喹啉甲醇中的至少一种。
进一步，所述步骤(1)中的所述苯甲酰腈衍生物结构式为：
Figure BDA0003351233050000021
式(4)中R2选自H、Me、OMe、F、Cl、Br。
进一步，苯甲酰腈衍生物为邻氯苯甲酰腈、萘甲酰腈、间溴苯甲酰腈、苯甲酰腈、邻甲基苯甲酰腈、2,3-二氯苯甲酰腈、(2-甲氧基)苯甲酰腈、2-氟苯甲酰氰中的至少一种。
进一步，所述有机溶剂为甲苯、二甲基亚砜、四氢呋喃、乙腈、1,4-二氧六环、正己烷、乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷、N,N-二甲基乙酰胺或N,N-二甲基甲酰胺；优选的，有机溶剂为甲苯。
进一步，所述有机溶剂的用量为：每物质的量羟甲基取代杂环化合物用1～2L有机溶剂。
进一步，所述步骤(1)中的反应温度为100～140℃，反应时间为24h。
进一步，所述步骤(2)中所述分离纯化具体步骤为：将反应液浓缩后产生的浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯体积比(3～50)/1作为展开剂，进行薄层色谱分离。
本发明的杂环酯类化合物的制备方法，反应原理如下(以2-吡嗪甲醇和苯甲酰腈的反应为例)：
Figure BDA0003351233050000022
本发明能够避免使用贵金属，不需任何配体参与，不需要惰性气体保护，仅以经济易得的羟甲基取代杂环化合物和苯甲酰腈衍生物为原料，在一定温度和溶剂条件下，经C-C键断裂，发生酰基化反应即可高效合成杂环酯类化合物，收率高达99％，操作方便，适合推广应用，预期在香精香料、医药生产、功能材料以及有机合成领域得到广泛应用。
本发明的有益效果：
(1)本发明采用一锅煮的方法，以经济易得的羟甲基取代杂环化合物和苯甲酰腈衍生物为原料，在空气中直接发生C-C键断裂反应生成相应的杂环酯类化合物，产物杂环酯类化合物可作为抗癌药、抗病毒药和香料化合物等。
(2)本发明合成体系适用范围较广，兼容烷基、烷氧基、各种卤素原子等官能团。
(3)本发明制备方法工艺简单，操作方便，反应条件温和，底物范围较广，具有较高的产率(60％～99％)，适合推广应用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明，但本发明的保护范围并不局限于此。
实施例1
本实施例杂环酯类化合物为吡嗪-2-基苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000031
本实施例杂环酯类化合物吡嗪-2-基苯甲酸甲酯的制备方法如下：
(1)取2-吡嗪甲醇0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝7/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得42.4mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为99％，对目标产品进行结构表征，如下：白色固体；1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.78(d,J＝1.1Hz,1H),8.64–8.58(m,1H),8.56(d,J＝2.5Hz,1H),8.16–8.06(m,2H),7.65–7.53(m,1H),7.51–7.41(m,2H),5.53(s,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ166.01,151.58,144.14,143.72,133.40,129.80,129.65,129.53,129.41,128.71,128.50,65.13.
本实施例杂环酯类化合物吡嗪-2-基苯甲酸甲酯为木香香韵，具有干甜木香或甘甜，木质香的香气特征。
实施例2
本实施例杂环酯类化合物为(5-甲基吡嗪-2-基)苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000032
本实施例杂环酯类化合物为(5-甲基吡嗪-2-基)苯甲酸甲酯的制备方法，包括下列步骤：
(1)取5-甲基-2-吡嗪甲醇0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝10/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得41.0mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为89％，对目标产品进行结构表征，如下：淡黄色液体；1H NMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.65(d,J＝1.1Hz,1H),8.46(d,J＝0.9Hz,1H),8.09(dt,J＝8.5,1.5Hz,2H),7.61–7.51(m,1H),7.44(dd,J＝10.6,4.8Hz,2H),5.48(s,2H),2.58(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.06,153.38,148.09,143.91,142.79,133.29,129.75,129.51,128.43,65.09,21.32.
本实施例杂环酯类化合物为(5-甲基吡嗪-2-基)苯甲酸甲酯为焦香香韵，具有焦糖香，烘烤香，焦香的香气特征。
实施例3
本实施例杂环酯类化合物为(5-甲氧基吡嗪-2-基)苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000041
本实施例杂环酯类化合物(5-甲氧基吡嗪-2-基)苯甲酸甲酯的制备方法，包括下列步骤：
(1)取(5-甲氧基吡嗪-2-基)甲醇0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝50/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得46.4mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为95％，对目标产品进行结构表征，如下：透明液体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.28(d,J＝1.2Hz,1H),8.24(d,J＝1.3Hz,1H),8.10–8.04(m,2H),7.59–7.53(m,1H),7.43(t,J＝7.7Hz,2H),5.43(s,2H),3.97(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.23,160.11,142.47,140.19,135.27,133.21,129.76,129.72,128.41,64.85,53.79.
实施例4
本实施例杂环酯类化合物为(5-氯吡嗪-2-基)苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000042
本实施例杂环酯类化合物为(5-氯吡嗪-2-基)苯甲酸甲酯的制备方法，包括下列步骤：
(1)取(5-氯吡嗪-2-基)甲醇0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝50/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得46.0mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为93％，对目标产品进行结构表征，如下：白色固体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.59(d,J＝1.2Hz,1H),8.55(s,1H),8.09(dd,J＝8.2,1.1Hz,2H),7.63–7.55(m,1H),7.46(dd,J＝10.8,4.7Hz,2H),5.50(s,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:165.99,149.61,148.82,144.13,142.82,133.54,129.82,129.24,128.57,64.38.
实施例5
本实施例杂环酯类化合物为(3-氯吡嗪-2-基)苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000051
本实施例杂环酯类化合物为(3-氯吡嗪-2-基)苯甲酸甲酯的制备方法，包括下列步骤：
(1)取3-氯吡嗪-2-甲醇0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝50/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得48.2mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为97％，对目标产品进行结构表征，如下：透明液体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.49(d,J＝2.5Hz,1H),8.35(d,J＝2.5Hz,1H),8.14–8.07(m,2H),7.62–7.55(m,1H),7.49–7.43(m,2H),5.60(s,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.07,149.71,148.18,143.27,142.31,133.36,129.91,129.47,128.49,63.85.
实施例6
本实施例杂环酯类化合物为(6-氯吡嗪-2-基)苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000052
本实施例杂环酯类化合物为(6-氯吡嗪-2-基)苯甲酸甲酯的制备方法，包括下列步骤：
(1)取6-氯吡嗪-2-甲醇0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol、碳酸钠0.2mmol、15-冠醚-50.2mmol加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝50/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得48.1mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为97％，对目标产品进行结构表征，如下：白色固体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.67(s,1H),8.57(s,1H),8.10(dt,J＝8.5,1.8Hz,2H),7.64–7.57(m,1H),7.50–7.44(m,2H),5.49(s,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:165.90,151.44,148.78,144.04,141.07,133.58,129.85,129.17,128.58,64.39.
实施例7
本实施例杂环酯类化合物为吡啶-2-基苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000061
本实施例杂环酯类化合物吡啶-2-基苯甲酸甲酯的制备方法，包括下列步骤：
(1)取2-吡啶甲醇0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝12/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得35.9mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为84％，对目标产品进行结构表征，如下：透明液体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.64–8.59(m,1H),8.16–8.09(m,2H),7.72(td,J＝7.7,1.8Hz,1H),7.61–7.54(m,1H),7.50–7.41(m,3H),7.27–7.21(m,1H),5.49(s,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.13,155.88,149.35,136.76,133.13,129.73,129.70,128.36,122.81,121.61,67.08.
本实施例杂环酯类化合物吡啶-2-基苯甲酸甲酯为焦香香韵，具有烘烤香，焦香的香气特征。
实施例8
本实施例杂环酯类化合物为(3-甲基吡啶-2-基)苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000062
本实施例杂环酯类化合物(3-甲基吡啶-2-基)苯甲酸甲酯的制备方法，包括下列步骤：
(1)取(3-甲基吡啶-2-基)甲醇0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝10/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得40.2mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为89％，对目标产品进行结构表征，如下：淡黄色液体；1H NMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.46(dd,J＝4.7,1.0Hz,1H),8.10–8.03(m,2H),7.57–7.49(m,2H),7.44–7.38(m,2H),7.19(dd,J＝7.7,4.8Hz,1H),5.49(s,2H),2.41(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.32,153.39,146.91,138.33,133.06,132.71,129.88,129.77,128.37,123.52,66.50,18.15.
本实施例杂环酯类化合物(3-甲基吡啶-2-基)苯甲酸甲酯为草香香韵，具有新鲜清爽的绿叶香或蔬菜香，草香的香气特征。
实施例9
本实施例杂环酯类化合物为(4-氯吡啶-2-基)苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000071
制备方法包括下列步骤：
(1)取4-氯-2-吡啶甲醇0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝30/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得44.0mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为89％，对目标产品进行结构表征，如下：深黄色液体；1H NMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.50(d,J＝5.3Hz,1H),8.17–8.09(m,2H),7.64–7.56(m,1H),7.47(dd,J＝10.9,4.6Hz,3H),7.26(dd,J＝5.3,2.0Hz,1H),5.47(s,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.05,157.79,150.35,144.97,133.40,129.84,129.54,128.54,123.26,121.89,66.49.
实施例10
本实施例杂环酯类化合物为(4-溴吡啶-2-基)苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000072
制备方法包括下列步骤：
(1)取2-羟甲基-4-溴吡啶0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝30/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得39.6mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为63％，对目标产品进行结构表征，如下：深黄色液体；1H NMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.43(d,J＝5.3Hz,1H),8.15–8.10(m,2H),7.66–7.56(m,2H),7.51–7.45(m,2H),7.42(dd,J＝5.3,1.8Hz,1H),5.47(s,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.06,157.59,150.18,133.68,133.40,129.85,129.55,128.54,126.30,124.94,66.42.
实施例11
本实施例杂环酯类化合物为(5-溴吡啶-2-基)苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000081
制备方法包括下列步骤：
(1)取5-溴-2-羟甲基吡啶0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝30/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得54.7mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为94％，对目标产品进行结构表征，如下：白色固体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.66(d,J＝2.0Hz,1H),8.14–8.06(m,2H),7.83(dd,J＝8.3,2.3Hz,1H),7.48–7.42(m,2H),7.35(d,J＝8.3Hz,1H),5.43(s,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.10,154.59,150.56,139.40,133.35,129.80,129.61,128.50,123.04,119.90,66.54.
实施例12
本实施例杂环酯类化合物为(6-甲基吡啶-2-基)苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000082
制备方法包括下列步骤：
(1)取6-甲基-2-吡啶基甲醇0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝30/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得44.7mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为98％，对目标产品进行结构表征，如下：淡黄色液体；1H NMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.15–8.09(m,2H),7.63–7.55(m,2H),7.49–7.42(m,2H),7.25(d,J＝7.7Hz,1H),7.10(d,J＝7.7Hz,1H),5.45(s,2H),2.57(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.24,158.21,155.29,137.06,133.16,129.92,129.79,128.43,122.51,118.59,67.34,24.37.
本实施例杂环酯类化合物(6-甲基吡啶-2-基)苯甲酸甲酯为动物香香韵，具有鲜香味或腥味，动物香的香气特征。
实施例13
本实施例杂环酯类化合物为(6-甲氧基吡啶-2-基)苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000091
制备方法包括下列步骤：
(1)取6-甲氧基-2-吡啶甲醇0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝50/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得47.0mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为97％，对目标产品进行结构表征，如下：白色固体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.17–8.09(m,2H),7.60–7.52(m,2H),7.48–7.42(m,2H),6.98(dd,J＝7.3,0.5Hz,1H),6.66(dd,J＝15.7,0.3Hz,1H),5.38(s,2H),3.91(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.26,163.78,153.62,139.06,133.15,130.05,129.77,128.45,113.75,109.88,66.82,53.37.
实施例14
本实施例杂环酯类化合物为(6-氯吡啶-2-基)苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000092
制备方法包括下列步骤：
(1)取6-氯-2-羟甲基吡啶0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝30/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得44.0mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为89％，对目标产品进行结构表征，如下：深黄色液体；1H NMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.11(dd,J＝5.1,3.3Hz,2H),7.68(t,J＝7.8Hz,1H),7.63–7.56(m,1H),7.46(t,J＝7.7Hz,2H),7.37(d,J＝7.6Hz,1H),7.30–7.25(m,1H),5.45(s,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.03,156.95,151.02,139.48,133.38,129.81,129.57,128.52,123.52,119.97,66.35.
实施例15
本实施例杂环酯类化合物为(6-溴吡啶-2-基)苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000101
制备方法包括下列步骤：
(1)取6-溴吡啶-2-甲醇0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝30/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得55.0mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为95％，对目标产品进行结构表征，如下：白色固体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.14–8.08(m,2H),7.59(ddd,J＝15.0,7.8,4.4Hz,2H),7.47(dd,J＝10.1,3.7Hz,2H),7.42(dd,J＝10.5,8.1Hz,2H),5.45(s,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.01,157.48,141.66,139.17,133.40,129.81,129.56,128.53,127.33,120.35,66.32.
实施例16
本实施例杂环酯类化合物为吡啶-3-基苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000102
制备方法包括下列步骤：
(1)取3-吡啶甲醇0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝10/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得41.1mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为96％，对目标产品进行结构表征，如下：透明液体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.73(d,J＝1.8Hz,1H),8.60(dd,J＝4.8,1.5Hz,1H),8.10–8.02(m,2H),7.79(dt,J＝7.8,1.9Hz,1H),7.60–7.53(m,1H),7.48–7.40(m,2H),7.32(dd,J＝7.4,4.9Hz,1H),5.38(s,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.24,149.62,136.05,133.29,131.71,129.70,129.67,128.47,123.53,64.13.
实施例17
本实施例杂环酯类化合物为吡啶-4-基苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000111
制备方法包括下列步骤：
(1)取4-吡啶甲醇0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝10/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得39.2mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为92％，对目标产品进行结构表征，如下：深黄色液体；1H NMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.63(d,J＝5.9Hz,2H),8.10(dd,J＝8.1,1.0Hz,2H),7.60(ddd,J＝7.0,2.5,1.2Hz,1H),7.52–7.42(m,2H),7.35(d,J＝5.9Hz,2H),5.38(s,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.07,149.88,145.27,133.45,129.74,129.48,128.56,121.91,64.61.
本实施例杂环酯类化合物吡啶-4-基苯甲酸甲酯为辛香香韵，具有辛暖气味或八角茴香味，辛香的香气特征。
实施例18
本实施例杂环酯类化合物为(2-氯吡啶-4-基)苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000112
制备方法包括下列步骤：
(1)取(2-氯吡啶-4-基)甲醇0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝30/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得46.3mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为94％，对目标产品进行结构表征，如下：黄色液体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.39(d,J＝5.1Hz,1H),8.13–8.07(m,2H),7.65–7.58(m,1H),7.52–7.45(m,2H),7.38(d,J＝0.6Hz,1H),7.28–7.23(m,1H),5.36(s,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:165.90,151.97,149.94,148.48,133.60,129.77,129.21,128.62,122.33,120.58,63.94.
实施例19
本实施例杂环酯类化合物为(2-溴吡啶-4-基)苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000121
制备方法包括下列步骤：
(1)取2-溴-4-吡啶甲醇0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝30/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得36.3mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为62％，对目标产品进行结构表征，如下：透明液体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.38(d,J＝5.1Hz,1H),8.13–8.07(m,2H),7.65–7.58(m,1H),7.55(s,1H),7.52–7.45(m,2H),7.31–7.29(m,1H),5.35(s,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:165.92,150.36,148.17,142.62,133.62,129.79,129.20,128.63,126.15,120.98,63.84.
实施例20
本实施例杂环酯类化合物为呋喃-2-基苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000122
制备方法包括下列步骤：
(1)取糠醇0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷为展开剂，进行薄层色谱分离，得32.6mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为62％，对目标产品进行结构表征，如下：淡黄色固体；1H NMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.12–7.98(m,2H),7.55(t,J＝7.4Hz,1H),7.49–7.38(m,3H),6.49(d,J＝3.1Hz,1H),6.38(dd,J＝3.0,1.9Hz,1H),5.31(s,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.24,149.52,143.28,133.07,129.87,129.73,128.33,110.77,110.57,77.32,77.00,76.68,58.49.
本实施例杂环酯类化合物呋喃-2-基苯甲酸甲酯为脂蜡香香韵，具有甜香或皮革香，脂蜡香的香气特征。
实施例21
本实施例杂环酯类化合物为噻吩-2-基苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000131
制备方法包括下列步骤：
(1)取2-噻吩甲醇0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷为展开剂，进行薄层色谱分离，得38.9mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为89％，对目标产品进行结构表征，如下：淡黄色液体；1H NMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.09–8.03(m,2H),7.57–7.52(m,1H),7.46–7.39(m,2H),7.33(dd,J＝5.1,1.2Hz,1H),7.19–7.15(m,1H),7.00(dd,J＝5.1,3.5Hz,1H),5.51(s,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.23,137.96,133.08,129.87,129.70,128.33,128.16,126.82,126.80,61.00.
本实施例杂环酯类化合物噻吩-2-基苯甲酸甲酯为脂蜡香香韵，具有蜂蜜香或蜡甜，脂蜡香的香气特征。
实施例22
本实施例杂环酯类化合物为呋喃-3-基苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000132
制备方法，包括下列步骤：
(1)取3-呋喃甲醇0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷为展开剂，进行薄层色谱分离，得34.7mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为66％，对目标产品进行结构表征，如下：透明液体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.09–8.01(m,2H),7.61–7.50(m,2H),7.48–7.37(m,3H),6.51(d,J＝1.1Hz,1H),5.23(s,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.48,143.46,141.66,133.05,130.12,129.66,128.39,120.51,110.68,58.28.
实施例23
本实施例杂环酯类化合物为噻吩-3-基苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000141
杂环酯类化合物的制备方法，包括下列步骤：
(1)取3-噻吩甲醇0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷为展开剂，进行薄层色谱分离，得39mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为89％，对目标产品进行结构表征，如下：透明液体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.07(dt,J＝8.5,1.5Hz,2H),7.60–7.51(m,1H),7.48–7.40(m,2H),7.40–7.35(m,1H),7.33(dd,J＝5.0,3.0Hz,1H),7.17(dd,J＝5.0,1.2Hz,1H),5.37(s,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.42,136.89,133.07,130.11,129.71,128.39,127.63,126.28,124.32,61.85.
本实施例杂环酯类化合物噻吩-3-基苯甲酸甲酯为果香香韵，具有浆果香，果香的香气特征。
实施例24
本实施例杂环酯类化合物为喹啉-4-基苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000142
杂环酯类化合物的制备方法，包括下列步骤：
(1)取4-喹啉甲醇0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝10/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得35.1mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为67％，对目标产品进行结构表征，如下：白色固体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.94(d,J＝4.4Hz,1H),8.21–8.15(m,1H),8.15–8.09(m,2H),8.05(dd,J＝8.4,0.7Hz,1H),7.77(ddd,J＝8.4,6.9,1.3Hz,1H),7.67–7.61(m,1H),7.61–7.57(m,1H),7.55(d,J＝4.4Hz,1H),7.51–7.43(m,2H),5.86(s,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.13,150.31,148.23,141.10,133.45,130.36,129.80,129.56,129.53,128.57,127.15,126.09,123.03,119.78,63.11。
实施例25
本实施例杂环酯类化合物为1-(吡嗪-2-基)乙基苯甲酸酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000151
杂环酯类化合物的制备方法，包括下列步骤：
(1)取1-(2-吡嗪基)乙醇0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝7/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得39mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为86％，对目标产品进行结构表征，如下：淡黄液体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.77(s,1H),8.60–8.55(m,1H),8.53(d,J＝2.5Hz,1H),8.11(d,J＝7.1Hz,2H),7.63–7.55(m,1H),7.47(t,J＝7.7Hz,2H),6.23(q,J＝6.7Hz,1H),1.77(d,J＝6.7Hz,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:165.73,155.80,143.96,142.71,133.32,129.77,128.49,71.73,20.39.
本实施例杂环酯类化合物1-(吡嗪-2-基)乙基苯甲酸酯为焦甜香香韵，具有豆香，咖啡豆香，烘培香或檀木油气味，焦甜香的香气特征。
实施例26
本实施例杂环酯类化合物为2-(吡嗪-2-基)乙基苯甲酸酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000152
杂环酯类化合物的制备方法，包括下列步骤：
(1)取2-羟乙基吡嗪0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝7/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得38.1mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为83％，对目标产品进行结构表征，如下：淡黄色液体；1H NMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.57(s,1H),8.56–8.53(m,1H),8.46(d,J＝2.4Hz,1H),8.00–7.93(m,2H),7.59–7.51(m,1H),7.41(t,J＝7.7Hz,2H),4.73(t,J＝6.5Hz,2H),3.29(t,J＝6.5Hz,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.35,154.00,145.02,144.36,142.90,133.07,129.93,129.54,128.40,63.39,34.79.
本实施例杂环酯类化合物2-(吡嗪-2-基)乙基苯甲酸酯为焦甜香香韵，具有烘培香，焦甜香的香气特征。
实施例27
本实施例杂环酯类化合物为2-(吡啶-2-基)乙基苯甲酸酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000161
杂环酯类化合物的制备方法，包括下列步骤：
(1)取2-羟乙基吡啶0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝12/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得30.6mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为67％，对目标产品进行结构表征，如下：透明液体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.57(d,J＝4.2Hz,1H),7.98(d,J＝7.1Hz,2H),7.63(td,J＝7.7,1.8Hz,1H),7.53(dd,J＝10.6,4.3Hz,1H),7.41(t,J＝7.7Hz,2H),7.25(d,J＝7.8Hz,1H),7.16(dd,J＝7.0,5.3Hz,1H),4.72(t,J＝6.7Hz,2H),3.26(t,J＝6.7Hz,2H；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.48,158.11,149.54,136.46,132.90,130.24,129.56,128.33,123.48,121.70,64.15,37.53.
实施例28
本实施例杂环酯类化合物为(吡嗪-2-基)2-甲基苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000162
杂环酯类化合物的制备方法，包括下列步骤：
(1)取2-吡嗪甲醇0.5mmol、邻甲基苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝7/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得41.7mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为91％，对目标产品进行结构表征，如下：淡黄色液体；1H NMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.77(d,J＝1.1Hz,1H),8.61–8.57(m,1H),8.55(d,J＝2.5Hz,1H),8.01(dd,J＝8.1,1.3Hz,1H),7.43(td,J＝7.5,1.4Hz,1H),7.34–7.18(m,2H),5.50(s,2H),2.63(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.78,151.73,144.16,144.09,143.74,140.76,132.48,131.85,130.80,128.63,125.84,64.93,21.84.
本实施例杂环酯类化合物(吡嗪-2-基)2-甲基苯甲酸甲酯为脂蜡香香韵，具有醇和脂蜡香气，脂蜡香的香气特征。
实施例29
本实施例杂环酯类化合物为(吡嗪-2-基)2-甲氧基苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000171
杂环酯类化合物的制备方法，包括下列步骤：
(1)取2-吡嗪甲醇0.5mmol、(2-甲氧基)苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝3/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得34mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为60％，对目标产品进行结构表征，如下：淡黄色固体；1H NMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.83(s,1H),8.60–8.52(m,2H),7.91(dd,J＝7.9,1.8Hz,1H),7.54–7.48(m,1H),7.04–6.98(m,2H),5.51(s,2H),3.93(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:165.59,159.51,151.93,144.00,143.93,143.68,136.90,134.17,132.05,120.23,119.00,112.05,65.02,55.96.
实施例30
本实施例杂环酯类化合物为(吡嗪-2-基)2-氟苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000172
杂环酯类化合物的制备方法，包括下列步骤：
(1)取2-吡嗪甲醇0.5mmol、2-氟苯甲酰氰0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝5/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得36.2mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为78％，对目标产品进行结构表征，如下：淡黄色固体；1H NMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.82(s,1H),8.63–8.53(m,2H),8.02(td,J＝7.6,1.8Hz,1H),7.62–7.51(m,1H),7.24(td,J＝7.7,1.0Hz,1H),7.18(ddd,J＝10.8,8.4,0.9Hz,1H),5.54(s,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)ppm:163.83,163.79,163.37,160.78,151.28,144.08,144.02,143.60,135.06,134.97,132.28,124.09,124.05,117.89,117.79,117.19,116.97,65.33.
实施例31
本实施例杂环酯类化合物为(吡嗪-2-基)2-氯苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000181
杂环酯类化合物的制备方法，包括下列步骤：
(1)取2-吡嗪甲醇0.5mmol、邻氯苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝10/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得43.5mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为88％，对目标产品进行结构表征，如下：透明液体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.81(d,J＝1.2Hz,1H),8.60(dd,J＝2.4,1.6Hz,1H),8.57(d,J＝2.5Hz,1H),7.96–7.90(m,1H),7.47(pd,J＝7.8,1.6Hz,2H),7.34(ddd,J＝7.8,6.8,1.9Hz,1H),5.54(s,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:165.05,151.16,144.22,144.16,143.83,134.05,133.07,131.75,131.26,129.17,126.71,65.60.
实施例32
本实施例杂环酯类化合物为(5-甲氧基吡嗪-2-基)苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000182
杂环酯类化合物的制备方法，包括下列步骤：
(1)取(5-甲氧基吡嗪-2-基)甲醇0.5mmol、苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝50/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得42.1mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为98％，对目标产品进行结构表征，如下：透明液体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.28(d,J＝1.2Hz,1H),8.24(d,J＝1.3Hz,1H),8.10–8.04(m,2H),7.59–7.53(m,1H),7.43(t,J＝7.7Hz,2H),5.43(s,2H),3.97(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.23,160.11,142.47,140.19,135.27,133.21,129.76,129.72,128.41,64.85,53.79.
实施例33
本实施例为(吡啶-2-基)2-甲基苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000191
制备方法包括下列步骤：
(1)取2-吡啶甲醇0.5mmol、邻甲基苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝10/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得39.2mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为86％，对目标产品进行结构表征，如下：透明液体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.61(dd,J＝4.8,0.6Hz,1H),8.02(dd,J＝8.1,1.3Hz,1H),7.71(td,J＝7.7,1.8Hz,1H),7.47–7.37(m,2H),7.28–7.21(m,3H),5.46(s,2H),2.63(s,3H).13CNMR(100MHz,CDCl3)ppm:167.02,156.11,149.46,140.61,136.81,132.25,131.78,130.78,129.11,125.78,122.84,121.69,67.02,21.84.
本实施例为焦香香韵，具有壤香或豆香气息，焦香的香气特征。
实施例34
本实施例杂环酯类化合物为(3-甲基吡啶-2-基)2-甲基苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000192
本实施例杂环酯类化合物(3-甲基吡啶-2-基)2-甲基苯甲酸甲酯的制备方法，包括下列步骤：
(1)取(3-甲基吡啶-2-基)甲醇0.5mmol、邻甲基苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝30/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得37.0mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为77％，对目标产品进行结构表征，如下：透明液体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.46(dd,J＝4.7,1.0Hz,1H),7.94(dd,J＝7.8,1.2Hz,1H),7.51(dd,J＝7.6,0.7Hz,1H),7.38(td,J＝7.5,1.4Hz,1H),7.20(ddd,J＝12.6,7.6,4.9Hz,3H),5.47(s,2H),2.60(s,3H),2.42(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:167.20,153.48,146.92,140.44,138.28,132.57,132.07,131.67,130.76,129.28,125.69,123.45,66.14,21.74,18.15.
本实施例杂环酯类化合物(3-甲基吡啶-2-基)2-甲基苯甲酸甲酯为青香香韵，具有新鲜蔬菜香气，青香香气特征。
实施例35
本实施例杂环酯类化合物为(6-甲基吡啶-2-基)2-甲基苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000201
本实施例杂环酯类化合物(6-甲基吡啶-2-基)2-甲基苯甲酸甲酯的制备方法，包括下列步骤：
(1)取6-甲基-2-吡啶基甲醇0.5mmol、邻甲基苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝50/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得47.0mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为97％，对目标产品进行结构表征，如下：透明液体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.02(dd,J＝8.1,1.2Hz,1H),7.58(t,J＝7.7Hz,1H),7.40(td,J＝7.5,1.3Hz,1H),7.27–7.22(m,3H),7.08(d,J＝7.7Hz,1H),5.42(s,2H),2.62(s,3H),2.56(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:167.03,158.19,155.41,140.56,137.01,132.18,131.75,130.76,129.22,125.75,122.43,118.55,67.17,24.39,21.83.
实施例36
本实施例杂环酯类化合物为(5-甲基吡啶-2-基)2-甲氧基苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000202
本实施例杂环酯类化合物(5-甲基吡啶-2-基)2-甲氧基苯甲酸甲酯的制备方法，包括下列步骤：
(1)取5-甲基-2-吡啶基甲醇0.5mmol、(2-甲氧基)-苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝2/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得31.5mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为61％，对目标产品进行结构表征，如下：透明液体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:7.91(dd,J＝8.0,1.8Hz,1H),7.59(t,J＝7.7Hz,1H),7.52–7.46(m,1H),7.30(d,J＝7.7Hz,1H),7.08(d,J＝7.7Hz,1H),6.99(dd,J＝8.2,6.4Hz,2H),5.43(s,2H),3.92(s,3H),2.57(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:165.71,163.70,159.44,153.88,139.03,133.81,131.92,120.18,119.73,113.75,112.06,109.67,66.67,55.98,53.40.
实施例37
本实施例杂环酯类化合物为(吡啶-3-基)2-甲基苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000211
本实施例杂环酯类化合物(吡啶-3-基)2-甲基苯甲酸甲酯的制备方法，包括下列步骤：
(1)取3-吡啶甲醇0.5mmol、邻甲基苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝5/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得40.7mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为89％，对目标产品进行结构表征，如下：淡黄色液体；1H NMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.72(d,J＝1.7Hz,1H),8.59(dd,J＝4.8,1.4Hz,1H),7.94(dd,J＝8.2,1.1Hz,1H),7.78(dd,J＝6.1,1.7Hz,1H),7.44–7.37(m,1H),7.32(dd,J＝7.7,4.9Hz,1H),7.23(t,J＝7.3Hz,2H),5.35(s,2H),2.60(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:167.06,149.69,149.62,140.51,136.04,132.33,131.81,130.68,128.94,125.80,123.52,63.93,21.83.
实施例38
本实施例杂环酯类化合物为(吡啶-3-基)2-氟苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000212
本实施例杂环酯类化合物(吡啶-3-基)2-氟苯甲酸甲酯的制备方法，包括下列步骤：
(1)取3-吡啶甲醇0.5mmol、2-氟苯甲酰氰0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝5/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得45.0mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为97％，对目标产品进行结构表征，如下：透明液体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.73(d,J＝1.7Hz,1H),8.59(dd,J＝4.8,1.5Hz,1H),7.96(td,J＝7.6,1.8Hz,1H),7.84–7.77(m,1H),7.59–7.49(m,1H),7.33(dd,J＝7.8,4.9Hz,1H),7.21(td,J＝7.8,1.0Hz,1H),7.14(ddd,J＝10.8,8.4,0.8Hz,1H),5.40(s,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:164.05,164.01,163.33,160.74,149.64,149.52,135.93,134.92,134.83,132.17,131.43,124.07,124.03,123.51,118.22,118.12,117.17,116.95,64.36.
实施例39
本实施例杂环酯类化合物为(吡啶-3-基)2-氯苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000221
本实施例杂环酯类化合物(吡啶-3-基)2-氯苯甲酸甲酯的制备方法，包括下列步骤：
(1)取3-吡啶甲醇0.5mmol、邻氯苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝5/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得48.1mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为97％，对目标产品进行结构表征，如下：淡黄色液体；1H NMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.73(d,J＝1.8Hz,1H),8.60(dd,J＝4.8,1.5Hz,1H),7.84(dd,J＝7.8,1.3Hz,1H),7.81(dt,J＝6.1,1.8Hz,1H),7.49–7.38(m,2H),7.36–7.26(m,2H),5.39(s,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:165.28,149.73,149.71,136.18,133.86,132.89,131.54,131.24,131.17,129.46,126.66,123.53,64.67.
实施例40
本实施例杂环酯类化合物为(吡啶-3-基)2，3-二氯苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000222
本实施例杂环酯类化合物(吡啶-3-基)2，3-二氯苯甲酸甲酯的制备方法，包括下列步骤：
(1)取3-吡啶甲醇0.5mmol、2,3-二氯苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝5/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得35.1mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为62％，对目标产品进行结构表征，如下：透明液体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.73(d,J＝1.7Hz,1H),8.59(dd,J＝4.8,1.5Hz,1H),7.83(dd,J＝8.0,1.8Hz,1H),7.80(dt,J＝7.8,1.9Hz,1H),7.52–7.46(m,1H),7.32(dd,J＝7.8,4.9Hz,1H),6.98(dd,J＝11.5,4.4Hz,2H),5.37(s,2H),3.91(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:165.79,159.44,149.57,149.48,135.90,133.97,131.91,131.82,123.44,120.18,119.36,112.06,63.96,55.97.
实施例41
本实施例杂环酯类化合物为(吡啶-4-基)2-甲基苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000231
本实施例杂环酯类化合物(吡啶-4-基)2-甲基苯甲酸甲酯的制备方法，包括下列步骤：
(1)取4-吡啶甲醇0.5mmol、邻甲基苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝70/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得44.0mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为97％，对目标产品进行结构表征，如下：透明液体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.62(d,J＝6.0Hz,2H),8.00(dd,J＝8.1,1.1Hz,1H),7.48–7.40(m,1H),7.34(d,J＝5.9Hz,2H),7.28(dd,J＝7.0,5.0Hz,2H),5.35(s,2H),2.62(s,3H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.83,150.03,145.23,140.71,132.49,131.90,130.69,128.71,125.87,121.94,64.48,21.86.
本实施例杂环酯类化合物(吡啶-4-基)2-甲基苯甲酸甲酯为豆香香韵，具有豆香或焦香气息，豆香的香气特征。
实施例42
本实施例为(吡嗪-2-基)1-萘甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000241
杂环酯类化合物的制备方法，包括下列步骤：
(1)取2-吡嗪甲醇0.5mmol、萘甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝4/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得41.9mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为79％，对目标产品进行结构表征，如下：黄色液体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:8.97(d,J＝8.8Hz,1H),8.82(d,J＝1.1Hz,1H),8.64–8.57(m,1H),8.55(d,J＝2.5Hz,1H),8.30(dd,J＝7.3,1.2Hz,1H),8.04(d,J＝8.2Hz,1H),7.88(d,J＝8.1Hz,1H),7.62(ddd,J＝8.5,6.9,1.4Hz,1H),7.57–7.46(m,2H),5.60(s,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:166.78,151.68,144.23,144.17,143.82,134.02,133.86,131.48,130.73,128.65,128.07,126.38,126.04,125.69,124.51,65.18.
实施例43
本实施例杂环酯类化合物为(呋喃-2-基)2-甲基苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000242
本实施例杂环酯类化合物(呋喃-2-基)2-甲基苯甲酸甲酯的制备方法，包括下列步骤：
(1)取糠醇0.5mmol、邻甲基苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷为展开剂，进行薄层色谱分离，得32.1mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为69％，对目标产品进行结构表征，如下：深黄色液体；1H NMR(400MHz,CDCl3)ppm:7.91(d,J＝8.1Hz,1H),7.44(dd,J＝1.8,0.7Hz,1H),7.41–7.35(m,1H),7.22(t,J＝7.6Hz,2H),6.47(d,J＝3.2Hz,1H),6.38(dd,J＝3.2,1.9Hz,1H),5.28(s,2H),2.59(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:167.17,149.69,143.25,140.38,132.13,131.68,130.75,129.26,125.71,110.63,110.58,58.28,21.72.
本实施例杂环酯类化合物(呋喃-2-基)2-甲基苯甲酸甲酯为蜜甜香香韵，具有蜂蜜香或杏仁香气息，蜜甜香的香气特征。
实施例44
本实施例杂环酯类化合物为(噻吩-2-基)2-甲基苯甲酸甲酯，结构式为：
Figure BDA0003351233050000251
本实施例杂环酯类化合物(噻吩-2-基)2-甲基苯甲酸甲酯的制备方法，包括下列步骤：
(1)取2-噻吩甲醇0.5mmol、邻甲基苯甲酰腈0.2mmol，加入0.5～1ml的甲苯中制成混合物，将该混合物置于5ml的Schlenk管内，置于100～140℃的油浴中加热，反应24h后，冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液直接进行浓缩得浓缩物，将浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯＝70/1(v/v)为展开剂，进行薄层色谱分离，得38.9mg目标产物。
本实施例的目标产品收率为84％，对目标产品进行结构表征，如下：透明液体；1HNMR(400MHz,CDCl3)ppm:7.91(dd,J＝8.1,1.3Hz,1H),7.34(td,J＝7.5,1.3Hz,1H),7.28(dd,J＝5.1,1.1Hz,1H),7.18(t,J＝6.9Hz,2H),7.13(d,J＝3.9Hz,1H),6.98–6.94(m,1H),5.46(s,2H),2.58(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)ppm:167.17,140.46,138.26,132.21,131.76,130.83,129.31,128.17,126.89,126.86,125.80,60.85,21.88.
本实施例杂环酯类化合物为(噻吩-2-基)2-甲基苯甲酸甲酯为清甜香香韵，具有橙花甜或甘甜或蜡甜，并伴有清凉气息，清甜香的香气特征。
上面结合实施例对本发明作了详细的说明，但是，所属技术领域的技术人员能够理解，在不脱离本发明宗旨的前提下，还可以对上述实施例中的各个具体参数进行变更，形成多个具体的实施例，均为本发明的常见变化范围，在此不再一一详述。

Claims (10)

1.一种杂环酯类化合物的制备方法，其特征在于，包括下列步骤：
(1)将羟甲基取代杂环化合物和苯甲酰腈衍生物加入有机溶剂中进行反应，反应结束后冷却至室温，得到反应液；
(2)将步骤(1)所得反应液进行浓缩，分离纯化，即得杂环酯类化合物。
2.根据权利要求1所述的杂环酯类化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)羟甲基取代杂环化合物和苯甲酰腈衍生物的物质的量比为6:1～1:2。
3.根据权利要求1所述的杂环酯类化合物的制备方法，其特征在于：所述羟甲基取代杂环化合物结构式为：
Figure FDA0003351233040000011
式(1)中R1选自H、Me、OMe、Cl、Br；X选自C或N。
式(2)中X选自O或S。
4.根据权利要求3所述的杂环酯类化合物的制备方法，其特征在于：所述羟甲基取代杂环化合物为2-吡嗪甲醇、2-吡啶甲醇、4-吡啶甲醇、2-噻吩甲醇、3-吡啶甲醇、3-噻吩甲醇、3-呋喃甲醇、糠醇、5-甲基-2-吡嗪甲醇、(5-氯吡嗪-2-基)甲醇、(5-甲氧基吡嗪-2-基)甲醇、3-氯吡嗪-2-甲醇、6-氯吡嗪-2-甲醇、4-吡啶甲醇、6-甲氧基-2-吡啶甲醇、6-甲基-2-吡啶基甲醇、6-氯-2-羟甲基吡啶、6-溴吡啶-2-甲醇、4-氯-2-吡啶甲醇、2-羟甲基-4-溴吡啶、5-溴-2-羟甲基吡啶、(3-甲基吡啶-2-基)甲醇、(2-氯吡啶-4-基)甲醇、2-溴-4-吡啶甲醇、2-(吡啶-2-基)乙-1-醇、1-(2-吡嗪基)乙醇、2-羟乙基吡嗪或4-喹啉甲醇的至少一种。
5.根据权利要求1所述的杂环酯类化合物的制备方法，其特征在于：所述苯甲酰腈衍生物结构式为：
Figure FDA0003351233040000012
式(4)中R2选自H、Me、OMe、F、Cl、Br。
6.根据权利要求5所述的杂环酯类化合物的制备方法，其特征在于：所述苯甲酰腈衍生物为邻氯苯甲酰腈、萘甲酰腈、间溴苯甲酰腈、苯甲酰腈、邻甲基苯甲酰腈、2,3-二氯苯甲酰腈、(2-甲氧基)苯甲酰腈或2-氟苯甲酰氰中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的杂环酯类化合物的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为甲苯、二甲基亚砜、四氢呋喃、乙腈、1,4-二氧六环、正己烷、乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的杂环酯类化合物的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂的用量为：每物质的量羟甲基取代杂环化合物用1～2L有机溶剂。
9.根据权利要求1所述的杂环酯类化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的反应温度为100～140℃，反应时间为24h。
10.根据权利要求1所述的杂环酯类化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中分离纯化具体步骤为：将反应液浓缩后产生的浓缩物以正戊烷/乙酸乙酯体积比(3～50)/1作为展开剂，进行薄层色谱分离。
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