CN113861428B - 一种氢化松香改性的氟碳树脂及其制备方法 - Google Patents
一种氢化松香改性的氟碳树脂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113861428B CN113861428B CN202111182015.0A CN202111182015A CN113861428B CN 113861428 B CN113861428 B CN 113861428B CN 202111182015 A CN202111182015 A CN 202111182015A CN 113861428 B CN113861428 B CN 113861428B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydrogenated rosin
- fluorocarbon resin
- modified
- solution
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 82
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 title claims abstract description 82
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 82
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical class FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 79
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 65
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims abstract description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims abstract description 15
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical group CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 12
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 10
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 9
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 32
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 abstract description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 3
- ROGRBZXOYPJSCQ-UHFFFAOYSA-N O[C]F Chemical compound O[C]F ROGRBZXOYPJSCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003927 aminopyridines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002221 fluorine Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000002464 physical blending Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D187/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C09D187/005—Block or graft polymers not provided for in groups C09D101/00 - C09D185/04
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种氢化松香改性的氟碳树脂及其制备方法，包括：将粉化的氢化松香溶解于溶剂中配制成质量浓度为5％‑85％的氢化松香溶液；在所述氢化松香溶液中在0～60℃条件下，缓慢滴加酰化试剂，回流反应后分离去除多余的酰化，得到酰氯化氢化松香溶液；配制质量浓度为10～80％的多羟基氟碳树脂溶液，再向其中缓慢滴加所述酰氯化氢化松香溶液，结束反应，用去离子水洗至中性，蒸馏精制，得到氢化松香改性氟碳树脂。本发明从分子结构设计角度出发，以氢化松香作为氟碳树脂改性材料，合成一种新型改性氟碳树脂，氢化松香侧基的引入进一步改善氟碳树脂的疏水性、防污自洁性、防腐性及力学性能，进一步拓展了氟碳涂料在海洋重防腐领域的应用。
Description
技术领域
本发明公开涉及改性氟碳树脂技术领域，尤其涉及一种氢化松香改性的氟碳树脂及其制备方法。
背景技术
氟碳防腐涂料是一类以氟碳树脂为主要成膜物质的防腐涂料。由于氟碳树脂的分子结构中碳链结构被氟原子紧紧包裹，形成螺旋式的三维排列构象，最大程度上保证了结构的完整性和紧密性，既阻止了许多液体和气体对漆膜的渗透，又避免了碳链在紫外光、热作用下的分解、破坏，因而氟碳防腐涂料具有优异的防水、疏油效果，以及优异的耐老化性、抗腐蚀的特点，被广泛应用于各种钢结构、混凝土结构表面的防腐。然而面对海洋环境的重腐蚀、海浪的机械冲击、暴晒、湿热、盐侵蚀等多种复杂环境因素，氟碳防腐涂料附着力、硬度、防污自洁性能仍略显不足，材料的使用寿命难以满足实际要求，亟待通过有效方法进一步改善其力学性能，提升氟碳防腐涂料的综合性能，延长使用寿命。
目前现有的氟碳涂料改性方法主要通过物理共混方法，如添加纳米材料以及石墨烯等功能性材料；或化学改性方法，如添加环氧树脂、聚氨酯等反应性活性物质提高氟碳涂料的力学性能、耐腐蚀性等。这些方法虽然一定程度上能够改善氟碳涂料的硬度、耐磨性以及耐腐蚀性，但受改性物质添加量的限制，氟碳涂料性能提高也受到限制。而氟碳树脂作为氟碳防腐涂料为主要成膜物质，其化学结构决定了氟碳涂料的性能，因此通过分子结构角度出发，设计优化氟碳树脂化学结构，合成新型氟碳树脂，可以从本质上提高氟碳涂料的综合性能，进一步拓展氟碳涂料在海洋重防腐领域的应用。
发明内容
鉴于此，本发明公开提供了一种氢化松香改性氟碳树脂及其制备方法，以进一步改善氟碳树脂的疏水性、防污自洁性、防腐性及力学性能，进一步拓展氟碳涂料在海洋重防腐领域的应用。
第一方面，本发明提供了一种氢化松香改性的氟碳树脂的制备方法，包括：
将粉化的氢化松香溶解于溶剂中配制成质量浓度为5％-85％的氢化松香溶液；
在所述氢化松香溶液中加入缚酸剂，混合均匀后，在0～60℃条件下，缓慢滴加酰化试剂，滴加完毕后，回流反应1～6h，结束反应，分离去除多余的酰化试剂，得到酰氯化氢化松香溶液；
配制质量浓度为10～80％的多羟基氟碳树脂溶液，并加入缚酸剂，混合均匀；再向其中缓慢滴加所述酰氯化氢化松香溶液，回流2～48h，结束反应，用去离子水洗至中性，蒸馏精制，得到氢化松香改性氟碳树脂。
优选地，所述氢化松香为全氢化松香、精制氢化松香或四氢松香中的一种。
优选地，所述溶剂为甲苯、苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、石油醚、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳中的一种或多种。
优选地，所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二异丙基乙胺、4-二甲氨基吡啶中的一种或多种。
优选地，酰化试剂为二氯亚砜、草酰氯、三氯化磷、五氯化磷中的一种。
第二方面，本发明提供了一种氢化松香改性的氟碳树脂，所述氟碳树脂根据所述的氟碳树脂的制备方法制备而得。
优选地，所述氟碳树脂的分子结构以碳链为主链结构，与主链碳原子连接的侧基由氟原子、羟基、氢化松香酯基，和/或氯原子、氢原子、烷基、烷氧基、羧基、酯基中的一种或多种共同构成。
优选地，以质量百分含量计，所述氟碳树脂中氟原子占整体的质量百分含量为1％～55％；羟基占整体的质量百分含量为0.5％～15％；氢化松香酯基占整体的质量百分含量为1％～35％。
第三方面，所述的氟碳树脂在海洋重防腐领域的应用。
本发明提供的一种氢化松香改性的氟碳树脂及其制备方法，从分子结构设计角度出发，以氢化松香作为氟碳树脂改性材料，合成一种新型改性氟碳树脂，由于侧链氢化松香基团的引入，空间位阻效应明显，疏水性更好，耐热性与防腐性能更佳，用作防腐涂料原料与异氰酸酯类固化剂反应后得到的涂膜与普通氟碳防腐涂料相比，硬度更高，与金属基材附着力更好，耐腐蚀优异，并且具有优异的耐人工气候老化性能，进一步扩大了氟碳涂料作为防腐涂料的应用范围。
应当理解的是，以上的一般描述和后文的细节描述仅是示例性和解释性的，并不能限制本发明的公开。
具体实施方式
这里将详细地对示例性实施例进行说明。以下示例性实施例中所描述的实施方式并不代表与本发明相一致的所有实施方式。相反，它们仅是与如所附权利要求书中所详述的、本发明的一些方面相一致的系统的例子。
针对目前氟碳涂料改性方法存在的如受改性物质的限制，影响氟碳涂料性能的问题，首先，本实施方案提供了一种氢化松香改性的氟碳树脂的制备方法，包括：
将粉化的氢化松香溶解于溶剂中配制成质量浓度为5％-85％的氢化松香溶液；
其中粉化的氢化松香可以通过将块状氢化松香在研磨机中研磨粉碎，制成粉化的氢化松香；
在所述氢化松香溶液中加入缚酸剂，混合均匀后，在0～60℃条件下，缓慢滴加酰化试剂，滴加完毕后，回流反应1～6h，结束反应，分离去除多余的酰化试剂，得到酰氯化氢化松香溶液；
配制质量浓度为10～80％的多羟基氟碳树脂溶液，并加入缚酸剂，混合均匀；再向其中缓慢滴加所述酰氯化氢化松香溶液，回流2～48h，结束反应，用去离子水洗至中性，蒸馏精制，得到氢化松香改性氟碳树脂。
上述氢化松香为全氢化松香、精制氢化松香或四氢松香，优选商品化伊士曼ForalAX-E全氢化松香、伊士曼Foral AX全氢化松香、日本荒川KE-604氢化松香、日本荒川KE-100氢化松香；
上述溶剂为甲苯、苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、石油醚、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳中的一种或多种；
上述缚酸剂为三乙胺、吡啶、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二异丙基乙胺、4-二甲氨基吡啶中的一种或多种；
上述酰化试剂为二氯亚砜、草酰氯、三氯化磷、五氯化磷中的一种。
根据上述氢化松香改性的氟碳树脂的制备方法制备而得的氢化松香改性的氟碳树脂。
氟碳树脂的分子结构以碳链为主链结构，与主链碳原子连接的侧基由氟原子、羟基、氢化松香酯基，和/或氯原子、氢原子、烷基、烷氧基、羧基、酯基中的一种或多种共同构成。
以质量百分含量计，氟碳树脂中氟原子占整体的质量百分含量为1％～55％；羟基占整体的质量百分含量为0.5％～15％；氢化松香酯基占整体的质量百分含量为1％～35％。
下面结合优选的具体实施例，对本发明作进一步说明，以助于理解本发明的内容。
实施例1
将100gForal AX-E全氢化松香在研磨机中研磨粉碎，制成粉化的氢化松香，备用；取30g粉化的Foral AX-E全氢化松香溶解于二氯甲烷中配制成质量浓度为50％的溶液；向上述溶液中加入7.3gN,N-二甲基甲酰胺，混合均匀后，在23℃条件下，用恒压滴液漏斗缓慢加入13g二氯亚砜，滴加完毕后，回流反应2h，结束反应，蒸馏分离去除多余的二氯亚砜，得到酰氯化的氢化松香溶液。将1kg羟值为56、氟含量为20％的羟基氟碳树脂溶解于二氯甲烷溶剂中配制成质量浓度为50％的溶液，并加入10g三乙胺，混合均匀，然后缓慢滴加上述制得的酰氯化氢化松香溶液，室温回流8h，结束反应，用去离子水洗至中性，蒸馏精制，得到侧链含有氢化松香酯基团的氢化松香改性氟碳树脂，其中羟基质量百分含量为1.5％，氟原子质量百分含量为19％，氢化松香酯基的质量百分含量为3％。
经实验验证，参照化工行业标准HG/T 3792-2014《交联型氟树脂涂料》，上述方法制得的氢化松香改性氟碳树脂与六亚甲基二异氰酸酯固化剂反应得到的涂膜，比未改性氟碳树脂制得的涂膜，硬度提高至3H，拉伸法附着力提高了20％，中性耐盐雾实验1000h后无腐蚀现象，耐人工气候老化试验3000h不起泡，不脱落，不开裂、不粉化。
实施例2
将100g日本荒川KE-604氢化松香在研磨机中研磨粉碎，制成粉化的氢化松香，备用；取50g粉化的日本荒川KE-604氢化松香溶解于体积比为1：1的甲苯/乙酸丁酯混合溶剂中配制成质量浓度为40％的溶液；向上述溶液中加入15g吡啶,0.5gN,N-二甲基甲酰胺，混合均匀后，在10℃条件下，用恒压滴液漏斗缓慢加入25g草酰氯，滴加完毕后，回流反应4h，结束反应，蒸馏分离去除多余的草酰氯，得到酰氯化的氢化松香溶液。将1kg羟值为65、氟含量为30％的羟基氟碳树脂溶解于四氯化碳溶剂中配制成质量浓度为30％的溶液，并加入20g三乙胺、1gN,N-二甲基乙酰胺，混合均匀，然后缓慢滴加上述制得的酰氯化氢化松香溶液，室温回流12h，结束反应，用去离子水洗至中性，蒸馏精制，得到侧链含有氢化松香酯基团的氢化松香改性氟碳树脂，其中羟基质量百分含量为1.6％，氟原子质量百分含量为28％，氢化松香酯基的质量百分含量为5％。
经实验验证，参照化工行业标准HG/T 3792-2014《交联型氟树脂涂料》，上述方法制得的氢化松香改性氟碳树脂与六亚甲基二异氰酸酯固化剂反应得到的涂膜，比未改性氟碳树脂制得的涂膜，硬度提高至3H，拉伸法附着力提高了50％，中性耐盐雾实验1000h后无腐蚀现象，耐人工气候老化试验3000h不起泡，不脱落，不开裂、不粉化。
实施例3
将200g国产精制氢化松香在研磨机中研磨粉碎，制成粉化的氢化松香，备用；取160g粉化的国产精制氢化松香溶解于体积比为2:1的甲苯/石油醚混合溶剂中配制成质量浓度为60％的溶液；向上述溶液中加入53gN,N-三乙胺、2gN,N-二异丙基乙胺，混合均匀后，在0℃条件下，缓慢加入73g三氯化磷，加完毕后，回流反应6h，结束反应，过滤分离去除多余的三氯化磷，得到酰氯化的氢化松香溶液。将1kg羟值为85、氟含量为35％的羟基氟碳树脂溶解于体积比为1:3的二氯甲烷/甲苯溶剂中配制成质量浓度为60％的溶液，并加入55g三乙胺，混合均匀，然后缓慢滴加上述制得的酰氯化氢化松香溶液，室温回流24h，结束反应，用去离子水洗至中性，蒸馏精制，得到侧链含有氢化松香酯基团的氢化松香改性氟碳树脂，其中羟基质量百分含量为1.5％，氟原子质量百分含量为30％，氢化松香酯基的质量百分含量为13％。
经实验验证，参照化工行业标准HG/T 3792-2014《交联型氟树脂涂料》，上述方法制得的氢化松香改性氟碳树脂与六亚甲基二异氰酸酯固化剂反应得到的涂膜，比未改性氟碳树脂制得的涂膜，硬度提高至4H，拉伸法附着力提高了40％，中性耐盐雾实验1000h后无腐蚀现象，耐人工气候老化试验3000h不起泡，不脱落，不开裂、不粉化。
本领域技术人员在考虑说明书及实践这里公开的发明后，将容易想到本发明的其它实施方案。本申请旨在涵盖本发明的任何变型、用途或者适应性变化，这些变型、用途或者适应性变化遵循本发明的一般性原理并包括本发明未公开的本技术领域中的公知常识或惯用技术手段。说明书和实施例仅被视为示例性的，本发明的真正范围和精神由权利要求指出。
Claims (9)
1.一种氢化松香改性的氟碳树脂的制备方法，其特征在于，包括：
将粉化的氢化松香溶解于溶剂中配制成质量浓度为5％-85％的氢化松香溶液；
在所述氢化松香溶液中加入缚酸剂，混合均匀后，在0～60℃条件下，缓慢滴加酰化试剂，滴加完毕后，回流反应1～6h，结束反应，分离去除多余的酰化试剂，得到酰氯化氢化松香溶液；
配制质量浓度为10～80％的多羟基氟碳树脂溶液，并加入缚酸剂，混合均匀；再向其中缓慢滴加所述酰氯化氢化松香溶液，回流2～48h，结束反应，用去离子水洗至中性，蒸馏精制，得到氢化松香改性氟碳树脂。
2.根据权利要求1所述的一种氢化松香改性的氟碳树脂的制备方法，其特征在于，所述氢化松香为全氢化松香、精制氢化松香或四氢松香中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种氢化松香改性的氟碳树脂的制备方法，其特征在于，所述溶剂为甲苯、苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、石油醚、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种氢化松香改性的氟碳树脂的制备方法，其特征在于，所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二异丙基乙胺、4-二甲氨基吡啶中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种氢化松香改性的氟碳树脂的制备方法，其特征在于，酰化试剂为二氯亚砜、草酰氯、三氯化磷、五氯化磷中的一种。
6.一种氢化松香改性的氟碳树脂，其特征在于，所述氟碳树脂为根据权利要求1-5任一权利要求所述的氟碳树脂的制备方法制备而得。
7.根据权利要求6所述的一种氢化松香改性的氟碳树脂，其特征在于，所述氟碳树脂的分子结构以碳链为主链结构，与主链碳原子连接的侧基由氟原子、羟基、氢化松香酯基，和/或氯原子、氢原子、烷基、烷氧基、羧基、酯基中的一种或多种共同构成。
8.根据权利要求6所述的一种氢化松香改性的氟碳树脂，其特征在于，以质量百分含量计，所述氟碳树脂中氟原子占整体的质量百分含量为1％～55％；羟基占整体的质量百分含量为0.5％～15％；氢化松香酯基占整体的质量百分含量为1％～35％。
9.根据权利要求6所述的一种氢化松香改性的氟碳树脂的应用，其特征在于，所述氟碳树脂应用在海洋重防腐领域。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111182015.0A CN113861428B (zh) | 2021-10-11 | 2021-10-11 | 一种氢化松香改性的氟碳树脂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111182015.0A CN113861428B (zh) | 2021-10-11 | 2021-10-11 | 一种氢化松香改性的氟碳树脂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113861428A CN113861428A (zh) | 2021-12-31 |
| CN113861428B true CN113861428B (zh) | 2022-09-23 |
Family
ID=78998976
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111182015.0A Active CN113861428B (zh) | 2021-10-11 | 2021-10-11 | 一种氢化松香改性的氟碳树脂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113861428B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115058158B (zh) * | 2022-05-26 | 2023-05-12 | 广西民族大学 | 一种双羟基氢化松香改性氟碳防腐涂料及其制备方法 |
| CN114773926B (zh) * | 2022-05-26 | 2023-01-17 | 广西民族大学 | 一种单羟基氢化松香衍生物改性氟碳防腐涂料及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104231122A (zh) * | 2014-02-21 | 2014-12-24 | 江苏中瀛涂料有限公司 | 一种有机硅改性的氟碳树脂及其制备方法 |
| CN105623455A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-06-01 | 安徽海德石油化工有限公司 | 一种石油裂解设备导热防腐涂料 |
| CN107163709A (zh) * | 2017-06-09 | 2017-09-15 | 冯智勇 | 一种氟碳树脂防护漆涂料 |
| CN111592614A (zh) * | 2020-06-04 | 2020-08-28 | 成都虹润制漆有限公司 | 一种乙烯基改性氟碳树脂及其制备方法、耐腐蚀涂料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5472689B2 (ja) * | 2009-06-18 | 2014-04-16 | 日立金属株式会社 | 改質ふっ素樹脂組成物及び成形体 |
-
2021
- 2021-10-11 CN CN202111182015.0A patent/CN113861428B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104231122A (zh) * | 2014-02-21 | 2014-12-24 | 江苏中瀛涂料有限公司 | 一种有机硅改性的氟碳树脂及其制备方法 |
| CN105623455A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-06-01 | 安徽海德石油化工有限公司 | 一种石油裂解设备导热防腐涂料 |
| CN107163709A (zh) * | 2017-06-09 | 2017-09-15 | 冯智勇 | 一种氟碳树脂防护漆涂料 |
| CN111592614A (zh) * | 2020-06-04 | 2020-08-28 | 成都虹润制漆有限公司 | 一种乙烯基改性氟碳树脂及其制备方法、耐腐蚀涂料及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113861428A (zh) | 2021-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113861428B (zh) | 一种氢化松香改性的氟碳树脂及其制备方法 | |
| Wang et al. | Dopamine modified metal-organic frameworks on anti-corrosion properties of waterborne epoxy coatings | |
| CN104262538B (zh) | 一种含磷硅反应型大分子阻燃剂及其制备方法与应用 | |
| CN103045047B (zh) | 一种基于可膨胀石墨和晶须体系的水性超薄膨胀型钢结构防火涂料 | |
| CN103555137B (zh) | 掺杂态聚苯胺-环氧-锌粉复合涂料及其制备方法 | |
| CN107815216A (zh) | 一种石墨烯改性的水性环氧涂料固化剂及制备方法和应用 | |
| CN103834266B (zh) | 一种环保型聚苯胺改性锌铝鳞片防腐涂料及其制备方法 | |
| CN105713480A (zh) | 一种环氧富锌底漆及其制造方法 | |
| CN101885860A (zh) | 一种膨胀型复合阻燃剂以及包含该阻燃剂的阻燃材料 | |
| CN118271925A (zh) | 一种混凝土结构装饰性防腐涂装材料及其施工工艺 | |
| CN103614074A (zh) | 一种耐温耐高压抗腐蚀双组份涂料 | |
| CN113717603B (zh) | 一种改性氟碳防腐涂料及其制备方法 | |
| CN105038064A (zh) | 碳纤维颗粒甲基丙烯酸树脂环氧树脂防水膜组合物及方法 | |
| CN105838186B (zh) | 一种新型防腐涂层及其制备方法 | |
| CN110628028B (zh) | 一种有机硅改性腰果酚聚缩水甘油醚树脂的制备和应用 | |
| CN118725686A (zh) | 一种抗硫化氢防腐涂料及涂层的制备方法 | |
| CN102516095B (zh) | 含多元氨基醇类化合物、其制备方法及应用 | |
| CN103627229A (zh) | 一种水性无机富锌防腐涂料及其制备方法 | |
| CN106947368B (zh) | 一种树脂陶瓷材料及其制备方法 | |
| KR101700156B1 (ko) | 부식방지 및 방수용 고분자 코팅 조성물과 이의 제조방법 | |
| CN103992719B (zh) | 一种改性环氧脱硝装置专用涂层及其制备方法 | |
| CN113861334B (zh) | 一种丙烯酸氢化松香醇酯改性氟碳树脂及其制备方法 | |
| CN114907399B (zh) | 一种本征阻燃腰果酚基胺基型固化剂及其制备方法 | |
| JPS587462A (ja) | 溶液型塗料組成物 | |
| CN116082920A (zh) | 一种储罐用厚涂型水性环氧涂料及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |