[go: up one dir, main page]

CN113637268B - 一种适用于电气领域的介电性能好的组合物及其制备方法 - Google Patents

一种适用于电气领域的介电性能好的组合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113637268B
CN113637268B CN202010344487.0A CN202010344487A CN113637268B CN 113637268 B CN113637268 B CN 113637268B CN 202010344487 A CN202010344487 A CN 202010344487A CN 113637268 B CN113637268 B CN 113637268B
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
parts
emulsifier
hours
deionized water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010344487.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113637268A (zh
Inventor
杜洪海
张亦文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen Huijin Intelligent Industry Co ltd
Original Assignee
Shenzhen Huijin Intelligent Industry Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenzhen Huijin Intelligent Industry Co ltd filed Critical Shenzhen Huijin Intelligent Industry Co ltd
Priority to CN202010344487.0A priority Critical patent/CN113637268B/zh
Publication of CN113637268A publication Critical patent/CN113637268A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113637268B publication Critical patent/CN113637268B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C08F279/04—Vinyl aromatic monomers and nitriles as the only monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种适用于电气领域的介电性能好的组合物，以下方法制得：1)将丁二烯、丙烯腈、引发剂、第一乳化剂和去离子水投入到反应釜中，聚合得到丁腈胶乳；2)加入化合物A，超声分散；3)制备第二乳化剂水溶液，将第二乳化剂水溶液加入到步骤2)的反应体系中，反应30min；4)将反应温度升高到70℃，加入苯乙烯单体、丙烯腈单体、去离子水和第一引发剂，反应2h后,过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；5)将SAN树脂、抗氧剂和橡胶接枝共聚物通过共混挤出，获得组合物。本发明制得的组合物，拥有良好的介电性能，综合性能好，适合应用于电气领域。

Description

一种适用于电气领域的介电性能好的组合物及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子领域，特别涉及一种适用于电气领域的介电性能好的组合物及其制备方法。
背景技术
ABS树脂是指丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，ABS是Acrylonitrile ButadieneStyrene的首字母缩写，其是一种强度高、韧性好、易于加工成型的热塑型高分子材料。
普通ABS塑料由于优异的力学性能常用于电气、电器等设备中，对于材料的绝缘性能要求比较高。一般用介电强度来评价塑料的绝缘性能，由于普通塑料的介电强度稍低，在ABS塑料中总有一些自由电子存在，在外电场作用下被加速而撞击中性原子，致使原子电离，最终造成材料击穿。塑料击穿的主要表现绝缘性能破坏，击穿点上产主电弧，材料穿孔熔化、变焦、烧毁等。
现有技术中，一般是通过在ABS树脂中共混入一些助剂改善其介电强度。通常介电强度越高，材料的绝缘质量越好。
由于温度和环境的变化，使得ABS塑料会变化，其力学性能以及介强度也会变化，特别是在长期高温、潮湿、污物和氧化的环境下，其介电强度会降低，从而无法满足使用的要求，导致使用寿命低。
发明内容
本发明的目的是提供一种适用于电气领域的介电性能好的组合物，拥有良好的介电性能，综合性能好，适合应用于电气领域。
进一步地，本发明有必要提供上述适用于电气领域的介电性能好的组合物的制备方法。
一种适用于电气领域的介电性能好的组合物，是ABS树脂，
所述ABS由丁二烯、丙烯腈、苯乙烯通过溶液聚合法得到，添加含磷杂环化合物作为分子量调节剂。
所述的适用于电气领域的介电性能好的组合物，由以下方法制得：
1)将丁二烯、丙烯腈、引发剂、第一乳化剂和去离子水投入到反应釜中，在65-80℃条件下聚合8-10小时，得到丁腈胶乳；
2)加入含磷杂环化合物，然后在30-40℃条件下，超声2-3小时；
3)将第二乳化剂溶于30重量份去离子水，制得第二乳化剂水溶液，将第二乳化剂水溶液加入到步骤2)的反应体系中，反应30min；
4)将反应温度升高到70℃，加入苯乙烯单体、丙烯腈单体、去离子水和第一引发剂，反应2h后,过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
5)将SAN树脂、抗氧剂和橡胶接枝共聚物混合分散均匀后，通过共混挤出，获得组合物。
一种适用于电气领域的介电性能好的组合物，由以下方法制得：
1)将丁二烯、丙烯腈、引发剂、第一乳化剂和去离子水投入到反应釜中，在65-80℃条件下聚合8-10小时，得到丁腈胶乳；
2)加入化合物A，然后在30-40℃条件下，超声2-3小时；
化合物A具有以下结构式：R1为氢、Cl或C1-C6的烷基，R2为取代苯胺基；
3)将第二乳化剂溶于30份去离子水，制得第二乳化剂水溶液，将第二乳化剂水溶液加入到步骤2)的反应体系中，反应30min；
4)将反应温度升高到70℃，加入苯乙烯单体、丙烯腈单体、去离子水和第一引发剂，反应2h后,过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
5)将SAN树脂、抗氧剂和橡胶接枝共聚物混合分散均匀后，通过共混挤出，获得组合物。
所述的适用于电气领域的介电性能好的组合物，由以下方法制得：
1)将50-60重量份丁二烯、20-30重量份丙烯腈、0.1-0.5重量份引发剂，2-5重量份第一乳化剂和100-150重量份去离子水投入到反应釜中，在65-80℃条件下聚合8-10小时，得到丁腈胶乳；
2)加入化合物A，然后在30-40℃条件下，超声2-3小时；
化合物A具有以下结构式：
3)0.5-0.8重量份第二乳化剂溶于30重量份去离子水，制得第二乳化剂水溶液，将第二乳化剂水溶液加入到步骤2)的反应体系中，反应30min；
4)将反应温度升高到70℃，加入30-40重量份苯乙烯单体、20-25重量份丙烯腈单体、去离子水80-100重量份和第一引发剂0.2-0.5重量份，反应2h后,过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
5)将SAN树脂75-85重量份，抗氧剂1-2重量份，橡胶接枝共聚物20-30重量份混合分散均匀后，通过共混挤出，获得组合物。
进一步地，所述的适用于电气领域的介电性能好的组合物，优选由以下方法制得：
1)在装有搅拌器、冷凝装置的高压反应器中，通入氮气保护，恒温60℃，向反应器中加入50-60重量份丁二烯、20-30重量份丙烯腈、0.1-0.5重量份引发剂、2-5重量份第一乳化剂和100-150重量份去离子水，搅拌均匀，于65-80℃聚合8-10小时，得到胶乳1；
2)、在高速搅拌条件下，向胶乳1中加入5-8重量份化合物A，30min将化合物A添加完毕，然后在30-40℃条件下，超声2-3小时；
3)将0.5-0.8重量份第二乳化剂溶于30份去离子水，制得第二乳化剂水溶液，在20r/min的搅拌条件下，在1-1.5h之内将第二乳化剂水溶液加入到步骤2)的反应体系中，反应体系温度设为30℃，反应30min，得到胶乳2；
4)将胶乳2的温度升高到70℃，加入32-38重量份苯乙烯单体、20-25重量份丙烯腈单体、80-100重量份去离子水、0.2-0.5重量份第一引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物粉料；
5)将80重量份SAN树脂、1-2重量份抗氧剂和25-28重量份橡胶接枝共聚物，进行充分混合使之均匀分散，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，获得组合物。
其中，所述化合物A由以下方法制得：
1)、在容器中加入邻苯二酚和二甲苯，搅拌均匀下从两个恒压漏斗同时滴三氯硫磷和三乙胺，室温搅拌后再回流，过滤除去灰白色固体，用苯洗涤四次，抽去溶剂，减压蒸馏收集102℃的馏分，得到
2)、将式(V)所示的化合物溶于苯中得到含(V)的苯溶液，将含(V)的苯溶液滴加入对氯苯胺、三乙胺和苯组成的混合溶液中，反应3h，过滤生成的三乙胺盐酸盐，并抽滤除去溶液，得黄色稠状液体，静置固化，用苯-己烷重结晶，得到式(II)所示的化合物A。
制备化合物A的方法可以是：
1)、在容器中加入0.05摩尔份数邻苯二酚和二甲苯，邻苯二酚与二甲苯的比例为1mol：1L，搅拌均匀下从两个恒压漏斗同时滴加0.05mol份数三氯硫磷和0.1mol份数三乙胺，室温搅拌1h后再回流2h，过滤除去灰白色固体，用苯洗涤四次，抽去溶剂，减压蒸馏收集102℃的馏分，得到
2)、将0.026mol份数的(V)溶于苯中得到混合液a，(V)与苯的比例为1.3mol：1L；将对氯苯胺、三乙胺溶于苯中得到混合液b，对氯苯胺、三乙胺与苯的比例为1.3mol：1.3mol：1L；在20℃的条件下将混合液a滴加到混合液b中，反应3h，过滤三乙胺盐酸盐，抽滤去掉溶剂，得黄色稠状液体，静置固化，用苯-己烷重结晶，得到A(II)所示的物质。
在本发明制备组合物的过程中，步骤2)加入了化合物A，化合物A均匀分散在胶乳1(丁腈胶乳)体系中，从而在步骤3)聚合反应中，能调节胶乳2的分子量分布和均匀度，从而最终影响组合物的综合性能。
其中，所述引发剂选自过硫酸钾或过氧化氢异丙苯。
其中，所述第一乳化剂选自十二烷基硫酸钠，拉开粉，松香皂，烷基磺酸钠，烷基芳基磺酸钠、聚乙二醇中的一种或多种。
其中，所述第二乳化剂是松香皂或/和聚乙二醇。
其中，所述抗氧剂为三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯、亚磷酸三苯酯或亚硫酸三丁酯。
其中，所述SAN树脂是丙烯腈-苯乙烯共聚物，是由丙烯腈和苯乙烯通过本体法、悬浮法或乳液法制得。
一种如上所述适用于电气领域的介电性能好的组合物的制备方法，包括以下步骤：
1)在装有搅拌器、冷凝装置的高压反应器中，通入氮气保护，恒温60℃，向反应器中加入50-60重量份丁二烯、20-30重量份丙烯腈、0.1-0.5重量份引发剂、2-5重量份第一乳化剂和100-150重量份去离子水，搅拌均匀，于65-80℃聚合8-10小时，得到胶乳1；
2)、在高速搅拌条件下，向胶乳1中加入5-8重量份化合物A，30min将化合物A添加完毕，然后在30-40℃条件下，超声2-3小时；
3)将0.5-0.8重量份第二乳化剂溶于30份去离子水，制得第二乳化剂水溶液，在20r/min的搅拌条件下，在1-1.5h之内将第二乳化剂水溶液加入到步骤2)的反应体系中，反应体系温度设为30℃，反应30min，得到胶乳2；
4)将胶乳2的温度升高到70℃，加入32-38重量份苯乙烯单体、20-25重量份丙烯腈单体、80-100重量份去离子水、0.2-0.5重量份第一引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物粉料；
5)将80重量份SAN树脂、1-2重量份抗氧剂和25-28重量份橡胶接枝共聚物，进行充分混合使之均匀分散，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，获得组合物。
相对现有技术，本发明所提供的化合物A、组合物及其制备方法，得到的ABS树脂在不同的温度湿度环境下有很好的介电性能，且经过腐蚀和老化，依然能将介电性能保持在一个较高的水平，使得本发明得到的组合物(ABS树脂)能更好的应用于电气领域。
附图说明
图1为实施例对比例组合物的介电性能对比图。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案，下面结合具体实施方式对本发明作进一步的详细说明。
实施方式中用到的原料如下：
丙烯腈：淄博鑫荣化工科技有限公司；
苯乙烯：淄博鑫荣化工科技有限公司；
丁二烯：成都宏锦化工有限责任公司；
引发剂：过硫酸钾，来源市售；
第一乳化剂：十二烷基芳基磺酸钠和聚乙二醇以1：1重量比混合而得，聚乙二醇为PEG-8000；
第二乳化剂：松香皂和聚乙二醇以1：1重量比混合而得，聚乙二醇为PEG-8000；
抗氧剂：三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯；
SAN树脂：宁波台化，牌号NF2200；
化合物A的制备：
1)、在容器中加入0.05mol份数邻苯二酚和二甲苯，邻苯二酚与二甲苯的比例为1mol：1L，搅拌均匀下从两个恒压漏斗同时滴加0.05mol份数三氯硫磷和0.1mol份数三乙胺，室温搅拌1h后再回流2h，过滤除去灰白色固体，用苯洗涤四次，抽去溶剂，减压蒸馏收集102℃的馏分，得到
2)、将0.026mol份数的(V)溶于苯中得到混合液a，(V)与苯的比例为1.3mol：1L；将对氯苯胺、三乙胺溶于苯中得到混合液b，对氯苯胺、三乙胺与苯的比例为1.3mol：1.3mol：1L；在20℃的条件下将混合液a滴加到混合液b中，反应3h，过滤三乙胺盐酸盐，抽滤去掉溶剂，得黄色稠状液体，静置固化，用苯-己烷重结晶，得到式(II)所示的化合物A。
其余原料来自市售。
实施例1
1)在装有搅拌器、冷凝装置的高压反应器中，通入氮气保护，恒温60℃，向反应器中加入50重量份丁二烯、30重量份丙烯腈、0.1重量份引发剂、5重量份第一乳化剂和150重量份去离子水，搅拌均匀，于80℃聚合8小时，得到胶乳1；
2)在高速搅拌条件下，向胶乳1中加入5重量份化合物A，30min将化合物A添加完毕后，在30℃条件下，超声2-3小时；
3)将0.8重量份第二乳化剂溶于30重量份去离子水，制得第二乳化剂水溶液，在20r/min的搅拌条件下，在1.5h之内将第二乳化剂水溶液加入到步骤2)的反应体系中，反应体系温度设为30℃，反应30min，制得胶乳2；
4)将胶乳2的温度升高到70℃，加入38重量份苯乙烯单体、25重量份丙烯腈单体、80重量份去离子水，0.5重量份第一引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
5)将80重量份SAN树脂、1重量份抗氧剂和28重量份橡胶接枝共聚物充分混合使之均匀分散，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，获得组合物。
实施例2
1)在装有搅拌器、冷凝装置的高压反应器中，通入氮气保护，恒温60℃，向反应器中加入60重量份丁二烯，20重量份丙烯腈，0.5重量份引发剂，2重量份第一乳化剂，100重量份去离子水，搅拌均匀，于65℃聚合10小时，得到胶乳1；
2)在高速搅拌条件下，向胶乳1中加入8重量份化合物A，30min将化合物A添加完毕后，在40℃条件下，超声2-3小时；
3)将0.5重量份第二乳化剂溶于30重量份去离子水，制得第二乳化剂水溶液，在20r/min的搅拌条件下，在1h之内将第二乳化剂水溶液加入到步骤2)的反应体系中，反应体系温度设为30℃，反应30min，制得胶乳2；
4)将胶乳2的温度升高到70℃，加入32重量份苯乙烯单体、20重量份丙烯腈单体、100重量份去离子水和0.2重量份第一引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
5)将80重量份SAN树脂、2重量份抗氧剂和25重量份橡胶接枝共聚物进行充分混合使之均匀分散，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，获得组合物。
实施例3
1)在装有搅拌器、冷凝装置的高压反应器中，通入氮气保护，恒温60℃，向反应器中加入55重量份丁二烯、25重量份丙烯腈、0.3重量份引发剂、4重量份第一乳化剂和130重量份去离子水，搅拌均匀，于70℃聚合8-10小时，得到胶乳1；
2)在高速搅拌条件下，向胶乳1中加入7重量份化合物A，30min将化合物A添加完毕后，在35℃条件下，超声2.5小时；
3)将0.8重量份第二乳化剂溶于30重量份去离子水，制得第二乳化剂水溶液，在20r/min的搅拌条件下，在1.5h之内将第二乳化剂水溶液加入到步骤2)的反应体系中，反应体系温度设为30℃，反应30min，制得胶乳2；
4)将胶乳2的温度升高到70℃，加入35重量份苯乙烯单体、23重量份丙烯腈单体、90重量份去离子水和0.4重量份第一引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
5)将80重量份SAN树脂、1.5重量份抗氧剂和27重量份橡胶接枝共聚物进行充分混合使之均匀分散，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，获得组合物。
实施例4
1)在装有搅拌器、冷凝装置的高压反应器中，通入氮气保护，恒温60℃，向反应器中加入55重量份丁二烯、25重量份丙烯腈、0.3重量份引发剂、4重量份第一乳化剂和130重量份去离子水，搅拌均匀，于70℃聚合8-10小时，得到胶乳1；
2)在高速搅拌条件下，向胶乳1中加入3重量份化合物A，30min将化合物A添加完毕后，在35℃条件下，超声2.5小时；
3)将0.8重量份第二乳化剂溶于30重量份去离子水，制得第二乳化剂水溶液，在20r/min的搅拌条件下，在1.5h之内将第二乳化剂水溶液加入到步骤2)的反应体系中，反应体系温度设为30℃，反应30min，制得胶乳2；
4)将胶乳2的温度升高到70℃，加入35重量份苯乙烯单体、23重量份丙烯腈单体、90重量份去离子水和0.4重量份第一引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
5)将80重量份SAN树脂、1.5重量份抗氧剂和27重量份橡胶接枝共聚物进行充分混合使之均匀分散，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，获得组合物。
实施例5
1)在装有搅拌器、冷凝装置的高压反应器中，通入氮气保护，恒温60℃，向反应器中加入55重量份丁二烯、25重量份丙烯腈、0.3重量份引发剂、4重量份第一乳化剂和130重量份去离子水，搅拌均匀，于70℃聚合8-10小时，得到胶乳1；
2)在高速搅拌条件下，向胶乳1中加入10重量份化合物A，30min将化合物A添加完毕后，在35℃条件下，超声2.5小时；
3)将0.8重量份第二乳化剂溶于30重量份去离子水，制得第二乳化剂水溶液，在20r/min的搅拌条件下，在1.5h之内将第二乳化剂水溶液加入到步骤2)的反应体系中，反应体系温度设为30℃，反应30min，制得胶乳2；
4)将胶乳2的温度升高到70℃，加入35重量份苯乙烯单体、23重量份丙烯腈单体、90重量份去离子水和0.4重量份第一引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
5)将80重量份SAN树脂、1.5重量份抗氧剂和27重量份橡胶接枝共聚物进行充分混合使之均匀分散，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，获得组合物。
实施例6
1)在装有搅拌器、冷凝装置的高压反应器中，通入氮气保护，恒温60℃，向反应器中加入55重量份丁二烯，25重量份丙烯腈，0.3重量份引发剂，4重量份第一乳化剂，130重量份去离子水，搅拌均匀，于70℃聚合8-10小时，得到胶乳1；
2)在高速搅拌条件下，1min之内向胶乳1中加入7重量份化合物A；
3)将0.8重量份第二乳化剂溶于30重量份去离子水，制得第二乳化剂水溶液，在20r/min的搅拌条件下，在1.5h之内将第二乳化剂水溶液加入到步骤2)的反应体系中，反应体系温度设为30℃，反应30min，制得胶乳2；
4)将胶乳2的温度升高到70℃，加入35重量份苯乙烯单体、23重量份丙烯腈单体、90重量份去离子水和0.4重量份第一引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
5)将80重量份SAN树脂、1.5重量份抗氧剂和27重量份橡胶接枝共聚物，进行充分混合使之均匀分散，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，获得组合物。
对比例1
1)在装有搅拌器、冷凝装置的高压反应器中，通入氮气保护，恒温60℃，向反应器中加入55重量份丁二烯、25重量份丙烯腈、引发剂0.3重量份、4重量份第一乳化剂和130重量份去离子水，搅拌均匀，于70℃聚合8-10小时，得到胶乳1；
2)将0.8重量份第二乳化剂溶于30重量份去离子水，制得第二乳化剂水溶液，在20r/min的搅拌条件下，在1.5h之内将第二乳化剂水溶液加入到乳胶1中，反应体系温度设为30℃，反应30min，制得胶乳2；
3)将胶乳2的温度升高到70℃，加入35重量份苯乙烯单体、23重量份丙烯腈单体、90重量份去离子水和0.4重量份第一引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
4)将80重量份SAN树脂、1.5重量份抗氧剂和27重量份橡胶接枝共聚物，进行充分混合使之均匀分散，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，获得组合物。
介电性能测试方法：
按GB1408-89的方法制样，取不同的试样分别测试在环境条件1(温度23±2，相对温度25±5％)，环境条件2(温度45±2，相对温度50±5％)和环境条件3(温度60±2，相对温度70±5％)下的耐压性能测试，将分别测得的电气强度值P1、P2和P3列于表1中。
按GB1408-89的方法制得的试样，经过盐雾腐蚀试验箱处理，试验在温度-20℃-100℃之间循环变化，温度变化速度为10℃/10min，降雾量为0.5mL/80cm*h喷嘴压力为100kPa。将含有5％氯化钠和5％冰醋酸的水溶液通过喷雾装置进行喷雾，经过10天取出试样进行耐电压测试，取不同的试样分别测试在环境条件1(温度23±2，相对温度25±5％)，环境条件2(温度45±2，相对温度50±5％)和环境条件3(温度60±2，相对温度70±5％)下的耐压性能测试，将分别测得的电气强度值P4、P5和P6列于表1中。
表1介电性能测试结果(电气强度：MV/m)
P1 P2 P3 P4 P5 P6
实施例1 60.35 54.27 43.42 48.24 43.42 36.54
实施例2 61.80 55.62 44.50 49.44 44.50 35.60
实施例3 62.52 56.25 48.64 50.00 45.00 42.35
实施例4 55.33 44.24 35.39 44.24 35.39 28.31
实施例5 52.98 42.32 33.86 42.32 33.86 27.08
实施例6 50.01 40.08 32.06 40.08 32.06 25.65
对比例1 38.40 26.88 21.50 30.72 21.50 17.20
将表1的数据在附图1中显示，可以更直观地看出，实施例1-3在不同的温度和湿度条件下，其介电性能都比较好，特别是在高温高湿环境下，其介电性能显著优于实施例4-6和对比例1。
在试样经过盐雾腐蚀和冷热交替的老化模拟实验后，从P4,P5,和P6值可以看出，实施例1-3在不同的温湿环境下，其介电性能仍然保持一个较好的水平。
由此可见，本发明所述的组合物，实际上是一种ABS组合物，在胶乳2的生产过程中加入化合物A，调节了胶乳2的分子量和分布状态，从而在与SAN共混挤出时，能很好的提高组合物的介电性能。本发明所述的组合物可以直接应用于电气产品，也可以根据实际需要，进一步制备所需要的工程塑料，在特殊的领域应用。
力学性能测试
将实施例1-6和对比例1所得的组合物进行以下力学测试，并将测试结果列于表2中。
拉伸强度按GB/T1040-2006标准进行检验，拉伸速度为5mm/s，测试温度23℃。
缺口冲击强度按GB/T1843-2008标准进行检验；试样尺寸(mm)：(80±2)×(10±0.2)×(4±0.2)，缺口底部半径(mm)0.25±0.05，缺口保留厚度(mm)8.0±0.2，测试温度23℃。
表2力学性能测试结果
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 对比例1
拉伸强度MPa 42.5 43.4 43.5 42.1 42.9 42.8 42.0
缺口冲击强度MPa 6.2 6.5 6.5 6.4 6.2 6.3 6.2
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (8)

1.一种适用于电气领域的介电性能好的ABS，其特征在于由以下方法制得：
1）将丁二烯、丙烯腈、引发剂、第一乳化剂和去离子水投入到反应釜中，在65-80°C条件下聚合8-10小时，得到丁腈胶乳；
2）加入化合物A，然后在30-40°C条件下，超声2-3小时；
化合物A具有以下结构式： (I)，R1为氢、Cl或C1-C6的烷基，R2为取代苯胺基；
3）将第二乳化剂溶于30重量份去离子水，制得第二乳化剂水溶液，将第二乳化剂水溶液加入到步骤2）的反应体系中，反应30min；
4）将反应温度升高到70℃，加入苯乙烯单体、丙烯腈单体、去离子水和第一引发剂，反应2h后,过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
5）将SAN树脂、抗氧剂和橡胶接枝共聚物混合分散均匀后，通过共混挤出，获得组合物。
2.如权利要求1所述的适用于电气领域的介电性能好的ABS，其特征在于由以下方法制得：
1）将50-60重量份丁二烯、20-30重量份丙烯腈、0.1-0.5重量份引发剂，2-5重量份第一乳化剂和100-150重量份去离子水投入到反应釜中，在65-80°C条件下聚合8-10小时，得到丁腈胶乳；
2）加入化合物A，然后在30-40°C条件下，超声2-3小时；
化合物A具有以下结构式： (II)；
3）0.5-0.8重量份第二乳化剂溶于30重量份去离子水，制得第二乳化剂水溶液，将第二乳化剂水溶液加入到步骤2）的反应体系中，反应30min；
4）将反应温度升高到70℃，加入30-40重量份苯乙烯单体、20-25重量份丙烯腈单体、去离子水80-100重量份和第一引发剂0.2-0.5重量份，反应2h后,过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物；
5）将SAN树脂75-85重量份，抗氧剂1-2重量份，橡胶接枝共聚物20-30重量份混合分散均匀后，通过共混挤出，获得组合物。
3.如权利要求2所述的适用于电气领域的介电性能好的ABS，其特征在于：
所述化合物A由以下方法制得：
1）、在容器中加入邻苯二酚和二甲苯，搅拌下从两个恒压漏斗同时滴加三氯硫磷和三乙胺，室温搅拌后再回流，过滤除去灰白色固体，用苯洗涤四次，抽去溶剂，减压蒸馏收集102℃的馏分，得到
(V)；
2）、将式(V)所示的化合物溶于苯中得到含(V)的苯溶液，将含(V)的苯溶液滴加入至由对氯苯胺、三乙胺和苯组成的混合溶液中，反应3h，过滤生成的三乙胺盐酸盐，并抽滤除去溶剂，得黄色稠状液体，静置固化，用苯-己烷重结晶，得到式(II)所示的化合物A。
4.如权利要求1所述的适用于电气领域的介电性能好的ABS，其特征在于：
所述引发剂选自过硫酸钾或过氧化氢异丙苯。
5.如权利要求1所述的适用于电气领域的介电性能好的ABS，其特征在于：
所述第一乳化剂选自十二烷基硫酸钠，拉开粉，松香皂，烷基磺酸钠，烷基芳基磺酸钠、聚乙二醇中的一种或多种。
6.如权利要求1所述的适用于电气领域的介电性能好的ABS，其特征在于：
所述第二乳化剂是松香皂或/和聚乙二醇。
7.如权利要求1所述的适用于电气领域的介电性能好的ABS，其特征在于：
所述抗氧剂为三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯、亚磷酸三苯酯或亚硫酸三丁酯。
8.一种如权利要求1-6任一所述适用于电气领域的介电性能好的ABS的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1）在装有搅拌器、冷凝装置的高压反应器中，通入氮气保护，恒温60℃，向反应器中加入50-60重量份丁二烯、20-30重量份丙烯腈、0.1-0.5重量份引发剂、2-5重量份第一乳化剂和100-150重量份去离子水，搅拌均匀，于65-80°C聚合8-10小时，得到胶乳1；
2）、在高速搅拌条件下，向胶乳1中加入5-8重量份化合物A，30min将化合物A添加完毕，然后在30-40°C条件下，超声2-3小时；
3）将0.5-0.8重量份第二乳化剂溶于30份去离子水，制得第二乳化剂水溶液，在20r/min的搅拌条件下，在1-1.5h之内将第二乳化剂水溶液加入到步骤2）的反应体系中，反应体系温度设为30℃，反应30min，得到胶乳2；
4）将胶乳2的温度升高到70℃，加入32-38重量份苯乙烯单体、20-25重量份丙烯腈单体、80-100重量份去离子水、0.2-0.5重量份第一引发剂，反应2h后；过滤、凝聚、洗涤、干燥，得到橡胶接枝共聚物粉料；
5）将80重量份SAN树脂、1-2重量份抗氧剂和25-28重量份橡胶接枝共聚物，进行充分混合使之均匀分散，在双螺杆挤出机中于200-210℃下进行熔融共混，获得组合物。
CN202010344487.0A 2020-04-27 2020-04-27 一种适用于电气领域的介电性能好的组合物及其制备方法 Active CN113637268B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010344487.0A CN113637268B (zh) 2020-04-27 2020-04-27 一种适用于电气领域的介电性能好的组合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010344487.0A CN113637268B (zh) 2020-04-27 2020-04-27 一种适用于电气领域的介电性能好的组合物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113637268A CN113637268A (zh) 2021-11-12
CN113637268B true CN113637268B (zh) 2024-03-26

Family

ID=78415067

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010344487.0A Active CN113637268B (zh) 2020-04-27 2020-04-27 一种适用于电气领域的介电性能好的组合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113637268B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1954026A (zh) * 2003-12-22 2007-04-25 拜尔材料科学股份公司 稳定化的热塑性组合物
CN102617635A (zh) * 2012-02-23 2012-08-01 四川大学 以对苯二酚磷酸酯为骨架的有机磷系阻燃剂的制备方法
CN109942976A (zh) * 2019-03-20 2019-06-28 长春工业大学 一种耐黄变、高白度abs树脂制备方法
CN110760166A (zh) * 2018-07-26 2020-02-07 比亚迪股份有限公司 纤维增强聚合物合金组合物、纤维增强聚合物合金及其制备方法和应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103183879A (zh) * 2011-12-28 2013-07-03 中国石油天然气股份有限公司 一种具有三层结构粒子的苯乙烯系树脂共混物及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1954026A (zh) * 2003-12-22 2007-04-25 拜尔材料科学股份公司 稳定化的热塑性组合物
CN102617635A (zh) * 2012-02-23 2012-08-01 四川大学 以对苯二酚磷酸酯为骨架的有机磷系阻燃剂的制备方法
CN110760166A (zh) * 2018-07-26 2020-02-07 比亚迪股份有限公司 纤维增强聚合物合金组合物、纤维增强聚合物合金及其制备方法和应用
CN109942976A (zh) * 2019-03-20 2019-06-28 长春工业大学 一种耐黄变、高白度abs树脂制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
含磷杂环化合物的研究;杨石先等;《含磷杂环化合物的研究》(第43期);第444-449页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113637268A (zh) 2021-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60024477T2 (de) Verbesserte massenpolymerisierte kautschuckmodifizierte monovinyliden-aromatische copolymer zusammensetzungen
CN106589618A (zh) 一种无卤阻燃动态硫化epdm/pp热塑性弹性体及其制备方法
EP3412726B1 (en) Non-halogen flame-retardant resin composition
CN113248901B (zh) 一种无卤阻燃abs合金材料及其制备方法
US2878231A (en) Acrylonitrile polymer composition stabilized with metal formaldehyde sulfoxylate, phosphorus pentroxide, and sulfuric acid and method of making same
CN115368730A (zh) 一种高韧性无卤阻燃尼龙组合物及其制备方法和应用
CN112694708A (zh) 一种环保改性abs复合塑料及其制备方法
CN113637268B (zh) 一种适用于电气领域的介电性能好的组合物及其制备方法
CN101469123B (zh) 一种塑料合金及其制备方法
CN112778661A (zh) 高抗冲高流动性阻燃pvc-abs合金材料及其制备方法
WO2013155961A1 (zh) 三元乙丙橡胶接枝马来酸酐及其制备方法
CN105462150A (zh) Abs-hips合金及其制备方法
WO2021033953A1 (ko) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체의 제조방법 및 이 그라프트 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물
CN118085539A (zh) 一种聚碳酸酯组合物及其应用
CN114106522B (zh) 一种溴系阻燃pbt材料及其制备方法和应用
KR20090073620A (ko) 캡슐화된 무기 난연제, 그 제조방법 및 이를 이용한 난연성열가소성 수지 조성물
CN107973879B (zh) 一种共聚物及其制备方法和应用以及尼龙组合物
KR101540542B1 (ko) 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 충격보강제 및 이를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물
CN110144112A (zh) 无卤电缆料及其制备方法和包含该无卤电缆料的电缆
CN117430868A (zh) 核壳阻燃剂、含该阻燃剂的功能性复合材料及其制备和应用
CN117659552A (zh) 薄膜用聚乙烯组合物及其制备方法
CN112724594A (zh) 一种抗静电聚甲醛及其制备方法
EP0019701A1 (de) ABS-Formmassen mit verbesserter Oberfläche und Verwendung von 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure-Derivaten zur Verbesserung von ABS-Formmassen
CN107383863B (zh) 一种高cti高强度阻燃聚酰胺材料及其制备方法
CN113278274A (zh) 反应性液体磷氮阻燃剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: 518111 822, 823, 825, 826, South China Development Center, No. 1, South China Avenue, Hehua community, Pinghu street, Longgang District, Shenzhen City, Guangdong Province

Applicant after: Shenzhen Huijin Intelligent Industry Co.,Ltd.

Address before: 518111 822, 823, 825, 826, South China Development Center, No. 1, South China Avenue, Hehua community, Pinghu street, Longgang District, Shenzhen City, Guangdong Province

Applicant before: Shenzhen Huijin Intelligent Industry Co.,Ltd.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant