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CN113621163A - 一种柔性封装材料及其制备方法 - Google Patents

一种柔性封装材料及其制备方法 Download PDF

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CN113621163A
CN113621163A CN202110945121.3A CN202110945121A CN113621163A CN 113621163 A CN113621163 A CN 113621163A CN 202110945121 A CN202110945121 A CN 202110945121A CN 113621163 A CN113621163 A CN 113621163A
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CN
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matrix
rubber
oil
ether
benzoin
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CN202110945121.3A
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于严淏
李春
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Southern University of Science and Technology
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Southern University of Science and Technology
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Abstract

一种柔性封装材料及其制备方法，柔性封装材料包括基体以及复合至所述基体至少部分表面的疏水油。本发明将疏水油与基体复合，有效阻隔外界环境中水氧物质对器件的侵蚀，提高了器件的环境适应性和使用寿命。

Description

一种柔性封装材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及封装材料领域，具体涉及一种柔性封装材料及其制备方法。
背景技术
随着电子皮肤、可植入电子设备、有机光电、柔性太阳能电池、软体机器人等新兴技术日趋成熟，柔性器件服役稳定性问题逐渐引起人们的广泛关注，尤其是空气中水分子导致的柔性半导体失效，严重影响了导电高分子、二维材料、卤素钙钛矿等柔性功能材料长寿命工作，制约其实现商业应用。
封装是保护半导体不受水分子侵扰的主要手段，在电子工业中发挥了不可替代的作用。在传统的硬质衬底半导体器件中，环氧树脂塑料等传统封装材料机械强度高，水汽阻隔性能优异，为芯片等硅电子提供了强力的支持和保护。然而，传统封装模量较大，难以产生大的形变，无法应用于柔性电子的封装。
目前，柔性电子封装材料主要分为无机物、塑料和高分子弹性体三大类，包括微/纳米级厚度氧/氮化物薄膜、疏水塑料薄膜、高密度高分子弹性体等。但是，缺陷和表面极性导致固体柔性封装材料的本征水汽透过率(water vapor transmission rate，WVTR)较大。缺陷在固体材料制备过程中难以避免，且浓度随膜厚增加呈指数增长，堆积联通后形成水分子的低能垒扩散通道，导致水汽透过率不随膜厚增加而降低，材料的低透水性无法有效转化为低水汽透过率。此外，柔性封装材料因原(分)子重排能力有限，当处在高温高湿、物理冲击、化学物质侵蚀等复杂的实际工作环境中，较难保持稳定的防水效果，无法达到预期的工作寿命。
发明内容
根据第一方面，在一实施例中，提供一种柔性封装材料，包括基体以及复合至所述基体至少部分表面的疏水油。
根据第二方面，在一实施例中，提供第一方面所述柔性封装材料的制备方法，包括：将至少部分所述基体浸入疏水油中，得到所述封装材料。
根据第三方面，提供一种电子器件，所述电子器件包含第一方面所述柔性封装材料。
依据上述实施例的一种柔性封装材料及其制备方法，将疏水油与基体复合，有效阻隔外界环境中水氧物质对器件的侵蚀，提高了器件的环境适应性和使用寿命。
附图说明
图1为一种实施例的液固复合封装示意图；
图2为一种实施例的液固复合高分子薄膜的制备及封装流程图；
图3为一种实施例的液固复合高分子薄膜的质量溶胀率与器件封装测试图；
图4为一种实施例的电子器件封装结构示意图；
图5为一种实施例的电子器件封装结构示意图。
标号说明：1、封装薄膜；2、基底；3、电子器件。
具体实施方式
下面通过具体实施方式结合附图对本发明作进一步详细说明。其中不同实施方式中类似元件采用了相关联的类似的元件标号。在以下的实施方式中，很多细节描述是为了使得本申请能被更好的理解。然而，本领域技术人员可以毫不费力的认识到，其中部分特征在不同情况下是可以省略的，或者可以由其他元件、材料、方法所替代。在某些情况下，本申请相关的一些操作并没有在说明书中显示或者描述，这是为了避免本申请的核心部分被过多的描述所淹没，而对于本领域技术人员而言，详细描述这些相关操作并不是必要的，他们根据说明书中的描述以及本领域的一般技术知识即可完整了解相关操作。
另外，说明书中所描述的特点、操作或者特征可以以任意适当的方式结合形成各种实施方式。同时，方法描述中的各步骤或者动作也可以按照本领域技术人员所能显而易见的方式进行顺序调换或调整。因此，说明书和附图中的各种顺序只是为了清楚描述某一个实施例，并不意味着是必须的顺序，除非另有说明其中某个顺序是必须遵循的。
本文中为部件所编序号本身，例如“第一”、“第二”等，仅用于区分所描述的对象，不具有任何顺序或技术含义。而本申请所说“连接”、“联接，”如无特别说明，均包括直接和间接连接(联接)。
鉴于现有技术存在的缺陷，开发出具有高水汽阻隔性能和自适应环境的柔性封装材料，阻止外界环境中水、氧和腐蚀性物质对器件的破坏侵蚀，对于实现柔性电子、光电和能源器件的商业化应用具有十分重要的现实意义。
本文中，各缩略词的解释如下表：
表1
英文缩略词 英文全称 中文常用名称
WVTR water vapor transmission rate 水汽透过率
IIR Butyl Rubber 丁基橡胶
BIIR Bromobutyl rubber 溴化丁基橡胶
PIB Polyisobutylene 聚异丁烯橡胶
SBR Styrene Butadiene Rubber 丁苯橡胶
BR cis-polybutadiene 顺丁橡胶
EPR Ethylene propylene rubber 乙丙橡胶
SBS Styrenic Block Copolymers 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物
SEBS Styrene Ethylene Butylene Styrene 氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物
EVA Ethylene-Vinyl Acetate Copolymer 乙烯-醋酸乙烯共聚物
PS Polystyrene 聚苯乙烯
根据第一方面，在一实施例中，提供一种柔性封装材料，包括基体以及复合至所述基体至少部分表面的疏水油。基体通常为固体，疏水油为液体，疏水油复合至基体，形成液固复合柔性材料。
相对于传统固封技术，“液封”理念得益于液体无缺陷的特点，已在实验室中用于保存活性化学物质，例如在煤油等疏水油中贮存碱金属。同时，液体分子的长程移动能力使其可以在载荷下快速进行结构重整。
基于以上研究背景和思路，本发明提出液固复合封装理念，在一实施例中，如图1所示，本发明提供一种以疏水液体注入高分子弹性体为基础的新型柔性封装材料。在高分子弹性体内，疏水液体受化学势驱动自发流向本征和因载荷产生的缺陷区域，提高该区域水分子扩散自由能垒，从热力学上提高水分子的渗透阻力。在高分子弹性体表面，因分离压而存在一层薄油膜，室温下油分子不断运动重排，频繁与临近油分子互换位置，进而缩短其与水分子建立有效相互作用的时间窗口，从动力学上降低水分子的吸附速率。
液固复合柔性封装材料为水、氧、离子侵蚀导致的柔性器件失效问题提供了有效解决方案。
在一实施例中，所述基体包含聚合物。
在一实施例中，所述基体包含均聚物、共聚物中的至少一种。
在一实施例中，所述基体包含以长直碳链为主体的均聚物、以长直碳链为主体的共聚物中的至少一种，所述均聚物和/或共聚物的重复单元中，主链上的原子数≥2。
在一实施例中，所述均聚物和/或共聚物的重复单元中，主链上的原子数可以为2～10。
在一实施例中，所述共聚物包括但不限于苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)中的至少一种。
在一实施例中，所述基体包括但不限于橡胶。
在一实施例中，所述橡胶包括但不限于天然橡胶、丁基橡胶(IIR)、溴化丁基橡胶(BII R)、聚异丁烯橡胶(PIB)、丁苯橡胶(SBR)、顺丁橡胶(BR)、乙丙橡胶(EPR)中的至少一种。
在一优选的实施例中，所述基体可以为本征水汽透过率较低的非极性长碳链橡胶、弱极性长碳链橡胶中的至少一种。
在一优选的实施例中，所述基体可以为丁基橡胶、溴化丁基橡胶、聚异丁烯橡胶中的至少一种。
在一实施例中，所述疏水油包括但不限于含氟硅油、碳原子数≥6的长直链烷烃油中的至少一种。
在一实施例中，所述疏水油可以为通过原油分馏和/或脱芳构化得到的碳原子数≥6的长直链烷烃油或其混合物。
在一实施例中，所述疏水油包括但不限于煤油(CAS登录号：8008-20-6)、矿物油(CA S登录号：8012-95-1)、轻质石蜡油、重质石蜡油、正十二烷、正十六烷、正二十烷等通过原油分馏和/或脱芳构化得到的长直链烷烃油或其混合物(碳原子数≥6)。
在一优选的实施例中，所述疏水油可以为适用范围广的正十二烷、正十六烷中的至少一种。
在一实施例中，所述基体呈薄膜状。
在一实施例中，所述基体的厚度约为50μm～1mm，包括但不限于50μm、100μm、200μm、300μm、400μm、500μm、600μm、700μm、800μm、900μm、1mm等等。
在一实施例中，所述基体的厚度约为200μm。
在一实施例中，所述疏水油以溶胀的方式复合至所述基体的至少部分表面。
在一实施例中，所述疏水油以溶胀的方式复合至所述基体的所有表面。将基体浸入疏水油中进行溶胀处理时，疏水油首先复合至基体表面，随着溶胀时间增加，疏水油也会大量浸入到基体内部，直至达到平衡点。即随着溶胀程度加深，疏水油大量浸入基体内部直至饱和。
在一实施例中，所述基体还含有添加剂。
在一实施例中，所述添加剂包括但不限于填料、交联剂、防老剂、活化剂、促进剂、光引发剂中的至少一种。
在一实施例中，所述填料包括但不限于氧化镁、碳黑(别名炭黑，CAS登录号：1333-86-4)、碳酸钙(CaCO3)、二氧化硅(SiO2)中的至少一种。
在一实施例中，所述交联剂包括但不限于5-二甲基-2，5-双叔丁基过氧基己烷(CAS号为78-63-7，分子式为C16H34O4，分子量为290.44)、三烯丙基异氰脲酸酯(CAS号为213-834-7，分子式为C12H15N3O3，分子量为249.27)、硫磺(CAS登录号：7704-34-9)、过氧化二异丙苯(CAS登录号：80-43-3)、酚醛树脂(CAS登录号：9003-35-4)、N，N’-间苯撑双马来酰亚胺(CAS号为3006-93-7，分子式为C14H8N2O4，分子量为268.2)中的至少一种。硫磺、过氧化二异丙苯等过氧化物、酚醛树脂等可起到硫化剂的作用，通常可以采用多种交联剂进行交联。N，N’-间苯撑双马来酰亚胺可以起到硫化助剂的作用，促进交联，改善橡胶性能。
能在一定条件下使橡胶发生硫化的物质统称为硫化剂，“硫化”是使橡胶线性分子结构通过硫化剂的“架桥”而变成立体网状机构，从而使橡胶的机械物理性能得到改善。硫化剂可以包括但不限于硫磺、金属氧化物、树脂类硫化剂、二硫化四甲基秋兰姆等等。
在一实施例中，所述防老剂包括但不限于胺、酮胺、对苯二胺中的至少一种。
在一实施例中，所述活化剂包括但不限于氯化铁(FeCl3)、氧化锌(ZnO)、硬脂酸(CAS登录号：57-11-4)中的至少一种。
在一实施例中，所述促进剂包括但不限于噻唑锌(亦称噻唑锌盐，CAS登录号：155-04-4)、二硫化四甲基秋兰姆(亦称四甲基二硫化秋兰姆，CAS登录号：137-26-8)中的至少一种。
在一实施例中，所述光引发剂包括但不限于安息香、安息香乙醚(CAS号为574-09-4，分子式为C16H16O2，分子量为240.297)、安息香双甲醚、安息香异丙醚、安息香丁醚、双苯甲酰基苯基氧化膦、2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、α，α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、α，α-二乙氧基苯乙酮、2,4-二羟基二苯甲酮、硫代丙氧基硫杂蒽酮中的至少一种。
在一实施例中，所述添加剂的加入质量为基体中聚合物质量的0～100％(包括边界值)。可以不加添加剂，也可以加入添加剂，加入添加剂时，加入量不受限制，添加剂的加入质量占聚合物质量的百分比可以包括但不限于0、1％、5％、10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％、100％等等。
根据第二方面，在一实施例中，提供第一方面所述柔性封装材料的制备方法，包括：将至少部分所述基体浸入疏水油中，得到所述柔性封装材料。
在一实施例中，所述基体的制备方法包括但不限于溶解成型法、压延成型法中的至少一种。
在一实施例中，所述溶解成型法包括：将基体材料溶解于溶剂中，得到溶液，去除所述溶液中的溶剂，得到所述基体。
在一实施例中，所述溶剂包含有机溶剂。
在一实施例中，所述有机溶剂包括但不限于芳香烃类、脂肪烃类、脂环烃类、卤化烃类、醇类、醚类、酯类、酮类、二醇衍生物、乙腈、吡啶、苯酚中的至少一种。
在一实施例中，所述芳香烃类包括但不限于苯、甲苯、二甲苯中的至少一种；所述脂肪烃类包括但不限于戊烷、己烷、辛烷中的至少一种；所述脂环烃类包括但不限于环己烷、环己酮、甲苯环己酮中的至少一种；所述卤化烃类包括但不限于氯苯、二氯苯、二氯甲烷中的至少一种；所述醇类包括但不限于甲醇、乙醇、异丙醇中的至少一种；所述醚类包括但不限于乙醚、环氧丙烷中的至少一种；所述酯类包括但不限于醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯中的至少一种；所述酮类包括但不限于酮、甲基丁酮、甲基异丁酮中的至少一种；所述二醇衍生物包括但不限于乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚中的至少一种。
在一实施例中，所述有机溶剂包括但不限于甲苯、环己烷等等中的至少一种。
在一实施例中，所述溶解是在25～80℃下进行。具体可以通过加热的方式，使溶液达到目标温度，从而使得各组分充分溶解，分散均匀。
在一实施例中，溶解至所述基体材料呈均相粘稠流体。
在一实施例中，溶解时，还可以向溶液中加入添加剂。
在一实施例中，所述添加剂包括但不限于填料、交联剂、防老剂、活化剂、促进剂、光引发剂中的至少一种。
在一实施例中，所述填料包括但不限于氧化镁、碳黑(别名炭黑，CAS登录号：1333-86-4)、碳酸钙(CaCO3)、二氧化硅(SiO2)中的至少一种。
在一实施例中，所述交联剂包括但不限于5-二甲基-2，5-双叔丁基过氧基己烷(CAS号为78-63-7，分子式为C16H34O4，分子量为290.44)、三烯丙基异氰脲酸酯(CAS号为213-834-7，分子式为C12H15N3O3，分子量为249.27)、硫磺(CAS登录号：7704-34-9)、过氧化二异丙苯(CAS登录号：80-43-3)、酚醛树脂(CAS登录号：9003-35-4)、N，N’-间苯撑双马来酰亚胺(CAS号为3006-93-7，分子式为C14H8N2O4，分子量为268.2)中的至少一种。
在一实施例中，所述防老剂包括但不限于胺、酮胺、对苯二胺中的至少一种。
在一实施例中，所述活化剂包括但不限于氯化铁(FeCl3)、氧化锌(ZnO)、硬脂酸(CAS登录号：57-11-4)中的至少一种。
在一实施例中，所述促进剂包括但不限于噻唑锌(亦称噻唑锌盐，CAS登录号：155-04-4)、二硫化四甲基秋兰姆(亦称四甲基二硫化秋兰姆，CAS登录号：137-26-8)中的至少一种。
在一实施例中，所述光引发剂包括但不限于安息香、安息香乙醚、安息香双甲醚、安息香异丙醚、安息香丁醚、双苯甲酰基苯基氧化膦、2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、α，α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、α，α-二乙氧基苯乙酮、2,4-二羟基二苯甲酮、硫代丙氧基硫杂蒽酮中的至少一种。
在一实施例中，所述添加剂的加入质量为基体中聚合物质量的0～100％。
在一实施例中，将所述溶液倒入容器中，形成液面高度较低的液体，再去除所述溶液中的溶剂，得到薄膜状的基体。
在一实施例中，通过干燥的方式去除所述溶液中的溶剂。
在一实施例中，干燥温度为40～60℃。
在一实施例中，干燥时间为12～24h。
在一实施例中，将去除溶剂后的基体从容器中剖离，然后对剖离后的基体加热和/或辐射，使基体内的分子发生交联，再将交联后的基体至少部分浸入疏水油中，得到复合有疏水油的基体，即所述柔性封装材料。
在一实施例中，将去除溶剂后的基体从容器中剖离，加热时，将基体温度加热至第一温度，保持第一时间，然后加热至第二温度，保持第二时间，得到交联后的基体。
在一实施例中，所述第一温度为80～100℃，第一时间为2～6h。
在一实施例中，所述第二温度为160～180℃，所述第二时间为10min～1h。
在一实施例中，将去除溶剂后的基体从容器中剖离，加热时，将基体置于加热台上进行加热。对剖离后的基体进行加热的方式不限于加热台加热，还可以是通过平板热压方式交联。
在一实施例中，所述辐射包括但不限于紫外光辐射，紫外光辐射也可以使得基体内的分子发生交联。
在一实施例中，先对剖离后的基体进行辐射，再进行加热，使基体内的分子发生交联。
在一实施例中，将至少部分所述基体浸入疏水油时，所述疏水油的温度为20～100℃。
在一实施例中，将至少部分所述基体浸入疏水油的时间为10min～24h。
在一实施例中，所述压延成型法通常依次包括塑炼、混炼、压延、压出、成型、硫化等工序。
根据第三方面，提供一种电子器件，所述电子器件包含第一方面所述柔性封装材料。
在一实施例中，所述电子器件包括但不限于太阳能电池、电子皮肤、可穿戴或可植入电子器件、软体机器人等等中的至少一种。
在一实施例中，所述太阳能电池包括但不限于钙钛矿太阳能电池。
在一实施例中，本发明使用疏水烷烃油与商用长直碳链橡胶复合，制备高水汽阻隔和环境适应性的高分子薄膜，将其应用于柔性电子、光电和能源器件封装，实现器件的长寿命工作。上述烷烃油/碳链橡胶复合薄膜可通过以下方法获得：使用甲苯或其他良性有机溶剂充分溶解碳链橡胶至均相粘稠流体，温度在25～80℃左右，磁力搅拌时间约12h。以橡胶总用量100质量份计，添加质量份为0.1至5的硫化剂和助硫化剂，也可适量添加各种填料、防老剂、活化剂、促进剂等，上述添加物质通过超声波破碎机充分分散均匀，功率为200～300W，时间为5～20min。将分散好的橡胶溶液倾倒于水平的玻璃培养皿中，置于温度在40～60℃的烘箱中干燥12～24h，再放入40℃的真空烘箱中彻底完全挥发溶剂(如甲苯或其他良性有机溶剂)，上述玻璃培养皿经过去离子水、乙醇和丙酮清洗干净，并喷涂氟素脱模剂便于薄膜脱离。将剥离后的橡胶薄膜置于80℃热台下加热约2～6h，再缓慢升温至160～180℃，保持10min-1h，使橡胶分子发生交联，提高材料机械力学性能。将交联后高分子橡胶薄膜浸入温度区间为20～100℃的烷烃油中，保持10min～24h，通过溶胀方式完成疏水油与高分子的复合，最终得到高水汽阻隔性能和环境适应性的液固复合柔性电子封装薄膜。
在一实施例中，所选用的商业弹性橡胶包括但不限于天然橡胶、丁基橡胶(IIR)、溴化丁基橡胶(BIIR)、聚异丁烯橡胶(PIB)、丁苯橡胶(SBR)、顺丁橡胶(BR)、乙丙橡胶(EPR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)等长直碳链型橡胶/共聚物，其中优选本征水汽透过率较低的非极性/弱极性长碳链丁基橡胶、溴化丁基橡胶和聚异丁烯橡胶。
在一实施例中，所选用的复合疏水油包括但不限于煤油、白油、矿物油、轻质石蜡油、重质石蜡油、正十二烷、正十六烷、正二十烷等通过原油分馏和/或脱芳构化得到的长直链烷烃油及其混合物(碳原子数≥6)，其中优选适用范围广的正十二烷和正十六烷。
在一实施例中，溶剂的选择取决于溶剂对相应高分子橡胶的溶解性，达到无色透明溶液为最佳，例如甲苯对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的两嵌段溶解性均较好，但是环己烷溶剂对于PS嵌段的溶解能力较差，会形成非均相白色乳液，不利于透明薄膜的制备。
在一实施例中，溶剂挥发应选取合适温度。干燥温度过高会导致有机溶剂挥发速度过快，薄膜出现气泡、褶皱、裂纹等缺陷位置，降低了薄膜的水汽阻隔性能。而溶剂挥发速度过慢又会导致不溶性填料物质沉降，影响材料的力学性能。
在一实施例中，交联温度和时间直接影响薄膜的交联程度，不同交联程度薄膜的体积溶胀率和质量溶胀率也各不相同。同时，交联体系的选择对于薄膜的机械性能和溶胀性能也至关重要。通过控制高分子薄膜的交联程度和交联方式，可以有效调控液固复合比例。
在一实施例中，不同疏水烷烃油的注入能力和水汽阻隔能力有差异。在相同浸入时间和温度下，重质烷烃油相比轻质烷烃油而言，理论水汽阻隔性能较高而单位体积薄膜溶胀率较低。因此，对于易溶胀橡胶薄膜应选用碳原子数多的重质长直链烷烃油，对于不易溶胀的橡胶薄膜应选用轻质碳原子数少的烷烃油。
在一实施例中，本发明提供的材料也可以用于刚性电子器件的封装，如作为钙钛矿太阳能电池的封装粘合剂，同样可以有效隔绝空气中水、氧侵蚀，相比于传统的紫外固化胶、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)和沙林树脂(Surlyn)有明显的性能和价格优势。
在一实施例中，本发明制备一种高水汽阻隔性能柔性高分子薄膜，并成功将其应用到对水、氧、腐蚀性离子敏感的有机柔性电子、光电、能源器件封装领域，有效延长器件的使用寿命。
在一实施例中，提供了一种新型简便的高水汽阻隔性能液固复合柔性薄膜的制备方法，通过将本征水汽渗透率高的橡胶薄膜与疏水烷烃油原位溶胀复合，辅助调控薄膜交联溶胀的方式、程度等因素，得到一系列不同液固复合比例的疏水高分子柔性薄膜。
在一实施例中，提供了一种解决有机柔性电子器件水氧敏感性问题的新途径，将液固复合疏水薄膜用于柔性器件的封装，有效阻隔外界环境中水氧物质对器件的侵蚀，提高了器件的环境适应性和使用寿命。
在一实施例中，高分子聚合物薄膜可以与其他类型疏水油复合制备，包括但不限于环烷烃油、芳烃油、含氟硅油及多种混合油等，可以达到相同或类似的水汽阻隔性能。
在一实施例中，液固复合高分子聚合物薄膜制备同样存在替代方案，例如橡胶基体通过塑炼、混炼、压延、压出、成型、硫化等工序制得薄膜，再通过原位溶胀方式进行复合等。
在一实施例中，如图4所示为一种电子器件封装结构示意图，包括基底2以及设置于基底2上表面的电子器件3，电子器件3通常为柔性电子器件，封装薄膜1即为本发明第一方面所述柔性封装材料。基底2与电子器件3的外边缘几乎完全一致，基底2与电子器件3形成的整体结构为待封装部件，封装薄膜1封装至待封装部件外表面，使得基底2与电子器件3均被包覆于封装薄膜1内。
在另一实施例中，如图5所示为另一种电子器件封装结构示意图，基底2以及设置于基底2上表面的电子器件3，电子器件3通常为柔性电子器件，封装薄膜1即为本发明第一方面所述柔性封装材料，基底2的上表面大于电子器件3的下表面，封装薄膜1将电子器件3的上表面以及侧壁包覆，并向外延伸至基底2的部分上表面，使得电子器件3被完全包覆。
以下通过非限制性的具体实施例对本发明作进一步的举例说明。
以下实施例中，如无特别说明，室温是指23±2℃。
以下实施例均采用图4所示的封装结构。
实施例1
将无水甲苯作为溶剂，丁基橡胶(购自德国朗盛公司，产品牌号：LANXESS 301，英文全称，Isobutylene Isoprene Rubber，简称IIR，该产品为异丁烯-异戊二烯共聚物)作为高分子基体，室温下磁力搅拌12h，配制成100mg/mL的均相透明溶液。以丁基橡胶质量数100份计，再向透明溶液中依次加入氧化锌(活化剂)5份、硬脂酸(活化剂)1.5份、硫磺(交联剂)1.5份，通过200W超声波破碎机充分溶解分散各组分10min。移液枪转移10mL混合溶液到直径60mm平底玻璃培养皿中，再放置于50℃鼓风干燥箱中挥发甲苯溶剂12h，得到厚度约为200μm的丁基橡胶薄膜。将制得的薄膜置于80℃热台下初步交联4h，完全挥发残留的甲苯溶液，随后逐步缓慢升温到170℃保持30min完成交联，制得的交联丁基橡胶薄膜呈淡黄透明色。添加剂中的组分可以起到多种作用，例如，氧化锌为活化剂，当添加氧化锌量较多时，可以起到填料补强作用，本实施例中的氧化锌即可起到填料补强作用。
将高分子膜裁成2cm*2cm尺寸，完全浸入到盛有正十六烷烃油(购自阿拉丁公司，无水级，纯度≥99％)的烧杯中6h，取出后用滤纸擦干表面油膜，如图3(a)所示，纵坐标为质量溶胀率(％)，横坐标为时间(h)，得到液固复合比例约为1.2:1的高分子薄膜，证明该高分子薄膜具有较好的柔性、透明度、自愈合和水汽阻隔效果。液体是指十六烷烃油，固体是指交联丁基橡胶薄膜。
采用薄膜热压的方式对柔性钙钛矿太阳能电池进行封装，具体是采用本实施例制得的高分子薄膜，通过宇电RADIANT太阳能组件层压机对柔性钙钛矿电池进行封装，层压压力为500mbar，温度为120℃，真空度低于100kPa，制得柔性钙钛矿太阳能电池。后续实施例的柔性钙钛矿太阳能电池封装方法同本实施例。
宇电RADIANT太阳能组件层压机的商品信息如下：品牌：宇电RADIANT；型号：YDS0405(定制温度300℃)；生产商：秦皇岛宇电自动化设备有限公司。
对封装得到的柔性钙钛矿太阳能电池进行荧光光谱测试，测试结果如图3(b)所示，纵坐标为归一化的能量转换效率(Normolized PCE)，横坐标为时间(h)，本实施例制得的高分子薄膜长寿命工作500h后的归一化能量转化效率可达0.9(即90％)以上，为实现商业应用提供可能性。
性能指标的测定方法如下：
1)质量溶胀率测定方法
将2*2cm尺寸的橡胶薄膜称重，记为W1；放入疏水烷烃油中浸泡6h后的橡胶薄膜再次称重，记为W2。
Figure BDA0003216478560000091
2)电子器件的归一化能量转化效率测定方法
采用美国HORIBA FluoroMax+荧光光谱仪对器件效率进行检测，测得的封装电子器件初始能量转化效率为η1，器件长时间工作后的能量转化效率为η2。
Figure BDA0003216478560000092
归一化能量转化效率主要用于表征长时间工作后器件性能的下降程度，器件长时间工作后的能量转化效率越接近初始值，则封装效果越好。
归一化后的能量转化效率越接近1，表明器件性能下降越少，性能越优异。
后续实施例2、3中涉及的质量溶胀率、归一化能量转化效率的测定及计算方法同本实施例。
实施例2
将无水甲苯作为溶剂，溴化丁基橡胶(即溴化异丁烯-异戊二烯橡胶，英文简称BIIR，购自德国朗科公司，产品牌号：LANXESS BROMOBUTYL 2030)作为高分子基体，室温下磁力搅拌12h，配置成100mg/mL的均相透明溶液。以溴化丁基橡胶质量数100份计，再向透明溶液中依次加入氧化镁(填料)2份、2，5-二甲基-2，5-双叔丁基过氧基己烷(交联剂)2份、N，N’-间苯撑双马来酰亚胺(交联剂，亦称硫化助剂)0.3份，通过200W超声波破碎机充分溶解分散各组分10min。移液枪转移10mL混合溶液到直径60mm平底玻璃培养皿中，再放置于40℃鼓风干燥箱中挥发甲苯溶剂12h，得到厚度约为200μm的溴化丁基橡胶薄膜。将制得的薄膜置于80℃热台下初步交联4h，完全挥发残留的甲苯溶液，随后缓慢升温到170℃保持30min完成交联，制得的交联溴化丁基橡胶薄膜呈淡黄透明色。
将高分子膜裁成2cm*2cm尺寸，完全浸入到盛有正十六烷烃油的烧杯中6h，取出后用滤纸擦干表面油膜，如图3(a)所示，得到液固复合比例约为1:1的高分子薄膜。
采用薄膜热压的方式对柔性钙钛矿太阳能电池进行封装，测试结果如图3(b)所示，本实施例制得的高分子薄膜长寿命工作500h后的归一化能量转化效率可达90％以上，为实现商业应用提供可能性。
实施例3
将无水甲苯作为溶剂，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(简称SBS，购自美国科腾公司，牌号：D1155 JOP)作为高分子基体，室温下磁力搅拌12h，配置成150mg/mL的均相透明溶液。以高分子基体质量数100份计，再向透明溶液中依次加入安息香乙醚(光引发剂)2份、三烯丙基异氰脲酸酯(交联剂)2份，通过200W超声波破碎机充分溶解分散各组分10min。移液枪转移10mL混合溶液到直径60mm平底玻璃培养皿中，再放置于50℃鼓风干燥箱中挥发甲苯溶剂12h，得到厚度约为200μm的高分子基体薄膜。将制得的薄膜置于254nm紫外光下照射5min初步交联，随后在80℃热台下深度固化4h，并缓慢升温到160℃保持1h完成交联，制得的交联SBS薄膜呈淡黄透明色。
将高分子膜裁成2cm*2cm尺寸，完全浸入到盛有正十二烷烃油(购自阿拉丁公司，无水级，纯度≥99％)的烧杯中6h，取出后用滤纸擦干表面油膜，如图3(a)所示，得到液固复合比例约为1:1的高分子薄膜。
采用薄膜热压的方式对柔性钙钛矿太阳能电池进行封装，测试结果如图3(b)所示，本实施例制得的高分子薄膜长寿命工作500h后的归一化能量转化效率可达90％以上。
以上应用了具体个例对本发明进行阐述，只是用于帮助理解本发明，并不用以限制本发明。对于本发明所属技术领域的技术人员，依据本发明的思想，还可以做出若干简单推演、变形或替换。

Claims (10)

1.一种柔性封装材料，其特征在于，包括基体以及复合至所述基体至少部分表面的疏水油。
2.如权利要求1所述的柔性封装材料，其特征在于，所述基体包含均聚物、共聚物中的至少一种；
和/或，所述基体包含以长直碳链为主体的均聚物、以长直碳链为主体的共聚物中的至少一种，所述均聚物和/或共聚物的重复单元中，主链上的原子数≥2；
和/或，所述均聚物和/或共聚物的重复单元中，主链上的原子数为2～10；
和/或，所述共聚物包含苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)中的至少一种；
和/或，所述基体包含橡胶；
和/或，所述橡胶包含以长直碳链为主体的橡胶；
和/或，所述橡胶包含天然橡胶、丁基橡胶(IIR)、溴化丁基橡胶(BIIR)、聚异丁烯橡胶(PIB)、丁苯橡胶(SBR)、顺丁橡胶(BR)、乙丙橡胶(EPR)中的至少一种；
和/或，所述疏水油包含含氟硅油、碳原子数≥6的长直链烷烃油中的至少一种；
和/或，所述疏水油为通过原油分馏和/或脱芳构化得到的碳原子数≥6的长直链烷烃油或其混合物；
和/或，所述疏水油包含煤油、矿物油、轻质石蜡油、重质石蜡油、正十二烷、正十六烷、正二十烷中的至少一种。
3.如权利要求1所述的柔性封装材料，其特征在于，所述基体呈薄膜状；
和/或，所述基体的厚度为50μm～1mm；
和/或，所述疏水油以溶胀的方式复合至所述基体的至少部分表面；
和/或，所述基体还含有添加剂；
和/或，所述添加剂包括填料、交联剂、防老剂、活化剂、促进剂、光引发剂中的至少一种；
和/或，所述填料包括氧化镁、碳黑、碳酸钙(CaCO3)、二氧化硅(SiO2)中的至少一种；
和/或，所述交联剂包括5-二甲基-2，5-双叔丁基过氧基己烷、三烯丙基异氰脲酸酯、硫磺、过氧化二异丙苯、酚醛树脂、N，N’-间苯撑双马来酰亚胺中的至少一种；
和/或，所述防老剂包括胺、酮胺、对苯二胺中的至少一种；
和/或，所述活化剂包括氯化铁(FeCl3)、氧化锌(ZnO)、硬脂酸中的至少一种；
和/或，所述促进剂包括噻唑锌、二硫化四甲基秋兰姆中的至少一种；
和/或，所述光引发剂包括安息香、安息香乙醚、安息香双甲醚、安息香异丙醚、安息香丁醚、双苯甲酰基苯基氧化膦、2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、α，α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、α，α-二乙氧基苯乙酮、2,4-二羟基二苯甲酮、硫代丙氧基硫杂蒽酮中的至少一种；
和/或，所述添加剂的加入质量为基体中聚合物质量的0～100％。
4.如权利要求1至3中任一项所述柔性封装材料的制备方法，其特征在于，包括：将至少部分所述基体浸入疏水油中，得到所述柔性封装材料。
5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述基体的制备方法包括溶解成型法、压延成型法中的至少一种。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述溶解成型法包括：将基体材料溶解于溶剂中，得到溶液，去除所述溶液中的溶剂，得到所述基体。
7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂包含有机溶剂；
所述有机溶剂包含芳香烃类、脂肪烃类、脂环烃类、卤化烃类、醇类、醚类、酯类、酮类、二醇衍生物、乙腈、吡啶、苯酚中的至少一种；
和/或，所述芳香烃类包含苯、甲苯、二甲苯中的至少一种；所述脂肪烃类包含戊烷、己烷、辛烷中的至少一种；所述脂环烃类包含环己烷、环己酮、甲苯环己酮中的至少一种；所述卤化烃类包含氯苯、二氯苯、二氯甲烷中的至少一种；所述醇类包含甲醇、乙醇、异丙醇中的至少一种；所述醚类包含乙醚、环氧丙烷中的至少一种；所述酯类包含醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯中的至少一种；所述酮类包含酮、甲基丁酮、甲基异丁酮中的至少一种；所述二醇衍生物包含乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚中的至少一种；
和/或，所述溶解是在25～80℃下进行；
和/或，溶解至所述基体材料呈均相粘稠流体；
和/或，溶解时，还包括向溶液中加入添加剂；
和/或，所述添加剂包括填料、交联剂、防老剂、活化剂、促进剂、光引发剂中的至少一种；
和/或，所述交联剂包含5-二甲基-2，5-双叔丁基过氧基己烷、三烯丙基异氰脲酸酯、硫磺、过氧化二异丙苯、酚醛树脂、N，N’-间苯撑双马来酰亚胺中的至少一种；
和/或，所述防老剂包含胺、酮胺、对苯二胺中的至少一种；
和/或，所述活化剂包含氯化铁(FeCl3)、氧化锌(ZnO)、硬脂酸(CAS登录号：57-11-4)中的至少一种；
和/或，所述促进剂包含噻唑锌、二硫化四甲基秋兰姆中的至少一种；
和/或，所述光引发剂包括安息香、安息香乙醚、安息香双甲醚、安息香异丙醚、安息香丁醚、双苯甲酰基苯基氧化膦、2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、α，α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、α，α-二乙氧基苯乙酮、2,4-二羟基二苯甲酮、硫代丙氧基硫杂蒽酮中的至少一种；
和/或，所述添加剂的加入质量为基体中聚合物质量的0～100％；
和/或，通过干燥的方式去除所述溶液中的溶剂；
和/或，干燥温度为40～60℃；
和/或，干燥时间为12～24h；
和/或，将去除溶剂后的基体从容器中剖离，然后对剖离后的基体加热和/或辐射，使基体内的分子发生交联，再将交联后的基体至少部分浸入疏水油中，得到复合有疏水油的基体，即所述柔性封装材料；
和/或，将去除溶剂后的基体从容器中剖离，加热时，将基体温度加热至第一温度，保持第一时间，然后加热至第二温度，保持第二时间，得到交联后的基体；
和/或，所述第一温度为80～100℃，第一时间为2～6h；
和/或，所述第二温度为160～180℃，所述第二时间为10min～1h；
和/或，所述辐射包括紫外光辐射；
和/或，先对剖离后的基体进行辐射，再进行加热，使基体内的分子发生交联；
和/或，将至少部分所述基体浸入疏水油时，所述疏水油的温度为20～100℃；
和/或，将至少部分所述基体浸入疏水油的时间为10min～24h。
8.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述压延成型法依次包括塑炼、混炼、压延、压出、成型、硫化工序。
9.一种电子器件，其特征在于，所述电子器件包含如权利要求1至3中任一项所述柔性封装材料。
10.如权利要求9所述的电子器件，其特征在于，所述电子器件包括太阳能电池、电子皮肤、可穿戴或可植入电子器件、软体机器人中的至少一种；
所述太阳能电池包括钙钛矿太阳能电池。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN118978750A (zh) * 2024-07-09 2024-11-19 杭州奥克光电设备有限公司 一种光传输设备封装非金属材料及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5621043A (en) * 1994-06-30 1997-04-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Elastomeric sealants
US6306688B1 (en) * 1999-04-28 2001-10-23 Teravicta Technologies, Inc. Method of reworkably removing a fluorinated polymer encapsulant
CN103601936A (zh) * 2013-10-28 2014-02-26 安徽祈艾特电子科技有限公司 一种新型橡胶电容器密封圈及其制备方法
CN105359628A (zh) * 2012-12-18 2016-02-24 朗盛丁基私人有限公司 包含丁基橡胶的电子器件

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5621043A (en) * 1994-06-30 1997-04-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Elastomeric sealants
US6306688B1 (en) * 1999-04-28 2001-10-23 Teravicta Technologies, Inc. Method of reworkably removing a fluorinated polymer encapsulant
CN105359628A (zh) * 2012-12-18 2016-02-24 朗盛丁基私人有限公司 包含丁基橡胶的电子器件
CN103601936A (zh) * 2013-10-28 2014-02-26 安徽祈艾特电子科技有限公司 一种新型橡胶电容器密封圈及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN118978750A (zh) * 2024-07-09 2024-11-19 杭州奥克光电设备有限公司 一种光传输设备封装非金属材料及其制备方法

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