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CN113292716A - 一种基于偏苯酯类的自乳化酯的制备方法 - Google Patents

一种基于偏苯酯类的自乳化酯的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种基于偏苯酯类的自乳化酯的制备方法，通过将偏苯三酸酐与聚乙二醇混合进行第一次酯化反应，进一步加入一元醇和催化剂进行第二次酯化反应，得到的自乳化酯产物具有优良的抗泡性。进一步地，本发明在第二次酯化反应完成后，将产物酸值调至中性，因此无需在后续应用时调节酸值，简化了使用步骤。

Description

一种基于偏苯酯类的自乳化酯的制备方法
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种基于偏苯酯类的自乳化酯的制备方法。
背景技术
自乳化酯目前主要包括两种类型：一类是非离子自乳化酯，该产品由于分子结构中含有聚氧乙烯醚嵌段，抗泡性方面有所欠缺。一类是含有酯基和羧基的自乳化酯，该产品在应用时需要添加一定量的碱性物质中和。因此需要提供一种抗泡性优良的自乳化酯产品。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种基于偏苯酯类的自乳化酯的制备方法。
为实现上述目的，本发明的技术方案如下：
本发明涉及一种基于偏苯酯类的自乳化酯的制备方法，包括以下步骤：
(1)将偏苯三酸酐与聚乙二醇混合，使其进行酯化反应；
优选地，所述偏苯三酸酐与所述聚乙二醇的摩尔比为1:(0.5-1.5)，优选为1:1。
优选地，所述聚乙二醇的分子量为200-1000，优选为600。
优选地，所述反应温度为130-150℃，优选140℃；反应时间为0.5-2h，优选1h；反应在惰性气氛下进行，优选氮气。
(2)向步骤(1)的反应体系中加入一元醇和催化剂，继续进行酯化反应；
优选地，所述一元醇与所述偏苯三酸酐的摩尔比为1:(0.5-1.5)，优选为1:1。
优选地，所述一元醇选自C6-C18直链醇或支链醇的一种或者几种。
优选地，所述催化剂选自钛酸酯类催化剂、固体酸类催化剂或离子液体类催化剂中的一种或几种，具体选自对单丁基氧化锡、钛酸酯、对甲苯磺酸、氨基磺酸、甲基磺酸、硫酸、磷酸、次亚磷酸、硫酸氢钠，以及离子液体催化剂。所述催化剂的添加量为反应物总质量，即偏苯三酸酐、聚乙二醇和一元醇的质量和的千分之一到千分之五。
优选地，所述反应温度为180-220℃，优选200℃；反应时间为4-10h，优选6-7h。
(3)步骤(2)的酯化反应结束后，移除反应中产生的水，并将产物酸值调至中性，得到所述基于偏苯酯类的自乳化酯。
优选地，所述移除反应中产生的水是在步骤(2)的反应温度下，向反应体系中通入惰性气体，优选氮气。
优选地，用氢氧化钠或碳酸钠调节产物的酸值。
本发明的有益效果：
本发明提供了一种基于偏苯酯类的自乳化酯的制备方法，通过将偏苯三酸酐与聚乙二醇混合进行第一次酯化反应，进一步加入一元醇和催化剂进行第二次酯化反应，得到的自乳化酯产物具有优良的抗泡性。
进一步地，本发明在第二次酯化反应完成后，将产物酸值调至中性，因此无需在后续应用时调节酸值，简化了使用步骤。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式，都属于本发明所保护的范围。
本发明涉及一种基于偏苯酯类的自乳化酯的制备方法，包括以下步骤：
(1)将偏苯三酸酐与聚乙二醇混合，使其进行酯化反应；
在本发明的一个实施例中，偏苯三酸酐与聚乙二醇的摩尔比为1:(0.5-1.5)，优选为1:1。该反应无需加入溶剂，聚乙二醇本身可作为醇和溶剂参与反应。
在本发明的一个实施例中，聚乙二醇的分子量为200-1000，即选用PEG 200-1000，优选使用PEG 600。如聚乙二醇的分子量过高，低温流动性变差，表现为产物的倾点升高，在乳化液中容易析出。倾点是指油品在规定的试验条件下，被冷却的试样能够流动的最低温度，以℃表示。
在本发明的一个实施例中，反应温度为130-150℃，优选140℃；反应时间为0.5-2h，优选1h；反应在惰性气氛下进行，优选氮气。
(2)向步骤(1)的反应体系中加入一元醇和催化剂，继续进行酯化反应；
在本发明的一个实施例中，一元醇与偏苯三酸酐的摩尔比为1:(0.5-1.5)，优选为1:1。
在本发明的一个实施例中，一元醇选自C6-C18直链醇或支链醇的一种或者几种，例如1-己醇、2-己醇、1-庚醇、2-庚醇、1-辛醇、异辛醇、正壬醇、正癸醇、正十二醇。
在本发明的一个实施例中，催化剂选自钛酸酯类催化剂、固体酸类催化剂或离子液体类催化剂中的一种或几种，具体选自对单丁基氧化锡、钛酸酯、对甲苯磺酸、氨基磺酸、甲基磺酸、硫酸、磷酸、次亚磷酸、硫酸氢钠，以及离子液体催化剂。催化剂的添加量为反应物总质量，即偏苯三酸酐、聚乙二醇和一元醇的质量和的千分之一到千分之五。
在本发明的一个实施例中，反应温度为180-220℃，优选200℃；反应时间为4-10h，优选6-7h。
(3)步骤(2)的酯化反应结束后，移除反应中产生的水，并将产物酸值调至中性，得到基于偏苯酯类的自乳化酯。
在本发明的一个实施例中，移除反应中产生的水是在步骤(2)的反应温度下，向反应体系中通入惰性气体，优选氮气。惰性气体在逸出反应体系时会将生成的水带出。
在本发明的一个实施例中，用氢氧化钠或碳酸钠调节产物的酸值。
上述反应方程式如下所示：
Figure BDA0003080313780000041
实施例1
一种基于偏苯酯类的自乳化酯的制备方法，包括以下步骤：
(1)将偏苯三酸酐与PEG 600以1:1的摩尔比混合，在140℃和氮气气氛下反应1h。
(2)向步骤(1)的反应体系中加入1-己醇和催化剂钛酸酯，并升温至200℃继续反应6h。其中1-己醇与偏苯三酸酐的摩尔比为1:1，催化剂的添加量为反应物总质量的千分之一。
(3)步骤(2)的酯化反应结束后，在反应温度下向反应体系中通入氮气鼓泡，移除反应中产生的水。并加入氢氧化钠将产物酸值调至7.0，得到基于偏苯酯类的自乳化酯。
实施例2
一种基于偏苯酯类的自乳化酯的制备方法，包括以下步骤：
(1)将偏苯三酸酐与PEG 600以1:1的摩尔比混合，在140℃和氮气气氛下反应1h。
(2)向步骤(1)的反应体系中加入1-辛醇和催化剂甲基磺酸，并升温至200℃继续反应6h。其中1-己醇与偏苯三酸酐的摩尔比为1:1，催化剂的添加量为反应物总质量的千分之五。
(3)步骤(2)的酯化反应结束后，在反应温度下向反应体系中通入氮气鼓泡，移除反应中产生的水。并加入碳酸钠将产物酸值调至7.0，得到基于偏苯酯类的自乳化酯。
实施例3
一种基于偏苯酯类的自乳化酯的制备方法，包括以下步骤：
(1)将偏苯三酸酐与PEG 600以1:1.5的摩尔比混合，在140℃和氮气气氛下反应1h。
(2)向步骤(1)的反应体系中加入正十二醇和催化剂硫酸氢钠，并升温至200℃继续反应6h。其中1-己醇与偏苯三酸酐的摩尔比为1:1.5，催化剂的添加量为反应物总质量的千分之一。
(3)步骤(2)的酯化反应结束后，在反应温度下向反应体系中通入氮气鼓泡，移除反应中产生的水。并加入碳酸钠将产物酸值调至7.0，得到基于偏苯酯类的自乳化酯。
实施例4
一种基于偏苯酯类的自乳化酯的制备方法，包括以下步骤：
(1)将偏苯三酸酐与PEG 600以1:0.5的摩尔比混合，在140℃和氮气气氛下反应1h。
(2)向步骤(1)的反应体系中加入正壬醇和催化剂次亚磷酸，并升温至200℃继续反应6h。其中1-己醇与偏苯三酸酐的摩尔比为1:0.5，催化剂的添加量为反应物总质量的千分之三。
(3)步骤(2)的酯化反应结束后，在反应温度下向反应体系中通入氮气鼓泡，移除反应中产生的水。并加入碳酸钠将产物酸值调至7.0，得到基于偏苯酯类的自乳化酯。
抑泡消泡能力测试
采用罗氏泡沫仪对上述制备得到的自乳化酯进行抑泡消泡能力测试，其中：
1)消泡时间测试：室温下向容积为1000mL的量筒中加入200mL质量分数为2％的十二烷基硫酸钠溶液作为起泡液，然后将鼓气管插入量筒底部，以5L/min的速度通入氮气，至泡沫高度达到800mL处停止鼓泡。向试管中立即加入1mL自乳化酯，用秒表记录泡沫降至50mL处的时间，该时间即为消泡时间。消泡时间越短，自乳化酯的消泡性能越好。
2)抑泡时间测试：消泡性能测试完成后，开启鼓气管开关，以3L/min的速度向量筒中通入氮气，同时用秒表记录，泡沫高度升至800mL处的时间即为抑泡时间。抑泡时间越长，自乳化酯的抑泡性能越好。
上述实施例的消泡时间和抑泡时间见表1。
表1
实施例 消泡时间(s) 抑泡时间(s)
实施例1 20 85
实施例2 22 83
实施例3 25 81
实施例4 28 79
从实施例1～4的实验结果可知，本发明提供的自乳化酯具有良好的消泡抑泡性能。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims (10)

1.一种基于偏苯酯类的自乳化酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将偏苯三酸酐与聚乙二醇混合，使其进行酯化反应；
(2)向步骤(1)的反应体系中加入一元醇和催化剂，继续进行酯化反应；
(3)步骤(2)的酯化反应结束后，移除反应中产生的水，并将产物酸值调至中性，得到所述基于偏苯酯类的自乳化酯。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述偏苯三酸酐与所述聚乙二醇的摩尔比为1:(0.5-1.5)，优选为1:1。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述聚乙二醇的分子量为200-1000，优选为600。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述反应温度为130-150℃，优选140℃；反应时间为0.5-2h，优选1h；反应在惰性气氛下进行，优选氮气。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述一元醇与所述偏苯三酸酐的摩尔比为1:(0.5-1.5)，优选为1:1。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述一元醇选自C6-C18直链醇或支链醇的一种或者几种。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述催化剂选自钛酸酯类催化剂、固体酸类催化剂或离子液体类催化剂中的一种或几种，所述催化剂的添加量为反应物总质量的千分之一到千分之五。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述反应温度为180-220℃，优选200℃；反应时间为4-10h，优选6-7h。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述移除反应中产生的水是在步骤(2)的反应温度下，向反应体系中通入惰性气体，优选氮气。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，用氢氧化钠或碳酸钠调节产品的酸值。
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Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3994951A (en) * 1975-07-17 1976-11-30 Pennwalt Corporation Polyoxyalkylene fluoroalkyltrimellitates
EP0497404A1 (en) * 1991-01-25 1992-08-05 Dsm N.V. Internal emulsifier system based on alkylene oxide units
US5686553A (en) * 1995-11-16 1997-11-11 Kuraray Co., Ltd. Copolyesters and molded articles comprising the same
US20080139691A1 (en) * 2006-10-21 2008-06-12 Harald Blum UV-curable polyurethane dispersions
US20090269577A1 (en) * 2008-04-24 2009-10-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Waterborne anti-chip primer coating composition
CN101747491A (zh) * 2009-12-11 2010-06-23 上海新天和树脂有限公司 快速增稠乙烯基酯树脂及其制备方法和用途
CN102219984A (zh) * 2010-04-16 2011-10-19 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种抗静电共聚酯和生产方法及用途
CN102719013A (zh) * 2012-07-01 2012-10-10 桂林理工大学 含柔性链的反应型增溶剂改性Lignin/PP木塑复合材料的方法
CN104263456A (zh) * 2014-09-28 2015-01-07 广州米奇化工有限公司 一种多功能自乳化酯及其制备方法
CN106750255A (zh) * 2016-12-23 2017-05-31 广东省石油与精细化工研究院 一种阴非离子型反应性乳化剂的制备方法及其应用
WO2017117346A1 (en) * 2015-12-30 2017-07-06 Afton Chemical Corporation Polymeric emulsifier and lubricity additives for aqueous metal removal forming rolling, or other applications
CN110591061A (zh) * 2019-08-27 2019-12-20 威尔（福建）生物有限公司 一种用于农药专用乳化剂的甘油聚醚酯及其制备方法
CN110832005A (zh) * 2017-07-07 2020-02-21 科莱恩国际有限公司 烷氧基化的多羧酸酯

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3994951A (en) * 1975-07-17 1976-11-30 Pennwalt Corporation Polyoxyalkylene fluoroalkyltrimellitates
EP0497404A1 (en) * 1991-01-25 1992-08-05 Dsm N.V. Internal emulsifier system based on alkylene oxide units
US5686553A (en) * 1995-11-16 1997-11-11 Kuraray Co., Ltd. Copolyesters and molded articles comprising the same
US20080139691A1 (en) * 2006-10-21 2008-06-12 Harald Blum UV-curable polyurethane dispersions
US20090269577A1 (en) * 2008-04-24 2009-10-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Waterborne anti-chip primer coating composition
CN101747491A (zh) * 2009-12-11 2010-06-23 上海新天和树脂有限公司 快速增稠乙烯基酯树脂及其制备方法和用途
CN102219984A (zh) * 2010-04-16 2011-10-19 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种抗静电共聚酯和生产方法及用途
CN102719013A (zh) * 2012-07-01 2012-10-10 桂林理工大学 含柔性链的反应型增溶剂改性Lignin/PP木塑复合材料的方法
CN104263456A (zh) * 2014-09-28 2015-01-07 广州米奇化工有限公司 一种多功能自乳化酯及其制备方法
WO2017117346A1 (en) * 2015-12-30 2017-07-06 Afton Chemical Corporation Polymeric emulsifier and lubricity additives for aqueous metal removal forming rolling, or other applications
CN106750255A (zh) * 2016-12-23 2017-05-31 广东省石油与精细化工研究院 一种阴非离子型反应性乳化剂的制备方法及其应用
CN110832005A (zh) * 2017-07-07 2020-02-21 科莱恩国际有限公司 烷氧基化的多羧酸酯
CN110591061A (zh) * 2019-08-27 2019-12-20 威尔（福建）生物有限公司 一种用于农药专用乳化剂的甘油聚醚酯及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王俊明: "自乳化酯在乳化型金属加工液中的应用研究进展", 《第四届全国金属加工润滑技术学术研讨会文集》 *

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