[go: up one dir, main page]

CN113214180B - 一锅两步合成光学活性苯并羧酸酯类化合物的方法 - Google Patents

一锅两步合成光学活性苯并羧酸酯类化合物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113214180B
CN113214180B CN202110546219.1A CN202110546219A CN113214180B CN 113214180 B CN113214180 B CN 113214180B CN 202110546219 A CN202110546219 A CN 202110546219A CN 113214180 B CN113214180 B CN 113214180B
Authority
CN
China
Prior art keywords
benzocarboxylate
steps
optically active
catalyst
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN202110546219.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113214180A (zh
Inventor
朱博
杨天啸
常俊标
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan Normal University
Original Assignee
Henan Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan Normal University filed Critical Henan Normal University
Priority to CN202110546219.1A priority Critical patent/CN113214180B/zh
Publication of CN113214180A publication Critical patent/CN113214180A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113214180B publication Critical patent/CN113214180B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/48—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07—Optical isomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

本发明公开了一锅两步合成光学活性苯并羧酸酯类化合物的方法，属于有机化学中的不对称合成技术领域。以氮酰基芳基肼为起始原料，在铁酞菁存在下生成中间体偶氮苯化合物，接着在手性双官能团叔胺脲类催化剂存在下，与噁唑酮经过不对称加成反应，一锅两步合成光学苯并羧酸酯类化合物。本发明以氮酰基芳基肼为起始分子与噁唑酮的不对称加成反应一锅得到光学苯并羧酸酯类化合物，反应原料易得，催化剂结构简单，催化效率高，反应条件温和，后处理简单，得到高光学活性苯并羧酸酯类化合物。

Description

一锅两步合成光学活性苯并羧酸酯类化合物的方法
技术领域
本发明属于有机化学中的不对称合成技术领域，具体涉及一锅两步合成光学活性苯并羧酸酯类化合物的方法。
背景技术
作为合成光学活性苯并羧酸酯类化合物的重要方法，基于吖内酯碳4位选择性及其碳2位选择性而生成叔碳或具有季碳手性中心的氮氧氨基衍生物，在过去的几十年中进行了广泛研究。在母体分子中引入全氟烷基官能团会显著影响其化学、物理和生物性质，已知的许多含有三氟甲基的手性分子具有重要的要用价值。
到目前为止吖内酯碳2位碳碳键的形成已经成功实现，并且具有优异的对映选择性，然而吖内酯碳2位选择性碳氮键形成含全氟烷基和氨基的氮氧氨基衍生物的合成仍有待探索。因此开发经济有效的光学活性苯并羧酸酯类化合物合成方法是非常重要的。
发明内容
本发明的目的在于提供以简单的起始原料一锅两步合成具有光学活性的苯并羧酸酯类化合物的方法。以氮酰基芳基肼为起始原料，在铁酞菁存在下生成中间体偶氮苯化合物，接着在手性双官能团叔胺脲类催化剂存在下，与噁唑酮经过不对称加成反应，一锅两步合成光学苯并羧酸酯类化合物。本发明以氮酰基芳基肼为起始原料与噁唑酮的不对称加成反应一锅得到光学苯并羧酸酯类化合物，原料简单易得，催化剂结构简单，催化效率高，反应条件温和，后处理简单，得到高光学活性苯并羧酸酯类化合物。
基于上述目的，本发明采用以氮酰基芳基肼1为起始原料，通过中间体偶氮苯化合物，接着以手性双官能团叔胺脲类化合物作为催化剂，经过不对称加成反应，以高产率，高对映选择性一锅两步合成光学苯并羧酸酯类化合物。
一锅两步合成光学活性苯并羧酸酯类化合物的方法，包括如下步骤：以氮酰基芳基肼1为起始原料，在铁酞菁存在下得到偶氮苯化合物，接着在手性双官能团叔胺脲类催化剂存在下，与噁唑酮2不对称加成反应得到光学苯并羧酸酯类化合物3。
反应方程式如下：
Figure BDA0003073762000000021
其中，R1选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、腈基、三氟甲基；R2选自C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、苄基；
进一步地，在上述技术方案中，R1选自4-F、4-Cl、4-Br、4-Me、4-OMe、4-CN、3-Me、3-CF3、2-F、2-Cl、2-Br、2-Me；R2选自CH3、苄基、CH2CH(CH3)CH3、CH2CH2Cl。
进一步地，在上述技术方案中，所述催化剂选自1R,2R-环己烷-1,2-二胺衍生的叔胺脲C1-C4或叔亮氨酸衍生的叔胺脲C5-C6，具体催化剂结构为：
Figure BDA0003073762000000022
其中，Ar为3,5-双三氟甲基苯基。
进一步地，在上述方案中，所述所述氮酰基芳基肼1、铁酞菁、噁唑酮2与催化剂摩尔比为1-1.5：0.1-0.15：1：0.05-0.10。
进一步地，在上述技术方案中，反应温度为0℃至30℃，优选25℃。
进一步地，在上述技术方案中，整个反应过程需要在氧气或空气氛围下进行，优选氧气。
进一步地，在上述技术方案中，反应在有机溶剂中进行，所述反应溶剂为甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃、均三甲苯、氯苯、五氟苯、间二甲苯、邻二甲苯、乙醚、乙腈中的一种。
发明有益效果：
本发明反应原料易得，反应条件温和，后处理简单，催化剂可回收再利用，产物收率、对映选择性良好至优秀。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不局限于此。
实施例1:
Figure BDA0003073762000000031
Figure BDA0003073762000000032
a肼羧酸酯1a(0.15mmol)、铁酞菁(0.015mmol)和1.0mL无水溶剂在室温和空气氛围下搅拌若干小时。然后将催化剂(0.01mmol，10mol％)和噁唑酮2a(0.10mmol)缓缓加入反应体系继续搅拌3小时。b铁酞菁的加入量减半。c第一步的反应时间。d分离产率。eee值通过手性柱HPLC手性分析得到。
在反应条件的筛选过程中，首先考察了不同的催化剂对反应的影响(entries1-6)，最终确定了催化剂C3为最佳催化剂，然后考察了溶剂对反应的影响(entries6-11)，最终确定了无水的均三甲苯为最佳溶剂。随后，考察了第一步的时间长短对反应的影响(entries 11-14)，最终确定了第一步的反应时间为8h。同时考察了不同浓度的铁酞菁对反应的影响(entriey 15)，最终选择反应温度为25℃，催化剂用量为10mol％，铁酞菁的用量为10mol％。
反应条件的考察(以entry 14为例)：
在空气氛围下，向经过无水处理10mL圆底烧瓶中加入1mL均三甲苯，将肼羧酸酯1a(30.9mg，0.15mmol，1.5eq)加入并搅拌溶解，然后将铁酞菁(8.52mg，0.015mmol，10mol％)加入并搅拌8小时，然后将噁唑酮2a(20.9mg，0.10mmol)和催化剂C3(4.4mg)缓缓加入溶剂中，25℃搅拌3h。TLC点板跟踪至原料2a消失，减压除去溶剂后直接快速硅胶柱层析(洗脱剂石油醚/乙酸乙酯＝1/10-1/5)分离纯化得到白色固体产物6a，收率为89％；mp 46.2-47.0℃；HPLC(NuAnalytical-FLM NZ2，正己烷/异丙醇＝94/6，流速1.0mL/min，λ＝220nm)tR(1)＝6.90min，tR(2)＝8.31min，95％ee；
Figure BDA0003073762000000042
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.36–7.24(m,5H),7.10(s,1H),4.20–3.66(m,2H),2.15–1.82(m,1H),1.10(s,9H),0.93(d,J＝6.7Hz,6H)；13C{1H}NMR(150MHz,CDCl3)δ176.2,161.2,155.4,142.5,129.2,128.4,127.0,120.2(q,J＝284.5Hz),108.0(d,J＝28.0Hz),72.3,35.1,28.0,26.2,19.0(twopeaks)；19F{1H}NMR(564MHz,CDCl3)δ-76.73；HRMS(ESI)calcd.for C19H24F3N3O4Na([M+Na]+):438.1611,found:438.1607。
实施例2:
Figure BDA0003073762000000041
在空气氛围下，向经过无水处理10mL圆底烧瓶中加入1mL均三甲苯，将肼羧酸酯1b(41.4mg，0.15mmol，1.5eq)加入并搅拌溶解，然后将铁酞菁(8.52mg，0.015mmol，10mol％)加入并搅拌8小时，然后将噁唑酮2a(20.9mg，0.10mmol)和催化剂C3(4.4mg)缓缓加入溶剂中，25℃搅拌3h。TLC点板跟踪至原料2a消失，减压除去溶剂后直接快速硅胶柱层析(洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯＝1/10-1/5)分离纯化得到白色固体产物6b，收率为80％；mp 52.2-53.4℃；HPLC(NuAnalytical-FLM NZ2，正己烷/异丙醇＝94/6,流速1mL/min,λ＝254nm)tR(1)＝5.160min，tR(2)＝6.043min，92％ee；
Figure BDA0003073762000000052
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.59(d,J＝8.5Hz,2H),7.45(d,J＝8.3Hz,2H),7.08(s,1H),4.23–3.60(m,2H),2.15–1.75(m,1H),1.17(s,9H),0.90(dd,J＝6.7,2.3Hz,6H)；13C{1H}NMR(150MHz,CDCl3)δ176.5,160.8,155.1,145.8,130.0(d,J＝32.2Hz),126.2(d,J＝3.8Hz),125.8,123.8(q,J＝270.3Hz),120.3(q,J＝284.4Hz),107.2(q,J＝32.0Hz),72.6,35.4,28.0,26.3,19.0(two peaks)；19F{1H}NMR(376MHz,CDCl3)δ-62.60,-77.01；HRMS(ESI)calcd.forC20H23F6N3O4Na([M+Na]+):506.1485,found:506.1493。
实施例3:
Figure BDA0003073762000000051
在空气氛围下，向经过无水处理10mL圆底烧瓶中加入1mL均三甲苯，将肼羧酸酯1c(33.9mg，0.15mmol，1.5eq)加入并搅拌溶解，然后将铁酞菁(8.52mg，0.015mmol，10mol％)加入并搅拌8小时，然后将噁唑酮2a(20.9mg，0.10mmol)和催化剂C3(4.4mg)缓缓加入溶剂中，25℃搅拌3h。TLC点板跟踪至原料2a消失，减压除去溶剂后直接快速硅胶柱层析(洗脱剂石油醚/乙酸乙酯＝1/10-1/5)分离纯化得到白色固体产物6c，收率为89％；mp 42.1-43.4℃；HPLC(NuAnalytical-FLM NZ2，正己烷/异丙醇＝94/6,流速1mL/min,λ＝220nm)tR(1)＝5.787min，tR(2)＝7.157min，95％ee；
Figure BDA0003073762000000053
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.31(s,2H),7.14(brs,1H),7.00(t,J＝8.4Hz,2H),4.24–3.60(m,2H),1.92(s,1H),1.14(s,9H),0.91(d,J＝6.8Hz,6H)；13C{1H}NMR(150MHz,CDCl3)δ176.5,163.0,161.2(d,J＝23.6Hz),155.4,138.6,129.2,120.2(q,J＝285.3Hz),116.0(d,J＝22.3Hz),108.0(d,J＝34.4Hz),72.4,35.2,28.0,26.3,19.0(two peaks)；19F{1H}NMR(564MHz,CDCl3)δ-76.76,-112.37；HRMS(ESI)calcd.for C19H23F4N3O4Na([M+Na]+):456.1517,found:456.1498。
实施例4:
Figure BDA0003073762000000061
在空气氛围下，向经过无水处理10mL圆底烧瓶中加入1mL均三甲苯，将肼羧酸酯1d(36.3mg，0.15mmol，1.5eq)加入并搅拌溶解，然后将铁酞菁(8.52mg，0.015mmol，10mol％)加入并搅拌8小时,然后将噁唑酮2a(20.9mg，0.10mmol)和催化剂C3(4.4mg)缓缓加入溶剂中，25℃搅拌3h。TLC点板跟踪至原料2a消失，减压除去溶剂后直接快速硅胶柱层析(洗脱剂石油醚/乙酸乙酯＝1/10-1/5)分离纯化得到白色固体产物6d，收率为84％；mp 40.1-41.7℃；HPLC(NuAnalytical-FLM NZ2，正己烷/异丙醇＝94/6,流速1mL/min,λ＝220nm)tR(1)＝5.867min，tR(2)＝7.240min，95％ee；
Figure BDA0003073762000000063
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.33–7.26(m,3H),7.25(brs,1H),6.94(s,1H),4.07–3.71(m,2H),1.91(s,1H),1.15(s,9H),0.91(dd,J＝6.9,2.9Hz,6H)；13C{1H}NMR(150MHz,CDCl3)δ176.5,161.0,155.2,141.1,134.1,129.3,128.3,120.2(q,J＝285.0Hz),107.7(d,J＝28.1Hz),72.4,35.3,28.0,26.3,19.0(two peaks)；19F{1H}NMR(564MHz,CDCl3)δ-76.80；HRMS(ESI)calcd.forC19H23ClF3N3O4Na([M+Na]+):472.1221,found:472.1204。
实施例5:
Figure BDA0003073762000000062
在空气氛围下，向经过无水处理10mL圆底烧瓶中加入1mL均三甲苯，将肼羧酸酯1e(42.9mg，0.15mmol，1.5equiv)加入并搅拌溶解，然后将铁酞菁(8.52mg，0.015mmol，10mol％)加入并搅拌8小时，然后将噁唑酮2a(20.9mg，0.10mmol)和催化剂C3(4.4mg)缓缓加入溶剂中，25℃搅拌3h。TLC点板跟踪至原料2a消失，减压除去溶剂后直接快速硅胶柱层析(洗脱剂石油醚/乙酸乙酯＝1/10-1/5)分离纯化得到白色固体产物6e，收率为87％；mp56.1-57.2℃；HPLC(NuAnalytical-FLM NZ2，正己烷/异丙醇＝94/6,流速1mL/min,λ＝220nm)tR(1)＝6.170min，tR(2)＝7.717min，94％ee；
Figure BDA0003073762000000072
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.48–7.42(m,2H),7.19(d,J＝8.2Hz,2H),6.89(s,1H),4.20–3.47(m,2H),2.08–1.81(m,1H),1.16(s,9H),0.91(dd,J＝6.7,1.8Hz,6H)；13C{1H}NMR(100MHz,CDCl3)δ176.5,161.0,155.4,141.7,132.3,128.5,121.9,120.2(q,J＝284.0Hz),107.6(d,J＝33.0Hz),72.5,35.3,28.0,26.3,19.0(two peaks)；19F{1H}NMR(376MHz,CDCl3)δ-76.79；HRMS(ESI)calcd.for C19H23BrF3N3O4Na([M+Na]+):516.0716,found:516.0702。
实施例6:
Figure BDA0003073762000000071
在空气氛围下，向经过无水处理10mL圆底烧瓶中加入1mL均三甲苯，将肼羧酸酯1f(41.4mg，0.15mmol，1.5eq)加入并搅拌溶解，然后将铁酞菁(8.52mg，0.015mmol，10mol％)加入并搅拌8小时,然后将噁唑酮2a(20.9mg，0.10mmol)和催化剂C3(4.4mg)缓缓加入溶剂中，25℃搅拌3h。TLC点板跟踪至原料2a消失，减压除去溶剂后直接快速硅胶柱层析(洗脱剂石油醚/乙酸乙酯＝1/10-1/5)分离纯化得到无色油状产物6f，收率为83％；HPLC(CHIRALPAK IH，正己烷/异丙醇＝94/6,流速1mL/min,λ＝220nm)tR(1)＝4.310min，tR(2)＝6.513min，95％ee；
Figure BDA0003073762000000073
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.46(s,1H),7.39(d,J＝8.7Hz,1H),7.21(s,1H),7.04(s,1H),4.04–3.80(m,2H),2.03–1.82(m,1H),1.20(s,9H),0.91(dd,J＝6.8,2.7Hz,6H)；13C{1H}NMR(150MHz,CDCl3)δ176.7,160.8,155.3,142.0,133.0,132.1,130.7,128.6,125.6,120.2(q,J＝285.2Hz),107.3(d,J＝32.9Hz),72.6,35.4,28.0,26.4,19.0(two peaks)；19F{1H}NMR(564MHz,CDCl3)δ-76.97；HRMS(ESI)calcd.for C19H22Cl2F3N3O4Na([M+Na]+):506.0832,found:506.0827。
实施例7:
Figure BDA0003073762000000081
在空气氛围下，向经过无水处理10mL圆底烧瓶中加入1mL均三甲苯，将肼羧酸酯1g(35.4mg，0.15mmol，1.5eq)加入并搅拌溶解，然后将铁酞菁(8.52mg，0.015mmol，10mol％)加入并搅拌8小时，然后将噁唑酮2a(20.9mg，0.10mmol)和催化剂C3(4.4mg)缓缓加入溶剂中，25℃搅拌3h。TLC点板跟踪至原料2a消失，减压除去溶剂后直接快速硅胶柱层析(洗脱剂石油醚/乙酸乙酯＝1/10-1/5)分离纯化得到无色油状产物6g，收率为78％；HPLC(NuAnalytical-FLM NZ2，正己烷/异丙醇＝94/6,流速1mL/min,λ＝220nm)tR(1)＝6.247min，tR(2)＝7.213min，96％ee；
Figure BDA0003073762000000082
1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.05(d,J＝8.0Hz,2H),6.98(s,1H),6.83(s,1H),4.06–3.69(m,2H),2.20(s,6H),1.92(s,1H),1.09(s,9H),0.92(d,J＝6.7Hz,6H)；13C{1H}NMR(150MHz,CDCl3)δ176.1,161.4,155.5,140.1,137.6,137.1,130.2,128.3,124.0,120.2(q,J＝284.4Hz),108.3(d,J＝31.0Hz),72.2,35.1,28.0,26.2,19.8,19.5,19.0(two peaks)；19F{1H}NMR(376MHz,CDCl3)δ-76.58；HRMS(ESI)calcd.for C21H28F3N3O4Na([M+Na]+):466.1924,found:466.1915。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。

Claims (6)

1.一锅两步合成光学活性苯并羧酸酯类化合物的方法，其特征在于，反应方程式如下：
Figure FDA0003539626640000011
其中，R1选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、腈基、三氟甲基；R2选自C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、苄基；包括如下步骤：以氮酰基芳基肼1为起始原料，在铁酞菁存在下得到偶氮苯化合物，接着在手性双官能团叔胺脲类催化剂存在下，与噁唑酮2不对称加成反应得到光学苯并羧酸酯类化合物3；所述催化剂选自
Figure FDA0003539626640000012
其中，Ar为3,5-双三氟甲基苯基；反应在有机溶剂中进行，反应溶剂选自甲苯、二氯甲烷、均三甲苯或乙醚。
2.根据权利要求1所述一锅两步合成光学活性苯并羧酸酯类化合物的方法，其特征在于：R1选自4-F、4-Cl、4-Br、4-Me、4-OMe、4-CN、3-Me、3-CF3、2-F、2-Cl、2-Br或2-Me；R2选自CH3、CH2CH2Cl、CH2CH(CH3)CH3或苄基。
3.根据权利要求1所述一锅两步合成光学活性苯并羧酸酯类化合物的方法，其特征在于：催化剂选自C3。
4.根据权利要求1所述一锅两步合成光学活性苯并羧酸酯类化合物的方法，其特征在于：所述氮酰基芳基肼1、铁酞菁、噁唑酮2与催化剂摩尔比为1-1.5：0.1-0.15：1：0.05-0.10。
5.根据权利要求1所述一锅两步合成光学活性苯并羧酸酯类化合物的方法，其特征在于：反应温度为0℃至30℃。
6.根据权利要求1所述一锅两步合成光学活性苯并羧酸酯类化合物的方法，其特征在于：整个反应过程需要在氧气或空气氛围下进行。
CN202110546219.1A 2021-05-19 2021-05-19 一锅两步合成光学活性苯并羧酸酯类化合物的方法 Expired - Fee Related CN113214180B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110546219.1A CN113214180B (zh) 2021-05-19 2021-05-19 一锅两步合成光学活性苯并羧酸酯类化合物的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110546219.1A CN113214180B (zh) 2021-05-19 2021-05-19 一锅两步合成光学活性苯并羧酸酯类化合物的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113214180A CN113214180A (zh) 2021-08-06
CN113214180B true CN113214180B (zh) 2022-04-26

Family

ID=77093106

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110546219.1A Expired - Fee Related CN113214180B (zh) 2021-05-19 2021-05-19 一锅两步合成光学活性苯并羧酸酯类化合物的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113214180B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114634471B (zh) * 2022-04-14 2023-05-19 河南师范大学 一种合成γ-羟基-γ-全氟甲基环外双键丁内酯类化合物的方法
CN115433108A (zh) * 2022-09-01 2022-12-06 河南师范大学 一种合成含三氟甲基的手性腙类化合物的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107963996B (zh) * 2018-01-18 2021-06-11 江西师范大学 一锅法制备3-三氟甲基异噁唑化合物的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113214180A (zh) 2021-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Malkov et al. Organocatalysis with a fluorous tag: asymmetric reduction of imines with trichlorosilane catalyzed by amino acid-derived formamides
Ma et al. Accelerating effect induced by the structure of α-amino acid in the copper-catalyzed coupling reaction of aryl halides with α-amino acids. Synthesis of benzolactam-V8
van Zijl et al. Synthesis of optically active bifunctional building blocks through enantioselective copper-catalyzed allylic alkylation using Grignard reagents
JP2010511017A (ja) ルテニウムを主成分とした触媒錯体、およびオレフィンメタセシスのための前記錯体の使用
CN113214180B (zh) 一锅两步合成光学活性苯并羧酸酯类化合物的方法
CN100432083C (zh) 螺环膦-噁唑啉配体及其在不对称催化氢化中的应用
JP5274256B2 (ja) 光学活性β−ヒドロキシ−α−アミノカルボン酸エステルの製造方法
CN113200933B (zh) 不对称加成反应合成光学活性苯并羧酸酯类化合物的方法
Wang et al. Novel chiral ammonium ionic liquids as efficient organocatalysts for asymmetric Michael addition of aldehydes to nitroolefins
CN108558692B (zh) 一种酰胺类化合物的制备方法
Pindi et al. N‐Phosphinyl Imine Chemistry (I): Design and Synthesis of Novel N‐Phosphinyl Imines and their Application to Asymmetric aza‐Henry Reaction
CN112920066A (zh) 一种α-取代-α-氨基酸酯类化合物及其制备方法
FR2857360A1 (fr) Utilisation de sels d'onium fonctionnalises en tant que support soluble pour la synthese organique
JP6048762B2 (ja) 光学活性β−ヒドロキシ−α−アミノカルボン酸エステルの製造方法
CN112028814A (zh) 基于新型催化Curtius重排反应制备胺类化合物的方法
JP4746749B2 (ja) 光学活性アミノアルコール類の製造方法
CN111925356A (zh) 手性喹啉-咪唑啉配体的合成方法及其应用
An et al. Isosteviol‐amino Acid Conjugates as Highly Efficient Organocatalysts for the Asymmetric One‐pot Three‐component Mannich Reactions
CN113896662A (zh) 一种氨基环丙烷羧酸类化合物及其制备方法和应用
CN109970638B (zh) 一种高对映选择性催化合成手性喹啉酮化合物的方法
WO2014188783A1 (ja) 軸不斉を有するＮ－（２－アシルアリール）－２－［５，７－ジヒドロ－６Ｈ－ジベンゾ［ｃ，ｅ］アゼピン－６－イル］アセトアミド化合物とアミノ酸からなるキラル金属錯体を使用する光学活性α－アミノ酸の合成方法
CN113121350B (zh) 动态动力学拆分α-芳基-α-烷基羧酸酯的方法及应用
Grigg et al. Catalytic processes for the functionalisation and desymmetrisation of malononitrile derivatives
JP2018525376A (ja) クロマノール誘導体の新規な製造方法
CN111635335A (zh) 一种手性γ-氨基酸的合成方法及采用该方法合成的手性γ-氨基酸

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20220426

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee