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CN113073213A - 一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺 - Google Patents

一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺 Download PDF

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CN113073213A CN202110191736.1A CN202110191736A CN113073213A CN 113073213 A CN113073213 A CN 113073213A CN 202110191736 A CN202110191736 A CN 202110191736A CN 113073213 A CN113073213 A CN 113073213A
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leaching
raw material
sodium tungstate
defoaming agent
tungstate solution
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CN202110191736.1A
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徐双
李继红
卢瑞平
汪壮瀚
谢中华
余春荣
黄亮
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Jiangwu HC Starck Tungsten Products Co ltd
Original Assignee
Jiangwu HC Starck Tungsten Products Co ltd
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Abstract

本发明公开了一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺，涉及钨冶炼技术领域，包括钨矿物原料浸取、固液分离、添加消泡剂、钨酸钠溶液转型、结晶工序，获得仲钨酸铵产品；其中，添加消泡剂是指往获得的钨酸钠溶液中添加至少一种消泡剂，通过搅拌和/或加热的方法使消泡剂在钨酸钠溶液中分散开来，消泡剂包括有机硅类消泡剂、蓖麻油、醛类、醇类、酮类、煤油和叔胺中的一种或多种。本发明的有益效果是在获得钨酸钠溶液中添加消泡剂，能够有效抑制钨酸钠溶液中的表面活性剂对生产过程的影响，有效缩短料液输送的时间，获得较好的溶液净化效果并获得高品质的仲钨酸铵产品，并可减少生产事故的发生。

Description

一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺
技术领域
本发明涉及一种钨冶炼工艺，特别是一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺，属于冶金化工领域。
在本说明书中，术语“浮选型钨原料”是指通过浮选法获得的适合冶炼的钨矿物原料。浮选法是一种选矿方法，是指据矿物表面物理、化学性质的差异从水的悬浮体(矿浆)中浮出固体矿物的选矿过程。浮选型钨原料包括白钨矿、钨细泥等。
术语“再生”是指萃取剂在酸中离子化。
术语“负载”是指萃取有机相中的叔胺经硫酸再生后与钨酸根结合形式存在。
术语“空载”是指萃取有机相中的叔胺以分子形式存在。
术语“C4～C16”是指碳链碳原子从4至16个的有机物，其他类同。
背景技术
钨是一种难熔的有色金属，因其具有熔点高、硬度大、延性强、耐磨和耐腐蚀等特点而得到广泛应用。我国钨资源总量中2/3为白钨矿，随着黑钨资源的不断消耗，白钨矿等浮选型钨原料已成为钨工业的主要原料。
浮选型钨原料中含有表面活性剂，采用浮选型钨原料浸出获得钨酸钠溶液中，部分表面活性剂转移至钨酸钠溶液中，导致溶液容易产生泡沫，影响钨酸钠溶液输送，并对净化等工序产生不良影响，溶液升温过程还容易冒槽，造成钨损失。
现有技术中，为消除钨酸钠溶液中表面活性剂的影响，通常对浮选型钨原料进行焙烧，即在氧化性气氛下将钨矿物原料升温至600～700℃氧化一定时间，从而将钨矿物原料中的表面活性剂氧化去除，以保证钨酸钠溶液中不含表面活性剂。现有技术的缺点在于焙烧过程温度高导致能耗高，劳动强度大和作业环境差，产生大量难以治理的焙烧烟气从而造成巨大的环境风险，尤其是焙烧过程多批次钨矿物原料随机混合(钨由于产量小价格高，钨矿物原料通常十吨成一批次，批次与批次之间钨含量差别较大)，造成浸取时钨矿物原料入冶品位不清楚，从而严重影响后续的配料、浸取等作业过程，为保证钨矿物原料的浸出率，生产上通常过量配入浸取剂又造成浸取剂浪费，更有甚者焙烧过程导致大量的钨矿物原料损失，造成极大的资源浪费，经济性差。根据生产经验，现有技术中钨矿物原料焙烧过程造成的钨损失率约为2.5％。即使经过焙烧，也有可能因焙烧效果不佳，如给料速率异常，温度波动，时间不够等，仍然有表面活性剂残留。
因此，有必要开发一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺，以克服上述问题。
发明内容
本发明的目的在于至少解决现有技术中存在的技术问题之一，提供一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺。
本发明的技术解决方案如下：
一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺，包括钨矿物原料浸取、固液分离、添加消泡剂、钨酸钠溶液转型、结晶工序，获得仲钨酸铵产品；
其中，添加消泡剂是指往获得的钨酸钠溶液中添加至少一种消泡剂，通过搅拌和/或加热的方法使消泡剂在钨酸钠溶液中分散开来，消泡剂包括有机硅类消泡剂、蓖麻油、醛类、醇类、酮类、煤油和叔胺中的一种或多种。
优选地，所述蓖麻油是脂肪酸的三甘油酯，采用榨取或溶剂萃取法制得；所述煤油包括航空煤油、动力煤油、溶剂煤油、灯用煤油、燃料煤油、洗涤煤油和磺化煤油的一种或多种；所述醛类为C4～C16醛类；所述醇类为C4～C16醇类；所述酮类为C4～C16酮类；所述的叔胺包括N235、三辛胺和三癸胺一种或多种，所述消泡剂的添加量为0.1～100mg/L。
优选地，所述醛类为C8～C16醛类；所述醇类为C8～C16醇类；所述酮类为C8～C16酮类；
优选地，所述消泡剂的添加量为0.5～50mg/L。
优选地，所述钨矿物原料浸取包括将浮选型钨原料与浸取剂混合均匀，在100～250℃条件下，浸出1～8小时，获得钨酸钠溶液与浸出渣的混合料浆。
优选地，所述固液分离包括将浸取反应获得的混合料浆进行过滤，获得钨酸钠溶液和浸出渣，浸出渣经洗涤后排出生产系统，所述添加消泡剂是指往固液分离后获得的钨酸钠溶液中添加至少一种消泡剂。
优选地，所述钨酸钠溶液转型包括将钨酸钠溶液进行净化、硫化调酸除钼、萃取和反萃取，所述添加消泡剂是指往经净化后的钨酸钠净化液中和/或经硫化调酸除钼后的精钨酸钠溶液中添加至少一种消泡剂。
优选地，所述钨矿物原料浸取包括将浮选型钨原料与浸取剂、水和/或洗水在浸出反应器中混合均匀，向浸出反应器通入富氧气体，至浸出反应器中的压力＞0.1Mpa，在100～250℃条件下，浸出1～8小时，获得钨酸钠溶液与浸出渣的混合料浆；其中，富氧气体为氧气体积百分比含量＞20.9％的气体。
优选地，富氧气体为高压富氧空气，高压富氧空气中氧气体积百分比含量为＞80％；富氧气体加入至浸出反应器中的压力0.3～1.3Mpa。
优选地，浸出反应器中的浸出料浆体积与浸出反应器的有效容积之比为0.5～0.8。
优选地，所述浸取还包括将杂质浸出抑制剂和/或浸出助剂和/或消泡添与浮选型钨原料、浸取剂混合均匀；其中，杂质浸出抑制剂为氧化镁、硫酸铝钾、氧化铝、硫酸铝中的一种或多种；浸出助剂包括硝酸钠；消泡剂包括有机硅类消泡剂、蓖麻油、醇类、煤油、叔胺中的一种或多种。
本发明至少具有以下有益效果之一：
1、本发明通过在固液分离获得的钨酸钠溶液中添加消泡剂，能够有效抑制钨酸钠溶液中的表面活性剂对生产过程的影响，不仅能够有效缩短料液输送的时间，提高生产效率；而且提高了生产的安全性，料液溶液在后工序处理过程中如净化，在加热和搅拌的条件下不容易出现冒槽，可减少生产事故的发生，并且萃取时无三相异物产生，从而能够获得较好的溶液净化效果并获得高品质的仲钨酸铵产品，同时也能够延长设备的使用寿命。
2、本发明通过在浸出工序中加入富氧气体，由于表面活性剂为有机物，浸出工序是在高温高压密闭反应容器中下进行，从而在浸出工序加入富氧气体，能够对部分表面活性剂进行氧化，从而能够将原料中的部分表面活性剂在浸出工序予以去除，以克服其对生产过程的影响，生产工艺节能环保，经济效益好，极易实现产业化，并可提高仲钨酸铵品质。
3、本发明通过在浸取工序中还添加有杂质浸出抑制剂和消泡剂，通过加入杂质浸出抑制剂能够减少杂质元素硅进入溶液中，使得大部分硅固定在浸出渣中，从而减轻净化工序的压力。通过加入消泡剂能够防止浸出时体系起泡，由于泡沫上会夹带钨矿物，使得附着在泡沫上的钨矿物不能与浸出体系中的浸取剂有效接触并反应而影响浸出效果，本发明浸出时加入消泡剂能够提高浸出效果。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
如图1所示，一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺，包括以下步骤：
S1、钨矿物原料浸取：将浮选型钨原料和浸取剂加入浸出反应器中混合均匀，浮选型钨原料与浸取剂的质量比为1:1～6，在100～250℃条件下，浸出1～8小时，获得钨酸钠溶液与浸出渣的混合料浆；其中，浸取剂包括碳酸钠、氢氧化钠、氟化钠、磷酸钠、磷酸一氢钠、磷酸二氢钠中的一种或多种，浸出反应器为耐压密闭容器。
浮选型钨原料是指通过浮选法获得的原料，其中原料中的三氧化钨质量百分数为5～75％。
优选地，浸出料浆配制时，还添加有杂质浸出抑制剂和/或浸出助剂和/或消泡剂，其中：所述的杂质浸出抑制剂为氧化镁、硫酸铝钾、氧化铝、硫酸铝中的一种或多种；所述的浸出助剂包括硝酸钠；所述的消泡剂包括有机硅类消泡剂、蓖麻油、醇类、煤油、叔胺中的一种或多种，优选为醇类或醇类和煤油的混合物或醇类和叔胺的混合物或醇类与煤油和叔胺的混合物，消泡剂与浮选型钨原料的质量比为1:2×102～1×109，优选为1:2×102～1×108。
优选地，采用机械破碎的方法将浮选型钨原料磨矿破碎至矿物粒度≤45微米部分质量百分比≥95％。
优选地，还可以向浸出反应器中加入水和/或洗水，使浮选型钨原料、浸取剂与水和/或洗水按一定比例混合均匀获得浸出料浆；然后将富氧气体通入浸出反应器中，富氧气体通过设置在浸出反应器上的富氧气体导管导入到浸出反应器中，至浸出反应器中的压力＞0.1Mpa，优选为0.3～1.3Mpa；富氧气体为氧气体积百分比含量＞20.9％的气体，优选为高压富氧空气，高压富氧空气中氧气体积百分比含量＞80％，进一步优选为工业高压氧气。其中，浸出料浆的体积与浸出反应器的有效容积之比＜0.9，优选为0.5～0.8。
S2、固液分离：将浸取反应获得的混合料浆进行过滤，获得钨酸钠溶液和浸出渣，浸出渣经洗涤后排出生产系统，钨酸钠溶液转移至下一工序。优选地，还包括对浸出渣洗涤，采用洗涤剂将固液分离获得的浸出渣进行洗涤，将浸出渣中的可溶于水的钨与浸出渣分离，并获得洗水，洗水可前返回步骤S1用于浸出体系配制。
优选地，还包括碱回收工序，碱回收工序设置在混合料浆固液分离工序后，还包括碱回收工序，即先对溶液进行浓缩，然后冷冻，使得余碱饱和析出。
S3、添加消泡剂：往固液分离获得的钨酸钠溶液中添加一种或一种以上的消泡剂，消泡剂的添加量的0.1～100mg/L，优选0.5～50mg/；通过搅拌和/或加热的方法使消泡剂在钨酸钠溶液中分散开来，消泡剂包括有机硅类消泡剂、蓖麻油、醛类、醇类、酮类、煤油、叔胺等。
优选地，所述蓖麻油是脂肪酸的三甘油酯，采用榨取或溶剂萃取法制得；
优选地，所述煤油包括航空煤油、动力煤油、溶剂煤油、灯用煤油、燃料煤油、洗涤煤油和磺化煤油的一种或多种；
优选地，所述醛类为C4～C16醛类；更优选为C8～C16醛类；
优选地，所述醇类为C4～C16醇类；更优选为C8～C16醇类；
优选地，所述酮类为C4～C16酮类；更优选为C8～C16酮类；
优选地，所述的叔胺包括N235、三辛胺和三癸胺一种或多种。
优选地，消泡剂还可以添加在碱回收后获得的低碱钨酸钠溶液中。
S4、钨酸钠溶液转型：将钨酸钠溶液采用离子交换法或酸性萃取法或碱性萃取法转型成为钨酸铵溶液；
其中，酸性萃取法转型包括以下：
S41、净化：往钨酸钠溶液中添加净化剂，以沉淀钨酸钠溶液中的硅、磷、砷、氟等杂质，并过滤获得净化渣和钨酸钠净化液，其中，净化剂包括镁盐、氧化镁、铝盐、氧化铝等；
优选地，将至少一种消泡剂加入经净化后的钨酸钠净化液中。
S42、硫化调酸除钼：往钨酸钠净化液中添加除钼剂，以沉淀钨酸钠净化液中的钼，并过滤获得精钨酸钠溶液和含钼副产品，除钼剂包括硫化钠和/或硫化氢气体和/或硫氢化钠等；
优选地，将至少一种消泡剂加入经硫化调酸除钼后的精钨酸钠溶液中。
S43、萃取工序：将精钨酸钠溶液与萃取有机相充分混合，钨进入有机相中，获得负载有机相与萃余液的过程，负载有机相转移至反萃取工序。
S44、反萃取工序：将负载有机相与反萃剂进行充分混合进行反萃取，反萃剂与负载有机相的体积比1:3～5，钨进入到反萃剂中，获得空载有机相与钨酸铵溶液，空载有机相经再生后前返至萃取工序回用，钨酸铵溶液转移至结晶工序，反萃剂为氨水和/或低钨浓度的钨酸铵溶液。
S5、结晶工序：采用蒸发结晶法、冷却结晶法以及中和结晶法中的一种，将钨酸铵溶液中的钨从溶液中沉淀出来，获得仲钨酸铵晶体和结晶母液，仲钨酸铵晶体经干燥后获得仲钨酸铵产品。
下面用具体实施例对本发明做进一步详细说明，但本发明不仅局限于以下具体实施例。
以下所采用的浮选型钨原料由同一批次钨矿生产得到。
实施例1
一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺，包括以下步骤：
S1、钨矿物原料浸取：将浮选型钨原料和浸取剂按质量比1:2加入浸出反应器中，并加入消泡剂，消泡剂与浮选型钨原料的质量比为1:1×109，混合均匀，在100℃条件下，浸出8小时，获得钨酸钠溶液与浸出渣的混合料浆；其中，浸取剂为碳酸钠。
S2、固液分离：将浸取反应获得的混合料浆进行过滤，获得钨酸钠溶液和浸出渣，浸出渣经洗涤后排出生产系统，钨酸钠溶液转移至下一工序。
S3、添加消泡剂：往固液分离获得的钨酸钠溶液中添加消泡剂，每升钨酸钠溶液中添加100mg消泡剂，通过搅拌的方法使消泡剂在钨酸钠溶液中分散开来，消泡剂为有机硅类消泡剂。
S4、钨酸钠溶液转型：
S41、净化：往钨酸钠溶液中添加净化剂，以沉淀钨酸钠溶液中的硅、磷、砷、氟等杂质，并过滤获得净化渣和钨酸钠净化液；
S42、硫化调酸除钼：往钨酸钠净化液中添加除钼剂，以沉淀钨酸钠净化液中的钼，并过滤获得精钨酸钠溶液和含钼副产品；
S43、萃取工序：将精钨酸钠溶液与萃取有机相充分混合，钨进入有机相中，获得负载有机相与萃余液的过程，负载有机相转移至反萃取工序。
S44、反萃取工序：将负载有机相与反萃剂进行充分混合进行反萃取，钨进入到反萃剂中，获得空载有机相与钨酸铵溶液，空载有机相经再生后前返至萃取工序回用，钨酸铵溶液转移至结晶工序。
S5、结晶工序：采用蒸发结晶法、冷却结晶法以及中和结晶法中的一种，将钨酸铵溶液中的钨从溶液中沉淀出来，获得仲钨酸铵晶体和结晶母液，仲钨酸铵晶体经干燥后获得仲钨酸铵产品。
实施例2
一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺，包括以下步骤：
S1、钨矿物原料浸取：将浮选型钨原料和浸取剂按质量比1:3加入浸出反应器中，并加入消泡剂，消泡剂与浮选型钨原料的质量比为1:1×107，混合均匀，在120℃条件下，浸出7小时，获得钨酸钠溶液与浸出渣的混合料浆；其中，浸取剂为氢氧化钠。
S2、固液分离：将浸取反应获得的混合料浆进行过滤，获得钨酸钠溶液和浸出渣，浸出渣经洗涤后排出生产系统，钨酸钠溶液转移至下一工序。
S3、添加消泡剂：往固液分离后的钨酸钠溶液中添加消泡剂，每升钨酸钠溶液中添加90mg消泡剂，通过搅拌的方法使消泡剂在钨酸钠溶液中分散开来，消泡剂为蓖麻油。
步骤S4～S5同实施例1。
实施例3
一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺，包括以下步骤：
S1、钨矿物原料浸取：将浮选型钨原料和浸取剂按质量比1:3加入浸出反应器中，并加入消泡剂，消泡剂与浮选型钨原料的质量比为1:1×106，混合均匀，在150℃条件下，浸出6小时，获得钨酸钠溶液与浸出渣的混合料浆；其中，浸取剂为氟化钠。
S2、固液分离：将浸取反应获得的混合料浆进行过滤，获得钨酸钠溶液和浸出渣，浸出渣经洗涤后排出生产系统，钨酸钠溶液转移至下一工序。
S3、添加消泡剂：往往固液分离后的钨酸钠溶液中添加消泡剂，每升钨酸钠溶液中添加80mg消泡剂，通过搅拌和加热的方法使消泡剂在钨酸钠溶液中分散开来，消泡剂为C10醛类。
步骤S4～5同实施例1。
实施例4
一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺，包括以下步骤：
S1、钨矿物原料浸取：将浮选型钨原料和浸取剂按质量比1:4加入浸出反应器中，并加入消泡剂，消泡剂与浮选型钨原料的质量比为1:1×104，混合均匀，在180℃条件下，浸出5小时，获得钨酸钠溶液与浸出渣的混合料浆；其中，浸取剂为磷酸钠。
S2、固液分离：将浸取反应获得的混合料浆进行过滤，获得钨酸钠溶液和浸出渣，浸出渣经洗涤后排出生产系统，钨酸钠溶液转移至下一工序。
S3、添加消泡剂：往钨酸钠溶液中添加消泡剂，每升钨酸钠溶液中添加70mg消泡剂，通过搅拌和加热的方法使消泡剂在钨酸钠溶液中分散开来，消泡剂为C10醇类。
步骤S4～S5同实施例1。
实施例5
一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺，包括以下步骤：
S1、钨矿物原料浸取：将浮选型钨原料和浸取剂和消泡剂加入浸出反应器中，并加入消泡剂，消泡剂与浮选型钨原料的质量比为1:1×103，混合均匀，浮选型钨原料与浸取剂的质量比为1:4，消泡剂与浮选型钨原料的质量比为1:1×108，在200℃条件下，浸出4小时，获得钨酸钠溶液与浸出渣的混合料浆；其中，浸取剂为磷酸一氢钠，消泡剂为C10酮类。
S2、固液分离：将浸取反应获得的混合料浆进行过滤，获得钨酸钠溶液和浸出渣，浸出渣经洗涤后排出生产系统，钨酸钠溶液转移至下一工序。
S3、添加消泡剂：往固液分离后的钨酸钠溶液中添加消泡剂，每升钨酸钠溶液中添加60mg消泡剂，通过加热的方法使消泡剂在钨酸钠溶液中分散开来，消泡剂为C10酮类。
步骤S4～S5同实施例1。
实施例6
一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺，包括以下步骤：
S1、钨矿物原料浸取：将浮选型钨原料和浸取按质量比1:4加入浸出反应器中，并加入消泡剂，消泡剂与浮选型钨原料的质量比为1:2×102，混合均匀，在200℃条件下，浸出4小时，获得钨酸钠溶液与浸出渣的混合料浆；其中，浸取剂为磷酸一氢钠，浸出助剂为磷酸二氢钠，杂质浸出抑制剂为质量1:1的氧化铝和硫酸铝，消泡剂为质量1:1的C10醇类与煤油的混合物。
S2、固液分离：将浸取反应获得的混合料浆进行过滤，获得钨酸钠溶液和浸出渣，浸出渣经洗涤后排出生产系统，钨酸钠溶液转移至下一工序。
S3、添加消泡剂：往固液分离后的钨酸钠溶液中添加消泡剂，每升钨酸钠溶液中添加50mg消泡剂，通过加热的方法使消泡剂在钨酸钠溶液中分散开来，消泡剂为质量1:1的C10醇类与煤油的混合物。
S4、钨酸钠溶液转型：
S41、净化：往钨酸钠溶液中添加净化剂，以沉淀钨酸钠溶液中的硅、磷、砷、氟等杂质，并过滤获得净化渣和钨酸钠净化液；
S42、硫化调酸除钼：往钨酸钠净化液中添加除钼剂，以沉淀钨酸钠净化液中的钼，并过滤获得精钨酸钠溶液和含钼副产品；然后往经硫化调酸除钼后的精钨酸钠溶液中添加消泡剂，每升钨酸钠溶液中添加1mg消泡剂，消泡剂为质量1:1的C10醇类与煤油的混合物。
其他步骤同实施例1。
实施例7
一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺，包括以下步骤：
S1、钨矿物原料浸取：将浮选型钨原料和浸取剂按质量比1:5加入浸出反应器中混合均匀获得浸出料浆，浸出料浆的体积与浸出反应器的有效容积之比0.5；然后将富氧气体通入浸出反应器中，至浸出反应器中的压力为0.3Mpa，富氧气体为氧气体积百分比含量为98％的空气，在220℃的反应温度下，浸出料浆和富氧气体在浸出反应器中反应3小时，获得钨酸钠溶液和浸出渣的混合料浆；其中，浸取剂为磷酸一氢钠。
S2、固液分离：将浸取反应获得的混合料浆进行过滤，获得钨酸钠溶液和浸出渣，浸出渣经洗涤后排出生产系统，钨酸钠溶液转移至下一工序。
S3、添加消泡剂：往固液分离后的钨酸钠溶液中添加消泡剂，每升钨酸钠溶液中添加40mg消泡剂，通过加热的方法使消泡剂在钨酸钠溶液中分散开来，消泡剂为质量1:1的C10醇类与叔胺的混合物。
S4、钨酸钠溶液转型：
S41、净化：往钨酸钠溶液中添加净化剂，以沉淀钨酸钠溶液中的硅、磷、砷、氟等杂质，并过滤获得净化渣和钨酸钠净化液；然后往净化后的钨酸钠净化液中添加消泡剂，每升钨酸钠净化液中添加30mg消泡剂，通过加热的方法使消泡剂在钨酸钠溶液中分散开来，消泡剂为质量1:1的C10醇类与叔胺的混合物。处理后的钨酸钠溶液转移至下一工序。
其他步骤同实施例1。
对比例1
与实施例1的区别在于：步骤S1中不加入消泡剂，同时不进行步骤S3，其他同实施例1。
对比例2
与实施例1的区别在于：步骤S1中不加入消泡剂，其他同实施例1。
计算将实施例1～7和对比例1～2中经固液分离后获得的9m3体积的钨酸钠溶液通过同一型号的泵输送至下一工序所需的时间；同时，统计半年内浸出设备盘根更换频率和萃取槽出水口清理频率，结果如下表1所示：
表1
Figure BDA0002945394360000091
Figure BDA0002945394360000101
由表1可以看出，实施例1～7中经固液分离后获得的9m3钨酸钠溶液通过泵输送至下一工序所需的时间所需的时间为25～30min，萃取槽出水口清理频率为半年清理一次，浸出设备盘根更换频率为两月更换一次；并且实施例7的效果最佳，这是由于实施例7中同时添加了消泡剂和富氧气体，通过消泡剂和富氧气体的共同作用能够减少原料中表面活性剂对溶液输送的影响。将实施例1～7与对比例1～2相比可以看出，实施例1～7中经固液分离后获得的9m3钨酸钠溶液通过通过泵输送至下一工序所需的时间明显比对比例1(步骤S1和S3中均未添加消泡剂)、对比例2(步骤S1中未添加消泡剂)，中缩短，由此说明实施例1～7通过加入消泡剂能够减少原料中表面活性剂对溶液输送的影响，输送效率能够提高50％以上；实施例1～7中萃取槽出水口清理频率明显低于对比例1～2，由此说明，实施例1～7通过加入消泡剂或富氧气体能够减少萃取槽出水口被三相异物堵住的可能，出水口可以长期不清理。实施例1～7中浸出设备盘根更换频率明显低于对比例1～2，对比例1～2中由于原料中含有表面活性剂导致浸出设备不保压，需要经常更换盘根，而实施例1～7通过加入消泡剂和富氧气体能够减少表面活性剂对浸出设备的影响。综上，本发明通过加入消泡剂和富氧气体能够减少原料中表面活性剂对溶液输送、设备使用寿命等的影响，最终有助于提高生产效率。
以上仅是本发明的特征实施范例，对本发明保护范围不构成任何限制。凡采用同等交换或者等效替换而形成的技术方案，均落在本发明权利保护范围之内。

Claims (10)

1.一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺，其特征在于，包括钨矿物原料浸取、固液分离、添加消泡剂、钨酸钠溶液转型、结晶工序，获得仲钨酸铵产品；
其中，添加消泡剂是指往获得的钨酸钠溶液中添加至少一种消泡剂，通过搅拌和/或加热的方法使消泡剂在钨酸钠溶液中分散开来，消泡剂包括有机硅类消泡剂、蓖麻油、醛类、醇类、酮类、煤油和叔胺中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺，其特征在于，所述煤油包括航空煤油、动力煤油、溶剂煤油、灯用煤油、燃料煤油、洗涤煤油和磺化煤油中的一种或多种；所述醛类为C4～C16醛类；所述醇类为C4～C16醇类；所述酮类为C4～C16酮类；所述叔胺包括N235、三辛胺和三癸胺中的一种或多种，所述消泡剂的添加量为0.1～100mg/L。
3.根据权利要求1所述一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺，其特征在于，所述醛类为C8～C16醛类；所述醇类为C8～C16醇类；所述酮类为C8～C16酮类；
4.根据权利要求1所述一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺，其特征在于，所述消泡剂的添加量为0.5～50mg/L。
5.根据权利要求1所述一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺，其特征在于，所述钨矿物原料浸取包括将浮选型钨原料与浸取剂混合均匀，在100～250℃条件下，浸出1～8小时，获得钨酸钠溶液与浸出渣的混合料浆；所述固液分离包括将浸取反应获得的混合料浆进行过滤，获得钨酸钠溶液和浸出渣，所述浸出渣经洗涤后排出生产系统；所述添加消泡剂是指往固液分离获得的钨酸钠溶液中添加至少一种消泡剂。
6.根据权利要求1所述一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺，其特征在于，所述钨酸钠溶液转型包括将钨酸钠溶液进行净化、硫化调酸除钼、萃取和反萃取；所述添加消泡剂是指往经净化后的钨酸钠净化液中和/或经硫化调酸除钼后的精钨酸钠溶液中添加至少一种消泡剂。
7.根据权利要求1所述一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺，其特征在于，所述钨矿物原料浸取包括将浮选型钨原料与浸取剂、水和/或洗水在浸出反应器中混合均匀，向浸出反应器通入富氧气体，至浸出反应器中的压力＞0.1Mpa，在100～250℃条件下，浸出1～8小时，获得钨酸钠溶液与浸出渣的混合料浆；其中，富氧气体为氧气体积百分比含量＞20.9％的气体。
8.根据权利要求7所述一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺，其特征在于，富氧气体为高压富氧空气，高压富氧空气中氧气体积百分比含量为＞80％；富氧气体加入至浸出反应器中的压力0.3～1.3Mpa。
9.根据权利要求7所述一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺，其特征在于，浸出反应器中的浸出料浆体积与浸出反应器的有效容积之比为0.5～0.8。
10.根据权利要求5或7所述一种浮选型钨原料全湿法冶炼工艺，其特征在于，所述钨矿物原料浸取还包括将杂质浸出抑制剂和/或浸出助剂和/或消泡剂与浮选型钨原料、浸取剂混合均匀；其中，杂质浸出抑制剂为氧化镁、硫酸铝钾、氧化铝、硫酸铝的一种或多种；浸出助剂包括硝酸钠；消泡剂包括有机硅类消泡剂、蓖麻油、醇类、煤油、叔胺的一种或多种。
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