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CN112739532A - 具有用于高频透射的图案的玻璃板 - Google Patents

具有用于高频透射的图案的玻璃板 Download PDF

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CN112739532A
CN112739532A CN202080002422.6A CN202080002422A CN112739532A CN 112739532 A CN112739532 A CN 112739532A CN 202080002422 A CN202080002422 A CN 202080002422A CN 112739532 A CN112739532 A CN 112739532A
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CN
China
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glass
conductive coating
transparent conductive
glass pane
sinusoidal
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CN202080002422.6A
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English (en)
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T·尼尔森
S·德罗斯特
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Saint Gobain Glass France SAS
Compagnie de Saint Gobain SA
Original Assignee
Saint Gobain Glass France SAS
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Abstract

本发明涉及玻璃板(10)，特别是运载工具玻璃板，其包括：‑至少一个第一玻璃板(1.1)，其具有外侧(III)和内侧(IV)，‑至少一个透明导电涂层(3)，其布置在第一玻璃板(1.1)的外侧(III)和/或内侧(IV)上，和‑至少一个结构(4)，其由透明导电涂层(3)内的去涂层的线形区域(4.1)形成，以使得线形区域(4.1)彼此部分接触并由此在涂层(3)内形成多个电隔离区(6)，其中去涂层的线形区域(4.1)具有正弦形的形状，其中玻璃板(10)包含具有去涂层的正弦形区域(4.1)的不同幅度和/或频率的区域。

Description

具有用于高频透射的图案的玻璃板
本发明涉及玻璃板，特别是运载工具玻璃板，其具有透明导电涂层和对于高频范围内的电磁辐射而言的低透射衰减。本发明还涉及制造这种玻璃板的方法及其用途。
当前的机动车需要大量技术设备来发送和接收用于运行基本服务的电磁辐射，所述基本服务是例如无线电广播接收(优选在AM、FM或DAB频带中)、GSM 900和DCS 1800、UMTS、LTE和5G频带中的移动电话以及卫星辅助的导航(GPS)和WLAN。
同时，现代运载工具玻璃越来越多地具有全方位和整面导电且对于可见光而言透明的涂层。这些透明导电涂层例如保护内部空间免于由于阳光所致的过热或冷却，这通过它们反射入射的热辐射来实现，如从EP 378917 A中已知。透明导电涂层可以通过施加电压来引起玻璃板的有针对性的加热，如从WO 2010/043598 A1中已知。
透明导电涂层的共同点在于，它们对于高频范围内的电磁辐射而言不可透射。由于具有透明导电涂层的全方位和整面的运载工具玻璃，不再可能在内部空间中发送和接收电磁辐射。为了运行诸如雨水传感器、照相机系统或固定天线之类的传感器，通常将导电透明涂层的一个或两个局部受限区域去涂层。这些去涂层的区域形成所谓的通信窗口或数据传输窗口，并且例如由EP 1 605 729 A2已知。由于透明导电涂层影响玻璃板的着色和反射效果，因此通信窗口在视觉上非常显眼。由于去涂层的区域，可能导致驾驶员视野的干扰，这损害驾驶安全并一定需要避免。因此，通信窗口布置在玻璃板的不显眼位置，例如在挡风玻璃板的内反光镜区域中，并被黑色印刷物和塑料盖板覆盖。
这种通信窗口太小，以致不能发送和接收高频电磁辐射(但这例如对于移动电话和卫星辅助的导航而言是必需的)。然而，用户期望能够在运载工具的内部空间中的每个任意位置运行移动电话。
从EP 0 717 459 A1、US 2003/0080909 A1和DE 198 17 712 C1中已知具有金属涂层的玻璃板，它们全部具有金属涂层的格栅状去涂层部分。栅格状的去涂层部分充当入射高频电磁辐射的低通滤波器。与高频电磁辐射的波长相比，格栅距离小，因此涂层的相对大比例被结构化且透视性受到较大程度的损害。去除该层的较大比例是费力且昂贵的。
还从公开物US 6,922,175 B2、EP 1 614 325 B1和WO 2014/060203 A1得知如下格栅状的去涂层部分，它们的共同之处是它们具有去涂层部分的有角或直线形图案。此外，去涂层通常仅在运载工具挡风玻璃板的如下区域中进行，其位于边缘区域中且尤其不在驾驶员的主要视野中。
从WO 2012/066324 A1中还已知涂层，其被设计为具有去涂层的线形区域，所述区域具有正弦形或波浪形的形状。这样的去涂层部分可以是有利的，因为它们在视觉上相对不显眼并且可以通过激光去涂层而容易且快速地产生。
现在，本发明的目的是提供进一步改进的具有透明导电涂层的玻璃板。该玻璃板应实现用于运行GSM 900和DCS 1800、UMTS和LTE频带中的移动电话以及卫星辅助的导航(GPS)和其它ISM频率，例如WLAN、车库门开启器频率、蓝牙、Car2Car通信或CB无线电的高频电磁辐射的充分透射，在视觉上具有吸引力，不显著限制透过玻璃板的透视，尤其可快速和便宜地制造。根据本发明的建议，通过具有独立权利要求的特征的玻璃板来实现这些和其它目的。本发明的有利的实施方式由从属权利要求的特征表明。从其它的独立权利要求得知制造具有高频透射的玻璃板的方法以及这样的玻璃板的用途。
根据本发明的玻璃板包括至少一个第一玻璃板，其具有外侧和内侧；至少一个透明导电涂层，其布置在第一玻璃板的外侧和/或内侧上；和至少一个结构，其由透明导电涂层内的去涂层的线形区域形成，以使得线形区域彼此部分接触并由此在涂层内形成多个电隔离区，其中去涂层的线形区域具有正弦形的形状。
根据本发明设置，去涂层的区域具有正弦形的形状。在本发明的上下文中，术语正弦形的形状尤其应理解为是指该线形区域的线具有曲率，或各自在走向上具有至少局部交替的不同曲率，并且与现有技术不同，不是直线的。去涂层的区域的一个曲率或多个曲率既可以恒定的曲率角，也可以可变的曲率角延伸。特别地，该术语既包括具有“完美”正弦形状的弯曲线形区域，也包括具有不“完美”正弦形状的弯曲线形区域，换言之具有任意波浪形状。
根据本发明具有正弦形状或任意波浪形状的去涂层的线形区域在涂层内形成多个电隔离区。这些区的面积大小是特定波长的电磁辐射，例如用于运行GSM 900和DCS1800、UMTS、LTE和5G频带中的移动电话以及卫星辅助的导航(GPS)和其它ISM频率，例如WLAN、车库门开启器频率、蓝牙、Car2Car通信或CB无线电的辐射的可透射性的决定性因素。根据本发明，一方面可以通过选择去涂层的正弦形区域的幅度和频率来广泛地改变所述区的面积大小。另一方面，根据本发明的结构允许通过去涂层的正弦形线的取向、通过相交区域的选择以及通过正弦形线相对于尤其在水平方向上先前引入的线的偏移来实现进一步的变化。以此方式，可以容易地同时实现基于多个频带的透射率的优化。
本发明基于这样的认知，即根据本发明的具有不以直线形式去涂层的结构的玻璃板具有对于高频电磁辐射而言足够高的透射率。不必将透明导电涂层进行大面积去涂层。具有仅小线宽的去涂层的结构足以不明显损害玻璃板的光学透视性和美学外观。非直线的正弦形结构可以有利地导致，可以形成较少干扰性的磁场感应电流。另外，由此可以仅以很少的结构化支出就实现对于高频电磁辐射而言的高透射率。同时，可以将操作时间和操作成本保持为低。这尤其归因于，在结构化期间，即在将去涂层的线形区域引入玻璃板的导电涂层中时，激光可以连续且流畅地移动，而不会出现许多偏移点和与此相关的重新定位。以这种方式，可以实现快多倍的用于结构化的操作时间。相比于直线结构，正弦形或任意波浪形的结构还对于观察者而言在外观上较少干扰性。这尤其是因为，在正弦形或波浪形图案的情况下，结构中存在较少的角，特别是较少的直角或甚至锐角。
此外，根据本发明的玻璃板可以被设计为由具有透明导电涂层的第一玻璃板制成的单玻璃板。
替代地，根据本发明的玻璃板可以被设计为复合玻璃板。根据本发明的复合玻璃板优选地包括第一玻璃板、中间层和第二玻璃板以及至少一个透明导电涂层，其布置在中间层和第一玻璃板之间和/或在中间层和第二玻璃板之间。透明导电涂层也可以布置在载体膜上，该载体膜优选通过其它中间层层压到第一和第二玻璃板内。
在单玻璃板的情况下和在复合玻璃板的情况下，第一玻璃板和/或第二玻璃板可以是单个玻璃板或已层压的复合玻璃板，该复合玻璃板由通过层压形成牢固接合的单元的两个或更多个玻璃板制成。
在根据本发明的玻璃板的一个有利实施方式中，去涂层的正弦形区域至少局部地具有统一的幅度和/或频率。
以此方式，各个区可以形成均匀的网格结构。对于特定波长而言，这样均匀的网格结构可以在其透射性方面进行优化。根据本发明，由于所述结构化在幅度、频率、波浪线之间的距离、相交区域的设计以及相对于相邻线的频率偏移的选择方面的广泛变化，该优化还可以有利地同时对多个高频信号进行优化。另外，均匀的结构特别是在运载工具的整个挡风玻璃板被涂覆的情况下提供非常高的美观性。由于去涂层的波浪形或正弦形区域以及因此在光学方面流畅的过渡，相比于由去涂层的直线区域形成和因此经常特别具有直角的结构，该网格结构的干扰性较少。通过去涂层的正弦形区域的统一幅度和/或频率，可以在制造过程中实现非常高的操作速度。
术语去涂层的正弦形区域的幅度和频率尤其是指水平方向上的波的长度(频率)和垂直方向上的波的高度或深度(幅度)。术语水平和垂直基于根据本发明的玻璃板例如在运载工具或建筑物中的安装情况。
根据本发明的网格结构用作低通滤波器，即其可以针对极限频率进行优化，在该极限频率的情况下小于该极限频率的频率透射并且在该极限频率以上的情况下高于该极限频率的透射变得更差。以本领域技术人员通常已知的方式由极限频率的选择而得到形成网格结构的去涂层的正弦形线的幅度和频率的尺寸。它们在每个方向上都影响电磁透射率，即每个方向上的线之间的最大距离越小，透射率保持不受影响的极限频率就越高。如果去涂层的区域之间的最大距离例如在垂直方向上为2.0mm且在水平方向上为5.0mm，则可以估计由此得到的极限波长为这些值的高达20倍。因此，极限波长在垂直方向上高达约40 mm且在水平方向上高达约100mm，并且根据偏振方向，相应地对于极限波长得到7.5 GHz和3GHz的频率。对于相关关系和估计，也参考DE 195 08 042 A1的说明书。但是原则上可以使每种任意偏振进行透射。
然而替代地，去涂层的正弦形区域同样有利地可以至少局部地具有可变的幅度和/或频率。
以此方式，可以通过具有可变的幅度和/或频率的各个区形成非均匀的网格结构。可想到各种实施方式。例如，可以使用不同幅度和/或频率的规则序列，以甚至对于不同波长也实现透射性的优化。幅度或频率变化的不规则序列例如可以用于在挡风玻璃板的特定区域中实现各自对于一个波长的最佳透射性。甚至特别是在驾驶员的视野区域中，也可以设置去涂层的正弦形区域的明显增大的幅度和/或频率，以便为该区域设置再次改进的视线和更少干扰性的结构化线。然而，挡风玻璃板可以在制造过程中在涂覆步骤中以及在引入去涂层过程中整体或非常大面积地加工，由此可以不需要昂贵的预防措施来掩蔽不要涂覆的区域以及不需要该去涂层的不断偏移和重新定位。
所述玻璃板包含具有去涂层的正弦形区域的不同幅度和/或频率的区域(区)。这意味着，玻璃板存在至少两个子区域，其中第一子区域中的去涂层的正弦形区域的幅度和/或频率不同于第二子区域中的去涂层的正弦形区域的幅度和/或频率。该玻璃板还可以包含多于两个具有不同幅度和/或频率的子区域。在这些子区域内，幅度和频率优选是统一且恒定的。通过具有不同频率和/或幅度的不同子区域，可以为玻璃板设置对于不同频率范围内的电磁辐射而言的透射性。
具有不同、但本身恒定的幅度和/或频率的区域可以彼此直接邻接，以使得幅度和/或频率的变化突然发生。然而可能优选的是，所述区域被过渡区彼此分开，其中过渡区中的幅度和/或频率连续变化，以在两个区域之间实现无级过渡(在去涂层的正弦形线的幅度和/或频率方面)。去涂层的线的图案此时特别不显眼。
特别有利的是，相比于在边缘区域中，在玻璃板的中心区域(透视区域)中的幅度较大和/或在玻璃板的中心区域中的频率较低。中心区域与玻璃板的侧边缘的距离大于边缘区域。由于较大的幅度和较低的频率似乎导致去涂层的线的密度较低，去涂层的线此时在中心区域中在视觉上较不显眼，并且被认为干扰性较少。这是有利的，因为透过玻璃板的透视主要发生在中心透视区域中。
欧洲联盟经济委员会(UN/ECE)第43号法规(ECE-R43，“批准安全玻璃材料及其在运载工具中的安装的统一条件”)定义了各种运载工具的挡风玻璃板的中心视野。对于M1类运载工具(除驾驶员座位外具有最多八个座位的客运运载工具)(其中还包括载人轿车)，定义了视野A和包含其的较大视野B。对于除M1外的M类运载工具(其它客运运载工具)和对于N类运载工具(货运运载工具)定义了视野I。在所述中心视野中，对玻璃板的品质提出了特别高的要求，特别是在其透射率、尽可能无失真的显示以及对透视的尽可能小的干扰性方面。因此，在一个有利的实施方式中，所述具有去涂层的线的较大幅度和/或较低频率的中心视野是
-根据ECE-R43的视野A或视野B(如果玻璃板是M1类运载工具，尤其载人轿车的挡风玻璃板或挡风玻璃板的组成部分)，
-根据ECE-R43的视野I(如果玻璃板是除M1外的M类或N类运载工具的挡风玻璃板或挡风玻璃板的组成部分)。
由此有利地将中心透视区域中的去涂层的线的视觉显眼性最小化。在这些中心视野外的区域中，完全或部分地存在去涂层的线的较低幅度或较高频率。
在用于M1类运载工具(特别是载人轿车)的挡风玻璃板的情况下也可以设置，相比于在包围视野A的视野B中，在视野A中存在较高幅度和/或较低频率，并且相比于视野B外，在视野B的这个区域中又存在较大幅度和/或较低频率。
在一个特别有利的实施方式中，玻璃板包含具有去涂层的正弦形线形区域的不同幅度的子区域。优选地，在中心区域中的幅度大于在边缘区域中，其中在挡风玻璃板的情况下，所述中心区域特别优选是前述根据ECE-R43的视野之一。在具有较大幅度的区域中，去涂层的线形区域的数量少于在具有较小幅度的区域中。如果存在多于两个前述区域，则去涂层的线的幅度越小，其数量优选越多。尤其有利的是，在具有较大幅度的区域中，这样的线形区域彼此部分接触，其延伸部分在具有较小幅度的区域中不相互接触，而是被位于其间的其它去涂层的线彼此分开，所述其它去涂层的线又部分接触该延伸部分。所述位于其间的其它去涂层的线在具有较大幅度的区域中不延伸，由此导致去涂层的线的数量减少。
在根据本发明的玻璃板的另一有利实施方式中，去涂层的区域的线宽d为5μm至500μm，优选10μm至140μm。线宽可以是例如25μm至500μm或30μm至140μm。这种线宽可在技术上容易地制造，例如通过激光结构化。此外，它们几乎不损害透过玻璃板的光学透视性。
在根据本发明的玻璃板的另一有利的实施方式中，透明导电涂层具有至少四个区，优选10至150个区域，并且这些区优选地水平和/或垂直地布置。通过去涂层的线的这种分布，可以实现特别低的透射衰减以及玻璃板后方的接收和发送功率的有利分布。具有水平和/或垂直布置的去涂层结构的区域也可以在其整体上具有相对于水平线的角度α，例如10°至80°，优选30°至50°。
在根据本发明的玻璃板的一个有利实施方式中，所述区的面积具有玻璃板的25％至95％的面积比例。然而替代地，所述区的面积比例同样有利地可以为大于95％，优选100％，即这些区跨越玻璃板的整个区域。通过该面积比例，可以实现特别低的透射衰减以及玻璃板后方的接收和发送功率的有利分布。同时，由于可以省去对不要涂覆区域的可能必要的掩蔽，可以调节到透射率的改进与去涂层的操作成本的有利比率。
在作为挡风玻璃板的本发明的一个有利实施方式中，具有去涂层的结构的区域布置在驾驶员的视野A外。驾驶员的视野A例如根据ECE R43的附件18定义。尽管根据本发明的去涂层的结构的线宽非常细和因此在视觉上不显眼，但其适用于避免驾驶员的视野中的各种干扰。
所述区域和去涂层的结构的数量取决于对透射衰减的要求以及玻璃板的尺寸。在挡风玻璃板的情况下，应特别注意内部空间的大小和实施方式。
在根据本发明的玻璃板的一个有利的实施方式中，第一玻璃板和/或第二玻璃板包含玻璃，优选平板玻璃、浮法玻璃、石英玻璃、硼硅酸盐玻璃、钠钙玻璃或聚合物，优选聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯和/或它们的混合物。合适的玻璃例如从EP 0847 965 B1已知。
所述玻璃板的厚度可以广泛地变化并因此极好地适应各个情况的要求。优选使用标准厚度为1.0mm至25mm，优选1.4mm至2.1mm的玻璃板。玻璃板的尺寸可以广泛地变化并且取决于根据本发明的用途的尺寸。
在本发明的一个有利实施方式中，玻璃板具有介电性质和2至8的相对介电常数。由聚合物制成的玻璃板优选具有2至5的相对介电常数。由玻璃制成的玻璃板优选具有6至8，尤其大约7的相对介电常数。
所述玻璃板可以具有任意三维形状。三维形状优选地没有阴影区，以使得它可以例如通过阴极溅射来涂覆。所述玻璃板优选是平面的或在空间的一个方向或多个方向上略微或强烈弯曲。玻璃板可以是无色或有色的。
根据本发明的透明导电涂层对于电磁辐射，优选波长为300至1300nm的电磁辐射，特别是可见光而言是可透射的。“可透射”是指复合玻璃板的总透射率符合挡风玻璃板和前方的侧玻璃板的法律规定，并且特别是对于可见光而言可透射＞ 70％，特别是＞ 75％。对于后方的侧玻璃板和后玻璃板，“可透射”也可以是指10％至70％的透光率。
透明导电涂层优选是功能涂层，特别优选具有防晒作用的功能涂层。具有防晒作用的涂层具有红外范围的反射性质并因此具有太阳辐射范围的反射性质。由此有利地减少了由于太阳辐射引起的运载工具或建筑物的内部空间的升温。这样的涂层是本领域技术人员已知的，并且通常包含至少一种金属，特别是银或含银的合金。透明导电涂层可以包含多个单层的序列，特别是至少一个金属层和例如包含至少一种金属氧化物的介电层。该金属氧化物优选包含氧化锌、氧化锡、氧化铟、氧化钛、氧化硅、氧化铝等以及其中一种或多种的组合。介电材料还可包含氮化硅、碳化硅或氮化铝。
通常通过一系列沉积操作获得该层结构，所述沉积操作通过真空法，例如磁场辅助阴极溅射来进行。也可以在银层的两面上设置尤其包含钛或铌的非常细致的金属层。下方的金属层用作粘附和结晶层。上方的金属层用作保护和吸气层，以防止银在后续工艺步骤中发生变化。
在另一个有利的实施方式中，透明导电涂层包含至少一种金属，优选银、镍、铬、铌、锡、钛、铜、钯、锌、金、镉、铝、硅、钨或它们的合金，和/或至少一个金属氧化物层，优选锡掺杂的氧化铟(ITO)、铝掺杂的氧化锌(AZO)、氟掺杂的氧化锡(FTO、SnO2：F)、锑掺杂的氧化锡(ATO、SnO2：Sb)，和/或碳纳米管和/或光学透明导电聚合物，优选聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)、聚苯乙烯磺酸盐、聚(4,4-二辛基环戊并二噻吩)、2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌、它们的混合物和/或共聚物，和/或透明导电涂层的面电阻为0.35欧姆/方至200欧姆/方，优选0.6欧姆/方至30欧姆/方。
透明导电涂层的厚度可以广泛地变化并适应各个情况的要求。在此重要的是，透明导电涂层的厚度不允许太大，以致于其对于电磁辐射，优选波长为300至1300nm的电磁辐射，特别是可见光而言不可透射。透明导电涂层的层厚度优选为10nm至5μm，特别优选30nm至1μm。
透明导电涂层的面电阻优选为0.35欧姆/方至200欧姆/方，优选0.5欧姆/方至200欧姆/方，非常特别优选0.6欧姆/方至30欧姆/方，特别是2欧姆/方至20欧姆/方。透明导电涂层原则上可以具有甚至还低于0.35欧姆/方的面电阻，特别是在其使用时仅要求低透光率的情况下。透明导电涂层优选具有良好的红外反射性质和/或特别低的辐射率(低辐射)。
本发明还涉及复合玻璃板，其至少包括：如上所述的根据本发明的玻璃板以及通过至少一个中间层与该玻璃板至少局部以面形式接合的第二玻璃板。
在作为复合玻璃板的根据本发明玻璃板的一个优选实施方案中，所述玻璃板中的至少一个包含玻璃且所述玻璃板中的至少一个包含塑料。特别是在根据本发明用作运载工具玻璃板时，位于外侧的玻璃板包含玻璃，且位于内侧的玻璃板包含塑料。
所述复合玻璃板的玻璃板通过至少一个中间层彼此接合。中间层优选包含热塑性塑料，例如聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、聚氨酯(PU)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)或其中多个层，其厚度优选为0.3mm至0.9mm。
在根据本发明的复合玻璃板的一个有利实施方式中，在这些玻璃板的位于内侧的面的至少一个上存在至少一个透明导电层。在由两个玻璃板制成的玻璃板复合体的情况下，透明导电层可以位于所述一个或另一个玻璃板的位于内侧的面上。替代地，也可以在这两个位于内侧的面的每个上各自存在透明导电层。在由多于两个玻璃板制成的玻璃板复合体的情况下，也可以在这些玻璃板的多个位于内侧的面上存在多个透明导电涂层。在此，具有去涂层的结构的区域优选全等叠合地布置在各个涂层中，以确保低透射衰减。
本发明进一步涉及用于制造玻璃板的方法，其中至少
a. 将透明导电涂层施加到第一玻璃板的外侧和/或内侧上，和
b. 将至少一个具有至少两个去涂层的线形区域的电隔离区引入透明导电涂层中，其中所述至少两个区域彼此部分接触并且被设计为正弦形的。
可以通过本身已知的方法，优选通过磁场辅助的阴极溅射而在方法步骤(a)中施加透明导电涂层。对于第一玻璃板的简单、快速、便宜和均匀的涂覆，这是特别有利的。然而，透明导电涂层也可以例如通过蒸镀、化学气相沉积(化学气相沉积、CVD)、等离子体辅助气相沉积(PECVD)或通过湿化学法来施加。
在方法步骤(a)之后，可以对第一玻璃板进行温度处理。在此，将具有导电涂层的第一玻璃板加热到至少200℃，优选至少300℃的温度。该温度处理可以用于增加透射率和/或减小透明导电涂层的面电阻。
可以将第一玻璃板在方法步骤(a)之后弯曲，这通常在500℃至700℃的温度下。由于在技术上更容易涂覆平坦的玻璃板，因此如果应弯曲第一玻璃板，则该操作是有利的。替代地，也可以将第一玻璃板在方法步骤(a)之前弯曲，例如如果透明导电涂层不适合于在无损坏的情况下承受弯曲操作。
透明导电涂层中的去涂层的结构的去涂层优选是通过激光束进行的。例如从EP 2200 097 A1或EP 2 139 049 A1中已知用于使薄金属膜结构化的方法。去涂层的宽度优选为5μm至500μm，特别优选10μm至300μm，非常特别优选10μm至140μm，特别是70μm至140μm。在该区域中，通过激光束进行特别整洁且无残留的去涂层。通过激光束的去涂层是特别有利的，因为去涂层的线在视觉上非常不显眼并且仅稍许损害外观和透视性。通过用激光束多次驶过该线，对宽度d大于激光切割宽度的线进行去涂层。因此，操作持续时间和操作成本随着线宽的增加而提高。替代地，可以通过机械剥除以及通过化学或物理蚀刻来进行去涂层。
在根据本发明的方法的一个有利实施方式中，通过激光结构化而将去涂层的结构引入透明导电涂层中。
特别是在激光结构化的情况下，在引入根据本发明的正弦形或波浪形去涂层部分时，可实现时间的巨大节省。这尤其归因于：根据本发明的去涂层区域的正弦形线需要激光的明显更少的重新定位。由于省去了去涂层路径中的锐角，相比于先前已知的图案，可以提高激光路径的扫描镜的速度，因为在要引入的角落必须各自明显减慢速度，以更整洁地实现急剧的方向变化。
另外，作为根据本发明的方法的另一优点，可以以简单的方式实现透射率的非常精确和可变的优化，因为正弦形的去涂层区域的幅度和频率以及去涂层线彼此之间的各自距离以及随后的线相对于已引入的线的偏移的变化和适应可以非常容易地在工艺技术方面实施。在迄今已知的诸如同心六边形图案或菱形图案之类的良好作用的图案的情况下，这样的变化和适应操作在激光烧蚀过程中只能非常复杂地实施。
在该方法的另一个有利的实施方式中，在步骤a)中，将透明导电涂层施加到载体层上，并且该载体层优选地通过中间层与第一玻璃板以面形式接合。
在根据本发明的方法的该实施方案中，可以将透明导电涂层施加到载体膜上，例如PET膜上。所述载体膜可直接或通过至少一个中间层与第一玻璃板接合。具有去涂层的结构的区域可以在与第一玻璃板接合之前或之后引入透明导电涂层中。
在根据本发明的方法的另一实施方式中，可以在两个热塑性中间层之间嵌入透明导电涂层。然后优选将透明导电涂层施加到载体膜或载体板上。载体膜或载体板优选包含聚合物，特别是聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、聚氨酯(PU)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或它们的组合。
本发明还扩展到如上所述的玻璃板或相应的复合玻璃板在水陆空运输工具的车身或车门中作为具有对于高频电磁辐射而言的低透射衰减的玻璃，优选作为挡风玻璃板，在建筑物中作为外立面或建筑物窗户的一部分和/或在家具和器具中作为构件的用途。
根据本发明的玻璃板作为挡风玻璃板的用途是特别有利的。例如，无线电发送站沿着高速公路或高速路安装。高频电磁辐射此时可以沿向前的行驶方向通过根据本发明的挡风玻璃板到达运载工具的内部空间中。在城市中，无线电发送站通常安装在屋顶或高处，并从上方向下辐射。卫星导航信号也从上方向下辐射到运载工具上。由于挡风玻璃板为了改进空气动力学性能而具有严重倾斜的安装位置，因此无线电信号或卫星导航信号也可以从上方穿过玻璃板到达运载工具的内部空间中。
下面参考附图和实施例更详细地解释本发明。该图不是完全按比例的。本发明决不受附图限制。其中：
图1A以俯视图显示了根据本发明的玻璃板的示意图，
图1B以俯视图显示了根据本发明的玻璃板的一个替代性实施例的示意图，
图1C以俯视图显示了根据本发明的玻璃板的一个替代性实施例的示意图，
图1D以俯视图显示了根据本发明的玻璃板的一个替代性实施例的示意图，
图2A显示了图1A的根据本发明的玻璃板的局部Y的放大图，
图2B显示了图1B的根据本发明的玻璃板的局部Z的放大图，
图3显示了根据本发明的复合玻璃板的一个实施例的截面图，
图4以俯视图显示了根据本发明的玻璃板的另一实施例的示意图，且
图5以俯视图显示了根据本发明的玻璃板的另一实施例的示意图。
图1A、1B、1C和1D各自显示了根据本发明的玻璃板10的示意图。玻璃板10包括第一玻璃板1.1，在其外侧上布置透明导电涂层3。如图1A所示，透明导电涂层3具有由去涂层的正弦形区域4.1形成的晶格结构。沿着去涂层的结构4.1，不存在透明导电涂层3，或透明导电涂层3被除去，例如通过激光结构化。由于去涂层的正弦形区域的幅度和频率相同，因此形成了非常规则和均匀的网格结构。去涂层的线形区域4.1在区域4.2中彼此部分接触，并由此在涂层3内形成多个电隔离区6，它们一起在玻璃板的几乎整个表面上引起具有摇摆且流畅的线的网格的视觉印象。通过去涂层的结构4.1，否则对于高频电磁辐射而言不可透射的透明导电涂层3变得可透射。去涂层的结构4.1、4.2例如通过激光结构化而去涂层，并且仅具有例如0.1mm的非常小的线宽。透过根据本发明的玻璃板10的透视不受显著损害，并且几乎看不出去涂层的结构4.1、4.2。
在图1B中，示意性地显示了根据本发明的玻璃板10的一个替代性但非常相似的实施方式。与图1A的变体不同，去涂层的正弦形线形区域4.1和因此接触区域4.2以及由此产生的区6在透明导电涂层3中具有更大幅度的去涂层线4.1。
在图1C中，示意性地显示了根据本发明的玻璃板10的另一替代实施方式。与图1A和1B中的变体不同，去涂层的正弦形线形区域4.1和因此由此产生的区6在透明导电涂层3中具有去涂层线4.1的连续波结构。在该实施方式中，去涂层的线形区域4.1彼此接触的接触区域4.2比在先前实施方案的更可能点形接触区域4.2中更大。正弦形的去涂层线4.1的最大值和最小值各自布置在取向与玻璃板的水平和垂直轴成一定角度的线上。由此也可以实现对于例如标准化无线电频率的特定波长的最佳透射率。另外，由此可以实现的是形成较少干扰性的磁场感应电流。
在图1D中，示意性地显示了根据本发明的玻璃板10的另一替代性实施方式。与图1A和1B中的变体不同，去涂层的正弦形线形区域4.1具有不同的相交方案和因此更大数量的接触区域4.2。由于不同的结构，特别是在相交部分和接触点方面，在这种情况下的结构化包括两种不同大类的彼此电隔离的区6。通过该变体，也可以减小感应电流。同时可以实现的是，可以减少引入导电涂层3中的去涂层的正弦形区域4.1的数量，同时效果保持不变。由此可以再次实现操作速度的提高。
在图2A中，示意性地显示了图1A的局部Y的放大图。将具有根据本发明设置的正弦形状的去涂层的线形区域4.1引入导电涂层3中。换句话说，在区域4.1中不存在导电涂层，因此这些区域是电隔离的。在区域4.2中，去涂层的线形区域4.1彼此接触。由此，在导电涂层3中形成电隔离的岛状区6，该岛状区又在其表面上具有导电涂层3。
在图2B中示意性地显示了图1B的局部Z的放大图。与图2A所示的实施方案不同，在水平形成的接触区域中设置去涂层的正弦形区域4.1的较不严重的相交。尽管如此，保留了具有仍存在导电涂层3的电隔离区6。
图3以作为复合玻璃板的运载工具挡风玻璃板为例以截面图显示了根据本发明的玻璃板10的示意图。在不限制本发明的情况下，玻璃板10对于GSM 900频带中的无线电辐射的透射率进行优化。玻璃板10包括由通过热塑性中间层2牢固地相互接合的两个单玻璃板，即刚性第一玻璃板1.1和刚性第二玻璃板1.2制成的复合玻璃板1。单玻璃板1.1、1.2具有大致相同的尺寸，并且例如由玻璃，特别是浮法玻璃、铸造玻璃和陶瓷玻璃制成，其中它们同样可以由非玻璃材料，例如塑料，特别是聚苯乙烯(PS)、聚酰胺(PA)、聚酯(PE)、聚氯乙烯(PVC)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMA)或聚对苯二甲酸乙二酯(PET)制成。通常，可以使用具有足够的透明度、足够的化学耐受性以及合适的形状和尺寸稳定性的各种材料。对于其它用途，例如作为装饰件，也可以由柔性和/或非透明材料来制造第一玻璃板1.1和第二玻璃板1.2。第一玻璃板1.1和第二玻璃板1.2各自的厚度可以根据用途而广泛地变化，并且对于玻璃可以例如为1至24mm。在本实施例中，第一玻璃板1.1的厚度为2.1mm且第二玻璃板1.2的厚度为1.8mm。
玻璃板面用罗马数字I-IV表示，其中面I对应于复合玻璃板1的第二玻璃板1.2的外侧，面II对应于第二玻璃板1.1的内侧，面III对应于第一玻璃板1.1的外侧且面IV对应于第一玻璃板1.1的内侧。在本发明的意义上，外侧是玻璃板的面向运载工具外部空间的面。内侧是玻璃板的面向运载工具内部空间的面。当用作挡风玻璃板时，面I面向外部环境且面IV面向机动车的乘客室。应理解，面IV也可以朝外且面I也可以面向机动车的乘客室。
用于将第一玻璃板1.1和第二玻璃板1.2接合的中间层2优选地包含粘性塑料，其优选基于聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)或聚氨酯(PU)。
复合玻璃板1对于例如波长范围为350nm至800nm的可见光而言是透明的，其中术语“透明度”应理解为是指大于50％，优选大于70％，特别优选大于75％的透光率。
对于由浮法玻璃制成的玻璃板，复合玻璃板1的玻璃板1.1、1.2的相对介电常数为6至8，例如7。
在所示的实施例中，透明导电涂层3施加在位于内侧的第一玻璃板1.1的面向中间层2的面III上。透明导电涂层3例如用作复合玻璃板1的红外反射层。这意味着入射的太阳光的热辐射部分被大部分反射。在将复合玻璃板1用于运载工具中时，这确保了在太阳辐射下内部空间的升温减少。透明导电涂层3例如从EP 0 847 965 B1已知，并且包含两个银层，其各自嵌入在多个金属和金属氧化物层之间。透明导电涂层3的面电阻为大约4欧姆/方。透明导电涂层3也可以用作可电加热的涂层，并且通过本身已知的汇流排接触并与电压源连接。透明导电涂层3例如也可以是所谓的低辐射层并且具有对于红外辐射而言低的辐射率。此时，透明导电涂层3包含例如具有20欧姆/方的面电阻的氧化铟锡(ITO)层或由其组成。氧化铟锡层被设计为对环境影响呈惰性并且耐刮擦，以使得可以将氧化铟锡层例如布置在机动车的侧玻璃板的面向运载工具内部空间的表面上。替代地，可以通过绝缘层保护对刮擦和腐蚀敏感或电流流经的可加热的透明导电涂层3，该绝缘层包含例如聚合物膜，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚氟乙烯(PVF)。替代地，透明导电涂层3可以具有由无机氧化物，例如氧化硅、氧化钛、五氧化二钽或它们的组合制成的绝缘且耐刮擦的覆盖层。
尽管如此，透明导电涂层3可以布置在位于外侧的第二玻璃板1.2的面向热塑性中间层2的面II上，或在两个玻璃板内侧II和III上。透明导电涂层3可以额外地或仅仅布置在复合玻璃板1的外侧I和IV之一上或这两个外侧I和IV上。
透明导电涂层3施加在扣除边缘去涂层的区域5的整个第一玻璃板1.1上。区域5中的边缘去涂层防止与透明导电涂层3的接触，这在对腐蚀敏感的涂层的情况下是有利的。此外，第二玻璃板1.2例如设置有不透明的颜色层，该颜色层施加在面II上并且形成框架状环绕的掩蔽条，该遮蔽条在图中未详细示出。该颜色层优选由不导电的黑色着色的材料组成，该材料可以在第一玻璃板1.1或第二玻璃板1.2中烧制。所述遮蔽条一方面防止看到用于将复合玻璃板1胶粘到车身中的胶粘带，它另一方面用作所用胶粘材料的UV防护。
去涂层的结构4.1、4.2的去涂层的线宽基本上是恒定的，并且例如是100μm。这种小的线宽在视觉上几乎是肉眼不可见的，并且不损害透过玻璃板10的透视性，因此玻璃板10适合用作运载工具的挡风玻璃板。
由于根据本发明的去涂层的线形区域4.1的正弦形实施方式以及与其相关的视野的较少光学影响，所述结构和因此隔离区可以布置在挡风玻璃板的几乎整个面(包括根据ECE R43的附件18的驾驶员的A视野)上。由此，相比于迄今已知的具有线形去涂层的结构，可以增加根据本发明的在运载工具内部空间中对于电磁辐射而言的透射性。特别是可以在玻璃板10的下边缘处实现对透射性的改进，因此除了对于无线电信号而言的透射性之外，还可以改进安装在仪表板中的传感器，例如GPS传感器的接收和发送功率。
图4显示了本发明的另一实施方式。玻璃板10设置有导电涂层3，在其中引入根据本发明的去涂层的正弦形线形区域4.1。在通过灰色虚线标示的玻璃板10的中心区域中，线形区域4.1具有比在边缘区域中更大的幅度，在该实施例中特别是大约双倍的幅度。由于具有不同幅度的两个区域，玻璃板10对于较大频率范围的电磁辐射而言是可透射的。
在中心区域中的线形区域4.1的数量少于在边缘区域中。在中心区域中，线形区域4.1彼此接触，其延伸部分在边缘区域中各自通过两个位于其间的线形区域4.1彼此分开。这些位于其间的线形区域4.1终止于中心区域的边缘。由于剩余的线形区域4.1的较大幅度，不延伸的线形区域4.1的区似乎被桥连。
由于线形区域4.1的数量较少并且其幅度较大，玻璃板10的中心区域中的线形区域4.1的密度较低。因此，在中心区域中的透射性比在边缘区域中受干扰较少，这是特别有利的。
幅度的改变不必在中心区域的边界处如图所示突然发生。可以设置过渡区域，在该过渡区域中幅度连续增加。
如果玻璃板10是载人轿车的挡风玻璃板，则具有较大幅度的中心区域可以是例如根据ECE-R43的视野B。
图5显示了本发明的另一实施方式。玻璃板10设置有导电涂层3，在其中引入根据本发明的去涂层的正弦形线形区域4.1。在通过灰色虚线标示的玻璃板10的中心区域中，线形区域4.1具有比在边缘区域中更小的频率。由于具有不同频率的两个区域，玻璃板10对于较大频率范围的电磁辐射而言是可透射的。
由于正弦线形区域4.1的频率较低，玻璃板10的中心区域中的线形区域4.1的密度较低。因此，在中心区域中的透射性比在边缘区域中受干扰较少，这是特别有利的。频率的改变不必在中心区域的边界处如图所示突然发生。可以设置过渡区域，在该过渡区域中频率连续变得更小。
附图标记列表
10 玻璃板
1.1 第一玻璃板
1.2 第二玻璃板
2 中间层
3 导电涂层
4 结构
4.1、4.2 线形区域
5 去涂层的边缘
6 隔离区
I 外侧
IV 内侧。

Claims (15)

1.玻璃板(10)，其包括：
- 至少一个第一玻璃板(1.1)，其具有外侧(III)和内侧(IV)，
- 至少一个透明导电涂层(3)，其布置在第一玻璃板(1.1)的外侧(III)和/或内侧(IV)上，和
- 至少一个结构(4)，其由透明导电涂层(3)内的去涂层的线形区域(4.1)形成，以使得线形区域(4.1)彼此部分接触并由此在涂层(3)内形成多个电隔离区(6)，
其中去涂层的线形区域(4.1)具有正弦形的形状，
其中玻璃板(10)包含具有去涂层的正弦形区域(4.1)的不同幅度和/或频率的区域。
2.根据权利要求1所述的玻璃板，其中相比于在边缘区域中，在中心区域中存在所述去涂层的正弦形区域(4.1)的更大幅度和/或更小频率。
3.根据权利要求2所述的玻璃板，其是挡风玻璃板或挡风玻璃板的组成部分，其中所述中心区域是根据ECE-R43的视野A、视野B或视野I。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的玻璃板，其中所述玻璃板(10)包含具有去涂层的正弦形区域(4.1)的不同幅度的区域，并且其中相比于在具有更小幅度的区域中，在具有更大幅度的区域中的去涂层的正弦形区域(4.1)的数量更少。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的玻璃板，其中每个所述区域中的去涂层的正弦形区域(4.1)具有统一的幅度和/或频率。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的玻璃板，其中所述去涂层的区域(4.1)的线宽为5μm至500μm，并且优选10μm至140μm。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的玻璃板，其中所述透明导电涂层(3)具有至少四个区(6)，优选10至150个区(6)，并且所述区(6)优选地水平和/或垂直地布置。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的玻璃板，其中所述区(6)的面积具有所述玻璃板(10)的25％至95％的面积比例。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的玻璃板，其中所述第一玻璃板(1.1)和/或第二玻璃板(1.2)包含玻璃，优选平板玻璃、浮法玻璃、石英玻璃、硼硅酸盐玻璃、钠钙玻璃或聚合物，优选聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯和/或它们的混合物。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的玻璃板，其中所述透明导电涂层(3)包含至少一种金属，优选银、镍、铬、铌、锡、钛、铜、钯、锌、金、镉、铝、硅、钨或它们的合金，和/或至少一个金属氧化物层，优选锡掺杂的氧化铟(ITO)、铝掺杂的氧化锌(AZO)、氟掺杂的氧化锡(FTO、SnO2：F)、锑掺杂的氧化锡(ATO、SnO2：Sb)，和/或碳纳米管和/或光学透明导电聚合物，优选聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)、聚苯乙烯磺酸盐、聚(4,4-二辛基环戊并二噻吩)、2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌、它们的混合物和/或共聚物，和/或透明导电涂层(3)的面电阻为0.35欧姆/方至200欧姆/方，优选0.6欧姆/方至30欧姆/方。
11.复合玻璃板(1)，其至少包括：
- 根据权利要求1至10中任一项所述的玻璃板(10)，和
- 第二玻璃板(1.2)，其通过至少一个中间层(2)与所述玻璃板(10)以面形式接合。
12.制造玻璃板(10)的方法，其中至少：
a. 将透明导电涂层(3)施加到第一玻璃板(1.1)的外侧(I)和/或内侧(IV)上，和
b. 将至少一个具有至少两个去涂层的线形区域(4.1)的电隔离区(6)引入透明导电涂层(3)中，其中所述至少两个区域(4.1)彼此部分接触并且被设计为正弦形的。
13.根据权利要求12所述的制造玻璃板(10)的方法，其中通过激光结构化将所述去涂层的结构(4)引入所述透明导电涂层(3)中。
14.根据权利要求12或13所述的制造玻璃板(10)的方法，其中在步骤(a)中所述透明导电涂层(3)施加到载体层上，并将所述载体层优选通过中间层(2)与第一玻璃板(1.1)以面形式接合。
15.根据权利要求1至10中任一项所述的玻璃板(10)或根据权利要求11所述的复合玻璃板(1)在水陆空运输工具的车身或车门中作为具有对于高频电磁辐射而言的低透射衰减的玻璃，优选作为挡风玻璃板，在建筑物中作为外立面或建筑物窗户的一部分和/或在家具和器具中作为构件的用途。
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