CN112670506B - 快离子导体包覆的镍钴锰钽复合四元正极材料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种快离子导体包覆的镍钴锰钽复合四元正极材料及其制备方法，包括以下步骤：S1、取锂盐和钽盐进行粉化处理，然后混入镍钴锰三元正极材料前驱体，得到均质混合物；S2、将均质混合物进行分段煅烧，先在450‑550℃下煅烧，然后在680‑780℃煅烧，随炉冷却后即得。本发明制备得到的镍钴锰钽复合四元正极材料的表面包覆有一定厚度的LiTaO₃快离子包覆层，而且部分Ta进入体相中形成体相掺杂，本发明的制备方法能够帮助高镍材料在充放电过程中实现快速的锂离子脱嵌，且保持结构稳定，使高镍材料展现出了良好的倍率性能和循环稳定性，克服了传统离子掺杂和固相混合包覆方法所存在的不足。

Description

快离子导体包覆的镍钴锰钽复合四元正极材料及其制备方法

技术领域

本发明涉及锂离子电池材料技术领域，特别涉及一种快离子导体包覆的镍钴锰钽复合四元正极材料及其制备方法。

背景技术

近年来，随着清洁能源的不断发展，锂离子电池作为新型二次能源装置，已被逐渐用于电动汽车领域，但是目前已有的锂离子电池仍然不能满足电动汽车长续航里程的要求。作为限制锂离子电池能量密度的重要器件，高性能正极材料的研发仍然至关重要。在众多的正极材料中，高镍型正极材料LiTMO₂(0.5<Ni<1,TM＝Ni，Co，Mn，Ti等)由于具有能量密度高、成本低、环境友好等优点受到了广泛关注。

然而，尽管高镍型正极材料可以提供可观的放电比容量，但是该类材料目前仍然存在着较为严重的问题，例如随着镍含量的增加，材料的循环稳定性和倍率性能会变差，进而导致对应的锂离子电池的循环寿命及功率密度下降。因此，提高高镍型正极材料的循环稳定性及倍率性能显得尤为重要。

目前改善高镍型正极材料性能最常见的方法包括表面包覆、离子掺杂以及特殊结构设计，但是这些方法各自存在一定的缺陷：1)表面包覆过程需要进行后处理，增加了操作成本；2)离子掺杂会使高镍型正极材料表面形成杂相，影响材料的放电比容量；3)特殊结构需要对合成参数进行精密的调控，影响终产物的一致性以及产率。因此，研发一种高性能易制备的高镍型正极材料显得尤为重要。

中国专利CN110993903A公开了一种钽改性高镍正极材料及其制备方法与应用，其技术方案大致为(实施例1)：将LiOH放入研钵中，加入乙醇进行湿磨，再加入高镍正极材料的前驱体和Ta₂O₅进行研磨至酒精蒸干，得到固体粉末；将固体粉末在氧气氛围下进行分段煅烧，现在500℃下煅烧5h，再升温至720℃煅烧15h，升温速率为2℃/min，降温速率为5℃/min，得到Ta改性的高镍正极材料，其中，LiOH·H₂O与高镍前驱体粉末的摩尔比为1.02:1，Ta掺杂质量为0.1-2％。该专利技术通过将高镍正极材料的前驱体与Ta₂O₅和氢氧化锂混合，再高温煅烧后，Ta掺杂进入高镍材料表层结构，实现Ta的掺杂，Ta掺杂能够稳定高镍正极材料结构，拓宽锂离子通道，从而提高材料电化学性能，尤其可以改善材料的循环性能。

通过分析该专利技术的技术原理可以得到：该专利技术是将五氧化二钽与高镍前驱体、LiOH按照一定的摩尔比例混合后直接高温烧结，利用高温下Ta₂O₅的分解和扩散，进入到高镍前驱体表面，使得前驱体材料在锂化过程(即由Ni_xCo_1-x(OH)₂变成LiNi_xCo_1-xO₂，一种从氢氧化物前驱体变成含锂的氧化物成品的过程)中，不但有锂的进入，还有钽的进入。在锂化过程结束后，成品材料表面存在一定的钽元素的晶格掺杂，即实现了表面掺杂。然而，由于五氧化二钽的分解温度较高，因此只能有少部分的钽盐可以进入到材料表面，且钽盐如果添加量过大，会导致部分无电化学活性的五氧化二钽附着在材料表面，影响电化学性能。同时，该专利技术属于表面掺杂技术，其依然存在使高镍正极材料表面形成杂相，影响材料的放电比容量的问题。

发明内容

本发明的发明目的在于：针对上述存在的问题，提供一种快离子导体包覆的镍钴锰钽复合四元正极材料及其制备方法，本发明通过采用锂盐比例和钽盐的比例远高于正常比例，然后再结合粉化+低温熔化等制备工艺，在锂化过程中加入钽类化合物作为钽源，利用高温烧结过程中的离子扩散以及锂源与钽盐之间的相互反应，使Ta元素不仅能够均匀分布在高镍材料体相内部，且停留在高镍正极材料表面的Ta元素还能巩固重新生成快离子导体钽酸锂，并作为包覆层包覆在材料表面，能够帮助高镍材料在充放电过程中实现快速的锂离子脱嵌，提高材料的倍率性能，配合钽掺杂拓宽材料的层间距，稳定材料结构以及提高倍率性能的效果，使该材料展现出了良好的倍率性能和循环稳定性，克服了传统离子掺杂和固相混合包覆方法所存在的不足。

本发明采用的技术方案如下：一种快离子导体包覆的镍钴锰钽复合四元正极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、取锂盐和钽盐进行粉化处理，然后混入镍钴锰三元正极材料前驱体，其中，Li：(Ni+Co+Mn+Ta)的摩尔比为1.1-1.3：1，得到均质混合物；

S2、将均质混合物进行分段煅烧，先在450-550℃下煅烧220-300min，然后在680-780℃煅烧600-720min，随炉冷却后得到表面存在快离子层包覆的镍钴锰钽复合四元正极材料。其中，煅烧氛围为空气或者氧气氛围，优选为氧气氛围。

在背景技术所提到的钽改性高镍正极材料及其制备方法中，其提到的摩尔比例包含两个部分：

(1)、高镍前驱体和锂盐的比例，该比例为摩尔比，主要目的在于保证前驱体材料在锂化过程中有充足但是不过量的锂源，从而得到更好性能的材料，即专利技术中的前驱体：LiOH＝1-1.1：1，该比例为常规操作，理论上比例应该为1：1(即Ni_xCo_1-x(OH)₂变成LiNi_xCo_1-xO₂在理想状态下，前驱体和锂的摩尔比为1：1)，多余的锂盐是为了弥补锂在高温烧结过程中存在的挥发和损失；

(2)、高镍前驱体和钽盐的比例，即专利中申请保护的前驱体：Ta₂O₅＝0.2-3％，该比例为质量比，这一取值代表了发明人的方法目的在于探究不同量的钽盐掺杂对材料的性能影响，也反应了该专利的目的在于得到一种钽掺杂的高镍材料。

对上述两种比例进行换算，可以通过如下方法：取1mol的Ni_xCo_1-x(OH)₂材料，对应的锂盐摩尔量为1-1.1mol；而钽盐的摩尔量则为1*M(Ni_xCo_1-x(OH)₂)*(0.002-0.03)/M(Ta₂O₅)。其中M代表下标括号中物质的相对分子质量，由于镍和钴的相对分子质量十分接近(M(Ni)＝58.69，M(Co)＝58.93)，且该专利针对的是高镍型材料且实施例为NC91材料，所以可以取Ni(OH)₂作为Ni_xCo_1-x(OH)₂材料的相对分子质量，即92.69，而Ta₂O₅的相对分子质量为441.89，因此，钽盐的摩尔量为1*92.69*(0.002-0.03)/441.89＝4.2x10^-4-6.3x10^-3mol。因此，三者的摩尔比例为1-1.1：1：4.2x10^-4-6.3x10^-3。

而在本发明中，本发明采用的摩尔比例为：Li：(Ni+Co+Mn+Ta)＝1.1-1.3：1，锂盐比例和钽盐的比例远高于上述现有专利技术的比例，这就导致本发明与该专利技术的发明思路与技术原理存在实质性区别，本发明的技术原理如下：本发明将锂盐和钽盐进行的粉化操作+低温融化锂盐及钽盐的操作，可以使三者充分混合，然后高温烧结，高温烧结可以同步实现锂盐以及钽盐的分解，进而使前驱体材料在锂化过程中同时实现Ta元素的掺杂，该方法通过低温熔化结合锂盐和钽盐的粉化操作，能够使钽盐在更低的温度下分解，从而实现体相掺杂而不是表面掺杂，得到均质的锂镍钴锰钽四元材料。进一步，过量的锂离子和钽离子在冷却过程中会重新发生反应，生成钽酸锂并均匀附着在材料表面，这种新生成的钽酸锂性质与前期添加的钽盐性质不同，不仅粒径更小，而且因为是新生成的原因，能够紧密附着在锂镍钴锰钽四元材料表面，起到物理隔绝作用和快离子导体作用。

因此，本发明通过粉化操作+低温熔化使三者充分混合，然后高温烧结同步实现锂盐以及钽盐的分解，进而使前驱体材料在锂化过程中同时实现Ta元素的掺杂，大量过量的锂离子和钽离子在冷却过程中重新发生反应生成钽酸锂并均匀附着在材料表面，保护电极材料不受电解液侵蚀，这是传统固相包覆和离子掺杂方法所不能实现的。本发明的制备方法能够帮助高镍材料在充放电过程中实现快速的锂离子脱嵌，提高材料的倍率性能，配合钽掺杂拓宽材料的层间距，稳定材料结构以及提高倍率性能的效果，使高镍材料展现出了良好的倍率性能和循环稳定性，克服了传统离子掺杂和固相混合包覆方法所存在的不足。

在发明中，所述镍钴锰三元正极材料前驱体通过氢氧化物共沉淀法制备得到，形貌为球状形，镍钴锰三元正极材料前驱体中的镍、钴和锰的摩尔比为x:y:z，其中0.5<x<1，0<y<0.5，0<z<0.5，x+y+z＝1。

进一步，所述锂盐为LiOH、Li₂CO₃和LiNO₃中的一种或多种，优选为LiOH。

进一步，所述钽盐为Ta₂O₅、TaB、LiTaO₃和NaTaO₃中的一种或多种，优选为LiTaO₃。

作为优选，所述镍钴锰三元正极材料前驱体组成为Ni_0.80Co_0.10Mn_0.10(OH)₂。

作为优选，Li：(Ni+Co+Mn+Ta)的摩尔比为1.2：1。

作为优选，第一阶段煅烧温度为500-550℃，煅烧时间为240-260min，第二阶段煅烧温度为750-780℃，煅烧时间为600-660min。

本发明还包括一种快离子导体包覆的镍钴锰钽复合四元正极材料，所述镍钴锰钽复合四元正极材料由上述制备方法制备得到，所述镍钴锰钽复合四元正极材料的化学组成为Li(Ni_xCo_yMn_zTa_h)O₂，其中0.5<x<1，0<y<0.5，0<z<0.5，0<h<0.5，x+y+z+h＝1，其表面包覆有一定厚度的LiTaO₃快离子包覆层，其中，部分Ta进入体相中形成体相掺杂，该正极材料粒径分布均匀，放电比容量高且循环性能和倍率性能优越。

本发明还包括一种锂离子电池，所述锂离子电池采用上述快离子导体包覆的镍钴锰钽复合四元正极材料制备得到。

综上所述，由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：

1、本发明通过粉化操作+低温熔化使三者充分混合，然后高温烧结同步实现锂盐以及钽盐的分解，钽离子和锂离子会自动扩散到层状结构中，形成镍钴锰钽四元正极材料，进而使前驱体材料在锂化过程中同时实现Ta元素的掺杂，大量过量的锂离子和钽离子在冷却过程中，在一定的氧分压作用下重新发生反应生成钽酸锂并均匀附着在材料表面，保护电极材料不受电解液侵蚀，这是传统固相包覆和离子掺杂方法所不能实现的；

2、本发明制备得到的镍钴锰钽复合四元正极材料的表面包覆有一定厚度的LiTaO₃快离子包覆层，而且部分Ta进入体相中形成体相掺杂，该正极材料粒径分布均匀，放电比容量高且循环性能和倍率性能优越；

3、本发明的制备方法能够帮助高镍材料在充放电过程中实现快速的锂离子脱嵌，提高了材料的倍率性能，配合钽掺杂拓宽材料的层间距，稳定材料结构以及提高倍率性能的效果，使高镍材料展现出了良好的倍率性能和循环稳定性，克服了传统离子掺杂和固相混合包覆方法所存在的不足。

附图说明

图1为实施例1制备得到的终产物的扫描电子显微镜(SEM)图；

图2为实施例1制备得到的终产物的透射电子显微镜(TEM)图；

图3为实施例2制备得到的终产物的SEM图；

图4为实施例2制备得到的终产物的TEM图；

图5为实施例1和实施例2所组装的电池在2.75-4.3V下1C倍率循环曲线；

图6为实施例1和实施例2所组装的电池在2.75-4.3V下不同倍率容量图。

具体实施方式

下面结合附图，对本发明作详细的说明。

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。另外，在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。

以下实施例中，所用到的材料表征分析方法如下：

扫描电子显微镜(SEM)测试：扫描电子显微镜，仪器型号：FEI Quanta，荷兰。

透射电子显微镜(TEM)测试：透射电子显微镜，仪器型号：JEOL JEM-2100，日本。

电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)测试：电感耦合等离子体光谱仪(ICP发射光谱仪)，仪器型号：Agilent ICPOES730，美国安捷伦。

CR2025钮扣电池的组装及测试：将镍钴锰钽四元正极材料(实施例制备得到的终产物)、乙炔黑、溶于N-甲基吡咯烷酮(NMP)的聚偏氟乙烯(PVDF)按照正极材料:乙炔黑:PVDF＝8:1:1的质量比制成浆料并涂覆在铝箔上，烘干后用裁片机将负载有活性物质的铝箔裁成直径为11mm的小圆片并用作正极，以金属锂片作为负极，以美国Celgard2500为隔膜，以1M的碳酸酯溶液为电解液(其中，溶剂是体积比为1:1的碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的混合溶液，溶质为LiPF6)，在氩气手套箱内组装成CR2025纽扣电池。

采用CT2001A LAND电池测试仪对所组装的CR2025纽扣电池在不同的电流密度下进行恒流充放电测试，定义1C电流密度为200mA/g，充放电电压区间为2.75V-4.3V，测试温度为25℃。

实施例1

一种快离子导体包覆的镍钴锰钽复合四元正极材料的制备方法，包括以下步骤：

S1、按摩尔比Ni:Co:Mn＝8:1:1的比例称取NiSO₄·6H₂O、CoSO₄·7H₂O和MnSO₄·H₂O，用100mL去离子水配成过渡金属离子总浓度为2mol/L的混合金属盐溶液，再用200mL去离子水将NaOH与氨水按照摩尔比1:2配制成NaOH浓度为2mol/L的混合碱溶液；

S2、向连续搅拌釜式反应器中加入50mL去离子水作为反应基底液，滴加氨水调节反应基底液pH为11左右，通入氩气作为保护气，将搅拌速度设置为600r/min，反应温度设置为55℃，同时注入金属盐溶液和碱液；

S3、反应完成后，将得到的沉淀物过滤，洗涤并进行真空干燥，得到镍钴锰三元正极材料前驱体，分子式为Ni_0.8Co_0.1Mn_0.1(OH)₂；

S4、称取镍钴锰三元正极材料前驱体1g的Ni_0.8Co_0.1Mn_0.1(OH)₂，按照Li：(Ni+Co+Mn)：Ta＝1.2：1：0.01的比例称取LiOH和LiTaO₃，将LiOH和LiTaO₃放入研钵中用力研磨5min，然后加入镍钴锰三元正极材料前驱体，搅拌三种物质使其混合均匀，为加强混合效果，可以加入无水乙醇或去离子水作为分散剂，混合结束后60℃下真空干燥2h；

S5、将干燥后的混合材料放入管式炉中，在氧气氛围下进行煅烧，先在550℃煅烧300min，之后在750℃下煅烧600min，煅烧后的材料冷却处理，得到一种表面有钽酸锂包覆的镍钴锰钽四元正极材料，所得材料标记为LTO-1。

ICP-AES测试结果显示元素组分为Li_1.052Ni_0.788Co_0.100Mn_0.101Ta_0.011O_2.16，表明该物质并非纯相的镍钴锰钽四元正极材料。

S5中制备得到的终产物的SEM结果如图1所示，从图中可以看到，终产物为一次颗粒紧密组成的球状二次颗粒，表面没有明显的杂质相存在。

终产物的TEM结果如图2所示，从图中可以看出，终产物外部存在一层均匀的纳米级包覆层，证明材料表面成功包覆钽酸锂。

终产物所组装的电池在2.75-4.3V，0.2C倍率下充放电循环曲线结果如图5所示，分析结果见表1。

终产物所组装的电池在2.75-4.3V，不同倍率下充放电循环曲线结果如图6所示，分析结果见表2。

实施例2

一种快离子导体包覆的镍钴锰钽复合四元正极材料的制备方法，包括以下步骤：

S1、按摩尔比Ni:Co:Mn＝80:10:10的比例称取NiSO₄·6H₂O、CoSO₄·7H₂O和MnSO₄·H₂O，用100mL去离子水配成过渡金属离子总浓度为2mol/L的混合金属盐溶液，再用200mL去离子水将NaOH与氨水按照摩尔比1:2配制成NaOH浓度为2mol/L的混合碱溶液；

S2、向连续搅拌釜式反应器中加入50mL去离子水作为反应基底液，滴加氨水调节反应基底液pH为11左右，通入氩气作为保护气，将搅拌速度设置为650r/min，反应温度设置为55℃，同时注入金属盐溶液和碱液；

S3、反应完成后，将得到的沉淀物过滤，洗涤并进行真空干燥，得到镍钴锰三元正极材料前驱体，分子式为Ni_0.80Co_0.10Mn_0.10(OH)₂；

S4、称取镍钴锰三元正极材料前驱体1g的Ni_0.80Co_0.10Mn_0.10(OH)₂，按照Li：(Ni+Co+Mn)：Ta＝1.1：1：0.02的比例称取LiOH和LiTaO₃，将LiOH和LiTaO₃放入研钵中用力研磨5min，然后加入镍钴锰三元正极材料前驱体，搅拌三种物质使其混合均匀，为加强混合效果，可以加入无水乙醇或去离子水作为分散剂，混合结束后60℃下真空干燥2h；

S5、将干燥后的混合材料放入管式炉中，在氧气氛围下进行煅烧，先在500℃煅烧300min，之后在780℃下煅烧600min，煅烧后的材料冷却处理，得到一种表面有钽酸锂包覆的镍钴锰钽四元正极材料，所得材料标记为LTO-2。

ICP-AES测试结果显示元素组分为Li_1.012Ni_0.778Co_0.110Mn_0.101Ta_0.021O_2.13，表明该物质并非纯相的镍钴锰钽四元正极材料。

S5中制备得到的终产物的SEM结果如图3所示，从图中可以看到，终产物为一次颗粒紧密组成的球状二次颗粒，表面没有明显的杂质相存在。

终产物的TEM结果如图4所示，从图中可以看出，终产物外部存在一层均匀的纳米级包覆层，证明材料表面成功包覆钽酸锂。

终产物所组装的电池在2.75-4.3V，1C倍率下充放电循环曲线结果如图5所示，分析结果见表1。

终产物所组装的电池在2.75-4.3V，不同倍率下充放电循环曲线结果如图6所示，分析结果见表2。

表1充放电循环性能测试结果

图5为实施例1和实施例2所组装的电池在2.75-4.3V下1C倍率循环曲线图，横坐标是循环周数，纵坐标的放电比容量，不同材料的电化学性能结果如表1所示。由于随着钽盐添加量的增加，实施例终产物的镍含量会随之减少，通过对图形分析可以看出，材料的首周放电比容量出现了一定的降低，但是由于钽酸锂包覆层的存在，材料的首周库伦效率和循环100周后的容量保持率均有所改善。

图6为实施例1和实施例2所组装的电池在2.75-4.3V下不同倍率测试曲线图，横坐标是循环周数，纵坐标的放电比容量，不同材料的电化学性能结果如表2所示。对比后可以发现，钽酸锂包覆的镍钴锰钽四元正极材料在低倍率和高倍率下的放电比容量相近，证明了该类材料的大电流充放电和小电流充放电性能较为理想，有助于提高电动汽车的功率密度。综合电化学性能对比可以得出结论，利用本方法制备的钽酸锂包覆的镍钴锰钽复合四元正极材料具有较高的循环稳定性和优良的倍率性能。

表2不同倍率下充放电循环性能测试结果

通过上述实施例的测试结果可知，本发明所述材料为表面包覆钽酸锂的镍钴锰钽四元正极材料，通过改变制备过程中钽盐的添加量，可以显著改变材料表面包覆层的厚度，同时终产物材料展现出良好的循环稳定性以及倍率性能，可以作为一种有前景的电动车用锂离子电池正极材料。本发明所示方法中所用原料成本低廉、无毒环保，且制备过程中不需要进行二次烧结操作，整个工艺流程简单、高效、环保，实验条件宽泛、可靠性高，具有良好的工业应用前景。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种快离子导体包覆的镍钴锰钽复合四元正极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、取锂盐和钽盐进行粉化处理，然后混入镍钴锰三元正极材料前驱体，其中，Li：（Ni+Co+Mn）：Ta的摩尔比为1.2：1：0.01或1.1：1：0.02，得到均质混合物；

S2、将均质混合物进行分段煅烧，先在450-550℃下煅烧220-300min，然后在680-780℃煅烧600-720min，随炉冷却后得到表面存在快离子层包覆的镍钴锰钽复合四元正极材料。

2.如权利要求1所述的快离子导体包覆的镍钴锰钽复合四元正极材料的制备方法，其特征在于，所述镍钴锰三元正极材料前驱体通过氢氧化物共沉淀法制备得到，形貌为球状形，镍钴锰三元正极材料前驱体中的镍、钴和锰的摩尔比为x:y:z，其中0.5<x<1，0<y<0.5，0<z<0.5，x+y+z=1。

3.如权利要求2所述的快离子导体包覆的镍钴锰钽复合四元正极材料的制备方法，其特征在于，所述锂盐为LiOH、Li₂CO₃和LiNO₃中的一种或多种。

4.如权利要求3所述的快离子导体包覆的镍钴锰钽复合四元正极材料的制备方法，其特征在于，所述钽盐为Ta₂O₅、TaB、LiTaO₃和NaTaO₃中的一种或多种。

5.如权利要求3所述的快离子导体包覆的镍钴锰钽复合四元正极材料的制备方法，其特征在于，所述镍钴锰三元正极材料前驱体组成为Ni_0.80Co_0.10Mn_0.10(OH)₂。

6.如权利要求3所述的快离子导体包覆的镍钴锰钽复合四元正极材料的制备方法，其特征在于，所述锂盐为LiOH，所述钽盐为LiTaO₃。

7.如权利要求1所述的快离子导体包覆的镍钴锰钽复合四元正极材料的制备方法，其特征在于，第一阶段煅烧温度为500-550℃，煅烧时间为240-260min，第二阶段煅烧温度为750-780℃，煅烧时间为600-660min。

8.一种快离子导体包覆的镍钴锰钽复合四元正极材料，其特征在于，所述镍钴锰钽复合四元正极材料由上述权利要求1-7任一所述的制备方法制备得到，所述镍钴锰钽复合四元正极材料的化学组成为Li(Ni_xCo_yMn_zTa_h)O₂，其中0.5<x<1，0<y<0.5，0<z<0.5，0<h<0.5，x+y+z+h=1，其表面包覆有一定厚度的LiTaO₃快离子包覆层。

9.一种锂离子电池，其特征在于，所述锂离子电池采用权利要求8所述的正极材料制备得到。

Images